JP2001146542A - 黒色マーキング用樹脂組成物 - Google Patents
黒色マーキング用樹脂組成物Info
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- JP2001146542A JP2001146542A JP2000118428A JP2000118428A JP2001146542A JP 2001146542 A JP2001146542 A JP 2001146542A JP 2000118428 A JP2000118428 A JP 2000118428A JP 2000118428 A JP2000118428 A JP 2000118428A JP 2001146542 A JP2001146542 A JP 2001146542A
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- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 レーザー光線の照射により極めて鮮明で、か
つ黒色度の高い黒色マーキングできる樹脂組成物を得
る。 【解決手段】 樹脂組成物はゴム強化スチレン系樹脂及
び遷移金属化合物を含む。ゴム強化スチレン系樹脂とし
ては、ゴム状重合体にスチレンと、アクリロニトリル、
メタクリルメタクリレート、無水マレイン酸、及びマレ
イミドから選択された少なくとも一種の単量体とをグラ
フト重合して得られる樹脂などが使用できる。遷移金属
化合物は、銅、ニッケル、鉄、チタン等の金属化合物で
あってもよく、チタン化合物と他の遷移金属化合物とを
組み合わせてもよい。また、前記樹脂組成物は、平均粒
径が１０〜９０ｎｍのカーボンブラックを含んでいても
よい。
つ黒色度の高い黒色マーキングできる樹脂組成物を得
る。 【解決手段】 樹脂組成物はゴム強化スチレン系樹脂及
び遷移金属化合物を含む。ゴム強化スチレン系樹脂とし
ては、ゴム状重合体にスチレンと、アクリロニトリル、
メタクリルメタクリレート、無水マレイン酸、及びマレ
イミドから選択された少なくとも一種の単量体とをグラ
フト重合して得られる樹脂などが使用できる。遷移金属
化合物は、銅、ニッケル、鉄、チタン等の金属化合物で
あってもよく、チタン化合物と他の遷移金属化合物とを
組み合わせてもよい。また、前記樹脂組成物は、平均粒
径が１０〜９０ｎｍのカーボンブラックを含んでいても
よい。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、レーザー光線の照
射により黒色マーキングを形成できる黒色マーキング用
樹脂組成物、特に、優れた黒色マーキング性を有すると
ともに、リサイクルが可能であり、成形加工性及び耐衝
撃性に優れ、かつ安価な黒色マーキング用樹脂組成物に
関する。より詳細には、例えば１０６４ｎｍの波長を有
するレーザー光線を照射することにより、表面に認識可
能な黒い文字又は図柄をマーキング可能な成形品（例え
ば、キーボードのキーキャップ、自動車のボタン部品
等）を得る上で有用な黒色マーキング用樹脂組成物に関
する。
射により黒色マーキングを形成できる黒色マーキング用
樹脂組成物、特に、優れた黒色マーキング性を有すると
ともに、リサイクルが可能であり、成形加工性及び耐衝
撃性に優れ、かつ安価な黒色マーキング用樹脂組成物に
関する。より詳細には、例えば１０６４ｎｍの波長を有
するレーザー光線を照射することにより、表面に認識可
能な黒い文字又は図柄をマーキング可能な成形品（例え
ば、キーボードのキーキャップ、自動車のボタン部品
等）を得る上で有用な黒色マーキング用樹脂組成物に関
する。
【０００２】
【従来の技術】樹脂を成形加工した後、その成形品の表
面に文字や、意匠、図形等の図柄を印刷することは、広
く一般的に行われており、前記印刷の方法として種々の
方法が知られている。例えば、タンポ印刷、含浸印刷等
の塗料を使用するものから、最近ではレーザー光線の照
射による印刷（以下、レーザーマーキングと称す）まで
様々な手法がある。前者の塗料を使用する方法は最も一
般的であるが、加工費が高く、溶剤による環境汚染が懸
念され、またリサイクルも困難である。これに対し、レ
ーザーマーキングは、塗料を使用する方法に比べ、工程
が簡素なため安価で効率が良く、印刷部の耐久性に優れ
るなどの利点を有するため、極めて工業的価値が高い。
このため、近年、レーザーマーキングに関し種々の技術
が提案されつつある。例えば、特開昭５６−４５９２６
号公報には、レーザー照射により変色可能な充填剤を配
合した樹脂組成物の成形品の表面にマーキングする技術
が開示されている。
面に文字や、意匠、図形等の図柄を印刷することは、広
く一般的に行われており、前記印刷の方法として種々の
方法が知られている。例えば、タンポ印刷、含浸印刷等
の塗料を使用するものから、最近ではレーザー光線の照
射による印刷（以下、レーザーマーキングと称す）まで
様々な手法がある。前者の塗料を使用する方法は最も一
般的であるが、加工費が高く、溶剤による環境汚染が懸
念され、またリサイクルも困難である。これに対し、レ
ーザーマーキングは、塗料を使用する方法に比べ、工程
が簡素なため安価で効率が良く、印刷部の耐久性に優れ
るなどの利点を有するため、極めて工業的価値が高い。
このため、近年、レーザーマーキングに関し種々の技術
が提案されつつある。例えば、特開昭５６−４５９２６
号公報には、レーザー照射により変色可能な充填剤を配
合した樹脂組成物の成形品の表面にマーキングする技術
が開示されている。
【０００３】レーザーマーキングにより文字や図柄を印
刷する成形品の一例としてパソコンなどのキーボードが
挙げられる。従来、キーボードのキー表面への印刷法と
して、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合
体（ＡＢＳ樹脂）へのタンポ印刷やポリブチレンテレフ
タレート（ＰＢＴ樹脂）への含浸印刷が主流であった
が、近年ではリサイクル等の環境問題やコストを考慮し
て、ＡＢＳ樹脂にＮｄ：ＹＡＧレーザーなどのレーザー
光線を照射することによりマーキングする方法が主流に
なりつつある。
刷する成形品の一例としてパソコンなどのキーボードが
挙げられる。従来、キーボードのキー表面への印刷法と
して、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合
体（ＡＢＳ樹脂）へのタンポ印刷やポリブチレンテレフ
タレート（ＰＢＴ樹脂）への含浸印刷が主流であった
が、近年ではリサイクル等の環境問題やコストを考慮し
て、ＡＢＳ樹脂にＮｄ：ＹＡＧレーザーなどのレーザー
光線を照射することによりマーキングする方法が主流に
なりつつある。
【０００４】通常、成形品の色が明度の高いライトグレ
ーやクリーム系の場合は、黒又は暗色のマーキングを行
うことができ、このような黒色マーキング用樹脂材料と
して、例えば、熱可塑性樹脂に水酸化銅−リン酸塩、酸
化モリブデン、又は二酸化チタンを含有させた組成物
（特開平３−２４１６１号公報）、熱可塑性樹脂にリン
酸銅、硫酸銅、塩基性リン酸第二銅及びチオシアン酸銅
からなる群より選んだ少なくとも一種の銅塩を含有させ
た組成物、（特開平８−１８７９５１号公報）、ＡＢＳ
樹脂に少なくとも２種の金属酸化物を含有させた組成物
（特開平９−２０８５５号公報）等が開示されている。
ーやクリーム系の場合は、黒又は暗色のマーキングを行
うことができ、このような黒色マーキング用樹脂材料と
して、例えば、熱可塑性樹脂に水酸化銅−リン酸塩、酸
化モリブデン、又は二酸化チタンを含有させた組成物
（特開平３−２４１６１号公報）、熱可塑性樹脂にリン
酸銅、硫酸銅、塩基性リン酸第二銅及びチオシアン酸銅
からなる群より選んだ少なくとも一種の銅塩を含有させ
た組成物、（特開平８−１８７９５１号公報）、ＡＢＳ
樹脂に少なくとも２種の金属酸化物を含有させた組成物
（特開平９−２０８５５号公報）等が開示されている。
【０００５】しかし、これらの樹脂組成物を用いても、
マーキングされた文字や図柄の黒色度や品質が充分では
なく、黒色度を大きく改善することが困難である。
マーキングされた文字や図柄の黒色度や品質が充分では
なく、黒色度を大きく改善することが困難である。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】従って、本発明の目的
は、レーザー光線の照射により鮮明な黒色マーキングを
施すことのできる黒色マーキング用樹脂組成物を提供す
ることにある。
は、レーザー光線の照射により鮮明な黒色マーキングを
施すことのできる黒色マーキング用樹脂組成物を提供す
ることにある。
【０００７】本発明の他の目的は、レーザー光線の照射
によりマークの黒色度を改善できる黒色マーキング用樹
脂組成物を提供することにある。
によりマークの黒色度を改善できる黒色マーキング用樹
脂組成物を提供することにある。
【０００８】本発明のさらに他の目的は、レーザー光線
の照射により階調性に優れた黒色マーキングを形成でき
る黒色マーキング用樹脂組成物を提供することにある。
の照射により階調性に優れた黒色マーキングを形成でき
る黒色マーキング用樹脂組成物を提供することにある。
【０００９】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、前記目的
を達成するため鋭意検討した結果、遷移金属化合物を含
むゴム強化スチレン系樹脂組成物から得られる成形品に
レーザー光線を照射すると、極めて鮮明で、かつ黒色度
の高い黒色マーキングが可能であることを見出し、本発
明を完成した。
を達成するため鋭意検討した結果、遷移金属化合物を含
むゴム強化スチレン系樹脂組成物から得られる成形品に
レーザー光線を照射すると、極めて鮮明で、かつ黒色度
の高い黒色マーキングが可能であることを見出し、本発
明を完成した。
【００１０】すなわち、本発明の黒色マーキング用樹脂
組成物は、ゴム強化スチレン系樹脂及び遷移金属化合物
を含み、レーザー光線の照射により黒色マーキングが可
能である。ゴム強化スチレン系樹脂としては、例えば、
ゴム状重合体にスチレン系単量体又はその誘導体と、シ
アン化ビニル系単量体、（メタ）アクリル系単量体、及
び無水マレイン酸から選択された少なくとも一種の単量
体とをグラフト重合して得られる樹脂などを使用でき
る。遷移金属化合物としては、銅、ニッケル、鉄、チタ
ン等の金属化合物が例示でき、チタン化合物［特に、チ
タン酸化物（例えば、二酸化チタン）］は、他の遷移金
属化合物（特に、遷移金属酸化物）と組み合わせて使用
できる。また、前記樹脂組成物は、黒色染顔料を含んで
よい。黒色染顔料としては、例えば平均粒径が１０〜９
０ｎｍ程度のカーボンブラックなどを使用できる。
組成物は、ゴム強化スチレン系樹脂及び遷移金属化合物
を含み、レーザー光線の照射により黒色マーキングが可
能である。ゴム強化スチレン系樹脂としては、例えば、
ゴム状重合体にスチレン系単量体又はその誘導体と、シ
アン化ビニル系単量体、（メタ）アクリル系単量体、及
び無水マレイン酸から選択された少なくとも一種の単量
体とをグラフト重合して得られる樹脂などを使用でき
る。遷移金属化合物としては、銅、ニッケル、鉄、チタ
ン等の金属化合物が例示でき、チタン化合物［特に、チ
タン酸化物（例えば、二酸化チタン）］は、他の遷移金
属化合物（特に、遷移金属酸化物）と組み合わせて使用
できる。また、前記樹脂組成物は、黒色染顔料を含んで
よい。黒色染顔料としては、例えば平均粒径が１０〜９
０ｎｍ程度のカーボンブラックなどを使用できる。
【００１１】また、本発明には、前記樹脂組成物で構成
された成形体及びこの成形体にレーザーを照射し、黒色
マーキングする方法も含まれる。
された成形体及びこの成形体にレーザーを照射し、黒色
マーキングする方法も含まれる。
【００１２】
【発明の実施の形態】本発明の樹脂組成物は、ゴム強化
スチレン系樹脂に遷移金属化合物を含むため、鮮明で、
かつ黒色度の高いマーキングを得ることができる。
スチレン系樹脂に遷移金属化合物を含むため、鮮明で、
かつ黒色度の高いマーキングを得ることができる。
【００１３】[ゴム強化スチレン系樹脂]ゴム強化スチレ
ン系樹脂としては、黒色マーキング可能であれば特に制
限されず、種々のゴム強化スチレン系樹脂が使用でき
る。ゴム強化スチレン系樹脂としては、ゴム成分と、少
なくとも１種のスチレン系単量体を構成単量体として含
んでいればよい。
ン系樹脂としては、黒色マーキング可能であれば特に制
限されず、種々のゴム強化スチレン系樹脂が使用でき
る。ゴム強化スチレン系樹脂としては、ゴム成分と、少
なくとも１種のスチレン系単量体を構成単量体として含
んでいればよい。
【００１４】スチレン系単量体には、スチレン、アルキ
ル置換スチレン（例えば、ｏ−メチルスチレン、ｍ−メ
チルスチレン、ｐ−メチルスチレン等のビニルトルエ
ン）、ハロゲン置換スチレン（例えば、ｏ−クロロスチ
レン、ｐ−クロロスチレン、ｏ−ブロモスチレン等）、
α位にアルキル基が置換したα−アルキル置換スチレン
（例えば、α−メチルスチレン、α−エチルスチレン
等）等が含まれる。これらのうち、通常、スチレン、ビ
ニルトルエン、α−メチルスチレン等が使用される。
ル置換スチレン（例えば、ｏ−メチルスチレン、ｍ−メ
チルスチレン、ｐ−メチルスチレン等のビニルトルエ
ン）、ハロゲン置換スチレン（例えば、ｏ−クロロスチ
レン、ｐ−クロロスチレン、ｏ−ブロモスチレン等）、
α位にアルキル基が置換したα−アルキル置換スチレン
（例えば、α−メチルスチレン、α−エチルスチレン
等）等が含まれる。これらのうち、通常、スチレン、ビ
ニルトルエン、α−メチルスチレン等が使用される。
【００１５】ゴム強化スチレン系樹脂は前記スチレン系
単量体以外の単量体を構成単量体として含んでいてもよ
い。このような単量体としては、スチレン系単量体と共
重合可能な単量体、例えば、シアン化ビニル系単量体、
無水マレイン酸、イミド系単量体、および（メタ）アク
リル系単量体等が挙げられる。シアン化ビニル系単量体
には、アクリロニトリル、メタクリロニトリル等が含ま
れる。イミド系単量体には、マレイミド、Ｎ−アルキル
マレイミド（例えば、Ｎ−メチルマレイミド、Ｎ−エチ
ルマレイミド等）、Ｎ−シクロアルキルマレイミド（例
えば、Ｎ−シクロヘキシルマレイミド等）、Ｎ−アリー
ルマレイミド［例えば、Ｎ−フェニルマレイミド、Ｎ−
（２−メチルフェニル）マレイミド等］等のマレイミド
誘導体などが含まれる。（メタ）アクリル系単量体に
は、（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリル酸エステル
［例えば、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリ
ル酸エチル、（メタ）アクリル酸プロピル、（メタ）ア
クリル酸ブチル、（メタ）アクリル酸ｔ−ブチル、（メ
タ）アクリル酸ヘキシル、（メタ）アクリル酸２−エチ
ルヘキシル等の（メタ）アクリル酸Ｃ1-10アルキルエス
テル、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシエチル、（メ
タ）アクリル酸２−ヒドロキシプロピル等の（メタ）ア
クリル酸ヒドロキシアルキルエステル、（メタ）アクリ
ル酸グリシジルエステル］等が含まれる。これらの単量
体は、単独で又は二種以上組み合わせて使用できる。こ
れらのうち、通常、アクリロニトリル、メチルメタクリ
レート、無水マレイン酸、マレイミド又はその誘導体、
特にアクリロニトリルが使用される。
単量体以外の単量体を構成単量体として含んでいてもよ
い。このような単量体としては、スチレン系単量体と共
重合可能な単量体、例えば、シアン化ビニル系単量体、
無水マレイン酸、イミド系単量体、および（メタ）アク
リル系単量体等が挙げられる。シアン化ビニル系単量体
には、アクリロニトリル、メタクリロニトリル等が含ま
れる。イミド系単量体には、マレイミド、Ｎ−アルキル
マレイミド（例えば、Ｎ−メチルマレイミド、Ｎ−エチ
ルマレイミド等）、Ｎ−シクロアルキルマレイミド（例
えば、Ｎ−シクロヘキシルマレイミド等）、Ｎ−アリー
ルマレイミド［例えば、Ｎ−フェニルマレイミド、Ｎ−
（２−メチルフェニル）マレイミド等］等のマレイミド
誘導体などが含まれる。（メタ）アクリル系単量体に
は、（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリル酸エステル
［例えば、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリ
ル酸エチル、（メタ）アクリル酸プロピル、（メタ）ア
クリル酸ブチル、（メタ）アクリル酸ｔ−ブチル、（メ
タ）アクリル酸ヘキシル、（メタ）アクリル酸２−エチ
ルヘキシル等の（メタ）アクリル酸Ｃ1-10アルキルエス
テル、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシエチル、（メ
タ）アクリル酸２−ヒドロキシプロピル等の（メタ）ア
クリル酸ヒドロキシアルキルエステル、（メタ）アクリ
ル酸グリシジルエステル］等が含まれる。これらの単量
体は、単独で又は二種以上組み合わせて使用できる。こ
れらのうち、通常、アクリロニトリル、メチルメタクリ
レート、無水マレイン酸、マレイミド又はその誘導体、
特にアクリロニトリルが使用される。
【００１６】全単量体中の共重合可能な単量体（アクリ
ロニトリルなど）の使用量は、１〜５０重量％、好まし
くは５〜４０重量％、さらに好ましくは８〜３０重量％
程度の範囲から選択できる。
ロニトリルなど）の使用量は、１〜５０重量％、好まし
くは５〜４０重量％、さらに好ましくは８〜３０重量％
程度の範囲から選択できる。
【００１７】ゴム成分は、ブレンド法や、共重合（グラ
フト重合やブロック重合）等によりスチレン系樹脂中に
含有させることができ、通常、ゴム状重合体にスチレン
系単量体などをグラフト重合して含有させることができ
る。
フト重合やブロック重合）等によりスチレン系樹脂中に
含有させることができ、通常、ゴム状重合体にスチレン
系単量体などをグラフト重合して含有させることができ
る。
【００１８】ゴム成分としては、例えば、ジエン系ゴム
成分（ポリブタジエン、ブタジエン−スチレン共重合
体、ポリイソプレン、ブタジエン−アクリロニトリル共
重合体、イソブチレン−イソプレン共重合体等）、エチ
レン−プロピレンゴム、アクリルゴム（ポリブチルアク
リレートなどのアクリル酸Ｃ2-8アルキルエステルを主
たる成分とするゴム弾性重合体）、エチレン−酢酸ビニ
ル共重合体、ウレタンゴム、シリコーンゴム、ブチルゴ
ム等を使用できる。これらのゴム成分は、単独で又は二
種以上組み合わせて使用できる。好ましいゴム成分は、
ジエン系ゴム成分である。ゴム強化スチレン系樹脂にお
けるゴム成分の含有量は、例えば１〜７０重量％、好ま
しくは５〜５０重量％、さらに好ましくは１０〜４０重
量％程度である。
成分（ポリブタジエン、ブタジエン−スチレン共重合
体、ポリイソプレン、ブタジエン−アクリロニトリル共
重合体、イソブチレン−イソプレン共重合体等）、エチ
レン−プロピレンゴム、アクリルゴム（ポリブチルアク
リレートなどのアクリル酸Ｃ2-8アルキルエステルを主
たる成分とするゴム弾性重合体）、エチレン−酢酸ビニ
ル共重合体、ウレタンゴム、シリコーンゴム、ブチルゴ
ム等を使用できる。これらのゴム成分は、単独で又は二
種以上組み合わせて使用できる。好ましいゴム成分は、
ジエン系ゴム成分である。ゴム強化スチレン系樹脂にお
けるゴム成分の含有量は、例えば１〜７０重量％、好ま
しくは５〜５０重量％、さらに好ましくは１０〜４０重
量％程度である。
【００１９】好ましいゴム強化スチレン系樹脂には、耐
衝撃性ポリスチレン（ＨＩＰＳ）、スチレン−ブタジエ
ンブロック共重合体、スチレン−アクリロニトリル−ブ
タジエン共重合体（ＡＢＳ樹脂）、α−メチルスチレン
変性ＡＢＳ樹脂、イミド変性ＡＢＳ樹脂、ゴム成分がエ
チレン−プロピレンゴム（ＥＰＤＭ）やエチレン−酢酸
ビニル共重合体、塩素化ポリエチレン等であるＡＸＳ樹
脂、スチレン−メタクリル酸メチル−ブタジエン共重合
体（ＭＢＳ樹脂）等が含まれる。これらのうち、マーキ
ングの黒色度と耐衝撃性とのバランスの点から、ＡＢＳ
樹脂、変性ＡＢＳ樹脂、ＨＩＰＳ等が望ましい。耐熱性
の必要な用途には、α−メチルスチレンを共重合させた
α−メチルスチレン変性ＡＢＳ樹脂やイミド単量体を共
重合させたイミド変性ＡＢＳ樹脂等の耐熱ＡＢＳ樹脂が
好適に使用できる。これらの樹脂は、単独で又は二種以
上組み合わせて使用できる。
衝撃性ポリスチレン（ＨＩＰＳ）、スチレン−ブタジエ
ンブロック共重合体、スチレン−アクリロニトリル−ブ
タジエン共重合体（ＡＢＳ樹脂）、α−メチルスチレン
変性ＡＢＳ樹脂、イミド変性ＡＢＳ樹脂、ゴム成分がエ
チレン−プロピレンゴム（ＥＰＤＭ）やエチレン−酢酸
ビニル共重合体、塩素化ポリエチレン等であるＡＸＳ樹
脂、スチレン−メタクリル酸メチル−ブタジエン共重合
体（ＭＢＳ樹脂）等が含まれる。これらのうち、マーキ
ングの黒色度と耐衝撃性とのバランスの点から、ＡＢＳ
樹脂、変性ＡＢＳ樹脂、ＨＩＰＳ等が望ましい。耐熱性
の必要な用途には、α−メチルスチレンを共重合させた
α−メチルスチレン変性ＡＢＳ樹脂やイミド単量体を共
重合させたイミド変性ＡＢＳ樹脂等の耐熱ＡＢＳ樹脂が
好適に使用できる。これらの樹脂は、単独で又は二種以
上組み合わせて使用できる。
【００２０】ゴム強化スチレン系樹脂（マトリックス）
の数平均分子量は、２０，０００〜２００，０００、好
ましくは２５，０００〜１５０，０００程度の範囲から
選択できる。特に、ＡＢＳ樹脂の数平均分子量は、２
０，０００〜１００，０００、好ましくは２５，０００
〜８０，０００程度の範囲から選択でき、ＨＩＰＳの数
平均分子量は、３０，０００〜２００，０００、好まし
くは５０，０００〜１５０，０００程度の範囲から選択
できる。
の数平均分子量は、２０，０００〜２００，０００、好
ましくは２５，０００〜１５０，０００程度の範囲から
選択できる。特に、ＡＢＳ樹脂の数平均分子量は、２
０，０００〜１００，０００、好ましくは２５，０００
〜８０，０００程度の範囲から選択でき、ＨＩＰＳの数
平均分子量は、３０，０００〜２００，０００、好まし
くは５０，０００〜１５０，０００程度の範囲から選択
できる。
【００２１】[遷移金属化合物]遷移金属化合物は、特に
制限されず、例えば、酸化物、水酸化物、硫化物、無機
酸塩（リン酸塩、硫酸塩等）、有機酸塩（脂肪酸塩な
ど）等が含まれる。遷移金属化合物には、遷移金属を含
む限り、非黒色染顔料も含まれる。
制限されず、例えば、酸化物、水酸化物、硫化物、無機
酸塩（リン酸塩、硫酸塩等）、有機酸塩（脂肪酸塩な
ど）等が含まれる。遷移金属化合物には、遷移金属を含
む限り、非黒色染顔料も含まれる。
【００２２】酸化物としては、例えば、周期表第３Ａ族
遷移金属酸化物［例えば、酸化セリウム（Ｃｅ2Ｏ3、Ｃ
ｅＯ2）、酸化ネオジム（Ｎｄ2Ｏ3）、酸化エルビウム
（Ｅｒ2Ｏ3）、酸化ウラン（ＵＯ、ＵＯ2、ＵＯ3）］、
４Ａ族遷移金属酸化物［例えば、酸化チタン（ＴｉＯ、
Ｔｉ2Ｏ3、ＴｉＯ2）、酸化ジルコニウム（ＺｒＯ2）、
酸化ハフニウム（ＨｆＯ2）］、５Ａ族遷移金属酸化物
［例えば、酸化バナジウム（Ｖ2Ｏ3、ＶＯ2、Ｖ
2Ｏ5）、酸化ニオブ（ＮｂＯ、ＮｂＯ2、Ｎｂ2Ｏ5）、
酸化タンタル（Ｔａ2Ｏ5）］、６Ａ族遷移金属酸化物
［例えば、酸化クロム（Ｃｒ2Ｏ3、ＣｒＯ2、Ｃｒ
2Ｏ5、ＣｒＯ3）、酸化モリブデン（ＭｏＯ2、Ｍｏ
Ｏ3）、酸化タングステン（ＷＯ2、ＷＯ3）］、７Ａ族
遷移金属酸化物［例えば、酸化マンガン（ＭｎＯ、Ｍｎ
3Ｏ4、Ｍｎ2Ｏ3、ＭｎＯ2、Ｍｎ2Ｏ7）］、酸化レニウ
ム（Ｒｅ2Ｏ7）、８族遷移金属酸化物［例えば、酸化鉄
（ＦｅＯ、Ｆｅ2Ｏ3、Ｆｅ3Ｏ4）、酸化コバルト（Ｃｏ
Ｏ、Ｃｏ3Ｏ4）、酸化ニッケル（ＮｉＯ）、酸化ルテニ
ウム（ＲｕＯ2、ＲｕＯ4）、酸化ロジウム（Ｒｈ2Ｏ3、
ＲｈＯ2）、酸化オスミウム（ＯｓＯ4）、酸化イリジウ
ム（ＩｒＯ、Ｉｒ2Ｏ3、ＩｒＯ2、ＩｒＯ 3、Ｉｒ
Ｏ4）、酸化白金（ＰｔＯ2）］、１Ｂ族遷移金属酸化物
［例えば、酸化銅（Ｃｕ2Ｏ、ＣｕＯ）、酸化銀（Ａｇ
Ｏ）、酸化金（Ａｕ2Ｏ3）］等が例示できる。これらの
遷移金属酸化物は、単独で又は二種以上組み合わせて使
用できる。これらのうち、通常、周期表第８族、１Ｂ族
及び４Ａ族遷移金属の酸化物、例えば、酸化銅、酸化
鉄、酸化コバルト、酸化ニッケル、酸化チタンが使用さ
れる。黒色酸化鉄、黄色酸化鉄（マルス黄色）、赤色酸
化鉄（弁柄、錆粉）等の酸化鉄や、チタン白、チタンイ
エロー、チタンブラック等の酸化チタンは、後述する黒
色又は非黒色染顔料を構成する。遷移金属酸化物の平均
粒径は、特に制限されず、０．０１〜５μｍ程度であ
り、酸化チタンを用いる場合は、酸化チタンの平均粒径
は、例えば、０．０１〜３μｍ、好ましくは０．０１〜
１μｍ程度である。
遷移金属酸化物［例えば、酸化セリウム（Ｃｅ2Ｏ3、Ｃ
ｅＯ2）、酸化ネオジム（Ｎｄ2Ｏ3）、酸化エルビウム
（Ｅｒ2Ｏ3）、酸化ウラン（ＵＯ、ＵＯ2、ＵＯ3）］、
４Ａ族遷移金属酸化物［例えば、酸化チタン（ＴｉＯ、
Ｔｉ2Ｏ3、ＴｉＯ2）、酸化ジルコニウム（ＺｒＯ2）、
酸化ハフニウム（ＨｆＯ2）］、５Ａ族遷移金属酸化物
［例えば、酸化バナジウム（Ｖ2Ｏ3、ＶＯ2、Ｖ
2Ｏ5）、酸化ニオブ（ＮｂＯ、ＮｂＯ2、Ｎｂ2Ｏ5）、
酸化タンタル（Ｔａ2Ｏ5）］、６Ａ族遷移金属酸化物
［例えば、酸化クロム（Ｃｒ2Ｏ3、ＣｒＯ2、Ｃｒ
2Ｏ5、ＣｒＯ3）、酸化モリブデン（ＭｏＯ2、Ｍｏ
Ｏ3）、酸化タングステン（ＷＯ2、ＷＯ3）］、７Ａ族
遷移金属酸化物［例えば、酸化マンガン（ＭｎＯ、Ｍｎ
3Ｏ4、Ｍｎ2Ｏ3、ＭｎＯ2、Ｍｎ2Ｏ7）］、酸化レニウ
ム（Ｒｅ2Ｏ7）、８族遷移金属酸化物［例えば、酸化鉄
（ＦｅＯ、Ｆｅ2Ｏ3、Ｆｅ3Ｏ4）、酸化コバルト（Ｃｏ
Ｏ、Ｃｏ3Ｏ4）、酸化ニッケル（ＮｉＯ）、酸化ルテニ
ウム（ＲｕＯ2、ＲｕＯ4）、酸化ロジウム（Ｒｈ2Ｏ3、
ＲｈＯ2）、酸化オスミウム（ＯｓＯ4）、酸化イリジウ
ム（ＩｒＯ、Ｉｒ2Ｏ3、ＩｒＯ2、ＩｒＯ 3、Ｉｒ
Ｏ4）、酸化白金（ＰｔＯ2）］、１Ｂ族遷移金属酸化物
［例えば、酸化銅（Ｃｕ2Ｏ、ＣｕＯ）、酸化銀（Ａｇ
Ｏ）、酸化金（Ａｕ2Ｏ3）］等が例示できる。これらの
遷移金属酸化物は、単独で又は二種以上組み合わせて使
用できる。これらのうち、通常、周期表第８族、１Ｂ族
及び４Ａ族遷移金属の酸化物、例えば、酸化銅、酸化
鉄、酸化コバルト、酸化ニッケル、酸化チタンが使用さ
れる。黒色酸化鉄、黄色酸化鉄（マルス黄色）、赤色酸
化鉄（弁柄、錆粉）等の酸化鉄や、チタン白、チタンイ
エロー、チタンブラック等の酸化チタンは、後述する黒
色又は非黒色染顔料を構成する。遷移金属酸化物の平均
粒径は、特に制限されず、０．０１〜５μｍ程度であ
り、酸化チタンを用いる場合は、酸化チタンの平均粒径
は、例えば、０．０１〜３μｍ、好ましくは０．０１〜
１μｍ程度である。
【００２３】水酸化物としては、例えば、周期表第３Ａ
族遷移金属水酸化物［例えば、水酸化イットリウム（Ｙ
(ＯＨ)3）、水酸化ランタン（Ｌａ(ＯＨ)3）、水酸化セ
リウム（Ｃｅ(ＯＨ)3、Ｃｅ(ＯＨ)4）、水酸化エルビウ
ム（Ｅｒ(ＯＨ)3）］、４Ａ族遷移金属水酸化物［例え
ば、水酸化チタン（Ｔｉ(ＯＨ)2、Ｔｉ(ＯＨ)3、Ｔｉ
(ＯＨ)4）、水酸化ジルコニウム（Ｚｒ(ＯＨ)3）、水酸
化ハフニウム（Ｈｆ(ＯＨ)4）］、５Ａ族遷移金属水酸
化物［例えば、水酸化バナジウム（Ｖ(ＯＨ)2、Ｖ(Ｏ
Ｈ)3）］、６Ａ族遷移金属水酸化物［例えば、水酸化ク
ロム（Ｃｒ(ＯＨ)2、Ｃｒ(ＯＨ)3）、水酸化モリブデン
（Ｍｏ(ＯＨ)3、Ｍｏ(ＯＨ)4、Ｍｏ(ＯＨ)5）］、７Ａ
族遷移金属水酸化物［例えば、水酸化マンガン（Ｍｎ
(ＯＨ)2、ＭｎＯ(ＯＨ)、ＭｎＯ(ＯＨ)2）］、８族遷移
金属水酸化物［例えば、水酸化鉄（Ｆｅ(ＯＨ)2、Ｆｅ
Ｏ(ＯＨ)）、水酸化コバルト（Ｃｏ(ＯＨ)2）、水酸化
ニッケル（ＮｉＯＨ、Ｎｉ(ＯＨ)2、Ｎｉ3Ｏ2(ＯＨ)4、
ＮｉＯ(ＯＨ））、水酸化ルテニウム（Ｒｕ(ＯＨ)2、Ｒ
ｕ(ＯＨ)3）、水酸化ロジウム（Ｒｈ(ＯＨ)3、Ｒｈ(Ｏ
Ｈ)4）、水酸化パラジウム（Ｐｄ(ＯＨ)2、Ｐｄ(Ｏ
Ｈ)4）、水酸化オスミウム（Ｏｓ(ＯＨ)2、Ｏｓ(Ｏ
Ｈ)3、ＯｓＯ(ＯＨ)2、Ｏｓ(ＯＨ)4）、水酸化イリジウ
ム（Ｉｒ(ＯＨ)4）、水酸化白金（Ｐｔ(ＯＨ)2）］、１
Ｂ族遷移金属水酸化物［例えば、水酸化銅（ＣｕＯＨ、
Ｃｕ(ＯＨ)2）、水酸化銀（ＡｇＯＨ）、水酸化金（Ａ
ｕＯＨ）］等が例示できる。これらのうち、通常、周期
表第８族、１Ｂ族及び４Ａ族遷移金属の水酸化物、例え
ば、水酸化銅、水酸化鉄、水酸化コバルト、水酸化ニッ
ケル、水酸化チタンが使用される。
族遷移金属水酸化物［例えば、水酸化イットリウム（Ｙ
(ＯＨ)3）、水酸化ランタン（Ｌａ(ＯＨ)3）、水酸化セ
リウム（Ｃｅ(ＯＨ)3、Ｃｅ(ＯＨ)4）、水酸化エルビウ
ム（Ｅｒ(ＯＨ)3）］、４Ａ族遷移金属水酸化物［例え
ば、水酸化チタン（Ｔｉ(ＯＨ)2、Ｔｉ(ＯＨ)3、Ｔｉ
(ＯＨ)4）、水酸化ジルコニウム（Ｚｒ(ＯＨ)3）、水酸
化ハフニウム（Ｈｆ(ＯＨ)4）］、５Ａ族遷移金属水酸
化物［例えば、水酸化バナジウム（Ｖ(ＯＨ)2、Ｖ(Ｏ
Ｈ)3）］、６Ａ族遷移金属水酸化物［例えば、水酸化ク
ロム（Ｃｒ(ＯＨ)2、Ｃｒ(ＯＨ)3）、水酸化モリブデン
（Ｍｏ(ＯＨ)3、Ｍｏ(ＯＨ)4、Ｍｏ(ＯＨ)5）］、７Ａ
族遷移金属水酸化物［例えば、水酸化マンガン（Ｍｎ
(ＯＨ)2、ＭｎＯ(ＯＨ)、ＭｎＯ(ＯＨ)2）］、８族遷移
金属水酸化物［例えば、水酸化鉄（Ｆｅ(ＯＨ)2、Ｆｅ
Ｏ(ＯＨ)）、水酸化コバルト（Ｃｏ(ＯＨ)2）、水酸化
ニッケル（ＮｉＯＨ、Ｎｉ(ＯＨ)2、Ｎｉ3Ｏ2(ＯＨ)4、
ＮｉＯ(ＯＨ））、水酸化ルテニウム（Ｒｕ(ＯＨ)2、Ｒ
ｕ(ＯＨ)3）、水酸化ロジウム（Ｒｈ(ＯＨ)3、Ｒｈ(Ｏ
Ｈ)4）、水酸化パラジウム（Ｐｄ(ＯＨ)2、Ｐｄ(Ｏ
Ｈ)4）、水酸化オスミウム（Ｏｓ(ＯＨ)2、Ｏｓ(Ｏ
Ｈ)3、ＯｓＯ(ＯＨ)2、Ｏｓ(ＯＨ)4）、水酸化イリジウ
ム（Ｉｒ(ＯＨ)4）、水酸化白金（Ｐｔ(ＯＨ)2）］、１
Ｂ族遷移金属水酸化物［例えば、水酸化銅（ＣｕＯＨ、
Ｃｕ(ＯＨ)2）、水酸化銀（ＡｇＯＨ）、水酸化金（Ａ
ｕＯＨ）］等が例示できる。これらのうち、通常、周期
表第８族、１Ｂ族及び４Ａ族遷移金属の水酸化物、例え
ば、水酸化銅、水酸化鉄、水酸化コバルト、水酸化ニッ
ケル、水酸化チタンが使用される。
【００２４】硫化物としては、例えば、周期表第３Ａ族
遷移金属硫化物［例えば、硫化ランタン（Ｌａ2Ｓ4）、
硫化セリウム（Ｃｅ2Ｓ3、Ｃｅ2Ｓ4）、硫化ネオジム
（Ｎｄ 2Ｓ3）、硫化プルトニウム（ＰｕＳ、Ｐｕ2Ｓ3、
Ｐｕ3Ｓ4）、硫化ウラン（Ｕ4Ｓ3、Ｕ2Ｓ3、ＵＳ2、Ｕ
Ｓ3）、］、４Ａ族遷移金属硫化物［例えば、硫化チタ
ン（Ｔｉ2Ｓ、ＴｉＳ、Ｔｉ2Ｓ3、ＴｉＳ2、Ｔｉ
Ｓ3）、硫化ジルコニウム（ＺｒＳ2）］、５Ａ族遷移金
属硫化物［例えば、硫化バナジウム（Ｖ3Ｓ、Ｖ5Ｓ4、
ＶＳ、Ｖ3Ｓ4、Ｖ5Ｓ8、ＶＳ4）、硫化ニオブ（Ｎｂ
Ｓ3）、硫化タンタル（ＴａＳ2）］、６Ａ族遷移金属硫
化物［例えば、硫化クロム（ＣｒＳ、Ｃｒ3Ｓ4、Ｃｒ2
Ｓ3）、硫化モリブデン（Ｍｏ2Ｓ3、ＭｏＳ2、Ｍｏ
Ｓ3）、］、７Ａ族遷移金属硫化物［例えば、硫化マン
ガン（ＭｎＳ、ＭｎＳ2）］、８族遷移金属硫化物［例
えば、硫化鉄（ＦｅＳ、Ｆｅ3Ｓ4、Ｆｅ2Ｓ3、Ｆｅ
Ｓ2）、硫化コバルト（Ｃｏ9Ｓ8、ＣｏＳ、Ｃｏ3Ｓ4、
ＣｏＳ2）、硫化ニッケル（Ｎｉ3Ｓ2、Ｎｉ7Ｓ6、Ｎｉ
Ｓ）］、１Ｂ族金属硫化物［例えば、硫化銅（Ｃｕ
2Ｓ、ＣｕＳ、ＣｕＳ2）、硫化銀（Ａｇ2Ｓ）、硫化金
（Ａｕ2Ｓ、Ａｕ2Ｓ3、ＡｕＳ）］等が例示できる。こ
れらのうち、通常、周期表第８族、１Ｂ族及び４Ａ族遷
移金属の硫化物、例えば、硫化銅、硫化鉄、硫化コバル
ト、硫化ニッケル、硫化チタン等が使用される。
遷移金属硫化物［例えば、硫化ランタン（Ｌａ2Ｓ4）、
硫化セリウム（Ｃｅ2Ｓ3、Ｃｅ2Ｓ4）、硫化ネオジム
（Ｎｄ 2Ｓ3）、硫化プルトニウム（ＰｕＳ、Ｐｕ2Ｓ3、
Ｐｕ3Ｓ4）、硫化ウラン（Ｕ4Ｓ3、Ｕ2Ｓ3、ＵＳ2、Ｕ
Ｓ3）、］、４Ａ族遷移金属硫化物［例えば、硫化チタ
ン（Ｔｉ2Ｓ、ＴｉＳ、Ｔｉ2Ｓ3、ＴｉＳ2、Ｔｉ
Ｓ3）、硫化ジルコニウム（ＺｒＳ2）］、５Ａ族遷移金
属硫化物［例えば、硫化バナジウム（Ｖ3Ｓ、Ｖ5Ｓ4、
ＶＳ、Ｖ3Ｓ4、Ｖ5Ｓ8、ＶＳ4）、硫化ニオブ（Ｎｂ
Ｓ3）、硫化タンタル（ＴａＳ2）］、６Ａ族遷移金属硫
化物［例えば、硫化クロム（ＣｒＳ、Ｃｒ3Ｓ4、Ｃｒ2
Ｓ3）、硫化モリブデン（Ｍｏ2Ｓ3、ＭｏＳ2、Ｍｏ
Ｓ3）、］、７Ａ族遷移金属硫化物［例えば、硫化マン
ガン（ＭｎＳ、ＭｎＳ2）］、８族遷移金属硫化物［例
えば、硫化鉄（ＦｅＳ、Ｆｅ3Ｓ4、Ｆｅ2Ｓ3、Ｆｅ
Ｓ2）、硫化コバルト（Ｃｏ9Ｓ8、ＣｏＳ、Ｃｏ3Ｓ4、
ＣｏＳ2）、硫化ニッケル（Ｎｉ3Ｓ2、Ｎｉ7Ｓ6、Ｎｉ
Ｓ）］、１Ｂ族金属硫化物［例えば、硫化銅（Ｃｕ
2Ｓ、ＣｕＳ、ＣｕＳ2）、硫化銀（Ａｇ2Ｓ）、硫化金
（Ａｕ2Ｓ、Ａｕ2Ｓ3、ＡｕＳ）］等が例示できる。こ
れらのうち、通常、周期表第８族、１Ｂ族及び４Ａ族遷
移金属の硫化物、例えば、硫化銅、硫化鉄、硫化コバル
ト、硫化ニッケル、硫化チタン等が使用される。
【００２５】リン酸塩としては、例えば、周期表第３Ａ
族遷移金属塩［例えば、リン酸セリウム（ＣｅＰＯ4、
Ｃｅ3(ＰＯ4)4）、リン酸ウラン（Ｕ3(ＰＯ4)4）］、４
Ａ族遷移金属塩［例えば、リン酸ジルコニル（(ＺｒＯ)
2Ｐ2Ｏ5、ＺｒＯ(ＰＯ3)2、ＺｒＯ(Ｈ2ＰＯ4)2）］、６
Ａ族遷移金属塩［例えば、リン酸クロム（Ｃｒ3(ＰＯ4)
2、ＣｒＰＯ4）］、７Ａ族遷移金属塩［例えば、リン酸
マンガン（Ｍｎ3(ＰＯ4)2、ＭｎＰＯ4）］、８族遷移金
属塩［例えば、リン酸鉄（Ｆｅ3(ＰＯ4)2、ＦｅＰ
Ｏ4）、リン酸コバルト（Ｃｏ3(ＰＯ4)2）、リン酸ニッ
ケル（Ｎｉ3(ＰＯ 4)2）］、１Ｂ族遷移金属塩［例え
ば、リン酸銅（Ｃｕ3(ＰＯ4)2、Ｃｕ3(ＰＯ4) 2・Ｃｕ
(ＯＨ)2）、リン酸銀（Ａｇ3ＰＯ4）］等が例示でき
る。これらのうち、通常、周期表第８族及び１Ｂ族遷移
金属のリン酸塩、例えば、リン酸銅、リン酸鉄、リン酸
コバルト、リン酸ニッケルが使用される。
族遷移金属塩［例えば、リン酸セリウム（ＣｅＰＯ4、
Ｃｅ3(ＰＯ4)4）、リン酸ウラン（Ｕ3(ＰＯ4)4）］、４
Ａ族遷移金属塩［例えば、リン酸ジルコニル（(ＺｒＯ)
2Ｐ2Ｏ5、ＺｒＯ(ＰＯ3)2、ＺｒＯ(Ｈ2ＰＯ4)2）］、６
Ａ族遷移金属塩［例えば、リン酸クロム（Ｃｒ3(ＰＯ4)
2、ＣｒＰＯ4）］、７Ａ族遷移金属塩［例えば、リン酸
マンガン（Ｍｎ3(ＰＯ4)2、ＭｎＰＯ4）］、８族遷移金
属塩［例えば、リン酸鉄（Ｆｅ3(ＰＯ4)2、ＦｅＰ
Ｏ4）、リン酸コバルト（Ｃｏ3(ＰＯ4)2）、リン酸ニッ
ケル（Ｎｉ3(ＰＯ 4)2）］、１Ｂ族遷移金属塩［例え
ば、リン酸銅（Ｃｕ3(ＰＯ4)2、Ｃｕ3(ＰＯ4) 2・Ｃｕ
(ＯＨ)2）、リン酸銀（Ａｇ3ＰＯ4）］等が例示でき
る。これらのうち、通常、周期表第８族及び１Ｂ族遷移
金属のリン酸塩、例えば、リン酸銅、リン酸鉄、リン酸
コバルト、リン酸ニッケルが使用される。
【００２６】硫酸塩としては、例えば、周期表第３Ａ族
遷移金属塩［例えば、硫酸イットリウム（Ｙ2(Ｓ
Ｏ4)3）、硫酸ランタン（Ｌａ2(ＳＯ4)3）、硫酸セリウ
ム（Ｃｅ2(ＳＯ4)3、Ｃｅ(ＳＯ4)2）］、４Ａ族遷移金
属塩［例えば、硫酸チタン（Ｔｉ2（ＳＯ4)3、Ｔｉ(Ｓ
Ｏ4)2）、硫酸ジルコニウム（Ｚｒ(ＳＯ4)2）、硫酸ジ
ルコニル（ＺｒＯＳＯ4）、硫酸ハフニウム（Ｈｆ(ＳＯ
4)2）］、５Ａ族遷移金属塩［例えば、硫酸バナジウム
（ＶＳＯ4、Ｖ2(ＳＯ4)3）］、６Ａ族遷移金属塩［例え
ば、硫酸クロム（ＣｒＳＯ4、Ｃｒ2(ＳＯ4)3）］、７Ａ
族遷移金属塩［例えば、硫酸マンガン（ＭｎＳＯ4、Ｍ
ｎ2(ＳＯ4)3、Ｍｎ(ＳＯ4)2）］、８族遷移金属塩［例
えば、硫酸鉄（ＦｅＳＯ4、ＦｅＳＯ4・Ｆｅ2(Ｓ
Ｏ4)3、Ｆｅ2(ＳＯ4)3）、硫酸コバルト（ＣｏＳＯ4、
Ｃｏ2(ＳＯ4)3）、硫酸ニッケル（ＮｉＳＯ4）、硫酸ル
テニウム（Ｒｕ(ＳＯ4)2）、硫酸ロジウム（Ｒｈ2(ＳＯ
4)3）］、１Ｂ族遷移金属［例えば、硫酸銅（Ｃｕ2ＳＯ
4、ＣｕＳＯ4）、硫酸銀（Ａｇ2ＳＯ4）、硫酸金（Ａｕ
2(ＳＯ4)3）］等が例示できる。これらのうち、通常、
周期表第８族、１Ｂ族及び４Ａ族遷移金属の硫酸塩、例
えば、硫酸銅、硫酸鉄、硫酸コバルト、硫酸ニッケル、
硫酸チタンが使用される。
遷移金属塩［例えば、硫酸イットリウム（Ｙ2(Ｓ
Ｏ4)3）、硫酸ランタン（Ｌａ2(ＳＯ4)3）、硫酸セリウ
ム（Ｃｅ2(ＳＯ4)3、Ｃｅ(ＳＯ4)2）］、４Ａ族遷移金
属塩［例えば、硫酸チタン（Ｔｉ2（ＳＯ4)3、Ｔｉ(Ｓ
Ｏ4)2）、硫酸ジルコニウム（Ｚｒ(ＳＯ4)2）、硫酸ジ
ルコニル（ＺｒＯＳＯ4）、硫酸ハフニウム（Ｈｆ(ＳＯ
4)2）］、５Ａ族遷移金属塩［例えば、硫酸バナジウム
（ＶＳＯ4、Ｖ2(ＳＯ4)3）］、６Ａ族遷移金属塩［例え
ば、硫酸クロム（ＣｒＳＯ4、Ｃｒ2(ＳＯ4)3）］、７Ａ
族遷移金属塩［例えば、硫酸マンガン（ＭｎＳＯ4、Ｍ
ｎ2(ＳＯ4)3、Ｍｎ(ＳＯ4)2）］、８族遷移金属塩［例
えば、硫酸鉄（ＦｅＳＯ4、ＦｅＳＯ4・Ｆｅ2(Ｓ
Ｏ4)3、Ｆｅ2(ＳＯ4)3）、硫酸コバルト（ＣｏＳＯ4、
Ｃｏ2(ＳＯ4)3）、硫酸ニッケル（ＮｉＳＯ4）、硫酸ル
テニウム（Ｒｕ(ＳＯ4)2）、硫酸ロジウム（Ｒｈ2(ＳＯ
4)3）］、１Ｂ族遷移金属［例えば、硫酸銅（Ｃｕ2ＳＯ
4、ＣｕＳＯ4）、硫酸銀（Ａｇ2ＳＯ4）、硫酸金（Ａｕ
2(ＳＯ4)3）］等が例示できる。これらのうち、通常、
周期表第８族、１Ｂ族及び４Ａ族遷移金属の硫酸塩、例
えば、硫酸銅、硫酸鉄、硫酸コバルト、硫酸ニッケル、
硫酸チタンが使用される。
【００２７】脂肪酸塩における脂肪酸には、Ｃ1-24脂肪
酸、例えば、Ｃ1-20脂肪酸（例えば、酢酸、酪酸、カプ
ロン酸、カプリル酸、カプリン酸、ラウリン酸、ミリス
チン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘン酸、オレ
イン酸、リノール酸、オキシカルボン酸）などが含まれ
る。脂肪酸塩としては、高級脂肪酸塩（例えば、Ｃ14
-24脂肪酸塩）、例えば、オレイン酸塩［例えば、オレ
イン酸マンガン（Ｍｎ(Ｃ 17Ｈ33ＣＯＯ)2）、オレイン
酸鉄（Ｆｅ(Ｃ17Ｈ33ＣＯＯ)2、Ｆｅ(Ｃ17Ｈ33ＣＯ
Ｏ)3）、オレイン酸コバルト（Ｃｏ(Ｃ17Ｈ33ＣＯ
Ｏ)2）、オレイン酸ニッケル（Ｎｉ(Ｃ17Ｈ33ＣＯ
Ｏ)2）、オレイン酸銅（Ｃｕ2(Ｃ17Ｈ33ＣＯＯ)2）］、
ステアリン酸塩［例えば、ステアリン酸鉄（Ｆｅ(Ｃ17
Ｈ35ＣＯＯ)2、Ｆｅ(Ｃ17Ｈ 35ＣＯＯ)3）、ステアリン
酸ニッケル（Ｎｉ(Ｃ17Ｈ35ＣＯＯ)2）、ステアリン酸
銅（Ｃｕ(Ｃ17Ｈ35ＣＯＯ)2）、ステアリン酸銀（Ａｇ
Ｃ17Ｈ35ＣＯＯ）］、パルミチン酸塩［例えば、パルミ
チン酸コバルト（Ｃｏ(Ｃ15Ｈ31ＣＯＯ)2）、パルミチ
ン酸銅（Ｃｕ(Ｃ15Ｈ31ＣＯＯ)2）、パルミチン酸銀
（ＡｇＣ15Ｈ31ＣＯＯ）］、ラウリン酸塩［例えば、ラ
ウリン酸銅（Ｃｕ(Ｃ11Ｈ23ＣＯＯ)2）ラウリン酸銀
（ＡｇＣ11Ｈ23ＣＯＯ）］等が例示できる。これらのう
ち、通常、周期表第８族及び１Ｂ族遷移金属の脂肪酸
塩、例えば、Ｃ16-22高級脂肪酸塩（オレイン酸銅、オ
レイン酸鉄、オレイン酸コバルト、オレイン酸ニッケ
ル、ステアリン酸銅、ステアリン酸鉄、ステアリン酸ニ
ッケル等）が使用される。
酸、例えば、Ｃ1-20脂肪酸（例えば、酢酸、酪酸、カプ
ロン酸、カプリル酸、カプリン酸、ラウリン酸、ミリス
チン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘン酸、オレ
イン酸、リノール酸、オキシカルボン酸）などが含まれ
る。脂肪酸塩としては、高級脂肪酸塩（例えば、Ｃ14
-24脂肪酸塩）、例えば、オレイン酸塩［例えば、オレ
イン酸マンガン（Ｍｎ(Ｃ 17Ｈ33ＣＯＯ)2）、オレイン
酸鉄（Ｆｅ(Ｃ17Ｈ33ＣＯＯ)2、Ｆｅ(Ｃ17Ｈ33ＣＯ
Ｏ)3）、オレイン酸コバルト（Ｃｏ(Ｃ17Ｈ33ＣＯ
Ｏ)2）、オレイン酸ニッケル（Ｎｉ(Ｃ17Ｈ33ＣＯ
Ｏ)2）、オレイン酸銅（Ｃｕ2(Ｃ17Ｈ33ＣＯＯ)2）］、
ステアリン酸塩［例えば、ステアリン酸鉄（Ｆｅ(Ｃ17
Ｈ35ＣＯＯ)2、Ｆｅ(Ｃ17Ｈ 35ＣＯＯ)3）、ステアリン
酸ニッケル（Ｎｉ(Ｃ17Ｈ35ＣＯＯ)2）、ステアリン酸
銅（Ｃｕ(Ｃ17Ｈ35ＣＯＯ)2）、ステアリン酸銀（Ａｇ
Ｃ17Ｈ35ＣＯＯ）］、パルミチン酸塩［例えば、パルミ
チン酸コバルト（Ｃｏ(Ｃ15Ｈ31ＣＯＯ)2）、パルミチ
ン酸銅（Ｃｕ(Ｃ15Ｈ31ＣＯＯ)2）、パルミチン酸銀
（ＡｇＣ15Ｈ31ＣＯＯ）］、ラウリン酸塩［例えば、ラ
ウリン酸銅（Ｃｕ(Ｃ11Ｈ23ＣＯＯ)2）ラウリン酸銀
（ＡｇＣ11Ｈ23ＣＯＯ）］等が例示できる。これらのう
ち、通常、周期表第８族及び１Ｂ族遷移金属の脂肪酸
塩、例えば、Ｃ16-22高級脂肪酸塩（オレイン酸銅、オ
レイン酸鉄、オレイン酸コバルト、オレイン酸ニッケ
ル、ステアリン酸銅、ステアリン酸鉄、ステアリン酸ニ
ッケル等）が使用される。
【００２８】これらの遷移金属化合物は、単独で又は二
種以上組み合わせて使用できる。前記遷移金属化合物の
うち、銅、ニッケル、鉄及びチタンからなる群より選択
された少なくとも１種の金属化合物が好ましい。さら
に、チタン化合物は、他の遷移金属化合物と組み合わせ
て用いるのが好ましい。チタン化合物としては、酸化チ
タン（特に、二酸化チタン）が好ましく、他の遷移金属
化合物としては、遷移金属酸化物（特に、酸化鉄）が好
ましい。酸化チタンは、安価であるとともに、隠ぺい
力、分散性に優れ、他の遷移金属化合物と併用すると、
極めて鮮明な黒色マーキングを可能とする。チタン化合
物と他の遷移金属化合物との割合（重量比）は、チタン
化合物／他の遷移金属化合物＝９９．９９９／０．００
１〜１０／９０、好ましくは９９．９９／０．０１〜３
０／７０、さらに好ましくは９９．９／０．１〜５０／
５０程度である。
種以上組み合わせて使用できる。前記遷移金属化合物の
うち、銅、ニッケル、鉄及びチタンからなる群より選択
された少なくとも１種の金属化合物が好ましい。さら
に、チタン化合物は、他の遷移金属化合物と組み合わせ
て用いるのが好ましい。チタン化合物としては、酸化チ
タン（特に、二酸化チタン）が好ましく、他の遷移金属
化合物としては、遷移金属酸化物（特に、酸化鉄）が好
ましい。酸化チタンは、安価であるとともに、隠ぺい
力、分散性に優れ、他の遷移金属化合物と併用すると、
極めて鮮明な黒色マーキングを可能とする。チタン化合
物と他の遷移金属化合物との割合（重量比）は、チタン
化合物／他の遷移金属化合物＝９９．９９９／０．００
１〜１０／９０、好ましくは９９．９９／０．０１〜３
０／７０、さらに好ましくは９９．９／０．１〜５０／
５０程度である。
【００２９】遷移金属化合物の使用量は、ゴム強化スチ
レン系樹脂１００重量部に対して、０．００１〜１０重
量部、好ましくは０．００５〜５重量部、さらに好まし
くは０．０１〜３重量部程度の範囲から選択できる。
レン系樹脂１００重量部に対して、０．００１〜１０重
量部、好ましくは０．００５〜５重量部、さらに好まし
くは０．０１〜３重量部程度の範囲から選択できる。
【００３０】［黒色染顔料］黒色染顔料としては、有機
または無機の黒色系の染料または顔料を使用できる。黒
色染顔料は、レーザー光線（例えば、波長３５４ｎｍ〜
１０６４ｎｍ）を吸収し、熱エネルギーに変換して、黒
色マーキングを促進させる作用をする。
または無機の黒色系の染料または顔料を使用できる。黒
色染顔料は、レーザー光線（例えば、波長３５４ｎｍ〜
１０６４ｎｍ）を吸収し、熱エネルギーに変換して、黒
色マーキングを促進させる作用をする。
【００３１】黒色染顔料として、例えば、カーボンブラ
ック（アセチレンブラック、ランプブラック、サーマル
ブラック、ファーネスブラック、チャンネルブラック、
ケッチェンブラックなど）、グラファイト等の無機黒色
顔料、アゾ系染顔料、アニリンブラック、硫化染料等の
有機黒色染顔料等が例示できる。これらの黒色染顔料
は、単独で又は二種以上組み合わせて使用できる。これ
らのうち、分散性、発色性、コストの面からカーボンブ
ラックが特に望ましい。黒色染顔料は単独で又は二種以
上組み合わせて使用できる。なお、カーボンブラック
は、原料の相違により、アセチレンブラック、オイルブ
ラック、ガスブラック等に分類されるが、いずれのカー
ボンブラックも使用できる。
ック（アセチレンブラック、ランプブラック、サーマル
ブラック、ファーネスブラック、チャンネルブラック、
ケッチェンブラックなど）、グラファイト等の無機黒色
顔料、アゾ系染顔料、アニリンブラック、硫化染料等の
有機黒色染顔料等が例示できる。これらの黒色染顔料
は、単独で又は二種以上組み合わせて使用できる。これ
らのうち、分散性、発色性、コストの面からカーボンブ
ラックが特に望ましい。黒色染顔料は単独で又は二種以
上組み合わせて使用できる。なお、カーボンブラック
は、原料の相違により、アセチレンブラック、オイルブ
ラック、ガスブラック等に分類されるが、いずれのカー
ボンブラックも使用できる。
【００３２】黒色染顔料の平均粒径は、例えば１０ｎｍ
〜３μｍ（好ましくは１０ｎｍ〜１μｍ）程度の広い範
囲から選択できる。黒色染顔料がカーボンブラックの場
合には、平均粒径は、製法の如何にかかわらず、例えば
１０〜９０ｎｍ、好ましくは１４〜９０ｎｍ（例えば、
１６〜８０ｎｍ）、さらに好ましくは１７〜５０ｎｍ
（特に、１７〜４０ｎｍ）程度である。黒色染顔料の粒
径が小さすぎると、マーキングに要するエネルギーを多
く必要とし、逆に大きすぎると機械的強度等の物性低下
を引き起こしやすい。
〜３μｍ（好ましくは１０ｎｍ〜１μｍ）程度の広い範
囲から選択できる。黒色染顔料がカーボンブラックの場
合には、平均粒径は、製法の如何にかかわらず、例えば
１０〜９０ｎｍ、好ましくは１４〜９０ｎｍ（例えば、
１６〜８０ｎｍ）、さらに好ましくは１７〜５０ｎｍ
（特に、１７〜４０ｎｍ）程度である。黒色染顔料の粒
径が小さすぎると、マーキングに要するエネルギーを多
く必要とし、逆に大きすぎると機械的強度等の物性低下
を引き起こしやすい。
【００３３】黒色染顔料は、非黒色染顔料［例えば、前
記チタン化合物（特に、酸化チタン）］と組み合わせて
使用することが好ましい。非黒色染顔料（特に、酸化チ
タン）は、レーザー光線（例えば、波長１０６４ｎｍ）
を散乱させ、前記黒色染顔料によるレーザー光線の吸収
効率及び熱への変換効率を著しく高めるためか、黒色染
顔料と酸化チタンとを組み合わせて使用すると、黒色度
の非常に高い黒色マーキングが得られる。また、レーザ
ー光線の照射エネルギー強度を低減できる。チタン化合
物と黒色染顔料との割合（重量比）は、チタン化合物／
黒色染顔料＝９９．９９９／０．００１〜１０／９０、
好ましくは９９．９９／０．０１〜３０／７０、さらに
好ましくは９９．９／０．１〜５０／５０程度である。
記チタン化合物（特に、酸化チタン）］と組み合わせて
使用することが好ましい。非黒色染顔料（特に、酸化チ
タン）は、レーザー光線（例えば、波長１０６４ｎｍ）
を散乱させ、前記黒色染顔料によるレーザー光線の吸収
効率及び熱への変換効率を著しく高めるためか、黒色染
顔料と酸化チタンとを組み合わせて使用すると、黒色度
の非常に高い黒色マーキングが得られる。また、レーザ
ー光線の照射エネルギー強度を低減できる。チタン化合
物と黒色染顔料との割合（重量比）は、チタン化合物／
黒色染顔料＝９９．９９９／０．００１〜１０／９０、
好ましくは９９．９９／０．０１〜３０／７０、さらに
好ましくは９９．９／０．１〜５０／５０程度である。
【００３４】黒色染顔料の使用量は、ゴム強化スチレン
系樹脂１００重量部に対して、例えば、０．０００１〜
２重量部、好ましくは０．０００５〜１重量部、さらに
好ましくは０．０００５〜０．５重量部程度である。
系樹脂１００重量部に対して、例えば、０．０００１〜
２重量部、好ましくは０．０００５〜１重量部、さらに
好ましくは０．０００５〜０．５重量部程度である。
【００３５】［非黒色染顔料］非黒色染顔料は、前記黒
色染顔料以外の非黒色染顔料であれば特に限定されず、
有機または無機のいずれであってもよい。他の染顔料と
しては、通常、無機顔料や有機顔料が使用される。
色染顔料以外の非黒色染顔料であれば特に限定されず、
有機または無機のいずれであってもよい。他の染顔料と
しては、通常、無機顔料や有機顔料が使用される。
【００３６】非黒色染顔料としては、例えば、白色染顔
料（例えば、炭酸カルシウム、酸化亜鉛、硫化亜鉛、リ
トポン等の無機顔料）、黄色顔料［例えば、カドミイエ
ロー（カドミ黄）、黄鉛（クロム黄）、ジンククロメー
ト、黄土（オーカー）等の無機顔料、ハンザイエロー、
ベンジジンイエロー、ピグメントイエロー等の有機顔
料］、赤色顔料［例えば、赤口顔料、アンバー、カドミ
ウムレッド（火赤）、鉛丹（四三酸化鉛、光明丹）等の
無機顔料、パーマンネントレッド、レーキレッド、ウォ
ッチャンレッド、ブリリアント・カーミン６Ｂ等の有機
顔料］、青色顔料［例えば、紺青、群青、コバルトブル
ー（テナール青）等の無機顔料、フタロシアニンブルー
などの有機顔料］、緑色顔料［例えば、クロムグリーン
などの無機顔料、フタロシアニングリーン等の有機顔
料］等が挙げられる。これらの顔料は、単独で又は二種
以上組み合わせて使用できる。
料（例えば、炭酸カルシウム、酸化亜鉛、硫化亜鉛、リ
トポン等の無機顔料）、黄色顔料［例えば、カドミイエ
ロー（カドミ黄）、黄鉛（クロム黄）、ジンククロメー
ト、黄土（オーカー）等の無機顔料、ハンザイエロー、
ベンジジンイエロー、ピグメントイエロー等の有機顔
料］、赤色顔料［例えば、赤口顔料、アンバー、カドミ
ウムレッド（火赤）、鉛丹（四三酸化鉛、光明丹）等の
無機顔料、パーマンネントレッド、レーキレッド、ウォ
ッチャンレッド、ブリリアント・カーミン６Ｂ等の有機
顔料］、青色顔料［例えば、紺青、群青、コバルトブル
ー（テナール青）等の無機顔料、フタロシアニンブルー
などの有機顔料］、緑色顔料［例えば、クロムグリーン
などの無機顔料、フタロシアニングリーン等の有機顔
料］等が挙げられる。これらの顔料は、単独で又は二種
以上組み合わせて使用できる。
【００３７】非黒色染顔料の平均粒径は、例えば０．０
１〜３μｍ、好ましくは０．０１〜１μｍ程度である。
非黒色染顔料の使用量は、ゴム強化スチレン系樹脂１０
０重量部に対して、５重量部以下（例えば０．０１〜５
重量部）、好ましくは３重量部以下（例えば、０．０５
〜３重量部）、さらに好ましくは２重量部以下（例え
ば、０．１〜２重量部）程度である。
１〜３μｍ、好ましくは０．０１〜１μｍ程度である。
非黒色染顔料の使用量は、ゴム強化スチレン系樹脂１０
０重量部に対して、５重量部以下（例えば０．０１〜５
重量部）、好ましくは３重量部以下（例えば、０．０５
〜３重量部）、さらに好ましくは２重量部以下（例え
ば、０．１〜２重量部）程度である。
【００３８】［他の添加剤］本発明の樹脂組成物は、必
要に応じて、他の樹脂（例えば、スチレン系樹脂、ポリ
エステル系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、オレフィン
系樹脂、アクリル系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリフェ
ニレンオキシド系樹脂、ビニル系樹脂等）、相溶化剤、
他の染顔料、難燃剤、難燃助剤、充填剤（ガラス繊維、
炭素繊維、金属フィラー等）、安定剤（酸化防止剤、紫
外線吸収剤等）、滑剤、分散剤、発泡剤、抗菌剤等を含
んでいてもよい。これらの添加剤は、単独で又は二種以
上組み合わせて使用できる。
要に応じて、他の樹脂（例えば、スチレン系樹脂、ポリ
エステル系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、オレフィン
系樹脂、アクリル系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリフェ
ニレンオキシド系樹脂、ビニル系樹脂等）、相溶化剤、
他の染顔料、難燃剤、難燃助剤、充填剤（ガラス繊維、
炭素繊維、金属フィラー等）、安定剤（酸化防止剤、紫
外線吸収剤等）、滑剤、分散剤、発泡剤、抗菌剤等を含
んでいてもよい。これらの添加剤は、単独で又は二種以
上組み合わせて使用できる。
【００３９】難燃剤としては、リン系難燃剤（例えば、
リン酸エステル、縮合リン酸エステル等の有機リン化合
物や、赤リンなどの無機系リン酸塩等）、ハロゲン系難
燃剤（例えば、テトラブロモビスフェノールＡ型エポキ
シ樹脂オリゴマー、ブロム化ビスフェノール型フェノキ
シ樹脂等の臭素化エポキシ樹脂など）、金属化合物（例
えば、水酸化カルシウム、水酸化バリウム等の金属水酸
化物、炭酸マグネシウム、炭酸亜鉛等の金属炭酸塩、ホ
ウ酸亜鉛、メタホウ酸バリウム等の金属ホウ酸塩等）が
例示できる。難燃剤の使用量は、ゴム強化スチレン系樹
脂１００重量部に対して、例えば、０．０１〜５０重量
部、好ましくは０．１〜３０量部、さらに好ましくは１
〜２０重量部程度である。
リン酸エステル、縮合リン酸エステル等の有機リン化合
物や、赤リンなどの無機系リン酸塩等）、ハロゲン系難
燃剤（例えば、テトラブロモビスフェノールＡ型エポキ
シ樹脂オリゴマー、ブロム化ビスフェノール型フェノキ
シ樹脂等の臭素化エポキシ樹脂など）、金属化合物（例
えば、水酸化カルシウム、水酸化バリウム等の金属水酸
化物、炭酸マグネシウム、炭酸亜鉛等の金属炭酸塩、ホ
ウ酸亜鉛、メタホウ酸バリウム等の金属ホウ酸塩等）が
例示できる。難燃剤の使用量は、ゴム強化スチレン系樹
脂１００重量部に対して、例えば、０．０１〜５０重量
部、好ましくは０．１〜３０量部、さらに好ましくは１
〜２０重量部程度である。
【００４０】難燃助剤としては、アンチモン化合物（ア
ンチモン酸化物など）、スズ化合物（酸化スズなど）、
ジルコニウム化合物（酸化ジルコニウムなど）等が例示
できる。これらの難燃助剤のうち、金属酸化物、特に、
三酸化アンチモンなどのアンチモン酸化物が好ましい。
難燃助剤の使用量は、ゴム強化スチレン系樹脂１００重
量部に対して、例えば、０．００１〜１０重量部、好ま
しくは０．０１〜５重量部、さらに好ましくは０．１〜
３重量部程度である。
ンチモン酸化物など）、スズ化合物（酸化スズなど）、
ジルコニウム化合物（酸化ジルコニウムなど）等が例示
できる。これらの難燃助剤のうち、金属酸化物、特に、
三酸化アンチモンなどのアンチモン酸化物が好ましい。
難燃助剤の使用量は、ゴム強化スチレン系樹脂１００重
量部に対して、例えば、０．００１〜１０重量部、好ま
しくは０．０１〜５重量部、さらに好ましくは０．１〜
３重量部程度である。
【００４１】例えば、樹脂組成物に他の染顔料を加え
て、所望の色彩に調色でき、また、難燃剤や充填剤を添
加することにより高機能化（難燃化、ガラス強化など）
を図ることができる。
て、所望の色彩に調色でき、また、難燃剤や充填剤を添
加することにより高機能化（難燃化、ガラス強化など）
を図ることができる。
【００４２】［樹脂組成物］前記樹脂組成物は、前記各
成分を、例えば、押出機、ニーダー、ミキサー、ロール
等を用いた慣用の混合方法で混合する（例えば、溶融混
練する）ことにより調製できる。
成分を、例えば、押出機、ニーダー、ミキサー、ロール
等を用いた慣用の混合方法で混合する（例えば、溶融混
練する）ことにより調製できる。
【００４３】本発明の樹脂組成物を、例えば、押出成
形、射出成形、圧縮成形等の慣用の成形法に供すること
により各種成形品を製造できる。そして、これらの成形
品にレーザー光線を照射することにより、表面に黒色の
マーキングを施すことができる。レーザー光線として
は、例えば、ＹＡＧレーザー（例えば、波長３５４ｎ
ｍ、５３２ｎｍ、１０６４ｎｍ）、ＣＯ2レーザー、Ａ
ｒレーザー、エキシマレーザー等の慣用のレーザーを使
用できるが、ＹＡＧレーザーを用いる場合が多い。
形、射出成形、圧縮成形等の慣用の成形法に供すること
により各種成形品を製造できる。そして、これらの成形
品にレーザー光線を照射することにより、表面に黒色の
マーキングを施すことができる。レーザー光線として
は、例えば、ＹＡＧレーザー（例えば、波長３５４ｎ
ｍ、５３２ｎｍ、１０６４ｎｍ）、ＣＯ2レーザー、Ａ
ｒレーザー、エキシマレーザー等の慣用のレーザーを使
用できるが、ＹＡＧレーザーを用いる場合が多い。
【００４４】本発明の樹脂組成物は、ゴム強化スチレン
系樹脂に遷移金属化合物を含有するので、黒色マーキン
グ性を大きく改善できる。また、塗料やインクを用いる
ことなく、レーザー光線により容易に文字等を形成でき
るので、リサイクルが可能で、しかも安価である。その
ため、コンピュータやワードプロセッサのキーボード等
のＯＡ機器、自動車部品（ボタン部品など）、家庭用
品、建築材料等、表面に文字や図柄を印刷して使用され
る広範囲の成形品を得る上で有用である。
系樹脂に遷移金属化合物を含有するので、黒色マーキン
グ性を大きく改善できる。また、塗料やインクを用いる
ことなく、レーザー光線により容易に文字等を形成でき
るので、リサイクルが可能で、しかも安価である。その
ため、コンピュータやワードプロセッサのキーボード等
のＯＡ機器、自動車部品（ボタン部品など）、家庭用
品、建築材料等、表面に文字や図柄を印刷して使用され
る広範囲の成形品を得る上で有用である。
【００４５】
【発明の効果】本発明の黒色マーキング用樹脂組成物に
よれば、レーザー光線の照射により鮮明な黒色マーキン
グが可能であり、黒色度を大きく改善できる。また、黒
色染顔料を含む樹脂組成物では、レーザー光線の照射エ
ネルギー強度が低くても、極めて鮮明な黒色度の高いマ
ーキングが得られる。さらに、レーザー光線の照射によ
り階調性に優れた黒色マーキングも可能である。
よれば、レーザー光線の照射により鮮明な黒色マーキン
グが可能であり、黒色度を大きく改善できる。また、黒
色染顔料を含む樹脂組成物では、レーザー光線の照射エ
ネルギー強度が低くても、極めて鮮明な黒色度の高いマ
ーキングが得られる。さらに、レーザー光線の照射によ
り階調性に優れた黒色マーキングも可能である。
【００４６】
【実施例】以下に実施例を挙げて本発明をさらに具体的
に説明する。しかし、本発明はこれらの実施例により何
ら限定されるものではない。
に説明する。しかし、本発明はこれらの実施例により何
ら限定されるものではない。
【００４７】［レーザーマーキングの条件及び評価方
法］表１及び表２に記載の各成分を表１及び表２に記載
の割合（重量部）でブレンドし、押出成形によりペレッ
トを作製した後、このペレットから射出成形により厚さ
３ｍｍのプレートを作製し、この表面にレーザー光線を
照射して黒色マーキング性を調べた。レーザーとして波
長１０６４ｎｍのレーザー光線を発するＮｄ：ＹＡＧレ
ーザーを使用した。照射条件としては、アパチャーを２
ｍｍに固定し、光源電流値（ＬＣ）、ＱＳ振動数（Ｑ
Ｓ）およびスピード（ＳＰ）を下記の範囲で変化させ、
図柄を描画し、最も黒くマーキングされる条件で評価し
た。結果を表１及び表２に示す。
法］表１及び表２に記載の各成分を表１及び表２に記載
の割合（重量部）でブレンドし、押出成形によりペレッ
トを作製した後、このペレットから射出成形により厚さ
３ｍｍのプレートを作製し、この表面にレーザー光線を
照射して黒色マーキング性を調べた。レーザーとして波
長１０６４ｎｍのレーザー光線を発するＮｄ：ＹＡＧレ
ーザーを使用した。照射条件としては、アパチャーを２
ｍｍに固定し、光源電流値（ＬＣ）、ＱＳ振動数（Ｑ
Ｓ）およびスピード（ＳＰ）を下記の範囲で変化させ、
図柄を描画し、最も黒くマーキングされる条件で評価し
た。結果を表１及び表２に示す。
【００４８】 光源電流値（ＬＣ）：８〜２０Ａ ＱＳ振動数（ＱＳ）：１〜１０ｋＨｚ スピード （ＳＰ）：１００〜１５００ｍｍ／秒 黒色マーキング性は、下記の目視により下記の基準で判
定した。
定した。
【００４９】 ◎：文字の黒色度、シャープさとも非常に良好 ○：文字の黒色度、シャープさとも良好 △：文字の黒色度は充分だが、文字がざらつきシャープ
さが充分でない ×：文字の黒色度、シャープさとも充分でない。
さが充分でない ×：文字の黒色度、シャープさとも充分でない。
【００５０】［実施例、比較例で使用した成分（表１及
び表２中の略記号の内容）］ ・樹脂Ａ：ＡＢＳ樹脂（ダイセル化学（株）製、セビア
ンＶ５１０） ・樹脂Ｂ：ＨＩＰＳ（東洋スチレン（株）製、東洋スチ
ロールＲ６５） ・樹脂Ｃ：ＡＳ樹脂（ダイセル化学（株）製、セビアン
Ｎ−０５０ＳＦ） ・樹脂Ｄ：ＧＰＰＳ（東洋スチレン（株）製、ＭＷ１） ・樹脂Ｅ：ＰＢＴ（ポリプラスチックス（株）製、ジュ
ラネックス） ・ＣＨＰ：Ｃｕ3(ＰＯ4)2・Ｃｕ(ＯＨ)2 ・Ｃｕ（ｏｒｅ）：オレイン酸銅［Ｃｕ2(Ｃ17Ｈ33ＣＯ
Ｏ)2］ ・Ｃｕ（ｓｔ）：ステアリン酸銅［Ｃｕ(Ｃ17Ｈ35ＣＯ
Ｏ)2］ ・Ｎｉ（ｓｔ）：ステアリン酸ニッケル［Ｎｉ(Ｃ17Ｈ
35ＣＯＯ)2］ ・Ｆｅ（ｓｔ）：ステアリン酸鉄［Ｆｅ(Ｃ17Ｈ35ＣＯ
Ｏ)2］ ・酸化チタン：二酸化チタン（平均粒径０．１８μｍ） ・ＣＢ−１：カーボンブラック（平均粒径１７ｎｍ） ・ＣＢ−２：カーボンブラック（平均粒径８３ｎｍ）
び表２中の略記号の内容）］ ・樹脂Ａ：ＡＢＳ樹脂（ダイセル化学（株）製、セビア
ンＶ５１０） ・樹脂Ｂ：ＨＩＰＳ（東洋スチレン（株）製、東洋スチ
ロールＲ６５） ・樹脂Ｃ：ＡＳ樹脂（ダイセル化学（株）製、セビアン
Ｎ−０５０ＳＦ） ・樹脂Ｄ：ＧＰＰＳ（東洋スチレン（株）製、ＭＷ１） ・樹脂Ｅ：ＰＢＴ（ポリプラスチックス（株）製、ジュ
ラネックス） ・ＣＨＰ：Ｃｕ3(ＰＯ4)2・Ｃｕ(ＯＨ)2 ・Ｃｕ（ｏｒｅ）：オレイン酸銅［Ｃｕ2(Ｃ17Ｈ33ＣＯ
Ｏ)2］ ・Ｃｕ（ｓｔ）：ステアリン酸銅［Ｃｕ(Ｃ17Ｈ35ＣＯ
Ｏ)2］ ・Ｎｉ（ｓｔ）：ステアリン酸ニッケル［Ｎｉ(Ｃ17Ｈ
35ＣＯＯ)2］ ・Ｆｅ（ｓｔ）：ステアリン酸鉄［Ｆｅ(Ｃ17Ｈ35ＣＯ
Ｏ)2］ ・酸化チタン：二酸化チタン（平均粒径０．１８μｍ） ・ＣＢ−１：カーボンブラック（平均粒径１７ｎｍ） ・ＣＢ−２：カーボンブラック（平均粒径８３ｎｍ）
【００５１】
【表１】
【００５２】
【表２】
【００５３】表１及び表２から明らかなように、実施例
１〜２０は、非常に良好な黒いマーキングを実現した。
１〜２０は、非常に良好な黒いマーキングを実現した。
フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０８Ｋ 3/10 Ｃ０８Ｋ 3/22 3/22 Ｂ４１Ｍ 5/26 Ｓ Ｆターム(参考） 2H111 HA14 HA22 HA23 HA32 4F073 AA15 BA04 BA18 BA19 BA46 CA46 CA53 4J002 BN141 BN151 DA028 DA038 DE096 DE116 DE137 DG026 DG046 DH046 EG046 FD010 FD090 FD096 FD097 FD098 FD130
Claims (11)
- 【請求項１】 ゴム強化スチレン系樹脂及び遷移金属化
合物を含み、レーザー光線の照射により黒色マーキング
が可能な黒色マーキング用樹脂組成物。 - 【請求項２】 ゴム強化スチレン系樹脂が、ゴム状重合
体にスチレン系単量体又はその誘導体と、シアン化ビニ
ル系単量体、（メタ）アクリル系単量体、及び無水マレ
イン酸から選択された少なくとも一種の単量体とをグラ
フト重合して得られる樹脂である請求項１記載の黒色マ
ーキング用樹脂組成物。 - 【請求項３】 遷移金属化合物が、銅、ニッケル、鉄及
びチタンからなる群より選択された少なくとも１種の金
属化合物である請求項１記載の黒色マーキング用樹脂組
成物。 - 【請求項４】 遷移金属化合物が、チタン化合物と他の
遷移金属化合物とを含む請求項１記載の黒色マーキング
用樹脂組成物。 - 【請求項５】 遷移金属化合物が、チタン酸化物と他の
遷移金属酸化物とを含む請求項１記載の黒色マーキング
用樹脂組成物。 - 【請求項６】 チタン化合物が二酸化チタンである請求
項４又は５記載の黒色マーキング用樹脂組成物。 - 【請求項７】 黒色染顔料を含む請求項１記載の黒色マ
ーキング用樹脂組成物。 - 【請求項８】 黒色染顔料がカーボンブラックである請
求項７記載の黒色マーキング用樹脂組成物。 - 【請求項９】 カーボンブラックの平均粒径が１０〜９
０ｎｍである請求項８記載の黒色マーキング用樹脂組成
物。 - 【請求項１０】 請求項１記載の樹脂組成物で構成され
た黒色レーザーマーキング可能な成形体。 - 【請求項１１】 請求項１０記載の成形体にレーザーを
照射し、黒色レーザーマーキングする方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2000118428A JP4478288B2 (ja) | 1999-09-08 | 2000-04-19 | 黒色マーキング用樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP25485799 | 1999-09-08 | ||
| JP11-254857 | 1999-09-08 | ||
| JP2000118428A JP4478288B2 (ja) | 1999-09-08 | 2000-04-19 | 黒色マーキング用樹脂組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2001146542A true JP2001146542A (ja) | 2001-05-29 |
| JP4478288B2 JP4478288B2 (ja) | 2010-06-09 |
Family
ID=26541888
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2000118428A Expired - Fee Related JP4478288B2 (ja) | 1999-09-08 | 2000-04-19 | 黒色マーキング用樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP4478288B2 (ja) |
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2000
- 2000-04-19 JP JP2000118428A patent/JP4478288B2/ja not_active Expired - Fee Related
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