JP2001172559A - 粉体塗料 - Google Patents
粉体塗料Info
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Abstract
塗料を提供する。 【解決手段】次の一般式(I)で表されるグリシジルア
ルキル(メタ)アクリレートをビニル重合して得られる
エポキシ樹脂と架橋剤および/または硬化触媒とを含有
する。 【化1】
Description
詳しくは、耐酸性雨性および耐擦傷性の両者に優れたエ
ポキシ樹脂系粉体塗料に関する。
ない粉末状の塗料であり、静電塗装方式では、空気中で
霧状となった塗料が静電気の作用で披塗装物に塗着し、
加熱溶融により成膜される。そして、斯かる粉体塗料
は、溶剤型塗料と比較し、無溶剤であること、ライン管
理が容易であること、塗料回収が容易であること等の数
多くの特徴を有していることから、特に自動車分野で注
目されている。更に近年、耐酸性雨性に優れた粉体塗料
としてグリシジルメタクリレートを構成成分とする共重
合体を使用した粉体塗料が提案されている(特開平9−
255895号公報、特開平11−140379号公
報)。
様な粉体塗料は、耐酸性雨性には優れるが、耐擦傷性に
劣るという問題点を有している。本発明は、斯かる実情
に鑑みなされたものであり、その目的は、耐酸性雨性お
よび耐擦傷性の両者に優れた粉体塗料を提供することに
ある。
を重ねた結果、特定構造のグリシジルアルキル(メタ)
アクリレートのビニル重合で得られるエポキシ樹脂によ
り、上記の目的を容易に達成し得るとの知見を得、本発
明の完成に至った。
(I)で表されるグリシジルアルキル(メタ)アクリレ
ートをビニル重合して得られるエポキシ樹脂と架橋剤お
よび/または硬化触媒とを含有することを特徴とする粉
体塗料に存する。
本発明の粉体塗料は、必須成分として、前記一般式
(I)で表されるグリシジルアルキル(メタ)アクリレ
ートをビニル重合して得られるエポキシ樹脂と架橋剤お
よび/または硬化触媒とを含有する。そして、本発明の
好ましい態様においては、上記エポキシ樹脂として、エ
チレン性不飽和モノマーの存在下に一般式(I)で表さ
れるグリシジルアルキル(メタ)アクリレートをビニル
重合して得られる共重合エポキシ樹脂を使用する。
ルキル(メタ)アクリレートの具体例として、4−ヒド
ロキシブチルアクリレートグリシジルエーテル、5−ヒ
ドロキシペンチルアクリレートグリシジルエーテル、6
−ヒドロキシヘキシルアクリレートグリシジルエーテ
ル、7−ヒドロキシヘプチルアクリレートグリシジルエ
ーテル、8−ヒドロキシオクチルアクリレートグリシジ
ルエーテル、9−ヒドロキシノニルアクリレートグリシ
ジルエーテル、10−ヒドロキシデシルアクリレートグ
リシジルエーテル、および、これらの対応メタクリレー
トが等が挙げられる。一般式(I)中の好ましいR
2は、炭素数4〜6のアルキレン基である。
クリレートは、好ましくはエチレン性不飽和モノマーの
存在下のビニル重合によりエポキシ樹脂に変換される。
ビニル重合法は、標準的なラジカル重合法を採用するこ
とが出来、不活性溶媒中、触媒(重合開始剤)の存在
下、60〜150℃の温度で行われる。
としては、スチレン、α−メチルスチレンの他、例え
ば、メチル(メタ)アクリレート、エチル(メタ)アク
リレート、プロピル(メタ)アクリレートブチル(メ
タ)アクリレート、2−エチルヘキシル(メタ)アクリ
レート、ラウリル(メタ)アクリレート、シクロヘキシ
ル(メタ)アクリレート、イソボルニル(メタ)アクリ
レート、2−ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、
2−ヒドロキシブチル(メタ)アクリレート、4−ヒド
ロキシブチル(メタ)アクリレート等の各種の(メタ)
アクリル酸エステルが挙げられる。エチレン性不飽和モ
ノマーの使用量は、前記のグリシジルアルキル(メタ)
アクリレートに対し、通常10〜90モル%、好ましく
は30〜70モル%である。
ゼン、トルエン等の芳香族炭化水素、酢酸エチル、酢酸
ブチル、酢酸ヘキシル、酢酸エチルグリコール等の酢酸
エステル類、テトラヒドロフラン、エチレングリコール
ジエチルエーテル、ジオキサン等のエーテル類、アセト
ン、メチルエチルケトン等のケトン類が挙げられる。
アゾ化合物や有機過酸化物が使用される。そして、脂肪
族アゾ化合物としては、例えば、ゾビスイソブチロニト
リル、アゾ−ビス−2−メチルバレロニトリル1,1′
−アゾ−ビス−1−シクロヘキサンニトリル2,2′−
アゾ−ビス−イソ酪酸アルキルエステル等が挙げられ、
有機過酸化物としては、例えば、ベンゾイルパーオキサ
イド、ラウリルパーオキサイド、ジエチルパーオキシジ
カーボネート、tert.−ブチルパーオキシ−2−エ
チルヘキサン酸エステル、tert.−ブチル−N−
(フェニルパーオキシ)−カーボネート、tert.−
ブチルハイドロパーオキサイド、キュメンハイドロパー
オキサイド、tert.−ブチルキュミルパーオイシド
等が挙げられる。合開始剤(触媒)の使用量は、グリシ
ジルアルキル(メタ)アクリレートに対し、通常0.1
〜10重量%の範囲である。
ert.−ドデシルメルカプタン、n−ドデシルメルカ
プタン、ジイソプロピルキサントゲンジスルフィド等の
重合調整剤を使用して分子量を調整することも出来る。
重合調整剤の使用量は、アグリシジルアルキル(メタ)
アクリレートに対し、通常0.1〜10重量%の範囲で
ある。
コハク酸、アジピン酸、セバシン酸、マレイン酸、フマ
ル酸、ドデカン二酸、イタコン酸などの脂肪族ポリカル
ボン酸類およびその(ポリ)無水物、テルフタル酸、ト
リメリット酸、ピロメリット酸などの芳香族ポリカルボ
ン酸類およびその無水物、ヘキサヒドロフタル酸、ヘキ
サヒドロイシフタル酸、メチルヘキサヒドロフタル酸な
どの脂環族ポリカルボン酸類およびその無水物などが挙
げられる。これらの中では、塗料の耐ブロッキング性、
塗膜の仕上り外観、耐酸性などの点でドデカン二酸が好
ましい。架橋剤の使用量は、エポキシ樹脂100重量部
に対し、通常5〜50重量部、好ましくは20〜40重
量部である。
カチオン重合触媒)としては、ベンジル−4−ヒドロキ
シフェニルメチルスルフォニウムヘキサフルオロアンチ
モネート、トリフェニルスルフォニウム四フッ化ホウ素
などのスルフォニウム塩類、N,N−ジメチル−N−ベ
ンジルアニリニウム六フッ化アンチモン、N,N−ジメ
チル−N−(4−クロロベンジル)アニリニウム六フッ
化アンチモン等のアニリニウム塩類、N,N−ジメチル
−N−(4−メトキシベンジル)トルイジニウム六フッ
化アンチモン 、N,N−ジエチル−N−(4−メトキ
シベンジル)トルイジニウム六フッ化アンチモン等のト
ルイジニウム塩類、エチルトリフェニルホスホニウム六
フッ化アンチモン、テトラブチルホスホニウム六フッ化
アンチモン等のホスホニウム塩類などが挙げられる。硬
化触媒の使用量は、エポキシ樹脂100重量部に対し、
通常0.1〜10重量%、好ましくは0.5〜8重量%
である。
工程を経て調製される。すなわち、前記のグリシジルア
ルキル(メタ)アクリレートのビニル重合(溶液重合)
の後、溶媒を除去し、得られた固形エポキシ樹脂と上記
の架橋剤および/または硬化触媒とをヘンシェルミキサ
ー等ので混合機でドライブレンドする。そして、エクス
トルーダーで短時間の操作で溶融した後に冷却して固化
させ、粉砕して粉体樹脂を得る。なお、本発明において
は、必要に応じ、顔料、その他の添加剤などをブレンド
してもよい。
するが、本発明は、その要旨を超えない限り、以下の実
施例に限定されるものではない。
機、還流冷却器および滴下装置を備えた反応容器に、t
ert−ブタノール100重量部を仕込み、窒素ガスを
吹き込みながら82℃に加熱して、4−ヒドロキシブチ
ルアクリレートグリシジルエーテル35重量部(30モ
ル%)、シクロヘキシルメタクリレート50重量部(5
2モル%)及びtert−ブチルメタクリレート15重
量部(18モル%)、アゾビスジメチルバレロニトリル
7重量部の混合液を約3時間かけて滴下した。滴下終了
後、82℃で2時間放置し、反応を終了し、エポキシ樹
脂溶液を得た。そして、エポキシ樹脂溶液から溶剤を減
圧蒸留により除去して固形樹脂を得た。
重量部とドデカン二酸25重量部を室温でヘイシェルミ
キサーでドライブレンドした後、エクストルーダーで溶
融混練した。そして、冷却した後、ピンディスクで微粉
砕し、150メッシュで篩い分けして粉体塗料を得た。
鋼板の表面に粉体塗料を膜厚70ミクロンになる様に静
電塗装し、乾燥機で160℃で30分間熱硬化させて評
価塗膜を作成した。
5mlを塗膜面上に滴下し、70℃で20分加熱した後
に水洗し、以下の表1の基準で塗膜面の状態を目視評価
した。結果を表2に示す。
水分散体1g(花王社製「ニューホーミングクレンザ
ー」)を塗布した2×2cmのネル性布を塗膜面上で5
00gの負荷で10往復摩擦し、以下の表1の基準で摩
擦前後の塗膜面目の状態を目視評価した。結果を表2に
示す。
ートグリシジルエーテルの代りにグリシジルメタクリレ
ートを使用したこと以外は、実施例1と同様に操作し
て、エポキシ樹脂合成、粉体塗料の調製、評価塗膜の作
成、耐酸性評価、耐擦傷性評価を行なった。結果を表2
に示す。
性および耐擦傷性の両者に優れた粉体塗料が提供され
る。
Claims (2)
- 【請求項1】 次の一般式(I)で表されるグリシジル
アルキル(メタ)アクリレートをビニル重合して得られ
るエポキシ樹脂と架橋剤および/または硬化触媒とを含
有することを特徴とする粉体塗料。 【化1】 - 【請求項2】 エポキシ樹脂として、エチレン性不飽和
モノマーの存在下に一般式(I)で表されるグリシジル
アルキル(メタ)アクリレートをビニル重合して得られ
る共重合エポキシ樹脂を使用する請求項1に記載の粉体
塗料。
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---|---|---|---|
JP35843299A JP4517427B2 (ja) | 1999-12-17 | 1999-12-17 | 粉体塗料 |
Applications Claiming Priority (1)
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Publications (2)
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---|---|
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Citations (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
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-
1999
- 1999-12-17 JP JP35843299A patent/JP4517427B2/ja not_active Expired - Fee Related
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