JPS61168638A - スポ−ツプロテクタ−用重合体樹脂材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、体型に合わせた成型加工が可能で、加工性、
剛性、耐衝撃性、加工時のりワーク特性に優れるスポー
ツプロテクター用樹脂材料に関するものである。

（従来の技術） 最近、野球用プロテクター、アイスホッケー用プロテク
ター、アメリカンフットゼール用プロテクター、剣道用
胴着等スポーツ用プロテクターには加工に便利な合成樹
脂材料が使用されている。

一方で、天然もしくは合成のトランスイソプレン重合体
は、比較的低温で結晶が溶融することから、低温で例え
ば温水による成製加工が可能であるという特長があシ、
この特長を生かして体製の異なる人々にプロテクターを
装着し、身体の線に合せて成型加工することができるた
めスポーツ用プロテクターに好んで使用され始めている
。

（発明が解決しようとする問題点） 上記のトランスイソプレン重合体を用いるプロテクター
用樹脂材料は、装着して身体の線に合せた成型加工が可
能であるという優れた特長を有するものの、反面、結晶
化速度、特にリワークし九場合の結晶化速度が著しく遅
く硬化し難くなるためスクラップ等の再利用が出来ない
、さらに、粘着性が高いため成型加工に虐点がある等、
問題点を有するものであった。これらを改良すべく結晶
化促進剤を添加する方法（特開ａ８５４−１３９９５５
号公報）あるいはカプロラクトン重合体をブレンドする
方法（特開昭５３−５０２５２号公報）が提案されてい
るが、いずれもその改良効果は不十分であシ、また工業
的にはコスト高なものとなυ問題を完全に解決するには
至っていない。

一方、トランスブタジェン重合体も古くからこの種の用
途に利用しようとする試みがなされている。（工業材料
、第１０巻、第６号１９〜２１頁１９６２年刊）、シか
し、当時における不均一触媒系で得られるトランスブタ
ジェン重合体は、分子量分布に間亀があったためその１
性は天然もしくは合成のトランスイソプレ７重付体に比
して劣るものでめった。

（問題点を解決するだめの手段および作用）本発明者等
は、上記のトランスイソプレン重合体およびトランスブ
タジェン重合体の欠点を改良すべく鋭意検討した結果、
本発明に到達した。

すなわち、本発明は、重合体樹脂成分として、トランス
結合含率７５〜９５チ、’ｘｉ平均分子量（Ｍり　３０
．０００〜５　Ｇ、０．０００および分子量分布（Ｍｙ
　／　Ｍｎ　）　１．２〜５−０なる構造を有するブタ
ジェン重合体を少なくとも３０１Ｌ量ｑｂ言有する低温
成屋可ｔｉＢなスポーツプロテクター用重合体樹脂材料
である。

本発明の重合体樹脂材料の重合体成分を構成するトラン
スブタジェン重合体は、次の構造であることを必須とす
る。まず赤外分光光度針を用い、モレロ法によって測定
されるトランス結合含率が７５〜９５ｓ、／ルノぐ−ミ
エーションクロマトグラフによって測定されるｘｉ平均
分子量（Ｍｙ）が：１Ｌ０００〜５００，０００であり
、重量平均分子量と数平均分子量の比で示される分子量
分布（Ｍｙ／Ｍｎ）が１．２〜５．０の範囲である。ト
ランス結合含率がこの範囲より低い場合には、十分な剛
性および強度のプロテクター用重合体樹脂材料が得られ
ず、一方、あまりに高い場合には、軟化温度が高くな９
、身体に！ｆ！着しての身体の線に合わせた成製加工が
困難になる。重量平均分子量（Ｍｙ）が、この範囲よシ
低い場合には、十分な強度のプロテクター用重合体樹脂
材料が得られず、これよシも高い場合には、加工性が低
下し、原取り成型性が低下する。分子量分布がこの範囲
より広い場合には、聾取り成製時の再現性の精度、およ
び得られるプロテクター用重合体樹脂材料の剛性が低下
して好ましくない。一方、あまシに狭い分子量分布の重
合体は製造が困難であり、また、物性上の利点も認めら
れない。

本発明のプロテクター用重合体樹脂材料の重合体成分は
、通常トランスブタジェン重合体単独であることが好ま
しいが、用途によっては、さらに樹脂材料の剛性、型取
構成屋注、強度、操作性等を改良するため、他の重合体
樹脂との混合物であることが好ましい場合がある。但し
、この場合でもトランスブタジェン重合体が重合体樹脂
成分として少なくとも３０ｇ量Ｓ以上含まれていなけれ
ば、本発明の目的とする効果は十分発現し得ない。

混合する他の重合体樹脂成分としては、特に好ましいも
のとして、トランスイソプレン重合体、トランスポリオ
クテナマー、カプロラクトン重合体が挙げられる。

本発Ｅ！ＡＫおける高トランスツタジエン重合体はブタ
ジェン単量体を例えば、バリウム、ストロンチウムまた
はカルシウム化合物と有機リチウム化合物および／また
は有機マグネシウム化合物、楊合によっては、さらに有
機アルミニウム化合物よシ成る均一複合触媒（特開昭５
５−３８８２７号公報、特開昭５６−１１２９１６号公
報を参照）、あるいはランタン等のランタニｒ遷移金属
化合物と有機マグネシウム等の有機金属化合物より成る
均一複合触媒の存在下に炭化水素溶媒中で溶液重合する
ことによって容易に得ることができる。

本発明に用いられるトランスイソプレン重合体としては
、例えば、クラレイノプレンケミカル■製のクランＴＰ
−３０１を使用することができる。

また、トランスポリオクテナマーとしては、例えハ、ヒ
ュルス社製のベステナマ−８０１２、ペステナマ−Ａ９
を使用することができる。さらにカプロラクトン重合体
としては、例えば、ダイセル化学工業■襄のプラクセル
Ｈ−７、！ラフセルＨ−４、プラクセルＨ−１を使用す
ることができる。

本発明のスポーツプロテクター用重合体樹脂材料におい
ては、上記重合体樹脂成分の他に硬度や可塑性等を謂整
する次めに必要により無機充填剤や可塑剤を配合するこ
とができる。ま九、重合体樹脂材料に添加する一般的な
添加剤である安定剤や顔料等は、本発明の場合でも従来
樹脂材料と同様に適宜添加することができる。

使用される無機充填剤の量は、重合体樹脂成分１００重
量部当シ５〜ｉｏｏ重量部である。無機充填剤の例とし
ては、酸化チタン、炭酸カルシウム、クレー、タルク、
マイカ、ベントナイト等が挙げられる。１００重量部を
越える無機充填剤の使用は、得られる重合体樹脂材料の
衝撃強度を低下させて好ましくない。

使用される可塑剤の量は、通常重合体樹脂成分ｉｏｏ重
量部あた＃）１〜３０重量部の範囲である。

可塑剤の例としては、ジブチルフタレート、ジー（２−
エチルヘキシル）フタシー）、シー（２−エチルヘキシ
ル）アジペート、ジエチレンクリコールジペンゾエート
、ブチルステアレート、プチルエＩキシステアレー）、
）！ｊ−（２−エチルヘキシル）ホスフェート等が挙げ
られる。

本発明の重合体樹脂材料は、押出機、ニーダ−ロール等
によって容易に混合することができる。

これらの装置の設定温度は６０〜２００℃の範囲で自由
に選択できるが、好ましくは、８０〜１８０　ＣＫ段設
定るのが良い。また、適当な溶剤中に溶解し、溶液中で
混合することもできる。

また、本発明の重合体樹脂材料は、必要にょ）共役ジエ
ン重合体組成物に対して用いられる通常の加硫方法によ
って、加硫を行なうこともできる。

例えば、イオク化合物加硫剤系、チウラム化合物加硫剤
系およびＪＲ−オキサイｒ化合物加硫剤等による化学的
加硫方法を用いることができるし、また、電子線照射等
の物理的加硫方法を用いることもできる。このような加
硫を行なうことによって、スポーツプロテクター用重合
体樹脂材料の剛性、衝撃強度等をさらに改良することが
できる。

（発明の効果） 本発明によって提供されるスポーツプロテクター用重合
体樹脂材料は、体ｍＫ合わせた成型加工が可能で、加工
性、剛性、耐衝撃性、加工時のりワーク特性に優れると
いう特長を有するものである。

（実施例） 本発明をさらに詳細に説明するため、以下に実施例を示
す。

実施例１〜１１及び比較例１〜９ トランスブタジェン重合体、トランスイソプレン重合体
、トランスぼりオクテナマー、カプロラクトン重合体を
表−１の組成で、全量ｉｏｏ、ｙおよび無機充填剤とし
て酸化チタンを、重合体樹脂成分１００重量部に対して
表−１の重量部で秤り取り、よくかきまぜた後、１４０
ｔｌ：に設定した２２シラストミル（東洋精機製作所■
ｌ１ｌ）に投入し、スクリュー回転数５Ｏｒｐｍで５分
間混練し、重合体樹脂材料を得た。得られた重合体樹脂
材料を１２０℃でプレス成型し、その変形温度、硬さ、
衝撃強度、警戒９成型性を試験した。また、リワーク特
性は、上記と同様の条件で混練シ→プレス成形なるグロ
セスを５に繰返した後、その成ｍ嵜脂の室温で３０分冷
却後の硬さをもって計価した。

トランスブタジェン重合体の構造によって、その物性は
変化するが、得られる樹脂材料の硬さが８５以上の十分
な硬度で、衝撃強度が３０Ｋ１ｃｍ／　ｃｊ以上、型取
構成拒性に優れ、かつ、リワーク後の硬度が８５以上で
ある重合体樹脂材料は、重合体樹脂成分として、トラン
ス結合含率７５〜９５チ、重量平均分子量（ＭＹ）　３
０，０００〜５００，０００および分子量分布（Ｍｗ／
Ｍｎ　）　１．２〜５．０なる構造を有するブタジェン
重合体を含むものであることが、表−１より分る。

以下余白

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （１）重合体樹脂成分として、トランス結合含率７５〜
   ９５％、重量平均分子量（＠Ｍ＠ｗ）３０，０００〜５
   ００，０００および分子量分布（＠Ｍ＠ｗ／＠Ｍ＠ｎ）
   １．２〜５．０なる構造を有するブタジエン重合体を少
   なくとも３０重量％含有する低温成型可能なスポーツプ
   ロテクター用重合体樹脂材料 （２）重合体樹脂成分１００重量部および無機充填剤５
   〜１００重量部より成る特許請求の範囲第（１）項記載
   のスポーツプロテクター用重合体樹脂材料（３）重合体
   樹脂成分が高トランスブタジエン重合体３０〜９０重量
   ％およびトランスイソプレン重合体７０〜１０重量％か
   らなる特許請求の範囲第（１）項および第（２）項記載
   のスポーツプロテクター用重合体樹脂材料 （４）重合体樹脂成分が高トランスブタジエン重合体３
   ０〜９０重量％およびトランスポリオクテナマー７０〜
   １０重量％から成る特許請求の範囲第（１）項および第
   （２）項記載のスポーツプロテクター用重合体樹脂材料 （５）重合体樹脂成分が高トランスブタジエン重合体３
   ０〜９０重量％およびカプロラクトン重合体７０〜１０
   重量％から成る特許請求の範囲第（１）項および第（２
   ）項記載のスポーツプロテクター用重合体樹脂材料