JP2001158833A

JP2001158833A - ゴム組成物及びそれを用いた空気入りタイヤ

Info

Publication number: JP2001158833A
Application number: JP34336699A
Authority: JP
Inventors: Hajime Kondo; 肇近藤
Original assignee: Bridgestone Corp
Current assignee: Bridgestone Corp
Priority date: 1999-12-02
Filing date: 1999-12-02
Publication date: 2001-06-12

Abstract

(57)【要約】【課題】補強用充填材として、シリカを配合した系に
おいて、特に押出し時におけるシユリンクを抑制したゴ
ム組成物を提供すること。【解決手段】（Ａ）トランス結合含有量が８２〜９８
％で、重量平均分子量が３×１０⁴〜５０×１０⁴であ
るトランスポリブタジエン３〜１５重量％を含むゴム成
分と、その１００重量部当たり、（Ｂ）シリカ少なくと
も３０重量％を含むゴム補強用充填材３０〜１５０重量
部を含むゴム組成物である。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、ゴム組成物及びそ
れを用いた空気入りタイヤに関する。さらに詳しくは、
本発明は、補強用充填材として、シリカを配合した系に
おいて、他の物性を損なうことなく、加工性を改良、特
に押出し時におけるシュリンク（収縮）を著しく抑制し
たゴム組成物、及びこのゴム組成物を用いた空気入りタ
イヤに関するものである。

【０００２】

【従来の技術】従来、ゴム用補強充填材としては、カー
ボンブラックが多用されている。これは、カーボンブラ
ックが他の充填材に比べて、高い補強性と優れた耐摩耗
性を付与しうるからである。一方、近年の省エネルギー
の社会的な要請及び環境問題への関心の高まりに伴い、
自動車の燃料消費節約を目的として、タイヤ用ゴムの低
発熱化を図る場合、カーボンブラックの充填量減量、あ
るいは大粒径のカーボンブラックの使用が考えられる
が、いずれの場合も、補強性、耐摩耗性、湿潤路面での
グリップ性が低下するのを免れないことが知られてい
る。他方、低発熱性と湿潤路面でのグリップ性を両立さ
せる充填材として、含水ケイ酸（湿式シリカ）が知られ
ており、例えば特開平３−２５２４３１号公報、特開平
６−２４８１１６号公報、特開平７−７０３６９号公
報、特開平７−１８８４６６号公報、特開平７−１９６
８５０号公報、特開平８−２２５６８４号公報、特開平
８−２４５８３８号公報、特開平８−３３７６８７号公
報など、数多くの特許が出願されている。

【０００３】しかしながら、この湿式シリカは、その表
面官能基であるシラノール基の水素結合により粒子同士
が凝集する傾向にあり、ゴム中へのシリカ粒子の分散を
良くするために混練時間を長くする必要がある。また、
ゴム中へのシリカ粒子の分散が不十分なためゴム組成物
のムーニー粘度が高くなり、押出しなどの加工性に劣る
などの欠点を有していた。さらに、湿式シリカ粒子の表
面が酸性であることから、加硫促進剤として使用される
塩基性物質を吸着し、ゴム組成物の加硫が充分に行われ
ず、弾性率が上がらないという欠点を有していた。そこ
で、上記欠点を改良するために、現在デグサ社製のＳｉ
６９（商品名）を代表とするシランカップリング剤を用
い、シリカ粒子とジエン系重合体の親和性を高め、ゴム
中へのシリカ粒子の分散性を向上させる方法が広く行わ
れている（特開平１−１０１３４４号公報など）。しか
しながら、シランカップリング剤を用いることにより、
シリカ粒子のゴム中への分散性は向上するものの、押出
し加工において、著しく収縮が生じるなどの好ましくな
い事態を招来する。また、シリカ粒子のゴム中への分散
性を向上させるために、ゴム成分として、シリカとの相
互作用を高めた変性ジエン系重合体を用いる方法が試み
られている。このような方法としては、例えば、シリカ
配合系において、ゴム成分として、有機リチウム化合物
を用いたアニオン重合で得られるジエン系重合体の重合
活性末端をアルコキシル基を有するケイ素化合物で修飾
してなる変性ジエン系重合体を含むものを用いる方法
（特公平６−５７７６７号公報，特開平７−２３３２１
６号公報，特開平９−８７４２６号公報）などが開示さ
れている。しかしながら、この場合も、前記シランカッ
プリング剤と同様に、シリカ粒子のゴム中への分散性は
向上するものの、やはり押出し加工において、収縮が生
じるという問題を有している。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、このような
状況下で、補強用充填材として、シリカを配合した系に
おいて、他の物性を損なうことなく、加工性を改良、特
に押出し時におけるシュリンク（収縮）を著しく抑制し
たゴム組成物、及びこのゴム組成物を用いた空気入りタ
イヤを提供することを目的とするものである。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、前記目的
を達成するために鋭意研究を重ねた結果、ゴム成分とし
て、特定の性状を有するトランスポリブタジエンを所定
の割合で含むものを用いてなるゴム組成物が、その目的
に適合しうることを見出した。本発明は、かかる知見に
基づいて完成したものである。すなわち、本発明は、
（Ａ）トランス結合含有量が８２〜９８％で、重量平均
分子量が３×１０⁴〜５０×１０⁴であるトランスポリ
ブタジエン３〜１５重量％を含むゴム成分と、その１０
０重量部当たり、（Ｂ）シリカ少なくとも３０重量％を
含むゴム補強用充填材３０〜１５０重量部を含むことを
特徴とするゴム組成物を提供するものである。本発明は
また、上記ゴム組成物をトレッドゴムとして用いたこと
を特徴とする空気入りタイヤをも提供するものである。

【０００６】

【発明の実施の形態】本発明のゴム組成物においては、
（Ａ）成分のゴム成分として、トランスポリンボタジエ
ンを含むものが用いられる。本発明においては、このト
ランスポリブタジエンは、トランス結合含有量が８２〜
９８％の範囲にあり、かつ重量平均分子量が３×１０⁴
〜５０×１０⁴の範囲にあることが必要である。トラン
ス結合含有量が８２％未満ではトランスポリブタジエン
の結晶性が低下するため、押出し加工時におけるシュリ
ンク抑制効果が充分に発揮されず、本発明の目的が達せ
られないし、９８％を超えるものは製造が困難である。
シュリンク抑制効果及び製造の容易さなどを考慮する
と、好ましいトランス結合含有量は８６〜９８％の範囲
である。また、重量平均分子量が３×１０⁴未満ではゴ
ム組成物の加工性（ムーニー粘度低減効果）は向上する
ものの、天然ゴムやジエン系合成ゴムなどの他のゴム成
分との共加硫性が低下し、充分な破壊特性が得られず、
結晶性も低下するためシュリンク抑制効果も充分に発揮
されない。逆に重量平均分子量が５０×１０⁴を超える
とシュリンク抑制効果は充分得られるものの、ゴム組成
物のムーニー粘度が高くなり加工性が低下する。シュリ
ンク抑制効果、共加硫性及びゴム組成物の粘度へ及ぼす
影響を考慮すると、好ましい重量平均分子量は４×１０
⁴〜２０×１０⁴の範囲である。

【０００７】なお、上記トランス結合含有量は、赤外分
光分析によるモレロ法に従って測定した値である。ま
た、重量平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマト
グラフィ法（ＧＰＣ法）により、単分散ポリスチレンを
標準として測定したポリスチレン換算の値である。本発
明で用いるトランスポリブタジエンの製造方法として
は、上記性状のトランスポリブタジエンが得られる方法
であればよく、特に制限されず、従来公知の方法の中か
ら適宜選択して用いることができる。このトランスポリ
ブタジエンの製造方法としては、例えば適当な溶媒中に
おいて、１，３−ブタジエンを、（１）ニッケルボロア
シレート，トリブチルアルミニウム，トリフェニルホス
ファイト及びトリフロオロ酢酸の四元系触媒に接触させ
て重合させる方法、（２）バリウム，ストロンチウム又
はカルシウム化合物と有機リチウム化合物及び／又は有
機マグネシム化合物と場合により用いられる有機アルミ
ニウム化合物との組合せからなる触媒に接触させて重合
させる方法、（３）有機リチウム化合物とランタニド元
素含有有機化合物との組合せからなる触媒に接触させて
重合させる方法などを挙げることができる。

【０００８】これらの方法の中でトランス結合含有量の
高いポリブタジエンが得られる点から、（３）の有機リ
チウム化合物とランタニド元素含有有機化合物との組合
せからなる触媒を用いる方法が好ましい。この（３）の
方法における有機リチウム化合物の例としては、ｎ−ブ
チルリチウム，ｓｅｃ−ブチルリチウム，ｔｅｒｔ−ブ
チルリチウム，ｐ−トリルリチウム，４−フェニルブチ
ルリチウム，４−ブチルシクロヘキシルリチウム，４−
シクロヘキシルブチルリチウム，リチウムジアルキルア
ミン類，リチウムジアルキルホスフィン類，リチウムア
ルキルアリールホスフィン類，リチウムジアリールホス
フィン類，１，３，３−トリリチオ−１−オクチン，
１，１，３−トリリチオ−１，２−ブタジエンなどが挙
げられるが、これらの中で、ｎ−ブチルリチウム，ｓｅ
ｃ−ブチルリチウム及びｔｅｒｔ−ブチルリチウムが好
適である。

【０００９】一方、ランタニド元素含有有機化合物の例
としては、ランタントリス（ノニルフェノキシド）、ラ
ンタントリス（ｐ−ドデシルベンゼンスルホネート）、
ランタントリス〔ビス（２−エチルヘキシル）ホスフェ
ート〕，トリス（ジプロピルアミノ）ランタン，トリス
（プロピルチオ）ランタン，トリス（プロポキシ）ラン
タン，プロピオン酸ランタン，ジエチル酢酸ランタン，
オクチル酸ランタン，ステアリン酸ランタン，安息香酸
ランタン，安息香酸セリウム，プロピオン酸プラセオジ
ム，シクロヘキサンカルボン酸プラセオジム，オクチル
酸プラセオジム，ジエチル酢酸ネオジム，オクチル酸ネ
オジム，シクロヘキサンカルボン酸ネオジム、ステアリ
ン酸ネオジム、オレイン酸ネオジムなどが挙げられる。
これらの中で、特にランタントリス（ノニルフェノキシ
ド）が好適である。このランタニド元素含有有機化合物
と前記有機リチウム化合物との使用割合は、モル比で、
通常１：0.１〜１：１００，好ましくは１：１〜１：５
０、より好ましくは１：２〜１：１０の範囲で選定され
る。重合方法としては、反応に不活性な有機溶剤，例え
ば脂肪族，脂環族，芳香族炭化水素化合物などの炭化水
素溶剤中において、１，３−ポリブタジエンを、前記触
媒の存在下に、通常０〜１２０℃，好ましくは２０〜１
００℃の範囲の温度において重合させるのがよい。重合
圧力については特に制限はなく、発生圧力下で反応を行
ってもよく、必要ならば不活性ガスを導入し、適当な加
圧下で反応を行ってもよい。

【００１０】本発明のゴム組成物においては、（Ａ）成
分のゴム成分として、このトランスポリブタジエンを３
〜１５重量％の範囲で含むものが用いられる。この量が
３重量％未満では押出し加工時におけるシュリンク抑制
効果が充分に発揮されず、本発明の目的が達せられな
い。また、１５重量％を超えると他のゴム成分との相溶
性が悪くなり、破壊特性などが低下するおそれが生じ
る。シュリンク抑制効果及び破壊特性などを考慮する
と、このトランスポリブタジエンの好ましい含有量は４
〜１２重量％の範囲である。このゴム成分に含まれる前
記トランスポリブタジエン以外のゴム成分としては、例
えば天然ゴム，ジエン系合成ゴム及び変性共役ジエン系
重合体の中から選ばれる少なくとも一種を挙げることが
できる。

【００１１】ジエン系合成ゴムとしては、例えば乳化重
合によって得られたポリブタジエン及びスチレン−ブタ
ジエン共重合体、並びに遷移金属を中心金属として用い
た配位重合によって得られたポリブタジエンなどを挙げ
ることができる。これらのゴム成分は分岐度が大きいた
め押出し時のシュリンクが大きいが、特に前記トランス
ポリブタジエンを配合することによるシュリンク抑制効
果は大きい。本発明のゴム組成物においては、（Ｂ）成
分として、シリカ少なくとも３０重量％を含むゴム補強
用充填材が用いられる。このシリカとしては、例えば湿
式シリカ（含水ケイ酸），乾式シリカ（無水ケイ酸），
ケイ酸カルシウム，ケイ酸アルミニウム等が挙げられる
が、中でも破壊特性の改良効果並びにウエットグリップ
性及び低転がり抵抗性の両立効果が最も顕著である湿式
シリカが好ましい。本発明は、押出し加工時のシュリン
ク抑制を目的とするものであり、ゴム補強用充填材中の
シリカ含有量が３０重量％未満ではシュリンクの発生が
少なく、本発明を適用する意味がない。この点から、ゴ
ム補強用充填材中のシリカ含有量は４０重量％以上が好
適である。

【００１２】本発明のゴム組成物においては、該（Ｂ）
成分として、シリカと共に、カーボンブラック７０重量
％以下、好ましくは６０重量％以下の割合で含むゴム補
強用充填材を用いることができる。このカーボンブラッ
クとしては特に制限はなく、従来ゴムの補強用充填材と
して慣用されているものの中から任意のものを選択して
用いることができる。このカーボンブラックとしては、
例えばＦＥＦ，ＳＲＦ，ＨＡＦ，ＩＳＡＦ，ＳＡＦ等が
挙げられる。好ましくはヨウ素吸着量（ＩＡ）が６０ｍ
ｇ／ｇ以上で、かつ、ジブチルフタレート吸油量（ＤＢ
Ｐ）が８０ミリリットル／１００ｇ以上のカーボンブラ
ックである。このカーボンブラックを用いることによ
り、諸物性の改良効果は大きくなるが、特に、耐摩耗性
に優れるＨＡＦ，ＩＳＡＦ，ＳＡＦが好ましい。

【００１３】本発明においては、この（Ｂ）成分のゴム
補強用充填材は、前記（Ａ）成分のゴム成分１００重量
部に対し、３０〜１５０重量部の範囲で配合される。こ
の量が３０重量部未満では補強性や他の物性の改良効果
が充分に発揮されず、また１５０重量部を超えると加工
性などが低下する。補強性や他の物性及び加工性などを
考慮すると、この（Ｂ）成分の配合量は４０〜１２０重
量部の範囲が好ましい。本発明のゴム組成物において
は、所望により、（Ｃ）成分として、シランカップリン
グ剤を配合することができる。このシランカップリング
剤としては、特に制限はなく、従来ゴム組成物に使用さ
れている公知のもの、例えばビス（３−トリエトキシシ
リルプロピル）ポリスルフィド，γ−メルカプトプロピ
ルトリエトキシシラン，γ−アミノプロピルトリエトキ
シシラン，Ｎ−フェニル−γ−アミノプロピルトリメト
キシシラン，Ｎ−β−（アミノエチル）−γ−アミノプ
ロピルトリメトキシシランなどを用いることができる。
所望により用いられるシランカップリング剤の配合量
は、前記（Ｂ）成分のうちのシリカに対して、通常１〜
２０重量％の範囲で選定される。この量が１重量％未満
ではカップリング剤としての効果が充分に発揮されにく
く、また、２０重量％を超えるとゴム成分のゲル化を引
き起こすおそれがある。カップリング剤としての効果及
びゲル化防止などの点から、このシランカップリング剤
の好ましい配合量は、５〜１５重量％の範囲である。

【００１４】本発明のゴム組成物には、本発明の目的が
損なわれない範囲で、所望により、通常ゴム工業界で用
いられる各種薬品、例えば加硫剤，加硫促進剤，プロセ
ス油，老化防止剤，スコーチ防止剤，亜鉛華，ステアリ
ン酸などを含有させることができる。上記加硫剤として
は、硫黄等が挙げられ、その使用量は、ゴム成分１００
重量部に対し、硫黄分として0.１〜１0.０重量部が好ま
しく、さらに好ましくは1.０〜5.０重量部である。0.１
重量部未満では加硫ゴムの破壊強度、耐摩耗性、低発熱
性が低下するおそれがあり、１0.０重量部を超えるとゴ
ム弾性が失われる原因となる。

【００１５】本発明で使用できる加硫促進剤は、特に限
定されるものではないが、例えば、Ｍ（２−メルカプト
ベンゾチアゾール），ＤＭ（ジベンゾチアジルジスルフ
ィド），ＣＺ（Ｎ−シクロヘキシル−２−ベンゾチアジ
ルスルフェンアミド）等のチアゾール系、あるいはＤＰ
Ｇ（ジフェニルグアニジン）等のグアジニン系の加硫促
進剤等を挙げることができ、その使用量は、ゴム成分１
００重量部に対し、0.１〜5.０重量部が好ましく、さら
に好ましくは0.２〜3.０重量部である。また、本発明の
ゴム組成物で使用できるプロセス油としては、例えばパ
ラフィン系，ナフテン系，アロマチック系等を挙げるこ
とができる。引張強度、耐摩耗性を重視する用途にはア
ロマチック系が、ヒステリシスロス、低温特性を重視す
る用途にはナフテン系又はパラフィン系が用いられる。
その使用量は、ゴム成分１００重量部に対して、０〜１
００重量部が好ましく、１００重量部を超えると加硫ゴ
ムの引張強度、低発熱性が悪化する傾向がある。このよ
うにして得られた本発明のゴム組成物は、他の物性を損
なうことなく、押出し加工時におけるシュリンクが効果
的に抑制され、良好な加工性を有している。

【００１６】本発明のゴム組成物は、ロール、インター
ナルミキサー等の混練り機を用いて混練りすることによ
って得られ、成形加工後、加硫を行い、タイヤトレッ
ド，アンダートレッド，カーカス，サイドウォール，ビ
ード部分等のタイヤ用途を始め、防振ゴム，ベルト，ホ
ースその他の工業品等の用途にも用いることができる
が、特にタイヤトレッド用ゴムとして好適に使用され
る。本発明の空気入りタイヤは、本発明のゴム組成物を
用いて通常の方法によって製造される。すなわち、必要
に応じて、上記のように各種薬品を含有させた本発明の
ゴム組成物が未加硫の段階でトレッド用部材に押出し加
工され、タイヤ成形機上で通常の方法により貼り付け成
形され、生タイヤが成形される。この生タイヤを加硫機
中で加熱加圧して、タイヤが得られる。

【００１７】

【実施例】次に、本発明を実施例によりさらに詳細に説
明するが、本発明は、これらの例によってなんら限定さ
れるものではない。なお、重合体の物性は、下記の方法
に従って測定した。＜重合体の物性＞重合体の数平均分子量（Ｍｎ）及び重
量平均分子量（Ｍｗ）の測定はゲルパーミエーションク
ロマトグラフィ［ＧＰＣ；東ソー製ＨＬＣ−８０２０、
カラム；東ソー製ＧＭＨ−ＸＬ（２本直列）］により行
い、示差屈折率（Ｒ１）を用いて、単分散ポリスチレン
を標準としてポリスチレン換算で行った。重合体のムー
ニー粘度は東洋精機社製のＲＬＭ−０１型テスターを用
いて、１００℃で測定した。重合体の１，４−トランス
結合含有量及び１，２−ビニル含有量（ミクロ構造）
は、赤外分光分析によるモレロ法に従って測定した。ま
た、加硫ゴムの物性を下記の方法で測定した。

【００１８】＜加硫ゴムの物性＞（１）低発熱性粘弾性測定装置（レオメトリックス社製）を使用し、温
度５０℃、歪み５％、周波数１５Ｈｚでｔａｎδ（５０
℃）を測定した。ｔａｎδ（５０℃）が小さい程、低発
熱性である。（２）破壊特性切断時の強力（Ｔｂ）及び３００％伸長時の引張応力
（Ｍ₃₀₀）をＪＩＳＫ６３０１−１９９５に従って測
定した。（３）耐摩耗性ランボーン型摩耗試験機を用い、室温におけるスリップ
率６０％の摩耗量を測定し、コントロールの耐摩耗性を
１００として、耐摩耗指数として指数表示した。指数が
大きい方が良好となる。さらに、ゴム組成物のムーニー
粘度及び収縮性を下記のようにして測定した。＜ゴム組成物の物性＞（１）ムーニー粘度ＪＩＳＫ６３００−１９９４に準拠し、１３０℃にて
ムーニー粘度〔ＭＬ₁₊ ₄/ １３０℃〕を測定した。（２）収縮性３インチロールにて６０℃で、ゴム組成物５０ｇをロー
ル間隔２ｍｍ，幅６ｃｍで、回転数が前ロール１８ｒｐ
ｍ，後ロール１６ｒｐｍの回転ロールに１分間巻きつけ
た後に切り出し、得られたゴムシートの長さをロール回
転方向に測定した。この長さと２４時間後に再び測定し
た長さから収縮率を求めた。また、切り出し後、３０分
後に測定した長さと２４時間後に測定した長さより、冷
却された後の収縮率を求めた。

【００１９】製造例１乾燥し、窒素置換された８００ミリリットルの耐圧ガラ
ス容器に、シクロヘキサン３００ｇ，１，３−ブタジエ
ン５０ｇを注入し、これにランタントリス（ノニルフェ
ノキシド）0.３ミリモルを加えた。これに続いてｎ−ブ
チルリチウム（ＢｕＬｉ）0.９ミリモルを加えたのち、
５０℃で２時間重合を行った。重合系は重合開始から終
了まで、全く沈殿は見られず均一に透明であった。重合
転化率は、約９５％であった。重合溶液の一部をサンプ
リングし、イソプロピルアルコールを加え、固形物を乾
燥し、白色粉末の重合体を得た。この重合体についてミ
クロ構造、分子量及び分子量分布を測定した。その結果
を第１表に示す。この後、重合系にさらに２，６−ジ−
ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール（ＢＨＴ）のイソプロパノ
ール５重量％溶液0.５ミリリットルを加えて反応の停止
を行ない、さらに常法に従い乾燥することにより重合体
Ａを得た。

【００２０】製造例２〜４製造例１において、ランタントリス（ノニルフェノキシ
ド）及びｎ−ブチルリチウムの量を第１表に示すように
変えた以外は、製造例１と同様にして重合体Ｂ，Ｃ及び
Ｄを得た。その結果を第１表に示す。製造例５乾燥し、窒素置換された８００ミリリットルの耐圧ガラ
ス容器に、シクロヘキサン３００ｇ，１，３−ブタジエ
ン５０ｇ，ジテトラヒドロフリルプロパン0.０２ミリモ
ルを注入し、これにｎ−ブチルリチウム（ＢｕＬｉ）1.
０ミリモルを加えた後、５０℃で２時間重合を行った。
重合系は重合開始から終了まで、全く沈澱は見られず均
一に透明であった。重合転化率はほぼ１００％であっ
た。重合溶液の一部をサンプリングし、イソプロピルア
ルコールを加え、固形物を乾燥し、ゴム状重合体を得
た。この重合体についてミクロ構造、分子量及び分子量
分布を測定した。その結果を第１表に示す。この後、重
合系さらに２，６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール
（ＢＨＴ）のイソプロパノール５重量％溶液0.５ミリリ
ットルを加えて反応の停止を行ない、さらに常法に従い
乾燥することにより重合体Ｅを得た。

【００２１】

【表１】

【００２２】（注）ＬａＴＮＰ：ランタントリス（ノニルフェノキシド）実施例１〜４及び比較例１〜５第２表に示す割合のＳＢＲ（旭化成工業株式会社製，商
標：タフデン２０００Ｒ）と製造例１〜５で得られたト
ランスポリブタジエン又はポリブタジエン、或いは液状
ポリイソプレンとからなるゴム成分１００重量部に対
し、シリカ〔日本シリカ工業（株）製，商標：ニプシル
ＡＱ〕５５重量部、シランカップリング剤〔デグサ社
製，商標：Ｓｉ６９，ビス（３−トリエトキシシリルプ
ロピル）テトラスルフィド〕5.５重量部，アロマオイル
１０重量部，ステアリン酸２重量部，老化防止剤６Ｃ
〔Ｎ−（１，３−ジメチルブチル）−Ｎ’−フェニル−
ｐ−フェニレンジアミン〕１重量部を配合してマスター
バッチを調製し、さらに亜鉛華３重量部，加硫促進剤Ｄ
ＰＧ（ジフェニルグアニジン）１重量部，加硫促進剤Ｄ
Ｍ（ジベンゾチアジルジスルフィド）１重量部，加硫促
進剤ＮＳ（Ｎ−ｔ−ブチル−２−ベンゾチアジルスルフ
ェンアミド）１重量部及び硫黄1.５重量部を配合してゴ
ム組成物を調製した。ゴム組成物のムーニー粘度及び収
縮性を測定すると共に、１６０℃，１５分間の条件で加
硫し、加硫ゴムの物性を測定した。その結果を第２表に
示す。

【００２３】

【表２】

【００２４】

【表３】

【００２５】（注）摩耗特性は、比較例１のものを１０
０とした指数表示である。上記の結果は、充填材をシリ
カ系として評価したものである。本発明における実施例
１〜４は、比較例１〜４に比べて低収縮性のゴム組成物
が得られている。比較例５は、トランスポリブタジエン
を多量に配合したものであり、良好な低収縮性を示す
が、破壊特性，低発熱性，耐摩耗性が実施例１〜４に比
べて劣る。実施例５及び比較例６，７第３表に示す割合のＳＢＲ（ジェイ・エス・ア−ル社
製，商標：＃１５００）と製造例１，２で得られたトラ
ンスポリブタジエンとの合計７０重量部と天然ゴム３０
重量部とからなるゴム成分１００重量部に対し、カーボ
ンブラック〔東海カーボン（株）製，商標：シーストＫ
Ｈ（Ｎ３３９）〕２７重量部，シリカ（前出）２７重量
部，シランカップリング剤（前出）2.５重量部、アロマ
オイル１０重量部、ステアリン酸２重量部及び老化防止
剤６Ｃ（前出）１重量部を配合してマスターバッチを調
製し、さらに亜鉛華３重量部、加硫促進剤ＤＰＧ（前
出）0.８重量部、加硫促進剤ＤＭ（前出）１重量部、加
硫促進剤ＮＳ（前出）１重量部及び硫黄1.５重量部を配
合してゴム組成物を調製した。ゴム組成物のムーニー粘
度及び収縮性を測定すると共に、１６０℃、１５分間の
条件を加硫し、加硫ゴムの物性を測定した。その結果を
第３表に示す。

【００２６】

【表４】

【００２７】（注）摩耗特性は、比較例６のものを１０
０とした指数表示である。上記の結果は、ＳＢＲ／天然
ゴム混合の主体ゴムに、充填材をカーボンブラック／シ
リカ混合系として評価したものである。本発明における
実施例５は、比較例６，７に比べて低収縮性のゴム組成
物が得られている。実施例６及び比較例８，９第４表に示す割合のＳＢＲ（ジェイ・エス・ア−ル社
製，商標：＃１７１２）のポリマー成分とトランスポリ
ブタジエンとからなるゴム成分１００重量部（油展オイ
ルは除く）に対し、カーボンブラック（前出）２０重量
部，シリカ（前出）６０重量部，シランカップリング剤
（前出）６重量部，全アロマオイルとして３7.５重量
部、ステアリン酸２重量部及び老化防止剤６Ｃ（前出）
１重量部を配合してマスターバッチを調製し、さらに亜
鉛華３重量部，加硫促進剤ＤＰＧ（前出）１重量部，加
硫促進剤ＤＭ（前出）１重量部，加硫促進剤ＮＳ（前
出）１重量部及び硫黄1.５重量部を配合してゴム組成物
を調製した。ゴム組成物のムーニー粘度及び収縮性を測
定すると共に、１６０℃、１５分間を加硫し、加硫ゴム
の物性を測定した。その結果を第４表に示す。

【００２８】

【表５】

【００２９】（注）摩耗特性は、比較例８のものを１０
０とした指数表示である。上記結果は、ＳＢＲ主体のゴ
ムに、充填材を、多量のシリカを含むカーボンブラック
／シリカ混合系として評価したものである。本発明にお
ける実施例６は、比較例８，９に比べて低収縮性のゴム
組成物が得られている。

【００３０】実施例７及び比較例１０，１１第５表に示す割合のＢＲ（ジェイ・エス・ア−ル社製，
商標：ＢＲ０１，シス−１，４−ポリブタジエン）と製
造例１，２で得られたトランスポリブタジエンとの合計
７０重量部と天然ゴム３０重量部とからなるゴム成分１
００重量部に対し、カーボンブラック（前出）１５重量
部，シリカ（前出）３５重量部，シランカップリング剤
（前出）3.５重量部，全アロマオイルとして５重量部、
ステアリン酸２重量部及び老化防止剤６Ｃ（前出）１重
量部を配合してマスターバッチを調製し、さらに亜鉛華
３重量部，加硫促進剤ＤＰＧ（前出）0.５重量部，加硫
促進剤ＤＭ（前出）１重量部，加硫促進剤ＮＳ（前出）
１重量部及び硫黄1.３重量部を配合してゴム組成物を調
製した。ゴム組成物のムーニー粘度及び収縮性を測定す
ると共に、１６０℃、１５分間を加硫し、加硫ゴムの物
性を測定した。その結果を第５表に示す。

【００３１】

【表６】

【００３２】（注）摩耗特性は、比較例１０のものを１
００とした指数表示である。上記結果は、ＢＲ／天然ゴ
ム混合の主体ゴムに、充填材を、カーボンブラック／シ
リカ混合系として評価したものである。本発明における
実施例７は、比較例１０，１１に比べて低収縮性のゴム
組成物が得られている。

【００３３】

【発明の効果】本発明によれば、補強用充填材として、
シリカを配合した系において、他の物性を損なうことな
く、加工性を改良、特に押出し時におけるシュリンクを
著しく抑制したゴム組成物を容易に得ることができる。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】（Ａ）トランス結合含有量が８２〜９８
％で、重量平均分子量が３×１０⁴〜５０×１０⁴であ
るトランスポリブタジエン３〜１５重量％を含むゴム成
分と、その１００重量部当たり、（Ｂ）シリカ少なくと
も３０重量％を含むゴム補強用充填材３０〜１５０重量
部を含むことを特徴とするゴム組成物。
【請求項２】さらに、（Ｂ）成分のうちのシリカに対
し、（Ｃ）シランカップリング剤１〜２０重量％を含む
請求項１記載のゴム組成物。
【請求項３】（Ａ）ゴム成分が、トランスポリブタジ
エン以外に、天然ゴム，ジエン系合成ゴム及び変性共役
ジエン系重合体の中から選ばれる少なくとも一種を含む
請求項１又は２記載のゴム組成物。
【請求項４】ゴム成分が、トランスポリブタジエン以
外に、天然ゴム，乳化重合によって得られたポリブタジ
エン及びスチレン−ブタジエン共重合体，並びに遷移金
属を中心金属として用いた配位重合によって得られたポ
リブタジエンの中から選ばれる少なくとも一種を含む請
求項１又は２記載のゴム組成物。
【請求項５】（Ａ）成分に含まれるトランスポリブタ
ジエンが、トランス結合含有量８６〜９８％のものであ
る請求項１ないし４のいずれかに記載のゴム組成物。
【請求項６】（Ａ）成分に含まれるトランスポリブタ
ジエンが、重量平均分子量４×１０⁴〜２０×１０⁴の
ものである請求項１ないし５のいずれかに記載のゴム組
成物。
【請求項７】（Ｂ）成分のゴム補強用充填材が、シリ
カと共にカーボンブラックを含むものである請求項１な
いし６のいずれかに記載のゴム組成物。
【請求項８】請求項１ないし７のいずれかに記載のゴ
ム組成物をトレッドゴムとして用いたことを特徴とする
空気入りタイヤ。