JP2001166516A - 電子写真感光体、プロセスカートリッジ及び電子写真装置 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 膜強度を高くすることによって耐磨耗性及び
耐傷性を向上させ、かつ耐析出性が良好で、繰り返し使
用や環境の変動によらず、安定して優れた電位特性を示
し、カブリ等の画像欠陥のない良好な画質を与え、更に
転写メモリーやフォトメモリーの極めて小さい優れた電
子写真感光体、その電子写真感光体を用いたプロセスカ
ートリッジ及び電子写真装置を提供することにある。 【解決手段】 導電性支持体上に感光層を有する電子写
真感光体において、該電子写真感光体の最表面層が、同
一分子内に二つ以上の連鎖重合性官能基を有する正孔輸
送性化合物を重合した化合物を含有し、かつ該最表面層
が示差走査熱分析での発熱量が６０ｍｊ／ｍｇ以下であ
る電子写真感光体、その電子写真感光体を有するプロセ
スカートリッジ及び電子写真装置。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は電子写真感光体、プ
ロセスカートリッジ及び電子写真装置に関し、詳しく
は、特定の正孔輸送化合物を感光層に有する電子写真感
光体、その電子写真感光体を有するプロセスカートリッ
ジ及び電子写真装置に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来、電子写真感光体に用いられる光導
電材料としては、セレン、硫化カドミウム及び酸化亜鉛
等の無機材料が知られていた。他方、有機材料であるポ
リビニルカルバゾール、フタロシアニン及びアゾ顔料等
は高生産性や無公害性等の利点が注目され、無機材料と
比較して光導電特性や耐久性等の点で劣る傾向にあるも
のの、広く用いられるようになってきた。

【０００３】これらの電子写真感光体は、電気的及び機
械的特性の双方を満足するために電荷発生層と電荷輸送
層を積層した機能分離型の電子写真感光体として利用さ
れる場合が多い。一方、当然のことながら電子写真感光
体には適用される電子写真プロセスに応じた感度、電気
的特性、更には光学的特性を備えていることが要求され
る。

【０００４】特に、繰り返し使用される電子写真感光体
にあっては、その電子写真感光体の表面には帯電、画像
露光、トナー現像、紙への転写、クリーニング処理とい
った電気的、機械的外力が直接加えられるため、それら
に対する耐久性が要求される。具体的には、摺擦による
表面の磨耗や傷の発生に対する耐久性、帯電による表面
劣化（例えば転写効率や滑り性の低下）、更には感度低
下、電位低下等の電気特性の劣化に対する耐久性も要求
される。

【０００５】一般に電子写真感光体の表面は薄い樹脂層
であり、樹脂の特性が非常に重要である。上述の諸条件
をある程度満足する樹脂として、近年、アクリル樹脂や
ポリカーボネート樹脂等が実用化されているが、前述し
たような特性の全てがこれらの樹脂で満足されるわけで
はなく、特に電子写真感光体の高耐久化を図る上では樹
脂の被膜硬度は十分高いとは言い難い。これらの樹脂を
表面層形成用の樹脂として用いた場合でも繰り返し使用
時において表面層の磨耗が起こり、更に傷が発生すると
いう問題点があった。

【０００６】更に、近年の有機電子写真感光体の高感度
化に対する要求から電荷輸送材料等の低分子量化合物が
比較的大量に添加される場合が多いが、この場合それら
低分子量材料の可塑剤的な作用により膜強度が著しく低
下し、一層繰り返し使用時の表面層の磨耗や傷発生が問
題となっている。また、電子写真感光体を長期にわたっ
て保存する際に前述の低分子量成分が析出してしまい、
層分離するといった問題も発生している。

【０００７】これらの問題点を解決する手段として、硬
化性の樹脂を電荷輸送層用の樹脂として用いる試みが、
例えば特開平２-１２７６５２号公報に開示されてい
る。このように、電荷輸送層用の樹脂に硬化性の樹脂を
用い電荷輸送層を硬化、架橋することによって機械的強
度が増し、繰り返し使用時の耐削れ性及び耐傷性は大き
く向上する。しかしながら硬化性樹脂を用いても、低分
子量成分はあくまでも結着樹脂中において可塑剤として
作用するので、先に述べたような析出や層分離の問題の
根本的な解決にはなっていない。

【０００８】また、有機電荷輸送材料と結着樹脂とで構
成される電荷輸送層においては、電荷輸送能の樹脂に対
する依存度が大きく、例えば硬度が十分に高い硬化性樹
脂では電荷輸送能が十分ではなく繰り返し使用時に残留
電位の上昇が見られる等、両者を満足させるまでには至
っていない。また、特開平５−２１６２４９号公報、特
開平７−７２６４０号公報等においては、電荷移動層に
炭素−炭素二重結合を有するモノマーを含有させ、電荷
移動材の炭素−炭素二重結合と熱あるいは光のエネルギ
ーによって反応させて電荷移動層硬化膜を形成した電子
写真感光体が開示されているが、電荷輸送材はポリマー
主骨格にペンダント状に固定化されているだけであり、
先の可塑的な作用を十分に排除できないため機械的強度
が十分ではない。また、電荷輸送能の向上のために電荷
輸送材の濃度を高くすると、架橋密度が低くなり十分な
機械的強度を確保することができない。更には、重合時
に必要とされる開始剤類の電子写真特性への影響も懸念
されていた。

【０００９】また、別の解決手段として例えば特開平８
-２４８６４９号公報においては、熱可塑性高分子主鎖
中に電荷輸送能を有する基を導入し電荷輸送層を形成さ
せた電子写真感光体が開示されているが、従来の分子分
散型の電荷輸送層と比較して析出や層分離に対しては効
果があり、機械的強度も向上するが、あくまでも熱可塑
性樹脂であり、その機械的強度には限界があり、樹脂の
溶解性等を含めたハンドリングや生産性の面で十分であ
るとは言い難い。

【００１０】以上述べたように、これまでの系では高い
機械的強度と電荷輸送能の両立が達成されていなかっ
た。

【００１１】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、従来
の樹脂を表面層として使用した電子写真感光体の有して
いた問題点を解決し、膜強度を高くすることによって耐
磨耗性及び耐傷性を向上させ、かつ耐析出性が良好な電
子写真感光体を提供することにある。

【００１２】本発明の別の目的は、繰り返し使用や環境
の変動によらず、安定して優れた電位特性を示し、カブ
リ等の画像欠陥のない良好な画質を与え、更に転写メモ
リーやフォトメモリーの極めて小さい優れた電子写真感
光体を提供することにある。

【００１３】本発明の更に別の目的は、上記電子写真感
光体を有するプロセスカートリッジ及び電子写真装置を
提供することにある。

【００１４】

【課題を解決するための手段】本発明に従って、導電性
支持体上に感光層を有する電子写真感光体において、該
電子写真感光体の最表面層が、同一分子内に二つ以上の
連鎖重合性官能基を有する正孔輸送性化合物を重合した
化合物を含有し、かつ該最表面層が示差走査熱分析での
発熱量が６０ｍｊ／ｍｇ以下であることを特徴とする電
子写真感光体が提供される。

【００１５】また、本発明に従って、上記電子写真感光
体を有するプロセスカートリッジ及び電子写真装置が提
供される。

【００１６】

【発明の実施の形態】以下に本発明の実施の形態を詳細
を説明する。

【００１７】まず、本発明における連鎖重合性官能基に
ついて説明する。本発明における連鎖重合とは、高分子
物の生成反応を大きく連鎖重合と逐次重合に分けた場合
の前者の重合反応形態を示し、詳しくは例えば技報堂出
版 三羽忠広著の「基礎 合成樹脂の化学（新版）」１
９９５年７月２５日（１版８刷）２４頁に説明されてい
るように、その形態が主にラジカルあるいはイオン等の
中間体を経由して反応が進行する不飽和重合、開環重合
そして異性化重合等のことをいう。

【００１８】前記一般式（１）における連鎖重合性官能
基Ｐ¹及びＰ²とは、前述の反応形態が可能な官能基を意
味するが、ここではその大半を占め応用範囲の広い不飽
和重合あるいは開環重合性官能基の具体例を示す。

【００１９】不飽和重合とは、ラジカル、イオン等によ
って不飽和基、例えばＣ＝Ｃ、Ｃ≡Ｃ、Ｃ＝Ｏ、Ｃ＝
Ｎ、Ｃ≡Ｎ等が重合する反応であるが、主にはＣ＝Ｃで
ある。不飽和重合性官能基の具体例を表１に示すがこれ
らに限定されるものではない。

【００２０】

【表１】

【００２１】表中、Ｒは置換基を有してもよいメチル
基、エチル基、プロピル基及びブチル基等のアルキル
基、置換基を有しても良いベンジル基、フェネチル基、
ナフチルメチル基、フルフリル基及びチエニル基等のア
ラルキル基、置換基を有しても良いフェニル基、ナフチ
ル基及びアンスリル基等のアリール基又は水素原子を示
す。

【００２２】開環重合とは、炭素環、オクソ環及び窒素
ヘテロ環等のひずみを有した不安定な環状構造が触媒の
作用で活性化され、開環すると同時に重合を繰り返し鎖
状高分子物を生成する反応であるが、この場合、基本的
にはイオンが活性種として作用するものが大部分であ
る。開環重合性官能基の具体例を表２に示すがこれらに
限定されるものではない。

【００２３】

【表２】

【００２４】表中、Ｒは置換基を有してもよいメチル
基、エチル基、プロピル基及びブチル基等のアルキル
基、置換基を有しても良いベンジル基、フェネチル基、
ナフチルメチル基、フルフリル基及びチエニル基等のア
ラルキル基、置換基を有しても良いフェニル基、ナフチ
ル基及びアンスリル基等のアリール基又は水素原子を示
す。

【００２５】上記で説明したような本発明に係わる連鎖
重合性官能基の中でも、下記の一般式（１１）〜一般式
（１３）で示されるものが好ましい。

【００２６】

【化１６】

【００２７】式中、Ｅは水素原子、フッ素、塩素及び臭
素等のハロゲン原子、置換基を有しても良いメチル基、
エチル基、プロピル基及びブチル基等のアルキル基、置
換基を有しても良いベンジル基、フェネチル基、ナフチ
ルメチル基、フルフリル基及びチエニル基等のアラルキ
ル基、置換基を有しても良いフェニル基、ナフチル基、
アンスリル基、ピレニル基、チオフェニル基及びフリル
基等のアリール基、ＣＮ基、ニトロ基、メトキシ基、エ
トキシ基及びプロポキシ基等のアルコキシ基、−ＣＯＯ
Ｒ²⁶又は−ＣＯＮＲ²⁷Ｒ²⁸を示す。

【００２８】Ｗは置換基を有しても良いフェニレン基、
ナフチレン基及びアントラセニレン基等のアリーレン
基、置換基を有しても良いメチレン基、エチレン基及び
ブチレン基等のアルキレン基、−ＣＯＯ−、−ＣＨ
₂−、−Ｏ−、−ＯＯ−、−Ｓ−又は−ＣＯＮＲ²⁹−で
示される。

【００２９】Ｒ²⁶〜Ｒ²⁹は水素原子、フッ素、塩素及び
臭素等のハロゲン原子、置換基を有しても良いメチル
基、エチル基及びプロピル基等のアルキル基、置換基を
有しても良いベンジル基及びフェネチル基等のアラルキ
ル基又は置換基を有しても良いフェニル基、ナフチル基
及びアンスリル基等のアリール基を示し、Ｒ²⁷とＲ²⁸は
互いに同一であっても異なっても良い。また、ｆは０又
は１を示す。

【００３０】Ｅ及びＷ中で有してもよい置換基として
は、フッ素、塩素、臭素及びヨウ素等のハロゲン原子；
ニトロ基、シアノ基、水酸基；メチル基、エチル基、プ
ロピル基及びブチル基等のアルキル基；メトキシ基、エ
トキシ基及びプロポキシ基等のアルコキシ基；フェノキ
シ基及びナフトキシ基等のアリールオキシ基；ベンジル
基、フェネチル基、ナフチルメチル基、フルフリル基及
びチエニル基等のアラルキル基；又はフェニル基、ナフ
チル基、アンスリル基及びピレニル基等のアリール基等
が挙げられる。

【００３１】

【化１７】

【００３２】式中、Ｒ³⁰及びＲ³¹は水素原子、置換基を
有しても良いメチル基、エチル基プロピル基及びブチル
基等のアルキル基、置換基を有しても良いベンジル基及
びフェネチル基等のアラルキル基、又は置換基を有して
も良いフェニル基及びナフチル基等のアリール基を示
し、ｎは１〜１０の整数を示す。

【００３３】

【化１８】

【００３４】式中、Ｒ³²及びＲ³³は水素原子、置換基を
有しても良いメチル基、エチル基、プロピル基及びブチ
ル基等のアルキル基、置換基を有しても良いベンジル基
及びフェネチル基等のアラルキル基、又は置換基を有し
ても良いフェニル基及びナフチル基等のアリール基を示
し、ｎは０〜１０の整数を示す。

【００３５】なお、上記一般式（１２）及び（１３）の
Ｒ³⁰〜Ｒ³³が有しても良い置換基としてはフッ素、塩
素、臭素及びヨウ素等のハロゲン原子；メチル基、エチ
ル基、プロピル基及びブチル基等のアルキル基；メトキ
シ基、エトキシ基及びプロポキシ基等のアルコキシ基；
フェノキシ基及びナフトキシ基等のアリールオキシ基；
ベンジル基、フェネチル基、ナフチルメチル基、フルフ
リル基及びチエニル基等のアラルキル基；又はフェニル
基、ナフチル基、アンスリル基及びピレニル基等のアリ
ール基等が挙げられる。

【００３６】また、上記一般式（１１）〜一般式（１
３）の中でも、更に特に好ましい連鎖重合性官能基とし
ては、下記一般式（１４）〜一般式（２０）で示される
ものが挙げられる。

【００３７】

【化１９】

【００３８】更に、上記一般式（１４）〜一般式（２
０）の中でも、一般式（１４）のアクリロイルオキシ基
及び一般式（１５）のメタクリロイルオキシ基が重合特
性等の点から特に好ましい。

【００３９】本発明で『連鎖重合性官能基を有する正孔
輸送性化合物』とは、上記で説明した連鎖重合性官能基
が上記で説明した正孔輸送性化合物に官能基として２つ
以上の化学結合している化合物を示す。この場合、それ
らの連鎖重合性官能基は全て同一でも異なったものであ
ってもよい。

【００４０】それらの連鎖重合性官能基を２つ以上有す
る正孔輸送性化合物としては、下記の一般式（１）であ
る場合が好ましい。

【００４１】

【化２０】

【００４２】式中、Ａは正孔輸送性基を示す。Ｐ¹及び
Ｐ²は連鎖重合性官能基を示し、Ｐ¹とＰ²は同一でも異
なっても良い。Ｚは置換基を有しても良い有機基を示
す。ａ、ｂ及びｄは０又は１以上の整数を示し、ａ＋ｂ
×ｄは２以上の整数を示す。また、ａが２以上の場合Ｐ
¹は同一でも異なっても良く、ｄ が２以上の場合Ｐ²は
同一でも異なっても良く、またｂが２以上の場合、Ｚ及
びＰ²は同一でも異なっても良い。

【００４３】なおここで、『ａが２以上の場合Ｐ¹は同
一でも異なっても良く』とは、それぞれ異なるｎ種類の
連鎖重合性官能基をＰ¹¹、Ｐ¹²、Ｐ¹³、Ｐ¹⁴、Ｐ¹⁵・・
・・Ｐ¹ⁿと示した場合、例えばａ＝３のとき正孔輸送性
化合物Ａに直接結合する重合性官能基Ｐ¹は３つとも同
じものでも、２つ同じで一つは違うもの（例えば、Ｐ^{1 1}
とＰ¹¹とＰ¹²とか）でも、それぞれ３つとも異なるもの
（例えば、Ｐ¹²とＰ¹⁵とＰ¹⁷とか）でも良いということ
を意味するものである（『ｄが２以上の場合Ｐ ²は同一
でも異なっても良く』というのも、『ｂが２以上の場
合、Ｚ及びＰ²は同一でも異なっても良い』というのも
これと同様なことを意味するものである）。

【００４４】上記一般式（１）のＡは正孔輸送性基を示
し、正孔輸送性を示すものであればいずれのものでもよ
く、Ｐ¹やＺとの結合部位を水素原子に置き換えた水素
付加化合物（正孔輸送化合物）として示せば、例えば、
オキサゾール誘導体、オキサジアゾール誘導体、イミダ
ゾール誘導体及びトリフェニルアミン等のトリアリール
アミン誘導体、９−（ｐ−ジエチルアミノスチリル）ア
ントラセン、１，１−ビス−（４−ジベンジルアミノフ
ェニル）プロパン、スチリルアントラセン、スチリルピ
ラゾリン、フェニルヒドラゾン類、チアゾール誘導体、
トリアゾール誘導体、フェナジン誘導体、アクリジン誘
導体、ベンゾフラン誘導体、ベンズイミダゾール誘導
体、チオフェン誘導体及びＮ−フェニルカルバゾール誘
導体等が挙げられる。

【００４５】更に、上記正孔輸送化合物の中でも、下記
一般式（２）、（３）、（４）、（５）及び（７）から
選ばれる一般式で示される化合物、あるいは下記一般式
（８）で示される基を有する縮合環炭化水素又は下記一
般式（８）で示される基を有する縮合複素環であるもの
が好ましい。その中でも、一般式（２）、（３）及び
（４）で示される化合物である場合が特に好ましい。

【００４６】

【化２１】

【００４７】上記一般式（２）中、Ｒ¹、Ｒ²及びＲ³は
置換基を有しても良いメチル基、エチル基、プロピル基
及びブチル基等の炭素数１０以下のアルキル基、置換基
を有しても良いベンジル基、フェネチル基、ナフチルメ
チル基、フルフリル基及びチエニル基等のアラルキル基
又は置換基を有しても良いフェニル基、ナフチル基、ア
ンスリル基、フェナンスリル基、ピレニル基、チオフェ
ニル基、フリル基、ピリジル基、キノリル基、ベンゾキ
ノリル基、カルバゾリル基、フェノチアジニル基、ベン
ゾフリル基及びベンゾチオフェニル基等のアリール基を
示す。

【００４８】但し、Ｒ¹、Ｒ²及びＲ³のうち少なくとも
２つはアリール基を示し、Ｒ¹、Ｒ²及びＲ³はそれぞれ
同一であっても異なっていてもよい。更に、その中でも
Ｒ¹、Ｒ²及びＲ³の全てがアリール基であるものが特に
好ましい。また、上記一般式（２）のＲ¹又はＲ²又はＲ
³のうち任意の２つはそれぞれ直接もしくは結合基を介
して結合しても良く、その結合基としては、メチレン
基、エチレン基及びプロピレン基等のアルキレン基、酸
素及び硫黄原子等のヘテロ原子又はＣＨ＝ＣＨ基等が挙
げられる。

【００４９】

【化２２】

【００５０】上記一般式（３）中、Ｒ⁴、Ｒ⁵、Ｒ⁸及び
Ｒ⁹は置換基を有しても良いメチル基、エチル基、プロ
ピル基及びブチル基等の炭素数１０以下のアルキル基、
置換基を有しても良いベンジル基、フェネチル基、ナフ
チルメチル基、フルフリル基及びチエニル基等のアラル
キル基又は置換基を有しても良いフェニル基、ナフチル
基、アンスリル基、フェナンスリル基、ピレニル基、チ
オフェニル基、フリル基、ピリジル基、キノリル基、ベ
ンゾキノリル基、カルバゾリル基、フェノチアジニル
基、ベンゾフリル基、ベンゾチオフェニル基、ジベンゾ
フリル基及びジベンゾチオフェニル基等のアリール基を
示し、Ｒ⁴、Ｒ⁵、Ｒ⁸及びＲ⁹はそれぞれ同一であっても
異なっていてもよい。Ｒ⁶及びＲ⁷は置換基を有しても良
いメチレン基、エチレン基及びプロピレン基等の炭素数
１０以下のアルキレン基、又は置換基を有しても良いア
リーレン基（ベンゼン、ナフタレン、アントラセン、フ
ェナンスレン、ピレン、チオフェン、フラン、ピリジ
ン、キノリン、ベンゾキノリン、カルバゾール、フェノ
チアジン、ベンゾフラン、ベンゾチオフェン、ジベンゾ
フラン及びジベンゾチオフェン等より２個の水素を取り
除いた基）を示し、Ｒ⁶及びＲ⁷は同一であっても異なっ
ていてもよい。Ｑは置換基を有しても良い有機基を示
す。

【００５１】更にその中でも、上記一般式（３）中のＲ
⁴、Ｒ⁵、Ｒ⁸及びＲ⁹のうち少なくとも２つが置換基を有
しても良いアリール基であり、かつＲ⁶及びＲ⁷は置換基
を有しても良いアリーレン基である場合が好ましく、更
にＲ⁴、Ｒ⁵、Ｒ⁸及びＲ⁹が４つとも全てアリール基であ
る場合が特に好ましい。また、上記一般式（３）のＲ ⁴
又はＲ⁵又はＲ⁶のうち任意の２つあるいはＲ⁷又はＲ⁸又
はＲ⁹のうち任意の２つはそれぞれ直接もしくは結合基
を介して結合しても良く、その結合基としては、メチレ
ン基、エチレン基及びプロピレン基等のアルキレン基、
酸素及び硫黄原子等のヘテロ原子又はＣＨ＝ＣＨ基等が
挙げられる。

【００５２】

【化２３】

【００５３】上記一般式（４）中、ｍ¹は０又は１を示
し、ｍ¹＝１であることが好ましく、Ｒ¹⁰〜Ｒ¹³は置換
基を有しても良いメチル基、エチル基、プロピル基及び
ブチル基等の炭素数１０以下のアルキル基、置換基を有
しても良いベンジル基、フェネチル基、ナフチルメチル
基、フルフリル基及びチエニル基等のアラルキル基又は
置換基を有しても良いフェニル基、ナフチル基、アンス
リル基、フェナンスリル基、ピレニル基、チオフェニル
基、フリル基、ピリジル基、キノリル基、ベンゾキノリ
ル基、カルバゾリル基、フェノチアジニル基、ベンゾフ
リル基、ベンゾチオフェニル基、ジベンゾフリル基及び
ジベンゾチオフェニル基等のアリール基を示し、Ｒ¹⁰〜
Ｒ¹³はそれぞれ同一であっても異なっていてもよい。

【００５４】Ａｒ¹は置換基を有してもよいアリーレン
基（ベンゼン、ナフタレン、アントラセン、フェナンス
レン、ピレン、チオフェン、フラン、ピリジン、キノリ
ン、ベンゾキノリン、カルバゾール、フェノチアジン、
ベンゾフラン、ベンゾチオフェン、ジベンゾフラン及び
ジベンゾチオフェン等より２個の水素を取り除いた基）
を示し、Ａｒ²はｍ¹＝０の場合、置換基を有してもよい
フェニル基、ナフチル基、アンスリル基、フェナンスリ
ル基、ピレニル基、チオフェニル基、フリル基、ピリジ
ル基、キノリル基、ベンゾキノリル基、カルバゾリル
基、フェノチアジニル基、ベンゾフリル基、ベンゾチオ
フェニル基、ジベンゾフリル基及びジベンゾチオフェニ
ル基等のアリール基を示し、ｍ¹＝１の場合は上記Ａｒ¹
と同様なアリーレン基を示す。なお、ｍ¹＝１の場合
は、Ａｒ¹とＡｒ²は同一であっても異なっていてもよ
い。

【００５５】更にその中でも、上記一般式（４）中のＲ
¹⁰及びＲ¹¹が置換基を有しても良いアリール基である場
合が好ましく、Ｒ¹⁰〜Ｒ¹³が４つとも全てアリール基で
ある場合が特に好ましい。また、上記一般式（４）のＲ
¹⁰とＲ¹¹又はＲ¹²とＲ¹³又はＡｒ¹とＡｒ²はそれぞれ直
接もしくは結合基を介して結合しても良く、その結合基
としては、メチレン基、エチレン基及びプロピレン基等
のアルキレン基、カルボニル基、酸素及び硫黄原子等の
ヘテロ原子又はＣＨ＝ＣＨ基等が挙げられる。

【００５６】

【化２４】

【００５７】但し上記一般式（５）中、Ａｒ³、Ａｒ⁴及
びＲ¹⁴のうち少なくとも一つは、下記一般式（６）で示
される基を少なくとも一つ有する。

【００５８】

【化２５】

【００５９】上記一般式（５）及び（６）中、Ａｒ³、
Ａｒ⁴及びＡｒ⁵は置換基を有しても良いフェニル基、ナ
フチル基、アンスリル基、フェナンスリル基、ピレニル
基、チオフェニル基、フリル基、ピリジル基、キノリル
基、ベンゾキノリル基、カルバゾリル基、フェノチアジ
ニル基、ベンゾフリル基、ベンゾチオフェニル基、ジベ
ンゾフリル基及びジベンゾチオフェニル基等のアリール
基を示し、Ｒ¹⁴、Ｒ¹⁵及びＲ¹⁶は置換基を有しても良い
メチル基、エチル基、プロピル基及びブチル基等の炭素
数１０以下のアルキル基、置換基を有しても良いベンジ
ル基、フェネチル基、ナフチルメチル基、フルフリル基
及びチエニル基等のアラルキル基、置換基を有しても良
いフェニル基、ナフチル基、アンスリル基、フェナンス
リル基、ピレニル基、チオフェニル基、フリル基、ピリ
ジル基、キノリル基、ベンゾキノリル基、カルバゾリル
基、フェノチアジニル基、ベンゾフリル基、ベンゾチオ
フェニル基、ジベンゾフリル基及びジベンゾチオフェニ
ル基等のアリール基を示し、Ｒ¹⁵及びＲ¹⁶はこれらのア
ルキル基、アラルキル基及びアリール基に加えて水素原
子を示す。なお、Ａｒ³及びＡｒ⁴とＲ¹⁵及びＲ¹⁶はそれ
ぞれ同一であっても異なっていてもよい。

【００６０】更にその中でも、Ｒ¹⁴及びＲ¹⁶がアリール
基である場合が特に好ましい。また、Ｒ¹⁴又はＡｒ³又
はＡｒ⁴のうち任意の２つ、又はＡｒ⁵及びＲ¹⁶はそれぞ
れ直接もしくは結合基を介して結合しても良く、その結
合基としては、メチレン基、エチレン基及びプロピレン
基等のアルキレン基、酸素及び硫黄原子等のヘテロ原子
又はＣＨ＝ＣＨ基等が挙げられる。ｎ¹は０〜２の整数
を示す。

【００６１】

【化２６】

【００６２】但し、上記一般式（７）は、下記一般式
（８）で示される基を少なくとも一つ有する。

【００６３】

【化２７】

【００６４】上記一般式（７）及び（８）中、Ａｒ⁶及
びＡｒ⁷は置換基を有しても良いフェニル基、ナフチル
基、アンスリル基、フェナンスリル基、ピレニル基、チ
オフェニル基、フリル基、ピリジル基、キノリル基、ベ
ンゾキノリル基、カルバゾリル基、フェノチアジニル
基、ベンゾフリル基、ベンゾチオフェニル基、ジベンゾ
フリル基及びジベンゾチオフェニル基等のアリール基を
示し、Ｒ¹⁷、Ｒ¹⁸、Ｒ¹⁹及びＲ²⁰は置換基を有しても良
いメチル基、エチル基、プロピル基及びブチル基等の炭
素数１０以下のアルキル基、置換基を有しても良いベン
ジル基、フェネチル基、ナフチルメチル基、フルフリル
基及びチエニル基等のアラルキル基、置換基を有しても
良いフェニル基、ナフチル基、アンスリル基、フェナン
スリル基、ピレニル基、チオフェニル基、フリル基、ピ
リジル基、キノリル基、ベンゾキノリル基、カルバゾリ
ル基、フェノチアジニル基、ベンゾフリル基、ベンゾチ
オフェニル基、ジベンゾフリル基及びジベンゾチオフェ
ニル基等のアリール基を示し、Ｒ¹⁹及びＲ²⁰はこれらの
アルキル基、アラルキル基及びアリール基に加えて水素
原子を示す。なお、Ｒ¹⁷とＲ¹⁸及びＲ¹⁹とＲ²⁰はそれぞ
れ同一であっても異なっていてもよい。

【００６５】その中でも、Ｒ²⁰がアリール基である場合
が好ましく、更にＲ¹⁷とＲ¹⁸がアリール基である場合が
特に好ましい。また、Ｒ¹⁷又はＲ¹⁸又はＡｒ⁶のうち任
意の２つ、又はＡｒ⁷及びＲ²⁰はそれぞれ直接もしくは
結合基を介して結合しても良く、その結合基としては、
メチレン基、エチレン基及びプロピレン基等のアルキレ
ン基、酸素及び硫黄原子等のヘテロ原子又はＣＨ＝ＣＨ
基等が挙げられる。ｎ ²は０〜２の整数を示す。

【００６６】更に、上記一般式（８）で示される基を有
する化合物としては、置換基を有してもよい、ナフタレ
ン基、アントラセン基、フェナンスレン基、ペレン基、
フルオレン基、フルオランセン基、アズレン基、インデ
ン基、ペリレン基、クリセン基及びコロネン基等の縮合
環炭化水素又は置換基を有しても良いベンゾフラン基、
インドール基、カルバゾール基、ベンズカルバゾール
基、アクリジン基、フェノチアジン基及びキノリン基等
の縮合複素環が挙げられる。

【００６７】また、上記一般式（１）中のＺ及び上記一
般式（３）中のＱは、置換基を有しても良いアルキレン
基、置換基を有しても良いアリーレン基、ＣＲ²¹＝ＣＲ
²²（Ｒ²¹及びＲ²²はアルキル基、アリール基又は水素原
子を示し、Ｒ²¹及びＲ²²は同一でも異なっても良い）、
Ｃ＝Ｏ、Ｓ＝Ｏ、ＳＯ₂、酸素原子又は硫黄原子より一
つあるいは任意に組み合わされた有機基を示す。その中
でも下記一般式（９）で示されるものが好ましく、特に
は下記一般式（１０）で示されるものが好ましい。

【００６８】

【化２８】

【００６９】

【化２９】

【００７０】上記一般式（９）中、Ｘ¹〜Ｘ³は置換基を
有しても良いメチレン基、エチレン基及びプロピレン基
等の炭素数２０以下のアルキレン基、（ＣＲ²³＝Ｃ
Ｒ²⁴）_m2、Ｃ＝Ｏ、Ｓ＝Ｏ、ＳＯ₂、酸素原子又は硫黄
原子を示し、Ａｒ⁸及びＡｒ⁹は置換基を有しても良いア
リーレン基（ベンゼン、ナフタレン、アントラセン、フ
ェナンスレン、ピレン、チオフェン、フラン、ピリジ
ン、キノリン、ベンゾキノリン、カルバゾール、フェノ
チアジン、ベンゾフラン、ベンゾチオフェン、ジベンゾ
フラン、ジベンゾチオフェン等より２個の水素原子を取
り除いた基）を示す。Ｒ²³及びＲ²⁴は置換基を有しても
良いメチル基、エチル基及びプロピル基等のアルキル
基、置換基を有しても良いフェニル基、ナフチル基及び
チオフェニル基等のアリール基又は水素原子を示し、Ｒ
²³及びＲ²⁴は同一でも異なっても良い。ｍ ²は１〜５の
整数、ｐ〜ｔは０〜１０の整数を示す（但し、ｐ〜ｔは
同時に０であることはない）。

【００７１】上記一般式（１０）中、Ｘ⁴及びＸ⁵は（Ｃ
Ｈ₂）_m3、（ＣＨ＝ＣＲ²⁵）_m4、Ｃ＝Ｏ、又は酸素原子
を示し、Ａｒ¹⁰は置換基を有しても良いアリーレン基
（ベンゼン、ナフタレン、アントラセン、フェナンスレ
ン、ピレン、チオフェン、フラン、ピリジン、キノリ
ン、ベンゾキノリン、カルバゾール、フェノチアジン、
ベンゾフラン、ベンゾチオフェン、ジベンゾフラン、ジ
ベンゾチオフェン等より２個の水素原子を取り除いた
基）を示す。Ｒ²⁵は置換基を有しても良いメチル基、エ
チル基及びプロピル基等のアルキル基、置換基を有して
も良いフェニル基、ナフチル基及びチオフェニル基等の
アリール基又は水素原子を示す。ｍ³は１〜１０の整
数、ｍ⁴は１〜５の整数、ｕ〜ｗは０〜１０の整数を示
す（特に０又は１〜５の整数の時が特に好ましい。但
し、ｕ〜ｗは同時に０であることはない）。

【００７２】なお、上述の一般式（３）〜（１０）のＲ
⁴〜Ｒ²⁵、Ａｒ¹〜Ａｒ¹⁰、Ｘ¹〜Ｘ⁵、Ｚ及びＱがそれぞ
れ有しても良い置換基としてはフッ素、塩素、臭素及び
ヨウ素等のハロゲン原子；ニトロ基、シアノ基、水酸
基；メチル基、エチル基、プロピル基及びブチル基等の
アルキル基；メトキシ基、エトキシ基及びプロポキシ基
等のアルコキシ基；フェノキシ基及びナフトキシ基等の
アリールオキシ基；ベンジル基、フェネチル基、ナフチ
ルメチル基、フルフリル基及びチエニル基等のアラルキ
ル基；フェニル基、ナフチル基、アンスリル基及びピレ
ニル基等のアリール基が挙げられる。また、一般式
（２）のＲ¹〜Ｒ⁵が有しても良い置換基としてはアリー
ル基を除いた上記置換基及びジフェニルアミノ基及びジ
（ｐ−トリル）アミノ基等のジアリールアミノ基が挙げ
られる。

【００７３】また、本発明における同一分子内に二つ以
上の連鎖重合性官能基を有する正孔輸送性化合物は、酸
化電位が１．２（Ｖ）以下であることが好ましく、特に
は０．４〜１．２（Ｖ）であることが好ましい。それ
は、酸化電位が１．２（Ｖ）超えると電荷発生材料から
の電荷（正孔）の注入が起こり難く残留電位の上昇、感
度悪化及び繰り返し使用時の電位変動が大きくなる等の
問題が生じ易く、また０．４（Ｖ）未満では帯電能の低
下等の問題の他に、化合物自体が容易に酸化されるため
に劣化し易く、それに起因した感度悪化、画像ボケ及び
繰り返し使用時の電位変動が大きくなる等の問題が生じ
易くなるためである。

【００７４】なお、ここで述べている酸化電位は、以下
の方法によって測定される。

【００７５】（酸化電位の測定法）飽和カロメル電極を
参照電極とし、電解液に０．１Ｎ（ｎ−Ｂｕ）₄Ｎ⁺Ｃｌ
Ｏ ₄ ^-アセトニトリル溶液を用い、ポテンシャルスイーパ
によって作用電極（白金）に印加する電位をスイープ
し、得られた電流−電位曲線がピークを示したときの電
位を酸化電位とした。詳しくは、サンプルを０．１Ｎ
（ｎ−Ｂｕ）₄Ｎ⁺ＣｌＯ ₄ ^-アセトニトリル溶液に５〜１
０ｍｍｏｌ％程度の濃度になるように溶解する。そして
このサンプル溶液に作用電極によって電圧を加え、電圧
を低電位（０Ｖ）から高電位（＋１．５Ｖ）に直線的に
変化させた時の電流変化を測定し、電流−電位曲線を得
る。この電流−電位曲線において、電流値がピーク（ピ
ークが複数ある場合には最初のピーク）を示したときの
ピークトップの位置の電位を酸化電位とした。

【００７６】また更に、上記連鎖重合性官能基を有する
正孔輸送性化合物は正孔輸送能として１×１０^-7（ｃｍ
²／Ｖ．ｓｅｃ)以上のドリフト移動度を有しているもの
が好ましい（但し、印加電界：５×１０⁴Ｖ／ｃｍ）。
１×１０^-7（ｃｍ²／Ｖ．ｓｅｃ)未満では、電子写真感
光体として露光後現像までに正孔が十分に移動できない
ため見かけ上感度が低減し、残留電位も高くなってしま
う問題が発生する場合がある。

【００７７】以下に本発明に係わる、連鎖重合性官能基
を有する正孔輸送性化合物の代表例を挙げるがこれらに
限定されるものではない。

【００７８】

【化３０】

【００７９】

【化３１】

【００８０】

【化３２】

【００８１】

【化３３】

【００８２】

【化３４】

【００８３】

【化３５】

【００８４】

【化３６】

【００８５】

【化３７】

【００８６】

【化３８】

【００８７】

【化３９】

【００８８】

【化４０】

【００８９】

【化４１】

【００９０】

【化４２】

【００９１】

【化４３】

【００９２】

【化４４】

【００９３】

【化４５】

【００９４】

【化４６】

【００９５】

【化４７】

【００９６】

【化４８】

【００９７】

【化４９】

【００９８】

【化５０】

【００９９】

【化５１】

【０１００】

【化５２】

【０１０１】

【化５３】

【０１０２】

【化５４】

【０１０３】

【化５５】

【０１０４】

【化５６】

【０１０５】

【化５７】

【０１０６】

【化５８】

【０１０７】

【化５９】

【０１０８】

【化６０】

【０１０９】

【化６１】

【０１１０】

【化６２】

【０１１１】

【化６３】

【０１１２】

【化６４】

【０１１３】

【化６５】

【０１１４】

【化６６】

【０１１５】

【化６７】

【０１１６】

【化６８】

【０１１７】

【化６９】

【０１１８】

【化７０】

【０１１９】

【化７１】

【０１２０】

【化７２】

【０１２１】

【化７３】

【０１２２】

【化７４】

【０１２３】

【化７５】

【０１２４】

【化７６】

【０１２５】

【化７７】

【０１２６】

【化７８】

【０１２７】

【化７９】

【０１２８】

【化８０】

【０１２９】

【化８１】

【０１３０】

【化８２】

【０１３１】

【化８３】

【０１３２】

【化８４】

【０１３３】

【化８５】

【０１３４】

【化８６】

【０１３５】

【化８７】

【０１３６】

【化８８】

【０１３７】

【化８９】

【０１３８】

【化９０】

【０１３９】

【化９１】

【０１４０】

【化９２】

【０１４１】

【化９３】

【０１４２】

【化９４】

【０１４３】

【化９５】

【０１４４】

【化９６】

【０１４５】

【化９７】

【０１４６】

【化９８】

【０１４７】

【化９９】

【０１４８】

【化１００】

【０１４９】

【化１０１】

【０１５０】

【化１０２】

【０１５１】

【化１０３】

【０１５２】

【化１０４】

【０１５３】

【化１０５】

【０１５４】

【化１０６】

【０１５５】

【化１０７】

【０１５６】

【化１０８】

【０１５７】

【化１０９】

【０１５８】

【化１１０】

【０１５９】

【化１１１】

【０１６０】

【化１１２】

【０１６１】

【化１１３】

【０１６２】

【化１１４】

【０１６３】

【化１１５】

【０１６４】

【化１１６】

【０１６５】

【化１１７】

【０１６６】

【化１１８】

【０１６７】本発明において、連鎖重合性官能基を有す
る正孔輸送性化合物の代表的な合成方法を以下に示す。

【０１６８】（合成例１：化合物例Ｎｏ．６の合成）以
下のルートに従い合成した。

【０１６９】

【化１１９】

【０１７０】１（５０ｇ：０．４７ｍｏｌ）、２（４０
６ｇ：１．４ｍｏｌ）、無水炭酸カリウム（１９３ｇ）
及び銅粉（４４５ｇ）を１，２−ジクロロベンゼン１２
００ｇと共に１８０〜１９０℃で加熱撹拌を１５時間行
った。反応液を濾過後、減圧下で溶媒を除去し、残留物
をシリカゲルカラムを用いカラム精製を行い３を１３２
ｇ得た。

【０１７１】３（１２０ｇ：０．２８ｍｏｌ）をメチル
セルソルブ１５００ｇに加え室温で撹拌しながらナトリ
ウムメチラート（１５０ｇ）をゆっくり添加した。添加
終了後、そのまま室温で１時間撹拌後、更に７０〜８０
℃で１０時間加熱撹拌を行った。反応液を水にあけ希塩
酸で中和後、酢酸エチルで抽出し有機層を無水硫酸ナト
リウムで乾燥後、減圧下で溶媒を除去した。残留物をシ
リカゲルカラムを用いカラム精製を行い４を７８ｇ得
た。

【０１７２】４（７０ｇ：０．２ｍｏｌ）及びトリエチ
ルアミン( ４０ｇ：０．４ｍｏｌ）を、乾燥テトラヒド
ロフラン（ＴＨＦ）４００ｍｌに加え０〜５℃に冷却
後、塩化アクリロイル（５５ｇ：０．６ｍｏｌ）をゆっ
くり滴下した。滴下終了後、ゆっくり室温に戻し室温で
そのまま４時間撹拌を行った。反応液を水にあけ中和
後、酢酸エチルで抽出し有機層を無水硫酸ナトリウムで
乾燥後溶媒を除去した。残留物をシリカゲルカラムを用
いカラム精製を行い５（化合物例Ｎｏ．６）を４２ｇ得
た。

【０１７３】（合成例２：化合物例Ｎｏ．７１の合成）
上記合成例１で得られた４（１０ｇ：２９ｍｍｏｌ）を
乾燥ＴＨＦ５０ｍｌに加え、０〜５℃に冷却後、油性水
素化ナトリウム(約６０％)３．５ｇをゆっくり添加し
た。添加終了後、室温に戻し１時間撹拌後再び０〜５℃
に冷却し、アリルブロマイド（１７．５ｇ：１４５ｍｍ
ｏｌ）をゆっくり滴下した。滴下終了後、そのまま１時
間撹拌後に室温に戻し、更に５時間撹拌を行った。反応
液を水にあけ中和後、トルエンで抽出し有機層を無水硫
酸ナトリウムで乾燥後溶媒を除去した。残留物をシリカ
ゲルカラムを用いカラム精製を行い目的化合物（化合物
例Ｎｏ．７１）を５．６ｇ得た。

【０１７４】（合成例３：化合物例Ｎｏ．５５の合成）
上記合成例２で得られた化合物Ｎｏ．７１ ３．０ｇを
ジクロロメタン２０ｍｌに溶解後０〜５℃に冷却し、ｍ
−クロロ過安息香酸（〜７０％）５．２ｇをゆっくり添
加し、そのまま１時間撹拌後に室温に戻し１２時間撹拌
を行った。反応液を水にあけジクロロメタンで抽出を行
った。有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥後溶媒を除去
し、残留物をシリカゲルカラムを用いカラム精製を行い
目的化合物（化合物例Ｎｏ．５５）を２．１ｇ得た。 （合成例４：化合物例Ｎｏ．１５２の合成）以下のルー
トに従い合成した。

【０１７５】

【化１２０】

【０１７６】１（７０ｇ：０．３５ｍｏｌ）、２（９８
ｇ：０．４２ ｍｏｌ）、無水炭酸カリウム（７３ｇ）
及び銅粉（１１１ｇ）を１，２−ジクロロベンゼン６０
０ｇと共に１８０〜１９０℃で加熱撹拌を１０時間行っ
た。反応液を濾過後、減圧下で溶媒を除去し、残留物を
シリカゲルカラムを用いカラム精製を行い３を８６．２
ｇ得た。

【０１７７】３（ ８０ｇ：０．２６ｍｏｌ）をＮ，Ｎ
−ジメチルフォルムアミド（ＤＭＦ）３００ｇに加え室
温で撹拌しながらエタンオールナトリウム塩（約９０
％：６２ｇ）をゆっくり添加した。添加終了後、そのま
ま室温で１時間撹拌後、更に還流下で３時間加熱撹拌を
行った。冷却後、反応液を水にあけ希塩酸で弱酸性に
し、酢酸エチルで抽出し有機層を更に１．２ｍｏｌ／ｌ
の水酸化ナトリウム水溶液で抽出し、水層を希塩酸で酸
性にして酢酸エチルで抽出し、無水硫酸ナトリウムで乾
燥後減圧下で溶媒を除去した。残留物をシリカゲルカラ
ムを用いカラム精製を行い４を６４ｇ得た。

【０１７８】４を（６０ｇ：０．２１ ｍｏｌ）をＮ，
Ｎ−ジメチルフォルムアミド３００ｇに加え室温で撹拌
しながら苛性ソーダ（８．３ｇ）をゆっくり添加した。
添加終了後、そのまま室温で３０分間撹拌後、１，２−
ジヨードエタン（３１．７ｇ：０．１ｍｏｌ）をゆっく
り滴下した。滴下終了後、３０分間の撹拌後に更に７０
℃で５時間加熱撹拌を行った。反応液を水にあけトルエ
ンで抽出を行い、有機層を更に水洗後、無水硫酸ナトリ
ウムで乾燥し減圧下で溶媒を除去した。残留物をシリカ
ゲルカラムを用いカラム精製を行い５を４９．１ ｇ得
た。

【０１７９】ＤＭＦ１８２ｇを０〜５℃に冷却後、オキ
シ塩化リン６３．６ｇを１０℃を超えないようにゆっく
り滴下した。滴下終了後、１５分間そのまま撹拌後、５
（４２．２ｇ：０．０７ｍｏｌ）／ＤＭＦ１０２ｇ溶液
をゆっくり滴下した。滴下終了後、そのまま３０分間撹
拌した後に室温に戻し２時間撹拌し、更に８０〜８５℃
に加熱し１５時間撹拌を行った。反応液を約１５質量％
の酢酸ナトリウム水溶液１５００ｇにあけ１２時間撹拌
を行った。それを中和後、トルエンを用い抽出し有機層
を無水硫酸ナトリウムで乾燥後溶媒を除去し、残留物を
シリカゲルカラムを用いカラム精製を行い６を２３ｇ得
た。

【０１８０】乾燥ＴＨＦ１００ｍｌに水素化リチウムア
ルミニウム０．８９ｇを加え室温で撹拌しているところ
へ６（１５ｇ：０．０２３ｍｏｌ）／乾燥ＴＨＦ１００
ｍｌ溶液をゆっくり滴下した。滴下終了後、室温で４時
間撹拌後、５質量％塩酸水溶液２００ｍｌをゆっくり滴
下した。滴下終了後、トルエンで抽出し有機層を無水硫
酸ナトリウムで乾燥後溶媒を除去し、残留物をシリカゲ
ルカラムを用いカラム精製を行い７を１３．６ｇ得た。

【０１８１】７（ １０ｇ：０．０１５ｍｏｌ ）及びト
リエチルアミン(６．１ｇ：０．０６ｍｏｌ）を、乾燥
ＴＨＦ１２０ ｍｌに加え０〜５℃に冷却後、塩化アク
リロイル（ ４．１ｇ：０．０４５ｍｏｌ）をゆっくり
滴下した。滴下終了後、ゆっくり室温に戻し室温でその
まま６時間撹拌を行った。反応液を水にあけ中和後、酢
酸エチルで抽出し有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥後
溶媒を除去した。残留物をシリカゲルカラムを用いカラ
ム精製を行い８（化合物例Ｎｏ．１５２）を６．４ｇ得
た（酸化電位：０．８８Ｖ）。 （合成例５：化合物例Ｎｏ．２６３の合成）以下のルー
トに従い合成した。

【０１８２】

【化１２１】

【０１８３】１（５０ ｇ：０．１２３ｍｏｌ）、２
（６２．４ ｇ：０．３６９ｍｏｌ）、無水炭酸カリウ
ム（２５．５ｇ）及び銅粉（３２ｇ）を１，２−ジクロ
ロベンゼン２００ｇと共に１８０〜１９０℃で加熱撹拌
を１８時間行った。反応液を濾過後、減圧下で溶媒を除
去し、残留物をトルエン／メタノール混合溶媒で２回再
結晶を行い３を６０．２ｇ得た。

【０１８４】ＤＭＦ２４２ｇを０〜５℃に冷却後、オキ
シ塩化リン（８４．８ｇ：５５３．２ｍｍｏｌ）を１０
℃を超えないようにゆっくり滴下した。滴下終了後、１
５分間そのまま撹拌後、３（４５．０ｇ：９２．２ｍｍ
ｏｌ）／ＤＭＦ１３５ｇ溶液をゆっくり滴下した。滴下
終了後、そのまま３０分間撹拌した後に室温に戻し２時
間撹拌し、更に８０〜８５℃に加熱し８時間撹拌を行っ
た。反応液を約１５質量％の酢酸ナトリウム水溶液２５
００ｇにあけ１２時間撹拌を行った。それを中和後、ト
ルエンを用い抽出し有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥
後溶媒を除去し、残留物をシリカゲルカラムを用いカラ
ム精製を行い４を４０．５ｇ得た。

【０１８５】乾燥ＴＨＦ１００ｍｌに水素化リチウムア
ルミニウム０．８９ｇを加え室温で撹拌しているところ
へ４（３７ｇ：６８ｍｍｏｌ）／乾燥ＴＨＦ６００ｍｌ
溶液をゆっくり滴下した。滴下終了後、室温で４時間撹
拌後、５質量％塩酸水溶液５００ｍｌをゆっくり滴下し
た。滴下終了後、トルエンで抽出し有機層を無水硫酸ナ
トリウムで乾燥後溶媒を除去し、残留物をシリカゲルカ
ラムを用いカラム精製を行い５を２６．３ｇ得た。

【０１８６】５（２０ｇ：３６ｍｍｏｌ）及びトリエチ
ルアミン（１２．８ｇ：１２６ｍｏｌ）を、乾燥ＴＨＦ
１３０ｍｌに加え０〜５℃に冷却後、塩化アクリロイル
（９．８ｇ：１０８ｍｍｏｌ）をゆっくり滴下した。滴
下終了後、ゆっくり室温に戻し室温でそのまま６時間撹
拌を行った。反応液を水にあけ中和後、酢酸エチルで抽
出し有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥後溶媒を除去し
た。残留物をシリカゲルカラムを用いカラム精製を行い
６（化合物例Ｎｏ．２６３）を１１．２ｇ得た（酸化電
位：０．８０Ｖ）。

【０１８７】本発明においては、前記同一分子内に二つ
以上の連鎖重合性官能基を有する正孔輸送性化合物を重
合することで、感光層中において、正孔輸送能を有する
化合物は二つ以上の架橋点をもって３次元架橋構造を形
成する。前記正孔輸送性化合物はそれのみを重合させ
る、あるいは他の連鎖重合性官能基を有する化合物と混
合させることのいずれもが可能であり、その種類／比率
は全て任意である。ここでいう他の連鎖重合性官能基を
有する化合物とは、連鎖重合性官能基を有する単量体あ
るいはオリゴマー／ポリマーのいずれもが含まれる。

【０１８８】正孔輸送性化合物の官能基とその他の連鎖
重合性化合物の官能基が同一の基あるいは互いに重合可
能な基である場合には、両者は共有結合を介した共重合
３次元架橋構造をとることが可能である。両者の官能基
が互いに重合しない官能基である場合には、感光層は二
つ以上の３次元硬化物の混合物あるいは主成分の３次元
硬化物中に他の連鎖重合性化合物単量体あるいはその硬
化物を含んだものとして構成されるが、その配合比率／
製膜方法をうまくコントロールすることで、ＩＰＮ（Ｉ
ｎｔｅｒ Ｐｅｎｅｔｒａｔｉｎｇ Ｎｅｔｗｏｒｋ）
すなわち相互進入網目構造を形成することも可能であ
る。

【０１８９】また、前記正孔輸送性化合物と連鎖重合性
官能基を有しない単量体あるいはオリゴマー／ポリマー
や連鎖重合官能性以外の重合性官能基を有する単量体あ
るいはオリゴマー／ポリマー等から感光層を形成しても
よい。

【０１９０】更に、場合によっては３次元架橋構造に化
学結合的に組み込まれないすなわち連鎖重合性官能基を
有しない正孔輸送性化合物を含有することも可能であ
る。また、その他の各種添加剤、フッ素原子含有樹脂微
粒子等の潤剤その他を含有してもよい。

【０１９１】本発明の電子写真感光体の構成は、導電性
支持体上に感光層として、少なくとも電荷発生材料を含
有する電荷発生層及び少なくとも電荷輸送材料を含有す
る電荷輸送層をこの順に積層した構成である。

【０１９２】電荷輸送層には、先の連鎖重合性官能基を
有する正孔輸送性化合物を重合・硬化した化合物を含有
しており、その電荷輸送層の膜厚は１μｍ〜５０μｍが
好ましく、特に好ましくは５〜３０μｍであり、後述の
第２の電荷輸送層として使用する場合は、その膜厚は１
〜２０μｍが好ましく、特には１〜６μｍが好ましい。

【０１９３】次に、本発明による電子写真感光体の製造
方法を具体的に示す。

【０１９４】電子写真感光体の支持体としては導電性を
有するものであればよく、例えば、アルミニウム、銅、
クロム、ニッケル、亜鉛及びステンレス等の金属や合金
をドラム又はシート状に成形したもの、アルミニウム及
び銅等の金属箔をプラスチックフィルムにラミネートし
たもの、アルミニウム、酸化インジウム及び酸化錫等を
プラスチックフィルムに蒸着したもの、導電性材料を単
独又は結着樹脂と共に塗布して導電層を設けた金属、プ
ラスチックフィルム及び紙等が挙げられる。

【０１９５】本発明においては、導電性支持体の上には
バリアー機能と接着機能をもつ下引き層を設けることが
できる。下引き層は、感光層の接着性改良、塗工性改
良、支持体の保護、支持体上の欠陥の被覆、支持体から
の電荷注入性改良、また感光層の電気的破壊に対する保
護等のために形成される。

【０１９６】下引き層の材料としては、ポリビニルアル
コール、ポリ−Ｎ−ビニルイミダゾール、ポリエチレン
オキシド、エチルセルロース、エチレン−アクリル酸共
重合体、カゼイン、ポリアミド、Ｎ−メトキシメチル化
６ナイロン、共重合ナイロン、にかわ及びゼラチン等が
知られている。これらは、それぞれに適した溶剤に溶解
されて支持体上に塗布される。その際の膜厚としては
０．１〜２μｍが好ましい。

【０１９７】本発明の電子写真感光体は、電荷発生層及
び電荷輸送層を積層する機能分離型の電子写真感光体で
ある。電荷発生層に用いる電荷発生材料としては、セレ
ン−テルル、ピリリウム、チアピリリウム系染料、また
各種の中心金属及び結晶系、具体的には例えばα、β、
γ、ε及びＸ型等の結晶型を有するフタロシアニン化合
物、アントアントロン顔料、ジベンズピレンキノン顔
料、ピラントロン顔料、トリスアゾ顔料、ジスアゾ顔
料、モノアゾ顔料、インジゴ顔料、キナクリドン顔料、
非対称キノシアニン顔料、キノシアニン及び特開昭５４
−１４３６４５号公報に記載のアモルファスシリコン等
が挙げられる。

【０１９８】電荷発生層は、前記電荷発生材料を０．３
〜４倍量の結着樹脂及び溶剤と共ににホモジナイザー、
超音波分散、ボールミル、振動ボールミル、サンドミ
ル、アトライター及びロールミル等の方法で良く分散
し、分散液を塗布し、乾燥されて形成されるか、又は前
記電荷発生材料の蒸着膜等、単独組成の膜として形成さ
れる。その膜厚は５μｍ以下であることが好ましく、特
には０．１〜２μｍの範囲であることが好ましい。

【０１９９】結着樹脂を用いる場合の例は、スチレン、
酢酸ビニル、塩化ビニル、アクリル酸エステル、メタク
リル酸エステル、フッ化ビニリデン、トリフルオロエチ
レン、等のビニル化合物の重合体及び共重合体、ポリビ
ニルアルコール、ポリビニルアセタール、ポリカーボネ
ート、ポリエステル、ポリスルホン、ポリフェニレンオ
キサイド、ポリウレタン、セルロース樹脂、フェノール
樹脂、メラミン樹脂、ケイ素樹脂及びエポキシ樹脂等が
挙げられる。

【０２００】本発明における前記連鎖重合性官能基を有
する正孔輸送性化合物を重合した化合物は、前述した電
荷発生層上に電荷輸送層として、もしくは電荷発生層上
に連鎖重合性官能基を有さない電荷輸送材料と結着樹脂
からなる電荷輸送層を形成した後に第２の電荷輸送層と
して用いることができる。いずれの場合も前記表面層の
形成方法は、前記正孔輸送性化合物を含有する溶液を塗
布後、重合させるのが一般的であるが、前もって該正孔
輸送性化合物を含む溶液を反応させて硬化物を得た後に
再度溶剤中に分散あるいは溶解させたもの等を用いて、
表面層を形成することも可能である。

【０２０１】これらの溶液を塗布する方法は、例えば浸
漬コーティング法、スプレイコーティング法、カーテン
コーティング法及びスピンコーティング法等が知られて
いるが、効率性／生産性の点からは浸漬コーティング法
が好ましい。また、蒸着、プラズマその他の公知の製膜
方法が適宜選択できる。

【０２０２】本発明において連鎖重合性官能基を有する
正孔輸送性化合物は、熱、可視光や紫外線等の光、更に
電子線により重合することができる。従って、本発明に
おける感光層の形成は、感光層用の塗工液に前記連鎖重
合性官能基を有する正孔輸送性化合物と必要によっては
重合開始剤を含有させ、塗工液を用いて形成した塗工膜
に熱、光又は電子線を照射することによって連鎖重合性
官能基を有する正孔輸送性化合物を重合させる。なお、
本発明においては、その中でも電子線によって連鎖重合
性官能基を有する正孔輸送性化合物を重合することが好
ましい。電子線による重合の最大の利点は、重合開始剤
を必要としない点であり、これにより非常に高純度な３
次元感光層の作製が可能となり、良好な電子写真特性が
確保される点である。また、短時間でかつ効率的な重合
反応であるがゆえに生産性も高く、更には電子線の透過
性の良さから、厚膜時や添加剤等の遮蔽物質が膜中に存
在する際の硬化阻害の影響が非常に小さいこと等が挙げ
られる。但し、連鎖重合性官能基の種類や中心骨格の種
類によっては重合反応が進行しにくい場合があり、その
際には影響のない範囲内での重合開始剤の添加は可能で
ある。

【０２０３】電子線照射をする場合、加速器としてはス
キャニング型、エレクトロカーテン型、ブロードビーム
型及びパルス型及びラミナー型等いずれの形式も使用す
ることができる。電子線を照射する場合に、本発明の電
子写真感光体においては電気特性及び耐久性能を発現さ
せる上で照射条件が非常に重要である。本発明におい
て、加速電圧は２５０ＫＶ以下が好ましく、最適には１
５０ＫＶ以下である。また、線量は好ましくは１Ｍｒａ
ｄ〜１００Ｍｒａｄの範囲、より好ましくは３Ｍｒａｄ
〜５０Ｍｒａｄの範囲である。加速電圧が２５０ＫＶを
超えると電子写真感光体特性に対する電子線照射のダメ
ージが増加する傾向にある。また、線量が１Ｍｒａｄよ
りも少ない場合には硬化が不十分となり易く、線量が１
００Ｍｒａｄを超えた場合には電子写真感光体特性の劣
化が起こり易いので注意が必要である。

【０２０４】前記連鎖重合性官能基を有する正孔輸送性
化合物を電荷輸送層として用いた場合の前記正孔輸送性
化合物の量は、重合硬化後の電荷輸送層膜の全質量に対
して、前記一般式（１）で示される連鎖重合性官能基を
有する正孔輸送性基Ａの水素付加物が２０質量％以上が
好ましく、特には４０質量％以上含有されていることが
好ましい。２０質量％未満であると電荷輸送能が低下
し、感度低下及び残留電位の上昇等の問題点が生じ易
い。

【０２０５】前記正孔輸送性化合物を電荷発生層／電荷
輸送層上に第２の電荷輸送層として用いた場合、その下
層に当たる電荷輸送層は適当な電荷輸送材料、例えば、
ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール、ポリスチリルアントラ
セン等の複素環や縮合多環芳香族を有する高分子化合物
や、ピラゾリン、イミダゾール、オキサゾール、トリア
ゾール、カルバゾール等の複素環化合物、トリフェニル
メタン等のトリアリールアルカン誘導体、トリフェニル
アミン等のトリアリールアミン誘導体、フェニレンジア
ミン誘導体、Ｎ−フェニルカルバゾール誘導体、スチル
ベン誘導体、ヒドラゾン誘導体等の低分子化合物等を適
当な結着樹脂（前述の電荷発生層用樹脂の中から選択で
きる）と共に溶剤に分散／溶解した溶液を前述の公知の
方法によって塗布、乾燥して形成することができる。こ
の場合の電荷輸送材料と結着樹脂の比率は、両者の全質
量を１００とした場合に電荷輸送材料の質量が３０〜１
００が好ましく、より好ましくは５０〜１００の範囲で
適宜選択される。電荷輸送材料の量がそれ以下である
と、電荷輸送能が低下し、感度低下及び残留電位の上昇
等の問題点が生じ易い。

【０２０６】上記に記載したように、連鎖重合性官能基
を有する正孔輸送性化合物を重合・硬化した電荷輸送層
は下記の方法で示唆熱分析を行った場合、発熱量が６０
ｍｊ／ｍｇ以下が好ましく、特に好ましくは４０ｍｊ／
ｍｇ以下である。この発熱は、主に電荷輸送層中の未反
応の連鎖重合性官能基の反応による物と推定されるが、
この発熱量の値が電子写真感光体の耐磨耗性は勿論、繰
り返し使用や環境の変動による電位変動、更には転写メ
モリーやフォトメモリー等の各種メモリーにも極めて相
関があり、上記値の場合が極めて良好な特性を発現する
ことが判明した。

【０２０７】（示差走査熱量測定法）電子写真感光体ド
ラムの電荷輸送層を、最表面からある特定の深さの成分
に偏ることなく均等に削り取り、これを乳鉢等ですりつ
ぶして小さな均一な粒子とした物を試料とした。なお、
試料は電子写真感光体ドラムの任意の３ヶ所からそれぞ
れ採取し、それらを下記の方法で測定を行い、３点の平
均を取って本発明の発熱量とした。

【０２０８】示差走査熱量測定は、上記のように採取し
た試料数ｍｇをアルミニウム製容器の底部に一様に入
れ、ふたをクリンプして測定サンプルを作製した。同様
に、何も入れていないアルミニウム製容器にふたをクリ
ンプしたものをリファレンスとした。これらを示差走査
熱量測定装置にセットし、１分間あたり１０℃ずつ昇温
させ、５０分間で５００℃昇温させた（尚、サンプル周
辺の雰囲気を制御するために、測定中は窒素ガスを５０
ｍｌ／ｍｉｎでフローして行った）。このときに現れる
発熱ピークを測定し、発熱ピーク面積から発熱量を決定
した。

【０２０９】なお、本発明における感光層には、各種添
加剤を添加することができる。該添加剤としては、酸化
防止剤及び紫外線吸収剤等の劣化防止剤や、フッ素原子
含有樹脂微粒子等の潤剤等が挙げられる。

【０２１０】図１に本発明の電子写真感光体を有するプ
ロセスカートリッジを用いた電子写真装置の概略構成を
示す。

【０２１１】図において、１はドラム状の本発明の電子
写真感光体であり、軸２を中心に矢印方向に所定の周速
度で回転駆動される。電子写真感光体１は、回転過程に
おいて、一次帯電手段３によりその周面に正又は負の所
定電位の均一帯電を受け、次いで、スリット露光やレー
ザービーム走査露光等の露光手段（不図示）から出力さ
れる目的の画像情報の時系列電気デジタル画像信号に対
応して強調変調された露光光４を受ける。こうして電子
写真感光体１の周面に対し、目的の画像情報に対応した
静電潜像が順次形成されていく。

【０２１２】形成された静電潜像は、次いで現像手段５
によりトナー現像され、不図示の給紙部から電子写真感
光体１と転写手段６との間に電子写真感光体１の回転と
同期して取り出されて給紙された転写材７に、電子写真
感光体１の表面に形成担持されているトナー画像が転写
手段６により順次転写されていく。

【０２１３】トナー画像の転写を受けた転写材７は、電
子写真感光体面から分離されて像定着手段８へ導入され
て像定着を受けることにより画像形成物（プリント、コ
ピー）として装置外へプリントアウトされる。

【０２１４】像転写後の電子写真感光体１の表面は、ク
リーニング手段９によって転写残りトナーの除去を受け
て清浄面化され、更に前露光手段（不図示）からの前露
光光１０により除電処理された後、繰り返し画像形成に
使用される。なお、一次帯電手段３が帯電ローラー等を
用いた接触帯電手段である場合は、前露光は必ずしも必
要ではない。

【０２１５】本発明においては、上述の電子写真感光体
１、一次帯電手段３、現像手段５及びクリーニング手段
９等の構成要素のうち、複数のものを容器１１に納めて
プロセスカートリッジとして一体に結合して構成し、こ
のプロセスカートリッジを複写機やレーザービームプリ
ンター等の電子写真装置本体に対して着脱自在に構成し
てもよい。例えば、一次帯電手段３、現像手段５及びク
リーニング手段９の少なくとも一つを電子写真感光体１
と共に一体に支持してカートリッジ化して、装置本体の
レール等の案内手段１２を用いて装置本体に着脱自在な
プロセスカートリッジとすることができる。

【０２１６】また、露光光４は、電子写真装置が複写機
やプリンターである場合には、原稿からの反射光や透過
光、あるいは、センサーで原稿を読取り、信号化し、こ
の信号に従って行われるレーザービームの走査、ＬＥＤ
アレイの駆動及び液晶シャッターアレイの駆動等により
照射される光である。

【０２１７】本発明の電子写真感光体は、電子写真複写
機に利用するのみならず、レーザービームプリンター、
ＣＲＴプリンター、ＬＥＤプリンター、ＦＡＸ、液晶プ
リンター及びレーザー製版等の電子写真応用分野にも広
く用いることができる。

【０２１８】

【実施例】以下、実施例を挙げて本発明を更に詳細に説
明する。なお、実施例中の「部」は質量部を示す。

【０２１９】（実施例１）まず導電層用の塗料を以下の
手順で調製した。１０質量％の酸化アンチモンを含有す
る酸化スズで被覆した導電性酸化チタン粉体５０部、フ
ェノール樹脂２５部、メチルセロソルブ２０部、メタノ
ール５部及びシリコーン化合物（ポリジメチルシロキサ
ンポリオキシアルキレン共重合体、平均分子量３００
０）０．００２部をφ１ｍｍガラスビーズを用いたサン
ドミル装置で２時間分散して調製した。この塗料をφ３
０ｍｍのアルミニウムシリンダー上に浸漬塗布方法で塗
布し、１５０℃で３０分間乾燥することによって、膜厚
が１８μｍの導電層を形成した。

【０２２０】次に、Ｎ−メトキシメチル化ナイロン５部
をメタノール９５部中に溶解し、中間層用塗料を調製し
た。この塗料を前記の導電層上に浸漬コーティング法に
よって塗布し、１００℃で２０分間乾燥することによっ
て、膜厚が０．５μｍの中間層を形成した。

【０２２１】次に、ＣｕＫαの特性Ｘ線回折におけるブ
ラッグ角（２θ±０．２度）が９．０度、１４．２度、
２３．９度及び２７．１度に強いピ−クを有するオキシ
チタニウムフタロシアニンを３部、ポリビニルブチラ−
ル（商品名：エスレックＢＭ２、積水化学（株）製）
３．５部及びシクロヘキサノン３５部をφ１ｍｍガラス
ビ−ズを用いたサンドミル装置で２時間分散して、その
後に酢酸エチル６０部を加えて電荷発生層用塗料を調製
した。この塗料を前記の中間層の上に浸漬塗布方法で塗
布して９０℃で１０分間乾燥することによって、膜厚が
０．２μｍの電荷発生層を形成した。

【０２２２】次いで、化合物例Ｎｏ．６の正孔輸送性化
合物６０部をモノクロロベンゼン５０部／ジクロロメタ
ン３０部の混合溶媒中に溶解し、電荷輸送層用塗料を調
整した、この塗料を前記の電荷発生層上にコーティング
し、加速電圧１５０ＫＶ、線量７Ｍｒａｄの条件で電子
線を照射し樹脂を硬化することによって、膜厚が１５μ
ｍの電荷輸送層を形成し、電子写真感光体を得た。

【０２２３】この電子写真感光体をレーザービームプリ
ンター（Ｌａｓｅｒ Ｗｒｉｔｅｒ１６／６００ＰＳ：
Ａｐｐｌｅ社製）の改造機に装着し、常温常湿下（２３
℃／５５％ＲＨ）（Ｎ／Ｎ）で、初期暗部電位（Ｖｄ）
が−７００（Ｖ）になるように帯電設定をし、これに波
長７８０（ｎｍ）のレーザー光を照射して−７００
（Ｖ）の電位を−２００（Ｖ）まで下げるのに必要な光
量（ＥΔ５００）を測定し感度とした。更に、２０（μ
Ｊ／ｃｍ²）の光量を照射した場合の電位を残留電位
（Ｖｒ）として初期特性を測定した。なお、その他の条
件は、転写電流：＋５．５μＡ、プロセススピード：９
６ｍｍ／ｓｅｃで行った。その後、環境を高温高湿下
（３２℃／８５％ＲＨ）（Ｈ／Ｈ）に代え、Ｖｌの常温
常湿下からの変動量（ΔＶｌ）を測定した。

【０２２４】次に、新たに上記と同様の方法で作製した
電子写真感光体を、上記と同様の改造機に装着して常温
低湿環境下（２３℃／１０％ＲＨ）（Ｎ／Ｌ）で連続５
０００枚の通紙耐久を行って、初期と耐久直後の暗部電
位と明部電位の変動量をΔＶｄ¹とΔＶｌ¹を測定した。
更に、その電子写真感光体の削れ量をケットで測定を行
った。

【０２２５】また更に、以下のようにして転写メモリー
及びフォトメモリーの測定を行った。転写メモリーの測
定は、新たに上記と同様の方法で作製した電子写真感光
体を、上記と同様の改造機に装着し Ｎ／Ｎで、転写電
流ＯＦＦ時の一次帯電電位を した。更に、白色光に対するフォトメモリーの測定とし
て、新たに上記と同様の方法で作製した電子写真感光体
を上記と同様の改造機に装着し（低温低湿環境下Ｎ／
Ｎ）で、初期暗部電位（Ｖｄ）／初期明部電位（Ｖｌ）
が−７００（Ｖ）／−２００（Ｖ）になるように帯電及
び露光光量を設定し、次に、この電子写真感光体に暗部
と明部ができるようにマスキングし、蛍光灯下で３００
０ｌｕｘ、２０分間光照射した後、５分間放置し、同様
に電位を測定し暗部電位の初期との変化量の絶対値（Δ
Ｖｄ⁴）をフォトメモリーとして測定した。

【０２２６】更に、上記と同様にして作製した電子写真
感光体ドラムの電荷輸送層部分を先に示した方法でサン
プリングし示差走査熱量測定を行った。上記のそれぞれ
の結果を表３に示す。

【０２２７】（実施例２〜３４及び比較例１〜２０）正
孔輸送性化合物、電子線の照射線量を表３及び表４のよ
うに代えた以外は、実施例１と同様にして電子写真感光
体を作製し、評価した。結果を表３及び表４に示す。

【０２２８】（比較例２１）実施例１において電荷発生
層迄を形成した後、下記構造式のトリアリールアミン化
合物（Ａ）２０部及びポリカーボネート樹脂Ｚ型（平均
分子量２万）１０部をモノクロロベンゼン５０部及びジ
クロロメタン２０部の混合溶媒中に溶解して調製した電
荷輸送層用塗料を用いて、前記電荷発生層上に電荷輸送
層を形成し電子写真感光体を得た。このときの電荷輸送
層の膜厚は１８μｍであった。この電子写真感光体を実
施例１と同様にして評価し、結果を表４に示す。

【０２２９】

【化１２２】

【０２３０】（比較例２２）比較例２１の電荷輸送化合
物を下記のスチリル系化合物（Ｂ）に代えた以外は、比
較例２１と同様な方法で電子写真感光体を作製し、同様
な評価を行った。結果を表４に示す。

【０２３１】

【化１２３】

【０２３２】（比較例２３）実施例１において電荷発生
層迄を形成した後、特開平８-２４８６４９号公報の１
０〜１１頁に記載されている製造法に従って合成した下
記構造式のポリカーボネート樹脂（Ｃ）２０部をテトラ
ヒドロフラン８０部に溶解して調製した電荷輸送層用塗
料を用いて、前記電荷発生層上に電荷輸送層を形成し
た。このときの電荷輸送層の膜厚は１８μｍであった。
この電子写真感光体を実施例１と同様にして評価した。
結果を表４に示す。

【０２３３】

【化１２４】

【０２３４】表３及び表４より明らかなように、本発明
の電子写真感光体では高感度、低残留電位であり、各種
環境での電位変動も極めて小さく、安定した特性を有し
ている。更に、転写メモリーやフォトメモリー等も極め
て小さく優れた特性を発現することが明らかである。な
お、これらの特性は電荷輸送層の示差走査熱量測定の発
熱量と相関が見られ、発熱量が６０ｍｊ／ｍｇ以下の場
合が良好で、４０ｍｊ／ｍｇ以下の場合が特に良好であ
ることが明確である。

【０２３５】（実施例３５）まず導電層用の塗料を以下
の手順で調製した。１０％の酸化アンチモンを含有する
酸化スズで被覆した導電性酸化チタン粉体５０部、フェ
ノール樹脂２５部、メチルセロソルブ２０部、メタノー
ル５部及びシリコーンオイル（ポリジメチルシロキサン
ポリオキシアルキレン共重合体、平均分子量３０００）
０．００２部をφ１ｍｍガラスビーズを用いたサンドミ
ル装置で２時間分散して調製した。この塗料をφ３０ｍ
ｍのアルミニウムシリンダー上に浸漬塗布方法で塗布
し、１４０℃で３０分間乾燥することによって、膜厚が
２０μｍの導電層を形成した。

【０２３６】次に、Ｎ−メトキシメチル化ナイロン５部
をメタノール９５部中に溶解し、中間層用塗料を調製し
た。この塗料を前記の導電層上に浸漬コーティング法に
よって塗布し、１００℃で２０分間乾燥することによっ
て、膜厚が０．６５μｍの中間層を形成した。

【０２３７】次に、下記のビスアゾ顔料５部、ポリビニ
ルブチラール樹脂２部及びシクロヘキサノン６０部を、
φ１ｍｍガラスビーズを用いたサンドミル装置で２４時
間分散し、更にテトラヒドロフラン６０部を加えて電荷
発生層用塗料とした。この塗料を前記の中間層の上に浸
漬コーティング法で塗布して、１００℃で１５分間乾燥
することによって、膜厚が０．２５μｍの電荷発生層を
形成した。

【０２３８】

【化１２５】

【０２３９】次いで、化合物例Ｎｏ．２６３の正孔輸送
性化合物６０部をモノクロロベンゼン５０部／ジクロロ
メタン３０部の混合溶媒中に溶解し、電荷輸送層用塗料
を調製した、この塗料を前記の電荷発生層上にコーティ
ングし、加速電圧１５０ＫＶ、線量３０Ｍｒａｄの条件
で電子線を照射し樹脂を硬化することによって、膜厚が
１３μｍの電荷輸送層を形成し、電子写真感光体を得
た。

【０２４０】この様にして作製した電子写真感光体を、
パルス変調装置を搭載しているキヤノン製プリンターＬ
ＢＰ−２０００に装着し、以下の画像評価を行った。

【０２４１】（ドット、文字再現性の評価）暗部電位Ｖ
ｄ＝−６５０Ｖ、明部電位Ｖｌ＝−２００Ｖに設定し、
１ドット１スペース画像と文字（５ポイント）画像の出
力を行った。

【０２４２】（ゴーストの評価）常温常湿下（２３℃／
５５％ＲＨ）（Ｎ／Ｎ）で、初期に、ドラム一周分適当
な文字パターンを印字し、その後全面ハーフトーン画像
を取りゴースト現象が出ているかどうかを確認した。次
に、下記耐久パターンを２０００枚連続プリントし耐久
後に全面ハーフトーン画像を取り耐久後のゴースト現象
が出ているかどうかを確認した。耐久パターンは約２ｍ
ｍ幅の線を縦横７ｍｍおきに印字した。画像サンプルは
全面黒と、１ドット１スペースのドット密度の画像を用
い、機械の現像ヴォリューム、Ｆ５（中心値）とＦ９
（濃度薄い）で各々サンプリングした。評価基準はゴー
ストが見えないものをランク５とし、１ドット１スペー
スＦ９で見えるものをランク４、１ドット１スペースＦ
５で見えるものをランク３、全面黒Ｆ９で見えるものを
ランク２、全面黒Ｆ５で見えるものをランク１とした。

【０２４３】更に、上記と同様にして作製した電子写真
感光体ドラムの電荷輸送層部分を先に示した方法でサン
プリングし示差走査熱量測定を行った。上記の結果を以
下の表５に示す。

【０２４４】（実施例３６〜４２及び比較例２４〜２
８）正孔輸送性化合物、電子線の照射線量を表５のよう
に代えた以外は、実施例３５と同様にして電子写真感光
体を作製し、評価した。結果を表５に示す。

【０２４５】（比較例２９）実施例３５において電荷発
生層迄を形成した後、比較例２１と全く同じ処方で電荷
輸送層を作製し（但し膜厚は１３μｍ）電子写真感光体
を作製し、実施例３５と同様にして評価した。結果を表
５に示す。

【０２４６】（比較例３０）実施例３５において電荷発
生層迄を形成した後、比較例２３と全く同じ処方で電荷
輸送層を作製し（但し膜厚は１３μｍ）電子写真感光体
を作製し、実施例３５と同様にして評価した。結果を表
５に示す。

【０２４７】これらの結果から、本発明の電子写真感光
体は、ドットの再現性や文字の再現性に優れ高解像度の
出力画像が得られることがわかる。また、欠陥がなく鮮
明な画像が安定して得られた。これらの結果は、電荷輸
送層の示差走査熱量測定の発熱量と相関が見られ、発熱
量が６０ｍｊ／ｍｇ以下の場合が良好で、４０ｍｊ／ｍ
ｇ以下の場合が特に良好であることが明確である。

【０２４８】

【表３】

【０２４９】

【表４】

【０２５０】

【表５】

【０２５１】

【表６】

【０２５２】

【発明の効果】本発明によれば、導電性支持体上に感光
層を有する電子写真感光体において、該電子写真感光体
の最表面層が、同一分子内に二つ以上の連鎖重合性官能
基を有する正孔輸送性化合物を重合した化合物を含有
し、かつその最表面層が示差熱分析での発熱量が６０ｍ
ｊ／ｍｇ以下である本発明の電子写真感光体は、耐磨耗
性が極めて良好であるばかりか、繰り返し使用や環境の
変動によらず、安定して優れた電位特性を示し、転写メ
モリーやフォトメモリー等のメモリーも小さく、かつカ
ブリ等の画像欠陥のない良好な画質を与えることができ
る。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明の電子写真感光体を有するプロセスカー
トリッジを用いる電子写真装置の概略構成の例を示す図
である。

【符号の説明】

１ 電子写真感光体 ２ 軸 ３ 帯電手段 ４ 露光光 ５ 現像手段 ６ 転写手段 ７ 転写材 ８ 定着手段 ９ クリーニング手段 １０ 前露光光 １１ プロセスカートリッジ容器 １２ 案内手段

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 植松 弘規 東京都大田区下丸子３丁目30番２号 キヤ ノン株式会社内 (72)発明者 丸山 晶夫 東京都大田区下丸子３丁目30番２号 キヤ ノン株式会社内 Ｆターム(参考） 2H068 AA02 AA03 AA08 BB05 BB14 BB17 BB30 BB44 BB60 FA01 FA03 FA27

Claims (31)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 導電性支持体上に感光層を有する電子写
   真感光体において、該電子写真感光体の最表面層が、同
   一分子内に二つ以上の連鎖重合性官能基を有する正孔輸
   送性化合物を重合した化合物を含有し、かつ該最表面層
   が示差走査熱分析での発熱量が６０ｍｊ／ｍｇ以下であ
   ることを特徴とする電子写真感光体。
2. 【請求項２】 前記最表面層が示差走査熱分析での発熱
   量が４０ｍｊ／ｍｇ以下である請求項１に記載の電子写
   真感光体。
3. 【請求項３】 前記連鎖重合性官能基を有する正孔輸送
   性化合物が、下記一般式（１）で示される請求項１又は
   ２に記載の電子写真感光体。 【化１】 （式中、Ａは正孔輸送性基を示す。Ｐ¹及びＰ²は連鎖重
   合性官能基を示す。Ｐ¹とＰ²は同一でも異なっても良
   い。Ｚは置換基を有しても良い有機基を示す。ａ、ｂ及
   びｄは０又は１以上の整数を示し、ａ＋ｂ×ｄは２以上
   の整数を示す。また、ａが２以上の場合Ｐ¹は同一でも
   異なっても良く、ｄが２以上の場合Ｐ²は同一でも異な
   っても良く、またｂが２以上の場合、Ｚ及びＰ²は同一
   でも異なっても良い）
4. 【請求項４】 上記一般式（１）で、ＡとＰ¹及びＺと
   の結合部位を水素原子に置き換えた正孔輸送性化合物が
   下記一般式（２）で示される請求項１〜３のいずれかに
   記載の電子写真感光体。 【化２】 （式中、Ｒ¹、Ｒ²及びＲ³は置換基を有しても良いアル
   キル基、置換基を有しても良いアラルキル基又は置換基
   を有しても良いアリール基を示す。但し、少なくともそ
   のうち２つはアリール基を示す。また、Ｒ¹、Ｒ²及びＲ
   ³はそれぞれ同一であっても異なっていてもよい）
5. 【請求項５】 上記一般式（１）で、ＡとＰ¹及びＺと
   の結合部位を水素原子に置き換えた正孔輸送性化合物が
   下記一般式（３）で示される請求項１〜３のいずれかに
   記載の電子写真感光体。 【化３】 （式中、Ｒ⁴、Ｒ⁵、Ｒ⁸及びＲ⁹は置換基を有しても良い
   アルキル基、置換基を有しても良いアラルキル基又は置
   換基を有しても良いアリール基を示し、Ｒ⁴、Ｒ⁵、Ｒ⁸
   及びＲ⁹はそれぞれ同一であっても異なっていてもよ
   い。Ｒ⁶及びＲ⁷は置換基を有しても良いアルキレン基又
   は置換基を有しても良いアリーレン基を示し、Ｒ⁶及び
   Ｒ⁷は同一であっても異なっていてもよい。Ｑは置換基
   を有しても良い有機基を示す）
6. 【請求項６】 上記一般式（１）で、ＡとＰ¹及びＺと
   の結合部位を水素原子に置き換えた正孔輸送性化合物が
   下記一般式（４）で示される請求項１〜３のいずれかに
   記載の電子写真感光体。 【化４】 （式中、Ｒ¹⁰、Ｒ¹¹、Ｒ¹²及びＲ¹³は置換基を有しても
   良いアルキル基、置換基を有しても良いアラルキル基又
   は置換基を有しても良いアリール基を示す。また、
   Ｒ¹⁰、Ｒ¹¹、Ｒ¹²及びＲ¹³はそれぞれ同一であっても異
   なっていてもよい。Ａｒ¹及びＡｒ²は置換基を有しても
   良いアリーレン基を示し、それぞれ同一でも異なっても
   良い。ｍ¹は０又は１を示す）
7. 【請求項７】 上記一般式（１）で、ＡのＰ¹及びＺと
   の結合部位を水素原子に置き換えた正孔輸送性化合物が
   下記一般式（５）で示される請求項１〜３のいずれかに
   記載の電子写真感光体。 【化５】 ｛（式中、Ａｒ³及びＡｒ⁴は置換基を有しても良いアリ
   ール基を示し、Ａｒ³及びＡｒ⁴は同一でも異なっても良
   い。Ｒ¹⁴は置換基を有しても良いアルキル基、置換基を
   有しても良いアラルキル基又は置換基を有しても良いア
   リール基を示す）但し、Ａｒ³、Ａｒ⁴及びＲ¹⁴のうち少
   なくとも一つは、下記一般式（６）で示される基を少な
   くとも一つ有する。 【化６】 （式中、Ｒ¹⁵及びＲ¹⁶は置換基を有しても良いアルキル
   基、置換基を有しても良いアラルキル基、置換基を有し
   ても良いアリール基又は水素原子を示し、Ｒ¹⁵及びＲ¹⁶
   は同一であっても異なってもよい。Ａｒ⁵は置換基を有
   しても良いアリール基を示す。ｎ¹は０〜２の整数を示
   す）｝
8. 【請求項８】 上記一般式（１）で、ＡとＰ¹及びＺと
   の結合部位を水素原子に置き換えた正孔輸送性化合物
   が、縮合環炭化水素、縮合複素環又は下記一般式（７）
   で示される請求項１〜３のいずれかに記載の電子写真感
   光体。 【化７】 （式中、Ｒ¹⁷及びＲ¹⁸は置換基を有しても良いアルキル
   基、置換基を有しても良いアラルキル基又は置換基を有
   しても良いアリール基を示し、Ｒ¹⁷及びＲ¹⁸は同一でも
   異なっても良い。Ａｒ⁶は置換基を有しても良いアリー
   ル基を示す）但し、上記縮合環炭化水素、縮合複素環及
   び一般式（７）は、下記一般式（８）で示される基を少
   なくとも一つ有する。 【化８】 （式中、Ｒ¹⁹及びＲ²⁰は置換基を有しても良いアルキル
   基、置換基を有しても良いアラルキル基、置換基を有し
   ても良いアリール基又は水素原子を示し、Ｒ¹⁹及びＲ²⁰
   は同一であっても異なってもよい。Ａｒ⁷は置換基を有
   しても良いアリール基を示す。ｎ²は０〜２の整数を示
   す）｝
9. 【請求項９】 上記一般式（１）のＺ又は一般式（３）
   のＱが置換基を有しても良いアルキレン基、置換基を有
   しても良いアリーレン基、ＣＲ²¹＝ＣＲ²²（Ｒ²¹及びＲ
   ²²は置換基を有しても良いアルキル基、置換基を有して
   も良いアリール基又は水素原子を示し、Ｒ²¹及びＲ²²は
   同一でも異なっても良い）、Ｃ＝Ｏ、Ｓ＝Ｏ、ＳＯ₂、
   酸素原子又は硫黄原子より一つあるいは任意に組み合わ
   された有機基を示す請求項３〜８のいずれかに記載の電
   子写真感光体。
10. 【請求項１０】 上記一般式（１）のＺ又は一般式
    （３）のＱが下記一般式（９）で示される請求項３〜８
    のいずれかに記載の電子写真感光体。 【化９】 （式中、Ｘ¹〜Ｘ³は置換基を有しても良いアルキレン
    基、（ＣＲ²³＝ＣＲ²⁴）_m2、Ｃ＝Ｏ、Ｓ＝Ｏ、ＳＯ₂、
    酸素原子又は硫黄原子を示し、Ａｒ⁸及びＡｒ⁹は置換基
    を有しても良いアリーレン基を示す。Ｒ²³及びＲ²⁴は置
    換基を有しても良いアルキル基、置換基を有しても良い
    アリール基又は水素原子を示し、Ｒ²³及びＲ ²⁴は同一で
    も異なっても良い。ｍ²は１〜５の整数、ｐ〜ｔは０又
    は１〜１０の整数を示す。但し、ｐ〜ｔは同時に０であ
    ることはない）
11. 【請求項１１】 上記一般式（１）のＺ又は一般式
    （３）のＱが下記一般式（１０）で示される請求項３〜
    ８のいずれかに記載の電子写真感光体。 【化１０】 （式中、Ａｒ¹⁰は置換基を有しても良いアリーレン基を
    示す。Ｘ⁴及びＸ⁵は（ＣＨ₂）_m3、（ＣＨ＝Ｃ
    Ｒ²⁵）_m4、Ｃ＝Ｏ又は酸素原子を示す。Ｒ²⁵は置換基を
    有しても良いアルキル基、置換基を有しても良いアリー
    ル基又は水素原子を示し、ｍ³は１〜１０の整数、ｍ⁴は
    １〜５の整数、ｕ〜ｗは０〜１０の整数を示す。但し、
    ｕ〜ｗは同時に０であることはない）
12. 【請求項１２】 上記一般式（２）のＲ¹、Ｒ²及びＲ³
    が置換基を有しても良いアリール基である請求項４、
    ９、１０及び１１のいずれかに記載の電子写真感光体。
13. 【請求項１３】 上記一般式（３）のＲ⁴、Ｒ⁵、Ｒ⁸及
    びＲ⁹のうち少なくとも２つが置換基を有しても良いア
    リール基であり、かつＲ⁶及びＲ⁷は置換基を有しても良
    いアリーレン基である請求項５、９、１０及び１１のい
    ずれかに記載の電子写真感光体。
14. 【請求項１４】 上記一般式（３）のＲ⁴、Ｒ⁵、Ｒ⁸及
    びＲ⁹が置換基を有しても良いアリール基である請求項
    １３に記載の電子写真感光体。
15. 【請求項１５】 上記一般式（４）のＲ¹⁰及びＲ¹¹が置
    換基を有しても良いアリール基である請求項６、９、１
    ０及び１１のいずれかに記載の電子写真感光体。
16. 【請求項１６】 上記一般式（４）のｍ¹が１であり、
    かつＲ¹⁰、Ｒ¹¹、Ｒ^{1 2}及びＲ¹³が置換基を有しても良い
    アリール基である請求項１５に記載の電子写真感光体。
17. 【請求項１７】 上記一般式（５）のＲ¹⁴が置換基を有
    しても良いアリール基である請求項７、９、１０及び１
    １のいずれかに記載の電子写真感光体。
18. 【請求項１８】 上記一般式（６）のＲ¹⁶が置換基を有
    しても良いアリール基である請求項１７に記載の電子写
    真感光体。
19. 【請求項１９】 上記一般式（７）のＲ¹⁷及びＲ¹⁸が置
    換基を有しても良いアリール基である請求項８、９、１
    ０及び１１のいずれかに記載の電子写真感光体。
20. 【請求項２０】 上記一般式（８）のＲ²⁰が置換基を有
    しても良いアリール基である請求項１９に記載の電子写
    真感光体。
21. 【請求項２１】 連鎖重合性官能基Ｐ¹、Ｐ²の一方又は
    両方が下記式（１１）で示される不飽和重合性官能基で
    ある請求項３〜２０のいずれかに記載の電子写真感光
    体。 【化１１】 （式中、Ｅは水素原子、ハロゲン原子、置換基を有して
    も良いアルキル基、置換基を有しても良いアリール基、
    シアノ基、ニトロ基、アルコキシ基、−ＣＯＯＲ ²⁶｛Ｒ
    ²⁶は水素原子、ハロゲン原子、置換基を有しても良いア
    ルキル基、置換基を有しても良いアラルキル基又は置換
    基を有しても良いアリール基｝又は−ＣＯＮＲ²⁷Ｒ
    ²⁸｛Ｒ²⁷及びＲ²⁸は水素原子、ハロゲン原子、置換基を
    有しても良いアルキル基、置換基を有しても良いアラル
    キル基又は置換基を有しても良いアリール基を示し、互
    いに同一であっても異なっていてもよい｝を示し、Ｗは
    置換基を有しても良いアリーレン基、置換基を有しても
    良いアルキレン基、−ＣＯＯ−、−ＣＨ₂−、−Ｏ−、
    −ＯＯ−、−Ｓ−又は−ＣＯＮＲ²⁹−｛Ｒ²⁹は水素原
    子、ハロゲン原子、置換基を有しても良いアルキル基、
    置換基を有しても良いアラルキル基又は置換基を有して
    も良いアリール基｝を示す。ｆは０又は１を示す｝
22. 【請求項２２】 連鎖重合性官能基Ｐ¹、Ｐ²の一方又は
    両方が下記式（１２）で示される環状エーテル基である
    請求項３〜２０のいずれかに記載の電子写真感光体。 【化１２】 （式中、Ｒ³⁰及びＲ³¹は水素原子、置換基を有しても良
    いアルキル基、置換基を有しても良いアラルキル基又は
    置換基を有しても良いアリール基を示し、ｎは１〜１０
    の整数を示す）
23. 【請求項２３】 連鎖重合性官能基Ｐ¹、Ｐ²の一方又は
    両方が下記一般式（１３）で示される脂環式エポキシ基
    である請求項３〜２０のいずれかに記載の電子写真感光
    体。 【化１３】 （式中、Ｒ³²及びＲ³³は水素原子、置換基を有しても良
    いアルキル基、置換基を有しても良いアラルキル基又は
    置換基を有しても良いアリール基を示し、ｎは０〜１０
    の整数を示す）
24. 【請求項２４】 連鎖重合性官能基Ｐ¹、Ｐ²の一方又は
    両方が下記一般式（１４）〜一般式（２０）の何れかで
    ある請求項３〜２０のいずれかに記載の電子写真感光
    体。 【化１４】
25. 【請求項２５】 連鎖重合性官能基Ｐ¹、Ｐ²の一方又は
    両方が下記一般式（１４）又は一般式（１５）である請
    求項２４に記載の電子写真感光体。 【化１５】
26. 【請求項２６】 同一分子内に二つ以上の連鎖重合性官
    能基を有する正孔輸送性化合物の化合物の酸化電位が
    ０．４〜１．２（Ｖ）である請求項１〜２５のいずれか
    に記載の電子写真感光体。
27. 【請求項２７】 重合が電子線によって行われる請求項
    １〜２６のいずれかに記載の電子写真感光体。
28. 【請求項２８】 電子線の加速電圧が２５０ＫＶ以下で
    ある請求項２７に記載の電子写真感光体。
29. 【請求項２９】 電子線の線量が１〜１００Ｍｒａｄで
    ある請求項２７又は２８に記載の電子写真感光体。
30. 【請求項３０】 請求項１〜２９のいずれかに記載の電
    子写真感光体を、該電子写真感光体を帯電させる帯電手
    段、静電潜像の形成された電子写真感光体をトナーで現
    像する現像手段、及び転写工程後の電子写真感光体上に
    残余するトナーを回収するクリーニング手段からなる群
    より選ばれた少なくとも一つの手段と共に一体に支持
    し、電子写真装置本体に着脱自在であることを特徴とす
    るプロセスカートリッジ。
31. 【請求項３１】 請求項１〜２９のいずれかに記載の電
    子写真感光体、該電子写真感光体を帯電させる帯電手
    段、帯電した電子写真感光体に対し露光を行い静電潜像
    を形成する露光手段、静電潜像の形成された電子写真感
    光体にトナーで現像する現像手段、及び電子写真感光体
    上のトナー像を転写材上に転写する転写手段を備えるこ
    とを特徴とする電子写真装置。