JPH10182880A - 低燃費、低発熱性に優れたゴム組成物及び空気入りタイヤ - Google Patents
低燃費、低発熱性に優れたゴム組成物及び空気入りタイヤInfo
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- JPH10182880A JPH10182880A JP8357314A JP35731496A JPH10182880A JP H10182880 A JPH10182880 A JP H10182880A JP 8357314 A JP8357314 A JP 8357314A JP 35731496 A JP35731496 A JP 35731496A JP H10182880 A JPH10182880 A JP H10182880A
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- polymer
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- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02T—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES RELATED TO TRANSPORTATION
- Y02T10/00—Road transport of goods or passengers
- Y02T10/80—Technologies aiming to reduce greenhouse gasses emissions common to all road transportation technologies
- Y02T10/86—Optimisation of rolling resistance, e.g. weight reduction
Landscapes
- Tires In General (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 転がり抵抗の更なる低減化と、耐摩耗性及び
耐引き裂き強度の向上を同時に確保することができる。 【解決手段】 ジエン系ポリマー１００重量部に対し、
（カーボンブラック量＋０．７５×シリカ量）で示され
るカーボンブラックとシリカの配合バランス値が３５〜
５０となる範囲内でシリカ２〜３０重量部とカーボンブ
ラックを含有し、かつ（シランカップリング剤量／シリ
カ量）×１００で示されるシランカップリング剤量とシ
リカ量との配合比率が５〜１５％、（ポリマー−カーボ
ンブラック架橋剤量／カーボンブラック量）×１００で
示されるポリマー−カーボンブラック架橋剤量とカーボ
ンブラック量との配合比率が１〜１５％となる範囲内で
シランカップリング剤及びポリマー−カーボンブラック
架橋剤を含有する。
耐引き裂き強度の向上を同時に確保することができる。 【解決手段】 ジエン系ポリマー１００重量部に対し、
（カーボンブラック量＋０．７５×シリカ量）で示され
るカーボンブラックとシリカの配合バランス値が３５〜
５０となる範囲内でシリカ２〜３０重量部とカーボンブ
ラックを含有し、かつ（シランカップリング剤量／シリ
カ量）×１００で示されるシランカップリング剤量とシ
リカ量との配合比率が５〜１５％、（ポリマー−カーボ
ンブラック架橋剤量／カーボンブラック量）×１００で
示されるポリマー−カーボンブラック架橋剤量とカーボ
ンブラック量との配合比率が１〜１５％となる範囲内で
シランカップリング剤及びポリマー−カーボンブラック
架橋剤を含有する。
Description
【発明の属する技術分野】本発明は、空気入りタイヤ、
特に大型タイヤのトレッドゴムに好適に用いられる低燃
費、低発熱性に優れたタイヤ用ゴム組成物及び当該ゴム
組成物を用いた空気入りタイヤに関する。
特に大型タイヤのトレッドゴムに好適に用いられる低燃
費、低発熱性に優れたタイヤ用ゴム組成物及び当該ゴム
組成物を用いた空気入りタイヤに関する。
【０００２】
【従来の技術】従来、転がり抵抗を低減して低燃費、低
発熱性に優れたタイヤ用ゴム組成物とするため、カーボ
ンブラックをシリカに置換して増量する技術は公知であ
る（例えば特公平５−８０５０３号）。また、カーボン
ブラックの配合量を減少させてシリカに置換し、さらに
シランカップリング剤でポリマーとシリカの相互作用に
よりヒステリシスロスを低減する技術も公知である（例
えば特開平５−５１４８４号）。
発熱性に優れたタイヤ用ゴム組成物とするため、カーボ
ンブラックをシリカに置換して増量する技術は公知であ
る（例えば特公平５−８０５０３号）。また、カーボン
ブラックの配合量を減少させてシリカに置換し、さらに
シランカップリング剤でポリマーとシリカの相互作用に
よりヒステリシスロスを低減する技術も公知である（例
えば特開平５−５１４８４号）。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】しかし、更に転がり抵
抗を低減して低燃費、低発熱性に優れたタイヤ用ゴム組
成物を得るためシリカを増量した場合、たとえシランカ
ップリング剤を配合しても、これをタイヤトレッドゴム
に適用すると、耐摩耗性が低下し、耐引き裂き強度が低
下し、補強効果が充分発揮されない問題があった。
抗を低減して低燃費、低発熱性に優れたタイヤ用ゴム組
成物を得るためシリカを増量した場合、たとえシランカ
ップリング剤を配合しても、これをタイヤトレッドゴム
に適用すると、耐摩耗性が低下し、耐引き裂き強度が低
下し、補強効果が充分発揮されない問題があった。
【０００４】本発明の課題は、転がり抵抗の更なる低減
化と、耐摩耗性及び耐引き裂き強度の向上を同時に確保
することができるタイヤ用ゴム組成物及び当該ゴム組成
物を用いた空気入りタイヤを提供する点にある。
化と、耐摩耗性及び耐引き裂き強度の向上を同時に確保
することができるタイヤ用ゴム組成物及び当該ゴム組成
物を用いた空気入りタイヤを提供する点にある。
【０００５】
【課題を解決するための手段】上記課題を達成するため
本発明は、カーボンブラックとシリカ及びシランカップ
リング剤が含有されているゴム組成物中に、更にポリマ
ー−カーボンブラック架橋剤を配合する構成を採用し
た。すなわち、本請求項１の発明は、ジエン系ポリマー
中に、カーボンブラックとシリカが含有されており、更
にシランカップリング剤とポリマー−カーボンブラック
架橋剤を配合した低燃費、低発熱性に優れたタイヤ用ゴ
ム組成物である。
本発明は、カーボンブラックとシリカ及びシランカップ
リング剤が含有されているゴム組成物中に、更にポリマ
ー−カーボンブラック架橋剤を配合する構成を採用し
た。すなわち、本請求項１の発明は、ジエン系ポリマー
中に、カーボンブラックとシリカが含有されており、更
にシランカップリング剤とポリマー−カーボンブラック
架橋剤を配合した低燃費、低発熱性に優れたタイヤ用ゴ
ム組成物である。
【０００６】これによって、たとえゴム組成物中のカー
ボンブラック配合量を減少させてシリカ量を増量して
も、本発明の配合系では、シランカップリング剤による
ジエン系ポリマーとシリカ間のカップリングによる相互
作用だけでなく、ポリマー−カーボンブラック架橋剤に
よるジエン系ポリマーとカーボンブラック間の架橋が確
保される結果、ジエン系ポリマーがシリカに対する相互
作用とカーボンブラックに対する相互作用を同時に持つ
ことになり、補強効果を相乗的に強化できる。
ボンブラック配合量を減少させてシリカ量を増量して
も、本発明の配合系では、シランカップリング剤による
ジエン系ポリマーとシリカ間のカップリングによる相互
作用だけでなく、ポリマー−カーボンブラック架橋剤に
よるジエン系ポリマーとカーボンブラック間の架橋が確
保される結果、ジエン系ポリマーがシリカに対する相互
作用とカーボンブラックに対する相互作用を同時に持つ
ことになり、補強効果を相乗的に強化できる。
【０００７】この配合系で特に好ましいシリカとカーボ
ンブラックの配合バランス、及びシランカップリング剤
とポリマー−カーボンブラック架橋剤の配合バランス
は、本請求項２に記載の通りである。すなわち、ジエン
系ポリマー１００重量部に対し、（カーボンブラック量
＋０．７５×シリカ量）で示されるカーボンブラックと
シリカの配合バランス値が３５〜５０となる範囲内でシ
リカ２〜３０重量部とカーボンブラックを含有し、かつ
（シランカップリング剤量／シリカ量）×１００で示さ
れるシランカップリング剤量とシリカ量との配合比率が
５〜１５％、（ポリマー−カーボンブラック架橋剤量／
カーボンブラック量）×１００で示されるポリマー−カ
ーボンブラック架橋剤量とカーボンブラック量との配合
比率が１〜１５％となる範囲内でシランカップリング剤
及びポリマー−カーボンブラック架橋剤を含有するもの
である。
ンブラックの配合バランス、及びシランカップリング剤
とポリマー−カーボンブラック架橋剤の配合バランス
は、本請求項２に記載の通りである。すなわち、ジエン
系ポリマー１００重量部に対し、（カーボンブラック量
＋０．７５×シリカ量）で示されるカーボンブラックと
シリカの配合バランス値が３５〜５０となる範囲内でシ
リカ２〜３０重量部とカーボンブラックを含有し、かつ
（シランカップリング剤量／シリカ量）×１００で示さ
れるシランカップリング剤量とシリカ量との配合比率が
５〜１５％、（ポリマー−カーボンブラック架橋剤量／
カーボンブラック量）×１００で示されるポリマー−カ
ーボンブラック架橋剤量とカーボンブラック量との配合
比率が１〜１５％となる範囲内でシランカップリング剤
及びポリマー−カーボンブラック架橋剤を含有するもの
である。
【０００８】ジエン系ポリマー１００重量部に対し、
（カーボンブラック量＋０．７５×シリカ量）で示され
るカーボンブラックとシリカの配合バランス値が３５未
満の場合では、発熱性は良好であるが、補強剤のトータ
ル量が不足し補強効果が得られず摩耗性及び引裂き抵抗
性が悪化する。また同カーボンブラックとシリカの配合
バランス値が５０を超える場合は、摩耗性及び引裂き抵
抗性は良好であるが、補強剤が多くなりすぎ、ゴム組成
物中の摩擦力が大きくなり、その結果発熱性は悪化す
る。
（カーボンブラック量＋０．７５×シリカ量）で示され
るカーボンブラックとシリカの配合バランス値が３５未
満の場合では、発熱性は良好であるが、補強剤のトータ
ル量が不足し補強効果が得られず摩耗性及び引裂き抵抗
性が悪化する。また同カーボンブラックとシリカの配合
バランス値が５０を超える場合は、摩耗性及び引裂き抵
抗性は良好であるが、補強剤が多くなりすぎ、ゴム組成
物中の摩擦力が大きくなり、その結果発熱性は悪化す
る。
【０００９】また、上記カーボンブラックとシリカの配
合バランス値の範囲内であっても、シリカが２重量部未
満の場合は、シリカ量が不足しているため、摩耗性及び
引裂き抵抗性は良好であるが発熱性は悪化する。これに
対しシリカが３０重量部を超える場合は、シリカ量が過
剰であるため発熱性は良好であるが、ポリマーとカーボ
ンブラック及びシリカとの間の補強性のバランスが崩
れ、摩耗性及び引裂き抵抗性は悪化する。
合バランス値の範囲内であっても、シリカが２重量部未
満の場合は、シリカ量が不足しているため、摩耗性及び
引裂き抵抗性は良好であるが発熱性は悪化する。これに
対しシリカが３０重量部を超える場合は、シリカ量が過
剰であるため発熱性は良好であるが、ポリマーとカーボ
ンブラック及びシリカとの間の補強性のバランスが崩
れ、摩耗性及び引裂き抵抗性は悪化する。
【００１０】また、（シランカップリング剤量／シリカ
量）×１００で示されるシランカップリング剤量とシリ
カ量との配合比率が５％未満である場合は、シランカッ
プリング剤量が少なすぎ、ジエン系ポリマーとの相互作
用が乏しいことから、たとえポリマー−カーボンブラッ
ク架橋剤を所定量含有していても摩耗性は悪化する。こ
れに対して（シランカップリング剤量／シリカ量）×１
００で示されるシランカップリング剤量とシリカ量との
配合比率が１５％を超える場合は、発熱性及び摩耗性は
向上しているが、引裂き抵抗性は悪化する。
量）×１００で示されるシランカップリング剤量とシリ
カ量との配合比率が５％未満である場合は、シランカッ
プリング剤量が少なすぎ、ジエン系ポリマーとの相互作
用が乏しいことから、たとえポリマー−カーボンブラッ
ク架橋剤を所定量含有していても摩耗性は悪化する。こ
れに対して（シランカップリング剤量／シリカ量）×１
００で示されるシランカップリング剤量とシリカ量との
配合比率が１５％を超える場合は、発熱性及び摩耗性は
向上しているが、引裂き抵抗性は悪化する。
【００１１】また、（ポリマー−カーボンブラック架橋
剤量／カーボンブラック量）×１００で示されるポリマ
ー−カーボンブラック架橋剤量とカーボンブラック量と
の配合比率が１％未満である場合は、発熱性及び引裂き
抵抗性は良好あるものの、ポリマー−カーボンブラック
架橋剤量とカーボンブラック量との配合バランスにおい
てポリマー−カーボンブラック架橋剤量が少なすぎるた
め、摩耗性が悪化する。これに対して（ポリマー−カー
ボンブラック架橋剤量／カーボンブラック量）×１００
で示されるポリマー−カーボンブラック架橋剤量とカー
ボンブラック量との配合比率が１５％を超える場合は、
発熱性及び摩耗性は改善されているが、ポリマー−カー
ボンブラック架橋剤量とカーボンブラック量との配合バ
ランスにおいてポリマー−カーボンブラック架橋剤の配
合量が多すぎるため、引裂き抵抗性は悪化する。
剤量／カーボンブラック量）×１００で示されるポリマ
ー−カーボンブラック架橋剤量とカーボンブラック量と
の配合比率が１％未満である場合は、発熱性及び引裂き
抵抗性は良好あるものの、ポリマー−カーボンブラック
架橋剤量とカーボンブラック量との配合バランスにおい
てポリマー−カーボンブラック架橋剤量が少なすぎるた
め、摩耗性が悪化する。これに対して（ポリマー−カー
ボンブラック架橋剤量／カーボンブラック量）×１００
で示されるポリマー−カーボンブラック架橋剤量とカー
ボンブラック量との配合比率が１５％を超える場合は、
発熱性及び摩耗性は改善されているが、ポリマー−カー
ボンブラック架橋剤量とカーボンブラック量との配合バ
ランスにおいてポリマー−カーボンブラック架橋剤の配
合量が多すぎるため、引裂き抵抗性は悪化する。
【００１２】
【発明の実施の形態】この発明のゴム組成物に配合され
るシランカップリング剤としては、特に限定されない
が、ビス（３−エトキシシリルプロピル）テトラスルフ
ィド、ビス（３−トリメトキシシリルプロピル）テトラ
スルフィド、ビス（２−トリエトキシシリルエチル）テ
トラスルフィド、ビス（２−トリメトキシシリルエチ
ル）テトラスルフィド、３−メルカプトプロピルトリメ
トキシシラン、３−メルカプトプロピルトリエトキシシ
ラン、２−メルカプトエチルトリメトキシシラン、２−
メルカプトエチルトリエトキシシラン、３−ニトロプロ
ピルトリメトキシシラン、３−ニトロプロピルトリエト
キシシラン、３−クロロプロピルトリメトキシシラン、
３−クロロプロピルトリエトキシシラン、２−クロロエ
チルトリメトキシシラン、２−クロロエチルトリエトキ
シシラン、３−トリメトキシシリルプロピル−Ｎ，Ｎ−
ジメチルチオカルバモイルテトラスルフィド、３−トリ
エトキシシリルプロピル−Ｎ，Ｎ−ジメチルチオカルバ
モイルテトラスルフィド、２−トリエトキシシリルエチ
ル−Ｎ，Ｎ−ジメチルチオカルバモイルテトラスルフィ
ド、３−トリメトキシシリルプロピルベンゾチアゾール
テトラスルフィド、３−トリエトキシシリルプロピルベ
ンゾチアゾールテトラスルフィド、３−トリエトキシシ
リルプロピルメタクリレートモノスルフィド、３−トリ
メトキシシリルプロピルメタクリレートモノスルフィド
を例示できる。特に、ビス（３−エトキシシリルプロピ
ル）テトラスルフィド、ビス（３−トリメトキシシリル
プロピル）テトラスルフィドが好ましい。
るシランカップリング剤としては、特に限定されない
が、ビス（３−エトキシシリルプロピル）テトラスルフ
ィド、ビス（３−トリメトキシシリルプロピル）テトラ
スルフィド、ビス（２−トリエトキシシリルエチル）テ
トラスルフィド、ビス（２−トリメトキシシリルエチ
ル）テトラスルフィド、３−メルカプトプロピルトリメ
トキシシラン、３−メルカプトプロピルトリエトキシシ
ラン、２−メルカプトエチルトリメトキシシラン、２−
メルカプトエチルトリエトキシシラン、３−ニトロプロ
ピルトリメトキシシラン、３−ニトロプロピルトリエト
キシシラン、３−クロロプロピルトリメトキシシラン、
３−クロロプロピルトリエトキシシラン、２−クロロエ
チルトリメトキシシラン、２−クロロエチルトリエトキ
シシラン、３−トリメトキシシリルプロピル−Ｎ，Ｎ−
ジメチルチオカルバモイルテトラスルフィド、３−トリ
エトキシシリルプロピル−Ｎ，Ｎ−ジメチルチオカルバ
モイルテトラスルフィド、２−トリエトキシシリルエチ
ル−Ｎ，Ｎ−ジメチルチオカルバモイルテトラスルフィ
ド、３−トリメトキシシリルプロピルベンゾチアゾール
テトラスルフィド、３−トリエトキシシリルプロピルベ
ンゾチアゾールテトラスルフィド、３−トリエトキシシ
リルプロピルメタクリレートモノスルフィド、３−トリ
メトキシシリルプロピルメタクリレートモノスルフィド
を例示できる。特に、ビス（３−エトキシシリルプロピ
ル）テトラスルフィド、ビス（３−トリメトキシシリル
プロピル）テトラスルフィドが好ましい。
【００１３】ポリマー−カーボンブラック架橋剤として
は、Ｎ，４−ジニトロソ−Ｎ−メチル−アニリン、Ｎ−
２−メチル−２−ニトロプロピル−４−ニトロソアニリ
ンのほか、非ニトロソ系としてＮ，Ｎ′−ビス（２−メ
チル−２−ニトロプロピル）−１，６−ジアミノヘキサ
ン（ＢＮＡＨ）を例示できる。特に、安全性を考慮すれ
ば、非ニトロソ系の、Ｎ，Ｎ′−ビス（２−メチル−２
−ニトロプロピル）−１，６−ジアミノヘキサン（ＢＮ
ＡＨ）が好ましい。
は、Ｎ，４−ジニトロソ−Ｎ−メチル−アニリン、Ｎ−
２−メチル−２−ニトロプロピル−４−ニトロソアニリ
ンのほか、非ニトロソ系としてＮ，Ｎ′−ビス（２−メ
チル−２−ニトロプロピル）−１，６−ジアミノヘキサ
ン（ＢＮＡＨ）を例示できる。特に、安全性を考慮すれ
ば、非ニトロソ系の、Ｎ，Ｎ′−ビス（２−メチル−２
−ニトロプロピル）−１，６−ジアミノヘキサン（ＢＮ
ＡＨ）が好ましい。
【００１４】本発明で使用できるゴムとしては、天然ゴ
ムのほか、ポリブタジエンゴム、ポリイソプレンゴム等
を例示できる。
ムのほか、ポリブタジエンゴム、ポリイソプレンゴム等
を例示できる。
【００１５】本発明で使用できるカーボンブラックは、
公知のカーボンブラック、例えばＩＳＡＦ系、ＳＡＦ
系、ＨＡＦ系、ＨＡＦ−ＨＳ系などを例示できる。特
に、ＩＳＡＦ系のＮ２２０、ＳＡＦ系のＮ１１０、ＨＡ
Ｆ系のＮ３３０、ＨＡＦ−ＨＳ系のＮ３３５が好まし
い。
公知のカーボンブラック、例えばＩＳＡＦ系、ＳＡＦ
系、ＨＡＦ系、ＨＡＦ−ＨＳ系などを例示できる。特
に、ＩＳＡＦ系のＮ２２０、ＳＡＦ系のＮ１１０、ＨＡ
Ｆ系のＮ３３０、ＨＡＦ−ＨＳ系のＮ３３５が好まし
い。
【００１６】また、本発明のゴム組成物には、必要に応
じて、各種の老化防止剤、加硫促進剤、加硫剤、亜鉛華
などを配合することができる。
じて、各種の老化防止剤、加硫促進剤、加硫剤、亜鉛華
などを配合することができる。
【００１７】
【実施例】表１及び表２に示した配合により本発明に係
る実施例及び比較例のゴム配合物を試作した。なお、比
較例１０はシランカップリング剤は配合されているがポ
リマー−カーボンブラック架橋剤が配合されていない従
来のゴム配合物である。
る実施例及び比較例のゴム配合物を試作した。なお、比
較例１０はシランカップリング剤は配合されているがポ
リマー−カーボンブラック架橋剤が配合されていない従
来のゴム配合物である。
【００１８】
【表１】
【００１９】
【表２】
【００２０】表１及び表２中、シリカは日本シリカ社製
の含水ケイ酸、シランカップリンク剤はテグサ社製の
「Ｓｉ６９」、ポリマー−カーボンブラック架橋剤は住
友化学社製の「スミファイン１１６２」を用いた。ま
た、表中、ポリマー−カーボンブラック架橋剤配合比率
％は、（ポリマー−カーボンブラック架橋剤量／カーボ
ンブラック量）×１００で示されるポリマー−カーボン
ブラック架橋剤量とカーボンブラック量との配合比率を
示す。また、いずれのゴム組成物も表１及び表２に示す
成分以外に下記の配合剤を配合している。 ステアリン酸 ３重量部 亜鉛華 ３重量部 アロマチックオイル ３重量部 ワックス ２重量部 老化防止剤 ６Ｃ ２重量部 加硫促進剤ＣＢＳ ２重量部 硫黄 ２重量部
の含水ケイ酸、シランカップリンク剤はテグサ社製の
「Ｓｉ６９」、ポリマー−カーボンブラック架橋剤は住
友化学社製の「スミファイン１１６２」を用いた。ま
た、表中、ポリマー−カーボンブラック架橋剤配合比率
％は、（ポリマー−カーボンブラック架橋剤量／カーボ
ンブラック量）×１００で示されるポリマー−カーボン
ブラック架橋剤量とカーボンブラック量との配合比率を
示す。また、いずれのゴム組成物も表１及び表２に示す
成分以外に下記の配合剤を配合している。 ステアリン酸 ３重量部 亜鉛華 ３重量部 アロマチックオイル ３重量部 ワックス ２重量部 老化防止剤 ６Ｃ ２重量部 加硫促進剤ＣＢＳ ２重量部 硫黄 ２重量部
【００２１】なお、上記配合物の製造方法は下記の通り
である。すななち、表１及び表２に示す各配合に基づ
き、原料ゴムに表の実施例、比較例に示す比率でカーボ
ンブラック、ポリマー−カーボンブラック架橋剤、シリ
カ、シランカップリング剤を配合し、さらにステアリン
酸、亜鉛華、アロマチックオイル、ワックス、老化防止
剤６Ｃを配合し、バンバリーミキサーにより混合し、一
旦冷却した後、加硫促進剤ＣＢＳと硫黄を追加し再度バ
ンバリーミキサーにより混合し、実施例及び比較例に係
るゴム組成物を得た。
である。すななち、表１及び表２に示す各配合に基づ
き、原料ゴムに表の実施例、比較例に示す比率でカーボ
ンブラック、ポリマー−カーボンブラック架橋剤、シリ
カ、シランカップリング剤を配合し、さらにステアリン
酸、亜鉛華、アロマチックオイル、ワックス、老化防止
剤６Ｃを配合し、バンバリーミキサーにより混合し、一
旦冷却した後、加硫促進剤ＣＢＳと硫黄を追加し再度バ
ンバリーミキサーにより混合し、実施例及び比較例に係
るゴム組成物を得た。
【００２２】次に、表１及び表２に示す各実施例及び比
較例のゴム組成物について、以下の発熱性、摩耗性及び
引裂き抵抗性のラボ特性（実験室特性）を評価した。そ
の結果を上記表１及び表２に示す。
較例のゴム組成物について、以下の発熱性、摩耗性及び
引裂き抵抗性のラボ特性（実験室特性）を評価した。そ
の結果を上記表１及び表２に示す。
【００２３】発熱試験：ＪＩＳ Ｋ６２６５に準拠して
温度上昇を測定し、結果を下記式で計算した指数で示し
た。値が小さいほど好ましい。 （各配合の上昇温度）×１００／（比較例１０の上昇温
度）
温度上昇を測定し、結果を下記式で計算した指数で示し
た。値が小さいほど好ましい。 （各配合の上昇温度）×１００／（比較例１０の上昇温
度）
【００２４】摩耗試験：ＪＩＳ Ｋ６２６４に準拠して
ランボーン摩耗試験を行い、結果を下記式で計算した指
数で示した。値が大きいほど好ましい。 （比較例１０の摩耗量）×１００／（各配合の摩耗量）
ランボーン摩耗試験を行い、結果を下記式で計算した指
数で示した。値が大きいほど好ましい。 （比較例１０の摩耗量）×１００／（各配合の摩耗量）
【００２５】引裂き抵抗性：ＪＩＳ Ｋ６２５２に準拠
して引裂試験を行い、結果を下記式で計算した指数で示
した。値が大きいほど好ましい。 （各配合の引裂強さ）×１００／（比較例１０の引裂強
さ）
して引裂試験を行い、結果を下記式で計算した指数で示
した。値が大きいほど好ましい。 （各配合の引裂強さ）×１００／（比較例１０の引裂強
さ）
【００２６】表１及び表２より、シランカップリング剤
は配合されているがポリマー−カーボンブラック架橋剤
が配合されていない比較例１０と比較して、ジエン系ポ
リマー中にシランカップリング剤とポリマー−カーボン
ブラック架橋剤とを配合した実施例に係るゴム組成物
は、発熱性、摩耗性及び引裂き抵抗性がすべて良好であ
った。特に、ジエン系ポリマー１００重量部に対し、
（カーボンブラック量＋０．７５×シリカ量）で示され
るカーボンブラックとシリカの配合バランス値が３５〜
５０となる範囲内でシリカ２〜３０重量部とカーボンブ
ラックを含有し、かつ（シランカップリング剤量／シリ
カ量）×１００で示されるシランカップリング剤量とシ
リカ量との配合比率が５〜１５％、（ポリマー−カーボ
ンブラック架橋剤量／カーボンブラック量）×１００で
示されるポリマー−カーボンブラック架橋剤量とカーボ
ンブラック量との配合比率が１〜１５％となる範囲内で
シランカップリング剤及びポリマー−カーボンブラック
架橋剤を配合したゴム組成物が発熱性、摩耗性及び引裂
き抵抗性がすべて良好であった。
は配合されているがポリマー−カーボンブラック架橋剤
が配合されていない比較例１０と比較して、ジエン系ポ
リマー中にシランカップリング剤とポリマー−カーボン
ブラック架橋剤とを配合した実施例に係るゴム組成物
は、発熱性、摩耗性及び引裂き抵抗性がすべて良好であ
った。特に、ジエン系ポリマー１００重量部に対し、
（カーボンブラック量＋０．７５×シリカ量）で示され
るカーボンブラックとシリカの配合バランス値が３５〜
５０となる範囲内でシリカ２〜３０重量部とカーボンブ
ラックを含有し、かつ（シランカップリング剤量／シリ
カ量）×１００で示されるシランカップリング剤量とシ
リカ量との配合比率が５〜１５％、（ポリマー−カーボ
ンブラック架橋剤量／カーボンブラック量）×１００で
示されるポリマー−カーボンブラック架橋剤量とカーボ
ンブラック量との配合比率が１〜１５％となる範囲内で
シランカップリング剤及びポリマー−カーボンブラック
架橋剤を配合したゴム組成物が発熱性、摩耗性及び引裂
き抵抗性がすべて良好であった。
【００２７】これに対して、上記配合系であっても、ジ
エン系ポリマー１００重量部に対し、（カーボンブラッ
ク量＋０．７５×シリカ量）で示されるカーボンブラッ
クとシリカの配合バランス値が３５未満の比較例５で
は、発熱性は良好であるが摩耗性及び引裂き抵抗性が悪
化している。また同カーボンブラックとシリカの配合バ
ランス値が５０を超える比較例６は、摩耗性及び引裂き
抵抗性は良好であるが発熱性は悪化している。
エン系ポリマー１００重量部に対し、（カーボンブラッ
ク量＋０．７５×シリカ量）で示されるカーボンブラッ
クとシリカの配合バランス値が３５未満の比較例５で
は、発熱性は良好であるが摩耗性及び引裂き抵抗性が悪
化している。また同カーボンブラックとシリカの配合バ
ランス値が５０を超える比較例６は、摩耗性及び引裂き
抵抗性は良好であるが発熱性は悪化している。
【００２８】また、上記カーボンブラックとシリカの配
合バランス値の範囲内であっても、シリカが２重量部未
満の比較例９は、シリカ量が不足しているため、摩耗性
及び引裂き抵抗性は良好であるが発熱性は悪化してい
る。これに対しシリカが３０重量部を超える比較例８
は、シリカ量が過剰であるため発熱性は良好であるが摩
耗性及び引裂き抵抗性は悪化している。
合バランス値の範囲内であっても、シリカが２重量部未
満の比較例９は、シリカ量が不足しているため、摩耗性
及び引裂き抵抗性は良好であるが発熱性は悪化してい
る。これに対しシリカが３０重量部を超える比較例８
は、シリカ量が過剰であるため発熱性は良好であるが摩
耗性及び引裂き抵抗性は悪化している。
【００２９】また、（シランカップリング剤量／シリカ
量）×１００で示されるシランカップリング剤量とシリ
カ量との配合比率が５％未満である比較例１は、シラン
カップリング剤量が少なすぎ、ジエン系ポリマーとの相
互作用が乏しいことから、たとえポリマー−カーボンブ
ラック架橋剤を所定量含有していても摩耗性は悪化して
いる。これに対して（シランカップリング剤量／シリカ
量）×１００で示されるシランカップリング剤量とシリ
カ量との配合比率が１５％を超える比較例２は、発熱性
及び摩耗性は向上しているが、引裂き抵抗性は悪化して
いる。
量）×１００で示されるシランカップリング剤量とシリ
カ量との配合比率が５％未満である比較例１は、シラン
カップリング剤量が少なすぎ、ジエン系ポリマーとの相
互作用が乏しいことから、たとえポリマー−カーボンブ
ラック架橋剤を所定量含有していても摩耗性は悪化して
いる。これに対して（シランカップリング剤量／シリカ
量）×１００で示されるシランカップリング剤量とシリ
カ量との配合比率が１５％を超える比較例２は、発熱性
及び摩耗性は向上しているが、引裂き抵抗性は悪化して
いる。
【００３０】また、（ポリマー−カーボンブラック架橋
剤量／カーボンブラック量）×１００で示されるポリマ
ー−カーボンブラック架橋剤量とカーボンブラック量と
の配合比率が１％未満である比較例３は、発熱性及び引
裂き抵抗性は良好ではあるものの、ポリマー−カーボン
ブラック架橋剤量とカーボンブラック量との配合バラン
スにおいてポリマー−カーボンブラック架橋剤量が少な
すぎるため、摩耗性が悪化している。これに対して（ポ
リマー−カーボンブラック架橋剤量／カーボンブラック
量）×１００で示されるポリマー−カーボンブラック架
橋剤量とカーボンブラック量との配合比率が１５％を超
える比較例４は、発熱性及び摩耗性は改善されている
が、ポリマー−カーボンブラック架橋剤量とカーボンブ
ラック量との配合バランスにおいてポリマー−カーボン
ブラック架橋剤の配合量が多すぎるため、引裂き抵抗性
は悪化している。
剤量／カーボンブラック量）×１００で示されるポリマ
ー−カーボンブラック架橋剤量とカーボンブラック量と
の配合比率が１％未満である比較例３は、発熱性及び引
裂き抵抗性は良好ではあるものの、ポリマー−カーボン
ブラック架橋剤量とカーボンブラック量との配合バラン
スにおいてポリマー−カーボンブラック架橋剤量が少な
すぎるため、摩耗性が悪化している。これに対して（ポ
リマー−カーボンブラック架橋剤量／カーボンブラック
量）×１００で示されるポリマー−カーボンブラック架
橋剤量とカーボンブラック量との配合比率が１５％を超
える比較例４は、発熱性及び摩耗性は改善されている
が、ポリマー−カーボンブラック架橋剤量とカーボンブ
ラック量との配合バランスにおいてポリマー−カーボン
ブラック架橋剤の配合量が多すぎるため、引裂き抵抗性
は悪化している。
【００３１】また、表１及び表２より、ポリマー−カー
ボンブラック架橋剤を配合されているがシランカップリ
ング剤が配合されていない比較例７は、発熱性、摩耗性
及び引裂き抵抗性のいずれの点でも比較例１のゴム組成
物より悪化していた。
ボンブラック架橋剤を配合されているがシランカップリ
ング剤が配合されていない比較例７は、発熱性、摩耗性
及び引裂き抵抗性のいずれの点でも比較例１のゴム組成
物より悪化していた。
【００３２】また、表１及び表２より、実施例７を除く
実施例１〜８はいずれも天然ゴムを原料ゴムとしている
が、天然ゴムとブタジエンゴムを混合したゴム配合の実
施例７も、前記の通り、ジエン系ポリマー１００重量部
に対し、（カーボンブラック量＋０．７５×シリカ量）
で示されるカーボンブラックとシリカの配合バランス値
が３５〜５０となる範囲内でシリカ２〜３０重量部とカ
ーボンブラックを含有し、かつ（シランカップリング剤
量／シリカ量）×１００で示されるシランカップリング
剤量とシリカ量との配合比率が５〜１５％、（ポリマー
−カーボンブラック架橋剤量／カーボンブラック量）×
１００で示されるポリマー−カーボンブラック架橋剤量
とカーボンブラック量との配合比率が１〜１５％となる
範囲内でシランカップリング剤及びポリマー−カーボン
ブラック架橋剤を配合したゴム組成物であれば、発熱
性、摩耗性及び引裂き抵抗性が良好であった。
実施例１〜８はいずれも天然ゴムを原料ゴムとしている
が、天然ゴムとブタジエンゴムを混合したゴム配合の実
施例７も、前記の通り、ジエン系ポリマー１００重量部
に対し、（カーボンブラック量＋０．７５×シリカ量）
で示されるカーボンブラックとシリカの配合バランス値
が３５〜５０となる範囲内でシリカ２〜３０重量部とカ
ーボンブラックを含有し、かつ（シランカップリング剤
量／シリカ量）×１００で示されるシランカップリング
剤量とシリカ量との配合比率が５〜１５％、（ポリマー
−カーボンブラック架橋剤量／カーボンブラック量）×
１００で示されるポリマー−カーボンブラック架橋剤量
とカーボンブラック量との配合比率が１〜１５％となる
範囲内でシランカップリング剤及びポリマー−カーボン
ブラック架橋剤を配合したゴム組成物であれば、発熱
性、摩耗性及び引裂き抵抗性が良好であった。
【００３３】次に、実施例及び比較例２、４、９及び１
０のゴム配合物をタイヤトレッドに適用してタイヤサイ
ズ１１Ｒ２２．５ １４ＰＲのタイヤを試作した。そし
て、これらのタイヤを実車走行させて、以下の試験方法
にて転がり抵抗性、発熱性、耐摩耗性及び耐ティア性を
評価した。その結果も表１及び表２に示す。
０のゴム配合物をタイヤトレッドに適用してタイヤサイ
ズ１１Ｒ２２．５ １４ＰＲのタイヤを試作した。そし
て、これらのタイヤを実車走行させて、以下の試験方法
にて転がり抵抗性、発熱性、耐摩耗性及び耐ティア性を
評価した。その結果も表１及び表２に示す。
【００３４】転がり抵抗：米国自動車技術者会規格ＳＡ
Ｅ Ｊ１２７０に準じて行い、結果を下記式で計算した
指数で示した。値が小さいほど好ましい。 （各試作タイヤの転がり抵抗）×１００／（比較例１０
の転がり抵抗）
Ｅ Ｊ１２７０に準じて行い、結果を下記式で計算した
指数で示した。値が小さいほど好ましい。 （各試作タイヤの転がり抵抗）×１００／（比較例１０
の転がり抵抗）
【００３５】発熱性：米国自動車安全基準 ＦＭＶＳＳ
１１９に規定する高速耐久試験条件でドラム走行した直
後、ベルト上でトレッド厚みが最大になるベルト端位置
にサーミスタを挿入して温度を測定し、結果を下記式で
計算した指数で示した。値が小さいほど好ましい。 （各試作タイヤの温度）×１００／（比較例１０の温
度）
１１９に規定する高速耐久試験条件でドラム走行した直
後、ベルト上でトレッド厚みが最大になるベルト端位置
にサーミスタを挿入して温度を測定し、結果を下記式で
計算した指数で示した。値が小さいほど好ましい。 （各試作タイヤの温度）×１００／（比較例１０の温
度）
【００３６】耐摩耗性：トラック１台毎に２種類の試作
タイヤを後輪に装着して１０万Ｋｍ走行した後、溝深さ
を測定し、走行前の溝深さとの差から摩耗量を算出し、
結果を下記式で計算した指数で示した。値が大きいほど
好ましい。 （比較例１０の摩耗量）×１００／（各試作タイヤの摩
耗量）
タイヤを後輪に装着して１０万Ｋｍ走行した後、溝深さ
を測定し、走行前の溝深さとの差から摩耗量を算出し、
結果を下記式で計算した指数で示した。値が大きいほど
好ましい。 （比較例１０の摩耗量）×１００／（各試作タイヤの摩
耗量）
【００３７】耐ティア性：試作タイヤをトラックの後輪
に装着し、溝が摩耗して約１．６ｍｍ深さになるまで走
行した後、トレッドをベルトから剥離し、剥離したトレ
ッドの裏面に散在する傷の個々の長さを測定して合計
し、結果を下記式で計算した指数で示した。値が大きい
ほど好ましい。 （比較例１０の傷長さ）×１００／（各試作タイヤの傷
長さ）
に装着し、溝が摩耗して約１．６ｍｍ深さになるまで走
行した後、トレッドをベルトから剥離し、剥離したトレ
ッドの裏面に散在する傷の個々の長さを測定して合計
し、結果を下記式で計算した指数で示した。値が大きい
ほど好ましい。 （比較例１０の傷長さ）×１００／（各試作タイヤの傷
長さ）
【００３８】表１及び表２より、シランカップリング剤
は配合されているがポリマー−カーボンブラック架橋剤
が配合されていない比較例１０と比較して、ジエン系ポ
リマー中にシランカップリング剤とポリマー−カーボン
ブラック架橋剤とを配合した実施例に係るゴム組成物
は、前記ラボ特性（試験室特性）と同様、発熱性、摩耗
性及び耐ティア性がすべて良好であった。その結果、転
がり抵抗の更なる低減化と、耐摩耗性及び耐ティア性の
向上を同時に達成することが出来た。なお、シリカが２
重量部未満の比較例９は、シリカ量が不足しているた
め、摩耗性及び耐ティア性は良好であるが発熱性は悪化
し、転がり抵抗は改善が見られない。また（シランカッ
プリング剤量／シリカ量）×１００で示されるシランカ
ップリング剤量とシリカ量との配合比率が１５％を超え
る比較例２は、転がり抵抗は改善され、発熱性及び摩耗
性は向上しているが、耐ティア性は悪化している。
は配合されているがポリマー−カーボンブラック架橋剤
が配合されていない比較例１０と比較して、ジエン系ポ
リマー中にシランカップリング剤とポリマー−カーボン
ブラック架橋剤とを配合した実施例に係るゴム組成物
は、前記ラボ特性（試験室特性）と同様、発熱性、摩耗
性及び耐ティア性がすべて良好であった。その結果、転
がり抵抗の更なる低減化と、耐摩耗性及び耐ティア性の
向上を同時に達成することが出来た。なお、シリカが２
重量部未満の比較例９は、シリカ量が不足しているた
め、摩耗性及び耐ティア性は良好であるが発熱性は悪化
し、転がり抵抗は改善が見られない。また（シランカッ
プリング剤量／シリカ量）×１００で示されるシランカ
ップリング剤量とシリカ量との配合比率が１５％を超え
る比較例２は、転がり抵抗は改善され、発熱性及び摩耗
性は向上しているが、耐ティア性は悪化している。
【００３９】また、表１及び表２より、天然ゴムとブタ
ジエンゴムを混合したゴム配合の実施例７も、前記のラ
ボ特性（試験室特性）と同様、ジエン系ポリマー１００
重量部に対し、（カーボンブラック量＋０．７５×シリ
カ量）で示されるカーボンブラックとシリカの配合バラ
ンス値が３５〜５０となる範囲内でシリカ２〜３０重量
部とカーボンブラックを含有し、かつ（シランカップリ
ング剤量／シリカ量）×１００で示されるシランカップ
リング剤量とシリカ量との配合比率が５〜１５％、（ポ
リマー−カーボンブラック架橋剤量／カーボンブラック
量）×１００で示されるポリマー−カーボンブラック架
橋剤量とカーボンブラック量との配合比率が１〜１５％
となる範囲内でシランカップリング剤及びポリマー−カ
ーボンブラック架橋剤を配合したゴム組成物であれば、
転がり抵抗は改善され、発熱性、摩耗性及び耐ティア性
が良好である。
ジエンゴムを混合したゴム配合の実施例７も、前記のラ
ボ特性（試験室特性）と同様、ジエン系ポリマー１００
重量部に対し、（カーボンブラック量＋０．７５×シリ
カ量）で示されるカーボンブラックとシリカの配合バラ
ンス値が３５〜５０となる範囲内でシリカ２〜３０重量
部とカーボンブラックを含有し、かつ（シランカップリ
ング剤量／シリカ量）×１００で示されるシランカップ
リング剤量とシリカ量との配合比率が５〜１５％、（ポ
リマー−カーボンブラック架橋剤量／カーボンブラック
量）×１００で示されるポリマー−カーボンブラック架
橋剤量とカーボンブラック量との配合比率が１〜１５％
となる範囲内でシランカップリング剤及びポリマー−カ
ーボンブラック架橋剤を配合したゴム組成物であれば、
転がり抵抗は改善され、発熱性、摩耗性及び耐ティア性
が良好である。
【００４０】
【発明の効果】以上の通り、本発明は、ジエン系ポリマ
ー中に、カーボンブラックとシリカが含有されており、
更にシランカップリング剤と、ポリマー−カーボンブラ
ック架橋剤とを配合したタイヤ用ゴム組成物であるた
め、たとえ従来に比してゴム組成物中のカーボンブラッ
ク配合量を減少させてシリカ量を増量しても、本発明の
配合系では、シランカップリング剤によるジエン系ポリ
マーとシリカ間のカップリングによる相互作用だけでな
く、ポリマー−カーボンブラック架橋剤によるジエン系
ポリマーとカーボンブラック間の架橋が確保される結
果、ジエン系ポリマーがシリカに対する相互作用とカー
ボンブラックに対する相互作用を同時に持つことにな
り、補強効果を相乗的に強化できる。従って、転がり抵
抗の更なる低減化と、耐摩耗性及び引き裂き強度の向上
を同時に確保することができる。
ー中に、カーボンブラックとシリカが含有されており、
更にシランカップリング剤と、ポリマー−カーボンブラ
ック架橋剤とを配合したタイヤ用ゴム組成物であるた
め、たとえ従来に比してゴム組成物中のカーボンブラッ
ク配合量を減少させてシリカ量を増量しても、本発明の
配合系では、シランカップリング剤によるジエン系ポリ
マーとシリカ間のカップリングによる相互作用だけでな
く、ポリマー−カーボンブラック架橋剤によるジエン系
ポリマーとカーボンブラック間の架橋が確保される結
果、ジエン系ポリマーがシリカに対する相互作用とカー
ボンブラックに対する相互作用を同時に持つことにな
り、補強効果を相乗的に強化できる。従って、転がり抵
抗の更なる低減化と、耐摩耗性及び引き裂き強度の向上
を同時に確保することができる。
【００４１】また特に、ジエン系ポリマー１００重量部
に対し、（カーボンブラック量＋０．７５×シリカ量）
で示されるカーボンブラックとシリカの配合バランス値
が３５〜５０となる範囲内でシリカ２〜３０重量部とカ
ーボンブラックを含有し、かつ（シランカップリング剤
量／シリカ量）×１００で示されるシランカップリング
剤量とシリカ量との配合比率が５〜１５％、（ポリマー
−カーボンブラック架橋剤量／カーボンブラック量）×
１００で示されるポリマー−カーボンブラック架橋剤量
とカーボンブラック量との配合比率が１〜１５％となる
範囲内でシランカップリング剤及びポリマー−カーボン
ブラック架橋剤を含有するタイヤ用ゴム組成物であるの
で、転がり抵抗と発熱性の改善と耐摩耗性及び引き裂き
強度の向上をバランスよく達成することができる。
に対し、（カーボンブラック量＋０．７５×シリカ量）
で示されるカーボンブラックとシリカの配合バランス値
が３５〜５０となる範囲内でシリカ２〜３０重量部とカ
ーボンブラックを含有し、かつ（シランカップリング剤
量／シリカ量）×１００で示されるシランカップリング
剤量とシリカ量との配合比率が５〜１５％、（ポリマー
−カーボンブラック架橋剤量／カーボンブラック量）×
１００で示されるポリマー−カーボンブラック架橋剤量
とカーボンブラック量との配合比率が１〜１５％となる
範囲内でシランカップリング剤及びポリマー−カーボン
ブラック架橋剤を含有するタイヤ用ゴム組成物であるの
で、転がり抵抗と発熱性の改善と耐摩耗性及び引き裂き
強度の向上をバランスよく達成することができる。
【００４２】従って、このゴム組成物をタイヤトレッド
ゴムに用いた場合、転がり抵抗が一層改善され、かつ耐
久性のあるタイヤを提供できる。
ゴムに用いた場合、転がり抵抗が一層改善され、かつ耐
久性のあるタイヤを提供できる。
Claims (3)
- 【請求項１】 ジエン系ポリマー中に、カーボンブラッ
クとシリカが含有されており、更にシランカップリング
剤と、ポリマー−カーボンブラック架橋剤とを配合した
低燃費、低発熱性に優れたタイヤ用ゴム組成物。 - 【請求項２】 ジエン系ポリマー１００重量部に対し、
（カーボンブラック量＋０．７５×シリカ量）で示され
るカーボンブラックとシリカの配合バランス値が３５〜
５０となる範囲内でシリカ２〜３０重量部とカーボンブ
ラックを含有し、かつ（シランカップリング剤量／シリ
カ量）×１００で示されるシランカップリング剤量とシ
リカ量との配合比率が５〜１５％、（ポリマー−カーボ
ンブラック架橋剤量／カーボンブラック量）×１００で
示されるポリマー−カーボンブラック架橋剤量とカーボ
ンブラック量との配合比率が１〜１５％となる範囲内で
シランカップリング剤及びポリマー−カーボンブラック
架橋剤を含有する低燃費、低発熱性に優れたタイヤ用ゴ
ム組成物。 - 【請求項３】 請求項１又は２のゴム組成物をタイヤト
レッドゴムに用いた空気入りタイヤ。 【０００１】
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8357314A JPH10182880A (ja) | 1996-12-25 | 1996-12-25 | 低燃費、低発熱性に優れたゴム組成物及び空気入りタイヤ |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8357314A JPH10182880A (ja) | 1996-12-25 | 1996-12-25 | 低燃費、低発熱性に優れたゴム組成物及び空気入りタイヤ |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH10182880A true JPH10182880A (ja) | 1998-07-07 |
Family
ID=18453493
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP8357314A Withdrawn JPH10182880A (ja) | 1996-12-25 | 1996-12-25 | 低燃費、低発熱性に優れたゴム組成物及び空気入りタイヤ |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH10182880A (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2001158833A (ja) * | 1999-12-02 | 2001-06-12 | Bridgestone Corp | ゴム組成物及びそれを用いた空気入りタイヤ |
| JP2003519271A (ja) * | 1999-12-30 | 2003-06-17 | ソシエテ ド テクノロジー ミシュラン | エステル官能を有する（白色フィラー／エラストマー）カップリング剤を含むタイヤ用ゴム組成物 |
| CN101824170A (zh) * | 2010-04-28 | 2010-09-08 | 双钱集团(重庆)轮胎有限公司 | 耐老化的全钢子午线轮胎胎肩垫胶 |
-
1996
- 1996-12-25 JP JP8357314A patent/JPH10182880A/ja not_active Withdrawn
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2001158833A (ja) * | 1999-12-02 | 2001-06-12 | Bridgestone Corp | ゴム組成物及びそれを用いた空気入りタイヤ |
| JP2003519271A (ja) * | 1999-12-30 | 2003-06-17 | ソシエテ ド テクノロジー ミシュラン | エステル官能を有する（白色フィラー／エラストマー）カップリング剤を含むタイヤ用ゴム組成物 |
| JP4861588B2 (ja) * | 1999-12-30 | 2012-01-25 | ソシエテ ド テクノロジー ミシュラン | エステル官能を有する（白色フィラー／エラストマー）カップリング剤を含むタイヤ用ゴム組成物 |
| CN101824170A (zh) * | 2010-04-28 | 2010-09-08 | 双钱集团(重庆)轮胎有限公司 | 耐老化的全钢子午线轮胎胎肩垫胶 |
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|---|---|---|---|
| A300 | Withdrawal of application because of no request for examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A300 Effective date: 20040302 |