JP2001151831A5 - - Google Patents
Download PDFInfo
- Publication number
- JP2001151831A5 JP2001151831A5 JP1999338562A JP33856299A JP2001151831A5 JP 2001151831 A5 JP2001151831 A5 JP 2001151831A5 JP 1999338562 A JP1999338562 A JP 1999338562A JP 33856299 A JP33856299 A JP 33856299A JP 2001151831 A5 JP2001151831 A5 JP 2001151831A5
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- graft copolymer
- present
- radical polymerizable
- weight
- production method
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 229920000578 graft polymer Polymers 0.000 description 29
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 24
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 12
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 12
- 125000004432 carbon atoms Chemical group C* 0.000 description 8
- 125000001183 hydrocarbyl group Chemical group 0.000 description 8
- 125000004435 hydrogen atoms Chemical group [H]* 0.000 description 8
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 7
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 7
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 7
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000005227 gel permeation chromatography Methods 0.000 description 4
- 238000000034 method Methods 0.000 description 4
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 3
- IQPQWNKOIGAROB-UHFFFAOYSA-N isocyanate group Chemical group [N-]=C=O IQPQWNKOIGAROB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 3
- 230000002194 synthesizing Effects 0.000 description 3
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 2
- 125000003709 fluoroalkyl group Chemical group 0.000 description 2
- -1 polysiloxane Polymers 0.000 description 2
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 2
- WOBHKFSMXKNTIM-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxyethyl 2-methylacrylate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCCO WOBHKFSMXKNTIM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N 2-methyl-2-propenoic acid methyl ester Chemical compound COC(=O)C(C)=C VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JEHFRMABGJJCPF-UHFFFAOYSA-N 2-methylprop-2-enoyl isocyanate Chemical compound CC(=C)C(=O)N=C=O JEHFRMABGJJCPF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RBQRWNWVPQDTJJ-UHFFFAOYSA-N Methacryloyloxyethyl isocyanate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCCN=C=O RBQRWNWVPQDTJJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 description 1
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 1
- FUZZWVXGSFPDMH-UHFFFAOYSA-M caproate Chemical compound CCCCCC([O-])=O FUZZWVXGSFPDMH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 229910001873 dinitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 239000003999 initiator Substances 0.000 description 1
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N methacrylic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 description 1
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N o-xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003973 paint Substances 0.000 description 1
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 description 1
- 238000010526 radical polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 238000004381 surface treatment Methods 0.000 description 1
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 1
Description
【特許請求の範囲】
【請求項1】
(A)ウレタン結合を介してラジカル重合性不飽和結合部分を有する有機溶剤可溶性フッ素樹脂2〜66重量%、
(B)下記一般式(1):
【化1】
(式中、R1は水素原子又は炭素原子数1〜10の炭化水素基であり、R2、R3、R4、R5、及びR6は互いに同一でも異なっていてもよい水素原子又は炭素原子数1〜10の炭化水素基であり、nは2以上の整数である)
で示される片末端ラジカル重合性ポリシロキサン及び/又は下記一般式(2):
【化2】
(式中、R7は水素原子又は炭素原子数1〜10の炭化水素基であり、R8、R9、R10、R11、及びR12は互いに同一でも異なっていてもよい水素原子又は炭素原子数1〜10の炭化水素基であり、pは0〜10の整数であり、qは2以上の整数である)
で示される片末端ラジカル重合性ポリシロキサン4〜40重量%、
(C)分子内に1個のラジカル重合性二重結合と少なくとも1個のフルオロアルキル基を有するラジカル重合性単量体1〜50重量%、及び
(D)成分(A)、(B)、及び(C)以外のラジカル重合性単量体4〜93重量%、
(但し、(A)〜(D)成分は、それらの和が100重量%となる値をとる)
を共重合することを特徴とするグラフト共重合体の製造方法。
【請求項2】
前記のウレタン結合を介してラジカル重合性不飽和結合部分を有する有機溶剤可溶性フッ素樹脂(A)が、
(A−1)水酸基を有する有機溶剤可溶性フッ素樹脂と
(A−2)イソシアネート基を有するラジカル重合性単量体と
の反応生成物である請求項1に記載のグラフト共重合体の製造方法。
【請求項3】
前記のイソシアネート基を有するラジカル重合性単量体(A−2)が、メタクリロイルイソシアネート、2−イソシアナトエチルメタクリレート、又はm−若しくはp−イソプロペニル−α,α−ジメチルベンジルイソシアネートから選ばれた単量体1種又は2種以上である請求項2に記載のグラフト共重合体の製造方法。
【請求項4】
請求項1〜3のいずれか一項に記載の製造方法によって得られるグラフト共重合体を含有することを特徴とする組成物。
【請求項1】
(A)ウレタン結合を介してラジカル重合性不飽和結合部分を有する有機溶剤可溶性フッ素樹脂2〜66重量%、
(B)下記一般式(1):
【化1】
(式中、R1は水素原子又は炭素原子数1〜10の炭化水素基であり、R2、R3、R4、R5、及びR6は互いに同一でも異なっていてもよい水素原子又は炭素原子数1〜10の炭化水素基であり、nは2以上の整数である)
で示される片末端ラジカル重合性ポリシロキサン及び/又は下記一般式(2):
【化2】
(式中、R7は水素原子又は炭素原子数1〜10の炭化水素基であり、R8、R9、R10、R11、及びR12は互いに同一でも異なっていてもよい水素原子又は炭素原子数1〜10の炭化水素基であり、pは0〜10の整数であり、qは2以上の整数である)
で示される片末端ラジカル重合性ポリシロキサン4〜40重量%、
(C)分子内に1個のラジカル重合性二重結合と少なくとも1個のフルオロアルキル基を有するラジカル重合性単量体1〜50重量%、及び
(D)成分(A)、(B)、及び(C)以外のラジカル重合性単量体4〜93重量%、
(但し、(A)〜(D)成分は、それらの和が100重量%となる値をとる)
を共重合することを特徴とするグラフト共重合体の製造方法。
【請求項2】
前記のウレタン結合を介してラジカル重合性不飽和結合部分を有する有機溶剤可溶性フッ素樹脂(A)が、
(A−1)水酸基を有する有機溶剤可溶性フッ素樹脂と
(A−2)イソシアネート基を有するラジカル重合性単量体と
の反応生成物である請求項1に記載のグラフト共重合体の製造方法。
【請求項3】
前記のイソシアネート基を有するラジカル重合性単量体(A−2)が、メタクリロイルイソシアネート、2−イソシアナトエチルメタクリレート、又はm−若しくはp−イソプロペニル−α,α−ジメチルベンジルイソシアネートから選ばれた単量体1種又は2種以上である請求項2に記載のグラフト共重合体の製造方法。
【請求項4】
請求項1〜3のいずれか一項に記載の製造方法によって得られるグラフト共重合体を含有することを特徴とする組成物。
【0001】
【発明の属する技術分野】
本発明は、グラフト共重合体の製造方法及びその製造方法によって得られるグラフト共重合体を含有する組成物に関する。本発明によるグラフト共重合体及びそのグラフト共重合体を含有する組成物から得られた塗膜は、長期間に亘って優れた撥水性、撥油性及び耐汚染性を維持することができる。
【発明の属する技術分野】
本発明は、グラフト共重合体の製造方法及びその製造方法によって得られるグラフト共重合体を含有する組成物に関する。本発明によるグラフト共重合体及びそのグラフト共重合体を含有する組成物から得られた塗膜は、長期間に亘って優れた撥水性、撥油性及び耐汚染性を維持することができる。
【0006】
【発明が解決しようとする課題】
上記のような状況下で、本発明の解決しようとしている課題は、屋外(日光)曝露環境下で長期間に亘って撥水性、撥油性の低下がなく、優れた耐汚染性を維持できる塗膜を得るためのグラフト共重合体の製造方法、及びこの製造方法によって得られるグラフト共重合体を含有してなる組成物を提供することにある。
【発明が解決しようとする課題】
上記のような状況下で、本発明の解決しようとしている課題は、屋外(日光)曝露環境下で長期間に亘って撥水性、撥油性の低下がなく、優れた耐汚染性を維持できる塗膜を得るためのグラフト共重合体の製造方法、及びこの製造方法によって得られるグラフト共重合体を含有してなる組成物を提供することにある。
【0007】
【課題を解決するための手段】
前記の課題は、本発明により、
(A)ウレタン結合を介してラジカル重合性不飽和結合を有する有機溶剤可溶性フッ素樹脂(以下、単にラジカル重合性フッ素樹脂と称することがある)2〜66重量%、
(B)下記一般式(1):
【化3】
(式中、R1は水素原子又は炭素原子数1〜10の炭化水素基であり、R2、R3、R4、R5、及びR6は互いに同一でも異なっていてもよい水素原子又は炭素原子数1〜10の炭化水素基であり、nは2以上の整数である。)
で示される片末端ラジカル重合性ポリシロキサン及び/又は、下記一般式(2):
【化4】
(式中、R7は水素原子または炭素原子数1〜10の炭化水素基であり、R8、R9、R10、R11、及びR12は互いに同一でも異なっていてもよい水素原子または炭素原子数1〜10の炭化水素基であり、pは0〜10の整数であり、qは2以上の整数である。)
で示される片末端ラジカル重合性ポリシロキサン4〜40重量%、
(C)分子内に1個のラジカル重合性二重結合と少なくとも1個のフルオロアルキル基を有するラジカル重合性単量体1〜50重量%、及び
(D)成分(A)、(B)、及び(C)以外のラジカル重合性単量体(以下、単に非反応性ラジカル重合性単量体と称することがある)4〜93重量%、
(但し(A)〜(D)成分は、それらの和が100重量%となる値をとる)を共重合することを特徴とするグラフト共重合体の製造方法によって解決することができる。
【課題を解決するための手段】
前記の課題は、本発明により、
(A)ウレタン結合を介してラジカル重合性不飽和結合を有する有機溶剤可溶性フッ素樹脂(以下、単にラジカル重合性フッ素樹脂と称することがある)2〜66重量%、
(B)下記一般式(1):
【化3】
(式中、R1は水素原子又は炭素原子数1〜10の炭化水素基であり、R2、R3、R4、R5、及びR6は互いに同一でも異なっていてもよい水素原子又は炭素原子数1〜10の炭化水素基であり、nは2以上の整数である。)
で示される片末端ラジカル重合性ポリシロキサン及び/又は、下記一般式(2):
【化4】
(式中、R7は水素原子または炭素原子数1〜10の炭化水素基であり、R8、R9、R10、R11、及びR12は互いに同一でも異なっていてもよい水素原子または炭素原子数1〜10の炭化水素基であり、pは0〜10の整数であり、qは2以上の整数である。)
で示される片末端ラジカル重合性ポリシロキサン4〜40重量%、
(C)分子内に1個のラジカル重合性二重結合と少なくとも1個のフルオロアルキル基を有するラジカル重合性単量体1〜50重量%、及び
(D)成分(A)、(B)、及び(C)以外のラジカル重合性単量体(以下、単に非反応性ラジカル重合性単量体と称することがある)4〜93重量%、
(但し(A)〜(D)成分は、それらの和が100重量%となる値をとる)を共重合することを特徴とするグラフト共重合体の製造方法によって解決することができる。
また、本発明は、前記の製造方法によって得られるグラフト共重合体を含有することを特徴とする組成物に関する。
本発明による前記のグラフト共重合体を用いた組成物から得られる塗膜は、屋外(日光)曝露環境下でも長期間に亘って撥水性、撥油性の低下がなく、このために耐汚染性に優れる。
本発明による前記のグラフト共重合体を用いた組成物から得られる塗膜は、屋外(日光)曝露環境下でも長期間に亘って撥水性、撥油性の低下がなく、このために耐汚染性に優れる。
【0009】
【発明の実施の形態】
以下、本発明のグラフト共重合体の製造方法及びこの製造方法によって得られるグラフト共重合体を含有する組成物について詳細に説明する。
本発明に用いられるウレタン結合を介してラジカル重合性不飽和結合部分を有する有機溶剤可溶性フッ素樹脂(A)、即ち、ラジカル重合性フッ素樹脂(A)は、例えば、水酸基を有する有機溶剤可溶性フッ素樹脂(A−1)とイソシアネート基を有するラジカル重合性単量体(A−2)を反応させることによって得ることができる。
【発明の実施の形態】
以下、本発明のグラフト共重合体の製造方法及びこの製造方法によって得られるグラフト共重合体を含有する組成物について詳細に説明する。
本発明に用いられるウレタン結合を介してラジカル重合性不飽和結合部分を有する有機溶剤可溶性フッ素樹脂(A)、即ち、ラジカル重合性フッ素樹脂(A)は、例えば、水酸基を有する有機溶剤可溶性フッ素樹脂(A−1)とイソシアネート基を有するラジカル重合性単量体(A−2)を反応させることによって得ることができる。
成分(A)、(B)、(C)、(D)を用いて本発明の製造方法により共重合体を調製するには、公知慣用の任意の重合方法を用いることができ、中でも溶液ラジカル重合法又は非水分散ラジカル重合法によるのが最も簡便であり、特に推奨される。
本発明の製造方法によって得られるグラフト共重合体の分子量は特に限定されるものではないが、その重量平均分子量が、ポリスチレン換算のGPC(ゲルパーミエーションクロマトグラフィー)により、好ましくは約5,000〜2,000,000、より好ましくは約10,000〜1,000,000の範囲である。5,000未満とすると造膜性、耐候性、又は耐薬品性が低下し、2,000,000を越えると重合時にゲル化する危険がある。
このようにして得られたグラフト共重合体は、塗料のバインダー成分等の組成物として使用することができる。
本発明の組成物は、前記グラフト共重合体を含有してなるものである。本発明の前記グラフト共重合体の溶液をそのまま用いてもよいが、前記グラフト共重合体と硬化剤とを組み合わせて硬化型組成物とすることが好ましい。
本発明の組成物は、前記グラフト共重合体を含有してなるものである。本発明の前記グラフト共重合体の溶液をそのまま用いてもよいが、前記グラフト共重合体と硬化剤とを組み合わせて硬化型組成物とすることが好ましい。
本発明の製造方法によって得られるグラフト共重合体の水酸基価は、硬化塗膜の性質を左右する因子の一つである。この水酸基価は、前記のラジカル重合性フッ素樹脂(A)成分の水酸基価で調整することができ、更に、前記の非反応性ラジカル重合性単量体(D)成分中に水酸基を有する単量体が含まれる場合にはその使用量によって調整することができる。グラフト共重合体の水酸基価は特に制限されるものではないが、10〜200とすることが塗膜硬度、耐薬品性、及び耐汚染性の点から好ましい。
【0045】
【製造例1】
本例では、本発明の製造方法によって得られるグラフト共重合体の合成手順を示す。
機械式撹拌装置、温度計、コンデンサー及び窒素ガス導入口を備えたガラス製反応器に、参考例1で合成したラジカル重合性フッ素樹脂(A)(36.2部)、メチルメタクリレート(11.6部)、2−ヒドロキシエチルメタクリレート(4.9部)、FM−0721(10.5部)、FM−108(7.7部)、メタクリル酸(0.4部)、キシレン(1.5部)、酢酸n−ブチル(60.2部)、パーブチルO(0.3部)を入れ、窒素雰囲気中で90℃まで加熱した後、90℃で2時間保持した。パーブチルO(0.1部)を追加し、更に90℃で5時間保持することによって、不揮発分が40%で、GPC(ゲルパーミエーションクロマトグラフィー)による重量平均分子量が168000である目的とするグラフト共重合体の溶液を得た。
【製造例1】
本例では、本発明の製造方法によって得られるグラフト共重合体の合成手順を示す。
機械式撹拌装置、温度計、コンデンサー及び窒素ガス導入口を備えたガラス製反応器に、参考例1で合成したラジカル重合性フッ素樹脂(A)(36.2部)、メチルメタクリレート(11.6部)、2−ヒドロキシエチルメタクリレート(4.9部)、FM−0721(10.5部)、FM−108(7.7部)、メタクリル酸(0.4部)、キシレン(1.5部)、酢酸n−ブチル(60.2部)、パーブチルO(0.3部)を入れ、窒素雰囲気中で90℃まで加熱した後、90℃で2時間保持した。パーブチルO(0.1部)を追加し、更に90℃で5時間保持することによって、不揮発分が40%で、GPC(ゲルパーミエーションクロマトグラフィー)による重量平均分子量が168000である目的とするグラフト共重合体の溶液を得た。
【0046】
【製造例2、3及び製造比較例1】
本例では、本発明の製造方法によって得られるグラフト共重合体の合成手順と比較用のグラフト共重合体の合成手順とを示す。
溶剤、単量体、開始剤類の仕込量を表1に示したように変更したこと以外は、製造例1と同様に操作して目的とするグラフト共重合体の溶液を得た。製造例2、3では本発明によるグラフト共重合体が得られる。一方、製造比較例1では製造例1の成分(C)を使用しない場合について示した。
【製造例2、3及び製造比較例1】
本例では、本発明の製造方法によって得られるグラフト共重合体の合成手順と比較用のグラフト共重合体の合成手順とを示す。
溶剤、単量体、開始剤類の仕込量を表1に示したように変更したこと以外は、製造例1と同様に操作して目的とするグラフト共重合体の溶液を得た。製造例2、3では本発明によるグラフト共重合体が得られる。一方、製造比較例1では製造例1の成分(C)を使用しない場合について示した。
以上のデータより、本発明の製造方法によって得られるグラフト共重合体及び組成物が、曝露環境下においても被塗物の表面に長期間に亘って優れた撥水性、撥油性、及び耐汚染性を付与できる塗膜を得ることができることは明らかである。
【0052】
【発明の効果】
本発明の製造方法によって得られるグラフト共重合体及び組成物は、造膜したときに基材表面に長期間に亘って優れた撥水性、撥油性、及び耐汚染性を付与できる塗膜を得ることができるという特徴を有することから、各種基材の表面処理に適用することができる。具体的には、自動車、鉄道車輌、その他の車輌、又は建築物(住宅、若しくはビル)等の外板又は外壁、トンネル等の内壁、また、便器、洗面器、浴槽、キッチンシンク等の水周り器具、また、エアコン、冷蔵庫等の熱交換器、また道路標識、カーブミラー等に適用することができ、耐汚染性、視認性、難着氷雪性の改善に有効である。
【発明の効果】
本発明の製造方法によって得られるグラフト共重合体及び組成物は、造膜したときに基材表面に長期間に亘って優れた撥水性、撥油性、及び耐汚染性を付与できる塗膜を得ることができるという特徴を有することから、各種基材の表面処理に適用することができる。具体的には、自動車、鉄道車輌、その他の車輌、又は建築物(住宅、若しくはビル)等の外板又は外壁、トンネル等の内壁、また、便器、洗面器、浴槽、キッチンシンク等の水周り器具、また、エアコン、冷蔵庫等の熱交換器、また道路標識、カーブミラー等に適用することができ、耐汚染性、視認性、難着氷雪性の改善に有効である。
Priority Applications (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP33856299A JP4242531B2 (ja) | 1999-11-29 | 1999-11-29 | グラフト共重合体及び組成物 |
US09/725,173 US6503313B2 (en) | 1999-11-29 | 2000-11-29 | Graft copolymer and composition thereof |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP33856299A JP4242531B2 (ja) | 1999-11-29 | 1999-11-29 | グラフト共重合体及び組成物 |
Publications (3)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2001151831A JP2001151831A (ja) | 2001-06-05 |
JP2001151831A5 true JP2001151831A5 (ja) | 2006-12-21 |
JP4242531B2 JP4242531B2 (ja) | 2009-03-25 |
Family
ID=18319356
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP33856299A Expired - Fee Related JP4242531B2 (ja) | 1999-11-29 | 1999-11-29 | グラフト共重合体及び組成物 |
Country Status (2)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US6503313B2 (ja) |
JP (1) | JP4242531B2 (ja) |
Families Citing this family (16)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE10227338B4 (de) * | 2002-06-19 | 2006-05-24 | Byk-Chemie Gmbh | Verwendung von Polyacrylat-modifizierten Polysiloxanen als Verlaufmittel in Beschichtungsmitteln |
US20060173147A1 (en) * | 2002-11-08 | 2006-08-03 | Teruyuki Fukuda | Treating agent for masonry |
US20040109947A1 (en) * | 2002-12-09 | 2004-06-10 | Weinert Raymond J. | Stain resistant coatings for flexible substrates, substrates coated therewith and related methods |
US20070066780A1 (en) | 2003-06-09 | 2007-03-22 | Akihiko Ueda | Masonry-treating agent |
US8147728B2 (en) | 2004-04-01 | 2012-04-03 | Novartis Ag | Pad transfer printing of silicone hydrogel lenses using colored ink |
EP1917282B8 (en) * | 2005-08-05 | 2011-01-12 | Daikin Industries, Ltd. | Repellent composition containing graft copolymer, graft copolymer and method of preparing graft copolymer |
US7638589B2 (en) * | 2005-12-19 | 2009-12-29 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Triazole-containing fluorocarbon-grafted polysiloxanes |
JP4600351B2 (ja) * | 2006-05-23 | 2010-12-15 | パナソニック電工株式会社 | 撥水・撥油性樹脂組成物及び塗装品 |
JP2008019402A (ja) * | 2006-07-14 | 2008-01-31 | Jsr Corp | 硬化性樹脂組成物及び反射防止膜 |
US8409270B2 (en) | 2007-04-16 | 2013-04-02 | Boston Scientific Scimed, Inc. | Radiopaque compositions, stents and methods of preparation |
WO2009001629A1 (ja) * | 2007-06-26 | 2008-12-31 | Konica Minolta Opto, Inc. | クリアーハードコートフィルム、これを用いた反射防止フィルム、偏光板、及び表示装置 |
WO2011122699A1 (en) | 2010-03-30 | 2011-10-06 | Daikin Industries, Ltd. | Graft copolymer and repellent composition |
WO2011129015A1 (ja) * | 2010-04-16 | 2011-10-20 | 株式会社ネオス | 防汚性付与剤 |
JP5744011B2 (ja) * | 2010-04-16 | 2015-07-01 | 株式会社ネオス | 防汚性付与剤 |
JP6077792B2 (ja) * | 2012-08-28 | 2017-02-08 | 株式会社ブリヂストン | 硬化性樹脂組成物を硬化させてなる硬化層を少なくとも表面に有する部材 |
US10538659B2 (en) | 2016-12-20 | 2020-01-21 | Bio-Rad Laboratories, Inc. | UV graft on microfluidic devices |
Family Cites Families (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US5206298A (en) * | 1989-12-19 | 1993-04-27 | Tomei Sangyo Kabushiki Kaisha | Graft copolymer, solution containing the graft copolymer for treating contact lens, and method of treating contact lens with the solution and making hydrophilic lens surface |
JPH0768963A (ja) * | 1993-08-13 | 1995-03-14 | Daicel Chem Ind Ltd | 印刷用版材 |
US5962074A (en) * | 1996-06-05 | 1999-10-05 | 3M Innovative Properties Company | Wax composition and method of use |
-
1999
- 1999-11-29 JP JP33856299A patent/JP4242531B2/ja not_active Expired - Fee Related
-
2000
- 2000-11-29 US US09/725,173 patent/US6503313B2/en not_active Expired - Lifetime
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP2001151831A5 (ja) | ||
JPH11228905A (ja) | 塗料組成物 | |
JP3232004B2 (ja) | コーティング材組成物 | |
JPH08104846A (ja) | 水性塗料用硬化性樹脂組成物 | |
JPH06279586A (ja) | ポリメチルシルセスキオキサン系重合体およびポリメチルシルセスキオキサン構造を有するポリマー | |
AU667854B2 (en) | Curing type resin compostion | |
TW550283B (en) | Aqueous curable resin composition | |
JP2668471B2 (ja) | 硬化性樹脂組成物及びその硬化物 | |
JP3331667B2 (ja) | ポリメチルシルセスキオキサン系重合体およびポリメチルシルセスキオキサン構造を有するビニル共重合体樹脂 | |
JP3245521B2 (ja) | 塗料組成物 | |
JPH02615A (ja) | ウレタン化ポリシロキサンの製造方法 | |
JP2002012729A (ja) | 水溶性樹脂組成物 | |
JP3850576B2 (ja) | 熱硬化性樹脂組成物 | |
JPH0522743B2 (ja) | ||
JP3086737B2 (ja) | 塗料用硬化性組成物 | |
JP2001206918A5 (ja) | ||
JPH1192711A (ja) | 塗料組成物 | |
JP3972223B2 (ja) | 塗膜の形成方法及びその塗装物 | |
JPH10316932A (ja) | 塗料配合物 | |
JP2001114898A (ja) | ポリシロキサン複合重合体粒子及びその製造方法、及びこれを用いた水性塗料組成物 | |
JP2000119355A (ja) | グラフト共重合体及び塗料 | |
JP2000136322A (ja) | 無機質基材用複合塗膜形成方法 | |
JP2000212474A (ja) | 撥水性塗料用硬化性樹脂組成物及び被塗物 | |
JP2023046905A (ja) | プライマー組成物、表面保護用組成物セット、および表面保護工法 | |
JP2003313426A (ja) | 有機無機複合樹脂の水系分散体 |