JP2001123032A

JP2001123032A - 改質されたスチレン−アクリロニトリル樹脂ブレンド組成物および前記組成物から製造される物品

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Publication number: JP2001123032A
Application number: JP2000282356A
Authority: JP
Inventors: Jean-Philippe Gaetan Meyer; ジャン−フィリペ・ギャタン・メイエー; Yannick Jean Yvon Chiquet; ヤンニック・ジャン・イボン・シケット; Fabrizio Trinchero; ファブリジオ・トリンケロ
Original assignee: Rohm and Haas Co
Current assignee: Rohm and Haas Co
Priority date: 1999-09-16
Filing date: 2000-09-18
Publication date: 2001-05-08
Also published as: CN1288912A; MXPA00008755A; DE60043874D1; US6316527B1; BR0004160A; ATE458787T1

Abstract

(57)【要約】（修正有）【課題】耐衝撃性、光学的透過性の向上したスチレン
−アクリロニトリル（以下「ＳＡＮ」）樹脂組成物及び
該組成物から製造される物品の提供。【解決手段】（Ｉ）１．５６〜１．５８の屈折率を有
するＳＡＮ樹脂７０〜９９部、（ＩＩ）１．５６〜１．
５８の屈折率を有するコアシェル改質剤１〜３０部を含
むＳＡＮ樹脂組成物。コアシェル改質剤は、例えば
（Ａ）スチレン、ブタジエン、ジビニルベンゼンにそれ
ぞれ由来する単位を含むコア部、（Ｂ）スチレンに由来
する単位を含む中間ステージ、（Ｃ）ヒドロキシエチル
メタアクリレート、スチレン、ジビニルベンゼンそれぞ
れに由来する単位を含む外側シェルを有するものであ
る。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】本発明は、スチレン−アクリロニトリル樹
脂（以降、「ＳＡＮ」と称する）および特定の改質剤の
ブレンドを含む組成物であって、単独のＳＡＮに対して
耐衝撃性および光学的透明性の向上されたバランスを提
供する前記組成物に関する。より詳細には、本発明は、
１９〜３５重量％のアクリロニトリル（以降「ＡＮ」と
称する）を有するスチレン−アクリロニトリル樹脂と、
ゴム状コア、中間硬質ステージ（ｉｎｔｅｒｍｅｄｉａ
ｔｅｈａｒｄｓｔａｇｅ）およびヒドロキシル基ま
たはヒドロキシル基と同様に働く他の官能基を含むシェ
ルを有する改質剤とを含む樹脂ブレンドに関する。

【０００２】ＳＡＮ樹脂（例えば、スチレンおよびアク
リロニトリルモノマーの単位に由来するコポリマー）
は、例えば、ポリカーボネート（ＰＣ）およびポリメチ
ルメタアクリレート（ＰＭＭＡ）のような他の透明な樹
脂と比較して、耐熱性、耐化学薬品性、および耐燃焼
性、並びに透明性、成形性、および低コストであるとい
うような種々の優れた特性を示す。しかし、ＳＡＮは破
断点伸び値が低く、耐衝撃性が劣るので、現状では、Ｓ
ＡＮはＰＣおよびＰＭＭＡと比較して、透明エンジニア
リングレジンとしてあまり利用されていない。よって、
良好な透明性を維持し、向上された破断点伸び値および
衝撃強さを有するＳＡＮ樹脂組成物は、低コストの透明
エンジニアリング樹脂を提供するであろう。多くの方法
が、ＳＡＮ樹脂の破断点伸びおよび衝撃強さを向上させ
るために提案されている。ゴム状ポリマーまたはゴム含
有ポリマーがＳＡＮと混合されるというような、様々な
技術がＳＡＮおよび熱可塑性物質の耐衝撃性を改良する
ために開発されている。ブタジエンベースのゴム状成分
をＳＡＮに組み込み、その耐衝撃性を改良し、いわゆる
アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン（ＡＢＳ）樹
脂を製造するという１つの試みがなされている。しか
し、これらの方法が実行されるとしても、ＳＡＮとブタ
ジエンゴム相の屈折率の不適合および比較的大きなドメ
インサイズのせいで、ＡＢＳ樹脂は典型的には不透明で
ある。典型的には、商業的グレードのＳＡＮ樹脂は１．
５６〜１．５８の範囲の屈折率を有しているが、ポリブ
タジエンの屈折率は約１．５２である。

【０００３】ゴム状ポリマーからなるコア、およびコア
の周囲にあって、ガラス状のポリマーからなるシェルを
含む特定のコア−シェルポリマー中にブレンドするとい
う他の試みがあり、該コア−シェルポリマーは透明性が
目的ではないＳＡＮの衝撃強さの改良のための優れた薬
剤である。しかし、これらの方法は通常、かなり大きい
ドメインサイズおよび比較的低い（適合しない）屈折率
を有する、数種類のゴム状成分を溶融ブレンドすること
により組み込むことを含み、これは結果として、樹脂組
成物をより強靱にするが、組成物は不透明なままであ
る。例としては、ＰＡＲＡＬＯＩＤ（登録商標）ＥＸＬ
−２６００（ロームアンドハース社）のようなメタ
アクリレート−ブタジエン−スチレン（ＭＢＳ）改質剤
の添加があり、該改質剤はポリブタジエンをベースとす
るゴム状ポリマーコアおよびメチルメタアクリレート単
位に由来する硬質ポリマーシェルを含むコア−シェルポ
リマー粒子として公知である。残念ながら、そのような
ＭＢＳ改質剤は約１．５４の屈折率を有しており、ＳＡ
Ｎ樹脂と不透明なブレンドを形成する。

【０００４】これら先行技術の方法が使用される場合
に、ＳＡＮ樹脂組成物は概して、改質剤との屈折率の不
適合のために、劣った透明性を示す。これらの先行技術
のコア−シェル改質剤はＳＡＮ樹脂に添加され、向上さ
れた破断点伸び値を提供するがＳＡＮ樹脂の透明性は悪
くなる。ＭｃＫｅｅらによる、米国特許第４３９３１６
４号は、ＳＡＮ樹脂とＭＢＳ改質剤から製造される透明
で、耐衝撃性の熱可塑性樹脂成形材料を教示するが、該
材料は、ＭＢＳ改質剤と、ＳＡＮおよびＰＭＭＡの組み
合わせとの間の屈折率の違いが０．００５より小さくな
るように、追加のコストの高いＰＭＭＡ１５〜７０重量
部を必要とする。よって、ＳＡＮと混和性であり、強靱
さおよび透明性の良好なバランスを有するエンジニアリ
ング樹脂ブレンドを調製するために屈折率を低減させる
ＰＭＭＡのような追加の樹脂をさらに混ぜることを必要
としないように、屈折率が１．５６〜１．５８の範囲で
ある、低コストのコア−シェル改質剤の必要性が存在し
ている。

【０００５】Ｃａｒｓｏｎらによる、米国特許第５３２
１０５６号は、透明で、高いノッチ付きアイゾッド衝撃
強さの、アモルファス芳香族ポリエステルとのブレンド
を生じさせる改質剤を教示する。Ｃａｒｓｏｎらは、低
濃度の特定のヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート
が芳香族ビニルモノマーと共重合され、１．５５〜１．
５８の範囲のＲＩを有するコア−シェル改質剤のシェル
を形成する場合に、改質剤添加量が３０％以下、好まし
くは添加量が５〜２０％でアモルファスポリエステルを
含む場合に、非常に高いノッチ付きアイゾッド衝撃強さ
が得られることを報告している。Ｃａｒｓｏｎは、透明
なアモルファス芳香族ポリエステルの顕著に改良された
衝撃強さを提供するが、Ｃａｒｓｏｎはそのような改質
剤が透明から半透明のＳＡＮ樹脂に有用であることを教
示も示唆もしていない。

【０００６】本発明の目的は、透明性を保持しつつ、目
的物に加工される場合に、改良された強靱さ（衝撃強さ
および破断点伸び）を有するＳＡＮブレンド組成物を提
供することである。本発明の他の目的は、もろいＳＡＮ
物品が射出成形装置から射出される場合の、破損の問題
を克服する組成物を提供することである。さらに他の目
的は、透明から半透明な射出成形ＳＡＮ物品を提供する
ことである。

【０００７】本発明においては、ＳＡＮ樹脂の破断点伸
び値は、ＳＡＮ樹脂中に非常に容易に分散する、少量の
特定のコア−シェル改質剤の添加により実質的に増加す
る。さらに、本発明は、従来の公知の組成物を超える耐
衝撃性および光学的特性の改良されたバランスを有する
改質されたＳＡＮ樹脂組成物を提供する。特に、本発明
は、もろいＳＡＮ物品が射出成形装置から射出される場
合の、破損の問題を克服するＳＡＮ樹脂組成物を提供す
る。これらのおよび他の目的は、以下の開示から明らか
となるように、本発明によって達成される。本発明の改
質されたＳＡＮ樹脂組成物は、（Ｉ）少なくとも１つの
ＳＡＮ樹脂と（ＩＩ）（Ａ）ジオレフィン、好ましくは
１，３−ジエンを含むコポリマーのようなゴム状コア、
（Ｂ）ビニル芳香族モノマーを含むポリマーのような硬
質ポリマーを主として含む中間ステージ、並びに（Ｃ）
ビニル芳香族モノマー（例えば、スチレン）およびヒド
ロキシアルキル（メタ）アクリレート、または他の態様
では、ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートと同様
の方法で機能する他の官能性モノマーから主としてなる
シェル、を有する少なくとも１つのコア−シェル改質剤
とのブレンドである。

【０００８】本発明の改質されたＳＡＮ樹脂組成物は：（Ｉ）１．５６〜１．５８の屈折率を有する少なくとも
１つのＳＡＮ樹脂７０〜９９部；および（ＩＩ）（Ａ）（１）少なくとも１つのビニル芳香族モ
ノマーに由来する単位４０〜６０重量％、（２）少なく
とも１つの１，３−ジエンに由来する単位２０〜６０重
量％、（３）少なくとも１つの共重合可能なビニルまた
はビニリデンモノマーに由来する単位１０重量％まで、
および（４）少なくとも１つのグラフト結合性または架
橋性モノマーに由来するモノマー５重量％までを含むコ
ア１５〜８５部；（Ｂ）少なくとも１つのビニル芳香族モノマーに由来す
る単位を少なくとも２５重量％含む中間ステージ１０〜
５０部；および（Ｃ）（１）少なくとも１つのヒドロキシアルキル（メ
タ）アクリレートに由来する単位２〜４０重量％、
（２）少なくとも１つのビニル芳香族モノマーに由来す
る単位６０〜９８重量％、（３）１以上の共重合可能な
ビニルまたはビニリデンモノマーに由来する単位をシェ
ル中に２５重量％まで、および（４）少なくとも１つの
グラフト結合性または架橋性モノマーに由来する単位５
重量％までを含む外側シェル５〜３５部；を含み、１．
５６〜１．５８の範囲の屈折率を有する少なくとも１つ
のコア−シェル改質剤を含む。

【０００９】改質されたＳＡＮ樹脂組成物のさらなるバ
リエーションは、改質剤のコア（Ａ）内に：（１）内側
硬質ステージ、および（２）外側ゴム状ステージを提供
することである。内側硬質ステージは、少なくとも１つ
のビニル芳香族モノマーに由来する単位を少なくとも８
０重量％、少なくとも１つの他の共重合可能なビニルま
たはビニリデンモノマーに由来する単位を２０重量％ま
で、少なくとも１つの１，３−ジエンに由来する単位を
２０重量％まで、および少なくとも１つのグラフト結合
性または架橋性モノマーを５重量％まで含む。外側ゴム
状ステージは、ビニル芳香族モノマーに由来する単位を
６０重量％まで、少なくとも１つの１，３−ジエンに由
来する単位を少なくとも３０重量％、少なくとも１つの
共重合可能なビニルまたはビニリデンモノマーに由来す
る単位を１０重量％まで、および少なくとも１つのグラ
フト結合性または架橋性モノマーに由来する単位を５重
量％まで含む。

【００１０】本明細書を通じて使用される、用語「ステ
ージ」とは、「ステージを有する」ポリマーを達成する
ための種々の手段を提供する米国特許第３７９３４０２
号、第３９７１８３５号、第５５３４５９４号および第
５５９９８５４号のような先行文献によって示される意
味を含む、その最も広い可能な意味を包含するものと意
図される。本発明の他の態様は、上述のＳＡＮ樹脂ブレ
ンド組成物に従って製造される、成形部品、ボトル、シ
ート、フィルム、パイプ、発泡体、コンテナ、異形材ま
たは他の物品を含む。

【００１１】スチレン−アクリロニトリルコポリマー
（ＳＡＮ）樹脂および特定のコア−シェル改質剤の特定
のブレンドが、コア−シェル改質剤を含まないＳＡＮ樹
脂よりも、予想外に強靱であることを見出した。本発明
の改質されたＳＡＮ樹脂ブレンド組成物は、７０〜９９
重量部、好ましくは８０〜９５重量部、より好ましくは
８０〜９０重量部のＳＡＮ樹脂を含む。本発明において
使用するブレンド組成物のＳＡＮ樹脂成分は、アクリロ
ニトリル１９〜３５重量％、およびスチレン６５〜８１
重量％の範囲で変化するコポリマー成分を有する。コポ
リマーは、全ての良く知られた方法、例えば、バルク、
溶液、サスペンジョンまたは乳化重合によって製造され
ることができ、また、例えば、後述する実施例において
さらに詳述されるＢＡＳＦおよびＥｎｉｃｈｅｍのよう
な商業的ソースから容易に入手できる。

【００１２】好ましくは、溶液中で製造され、アクリロ
ニトリル２４〜２６重量％およびスチレン７４〜７６重
量％のアゼオトロピック（ａｚｅｏｔｒｏｐｉｃ）組成
物を含む、ＳＡＮ樹脂（ＳＡＮコポリマー）が使用され
る。ＳＡＮコポリマーは５００００〜５０００００ｇ／
ｍｏｌの範囲の重量平均分子量を有するべきである。射
出成形のような、より低い溶融粘度を要求する用途に対
しては、重量平均分子量が１５００００ｇ／ｍｏｌ以下
に保たれているＳＡＮコポリマーが好ましい。種々のＳ
ＡＮ樹脂のブレンドも使用可能である。例えば、２以上
のＳＡＮ樹脂のブレンドが使用されることもでき、アゼ
オトロピックコポリマー比を有するＳＡＮ樹脂ブレンド
が好ましい。

【００１３】本発明の改質されたＳＡＮ樹脂ブレンド組
成物は、ＳＡＮ樹脂の優れた衝撃強さおよび光学的透明
性を維持しつつ、著しく向上した破断点伸びを生じさせ
る特定の改質剤を１〜３０、好ましくは５〜２５、より
好ましくは１０〜２０重量部含む。これらの改質剤は、
（Ａ）例えば、ブタジエンとスチレンのコポリマーをは
じめとする、ジオレフィンとビニル芳香族モノマーのコ
ポリマーのような、主としてゴム状ポリマーからなるコ
ア１５〜８５重量部、（Ｂ）ビニル芳香族モノマーのポ
リマーまたはコポリマーのような、主として硬質ポリマ
ーからなる中間ステージ１０〜５０重量部、および
（Ｃ）ヒドロキシル官能基またはその等価物を含むビニ
ル芳香族コポリマー（例えば、スチレン／ヒドロキシア
ルキル（メタ）アクリレートコポリマー）から主として
なる外側シェル５〜３５重量部を含む。例えば、この予
想し得ない結果を与えるコア−シェル改質剤（すなわ
ち、改質剤）はビニル芳香族モノマーと特定のヒドロキ
シアルキル（メタ）アクリレート、例えば、ヒドロキシ
エチル（メタ）アクリレート（ＨＥＭＡ）、ヒドロキシ
プロピル（メタ）アクリレート（ＨＰＭＡ）、４−ヒド
ロキシブチルアクリレート、エチルアルファ−ヒドロキ
シメチルアクリレート、もしくはヒドロキシエチルアク
リレート（ＨＥＡ）、または、例えば、アリルセロソル
ブ、アリルカルビノール、メチルビニルカルビノール、
アリルアルコール、メタアリルアルコールなどのような
１以上のヒドロキシル基を有するその他の共重合可能な
モノマーとのコポリマーに由来するシェルを含む。例え
ば、グリシジルメタアクリレート（ＧＭＡ）；３，４−
エポキシブチルアクリレート；アクリロニトリル；メタ
アクリロニトリル；ベータ−シアノエチルメタアクリレ
ート；ベータ−シアノエチルアクリレート；例えば、オ
メガ−シアノエトキシエチルアクリレートもしくはオメ
ガ−シアノエトキシエチルメタアクリレートのようなシ
アノアルコキシアルキル（メタ）アクリレート；例え
ば、メタアクリルアミドまたはアクリルアミドのような
（メタ）アクリルアミド；例えば、Ｎ−メチルアクリル
アミド、Ｎ−ｔ−ブチルアクリルアミド、もしくはＮ−
エチル（メタ）アクリルアミドのようなＮ−モノアルキ
ル（メタ）アクリルアミド；または、例えば、ビニルフ
ェノール、パラ−ビニルベンジルアルコール、メタ−ビ
ニルフェネチルアルコールのような芳香族環とヒドロキ
シル基を有するビニルモノマー（好ましくは非フェノー
ル性）などのような、同様に機能する他の官能基を有す
るビニルモノマーも使用できる。驚くべきことに、外側
ポリマーシェル中にこれらの官能性モノマーを組み込ま
せることは、ＳＡＮ樹脂における改質剤の混和性を悪化
させない。しかし、これらの官能基は、改質された樹脂
ブレンドにおいて、スチレンおよびアルキル（メタ）ア
クリレートのような官能基を有しないモノマーに由来す
る単位だけを含む改質剤を有する改質されたＳＡＮ樹脂
ブレンドで起こることが予想されないような、例えば、
他の樹脂（例えば、ポリエステル）との向上された混和
性のような種々の予想できない利点を提供することがで
きる。

【００１４】改質剤組成物のコア、中間ステージおよび
シェルにおけるモノマー濃度は、改質剤がブレンドされ
るＳＡＮ樹脂の屈折率（すなわち、１．５６〜１．５
８）とブレンドされる樹脂の屈折率とが適合するような
屈折率（ＲＩ）を提供するように調節される。この生成
物は、多くの商業的に入手可能なＳＡＮ樹脂との向上さ
れた特性を有する有用なブレンドを生じさせる。ほとん
ど全てのゴム状ポリマー（例えば、コア）はこの範囲よ
りも低いＲＩを有する。よって、改質剤組成物のゴム相
の濃度は比較的低く保たれ、改質剤の他の成分は所望の
範囲のＲＩをもたらすように使用される必要がある。し
かし、任意のコアシェル改質剤の与えられた濃度で得る
ことができる衝撃強さは、改質剤中のゴムポリマーの量
により直接変化する。これは、低いゴム含量を有する高
いＲＩの改質剤は、良好な強靱さを生じさせるには非常
に効率的でなければならないことを意味する。

【００１５】光の波長よりも小さなディメンジョンを有
するコポリマーまたはコア−シェルコポリマーの平均屈
折率は、成分ポリマーの屈折率の重量平均値として見積
もることができる：ＲＩ_{コア−シェル} ＝ｘ（ＲＩ_コア）＋（１−ｘ）（ＲＩ_シェル）〔等式１〕式中、ＲＩ_{コア−シェル}はコア−シェル改質剤の全体の
屈折率であり、ＲＩ_コアはコアポリマー成分の屈折率で
あり、ＲＩ_シェルはシェルポリマー成分の屈折率であ
り、さらにｘはゴム状コアの重量分率である。

【００１６】コア−シェル改質剤組成物を最適化するた
め要求されることの１つは、改質剤の屈折率をＳＡＮ樹
脂の屈折率（ＲＩ_ＳＡＮ）に適合させることであり、等
式１より、ＲＩ_ＳＡＮ＝ｘ（ＲＩ_コア）＋（１−ｘ）（ＲＩ_シェル）〔等式２〕前記式は、ＳＡＮ樹脂とＲＩが適合したコア−シェル改
質剤のゴム状コアの重量分率を提供する様に変形される
ことができる：ｘ＝（ＲＩ_ＳＡＮ−ＲＩ_シェル）／（ＲＩ_コア−ＲＩ_シェル）〔等式３〕さらに、ＳＡＮ樹脂のようなコポリマーの屈折率は成分
ポリマーの屈折率の重量平均値によって算出されること
もできる。例えば、ＲＩ_ＳＡＮ＝ｙ（ＲＩ_スチレン）＋（１−ｙ）（ＲＩ_{アクリロニトリル}）〔等式４〕式中、ＲＩ_スチレンはポリスチレンの屈折率であり、Ｒ
Ｉ_{アクリロニトリル}はポリアクリロニトリルの屈折率で
あり、さらにｙはＳＡＮ樹脂中のスチレン単位の重量分
率である。種々の樹脂およびゴム、並びに耐衝撃剤の例
の実測ＲＩ値および計算ＲＩ値は表１に示される。

【００１７】

【表１】

【００１８】これらの計算は、ゴムがコアだけに含まれ
るようなコア−シェルポリマーに限定されるものではな
く；これらの計算は、ゴムおよび硬質ポリマーの種々の
組み合わせ（例えば、硬質内側部分および／ゴム状外側
部分からなるコア）に容易に一般化されることができ
る。実際的な観点からは、この適用のためのゴム状ポリ
マーを生産するのに最も望ましいモノマーはブタジエン
であり、ＲＩ＝１．５２を有する。前記ポリマーはＲ
Ｉ、コスト、安定性および加工容易性の最も良い組み合
わせを有している。同じ理由で、スチレンは改質剤の残
りの部分の最も望ましい成分である。しかし、ブタジエ
ンおよびスチレンだけが改質剤の成分であったとして
も、ＲＩがＳＡＮ樹脂のＲＩと適合するのに必要とされ
る１．５６〜１．５８の範囲となるように、３６／６４
〜１９／８１の範囲のブタジエン／スチレン比が必要と
される。ポリブチルアクリレート（ＢＡ）ゴム成分を有
する同様の改質剤は、ＳＡＮ樹脂とＲＩが適合する改質
剤を提供するために、さらに、より少ないゴム状成分
（ブチルアクリレート／スチレン比が２２／７８〜１１
／８９）を必要とするであろう。衝撃改質の分野の当業
者は、３６％の濃度のブタジエンは良好なコア−シェル
改質剤の効果のためには非常に低いものであることを予
期するであろう。本明細書において認められる、ＳＡＮ
樹脂のそのような官能化された「ラバープア（ｒｕｂｂ
ｅｒ−ｐｏｏｒ）」改質剤での改質の結果は、驚くべき
ことに良好である。

【００１９】「ラバープア」改質剤についての要求は、
ビニル芳香族モノマーがスチレン、ビニルトルエン、パ
ラ−メチルスチレン、モノクロロスチレンなどから、高
い屈折率であるもの、すなわち、ポリブロモ化ビニル芳
香族または多環式ビニル芳香族に変更される場合には、
幾分緩和されることができる。本発明のＳＡＮ樹脂ブレ
ンド組成物の改質剤のコアはゴム状ポリマーであり、概
して、ブタジエンおよびビニル芳香族モノマーのコポリ
マーを含む。ゴム状ポリマーはジエンゴムコポリマー
（例えば、ブタジエン−スチレンコポリマー、ブタジエ
ン−スチレン−（メタ）アクリレートターポリマー、ブ
タジエン−スチレン−アクリロニトリルターポリマー、
イソプレン−スチレンコポリマーなど）を含むことがで
きる。上述のゴム状ポリマーのうち、ラテックスとして
製造されることができるものが特に望ましい。特に、乳
化重合の結果得られるブタジエン−ビニル芳香族コポリ
マーラテックスが好ましい。コアにおいては、架橋が中
程度である場合には、部分的に架橋されたポリマーが使
用されることもできる。多官能性不飽和モノマーとして
記載されたものの他に、さらに、架橋性またはグラフト
結合性モノマーの少なくとも１つが使用されることもで
きる。そのようなモノマーとしては、ジビニルベンゼ
ン、ジアリルマレエート、ブチレングリコールジアクリ
レート、アリルメタアクリレートなどが挙げられる。

【００２０】改質剤のコアは硬質内側部分（例えば、ほ
とんどがスチレンのような高いＴｇを有する単位に由来
する）およびゴム状外側部分（例えば、ほとんどがブタ
ジエンのような低いＴｇを有する単位に由来する）から
なることができるので、全体的な効果として、ＳＡＮ樹
脂とブレンドされた場合に向上された引張り特性を提供
するような改質剤を提供する。

【００２１】コア中のコモノマーの比率は所望のコア−
シェル比およびゴム相の硬度に応じて変化する。コアポ
リマー中での、ブタジエンのビニル芳香族に対する比率
は７０／３０〜２０／８０（重量部）である。ブタジエ
ンの量が２０重量部より低い場合には、耐衝撃性を向上
させることが困難となる。一方、ブタジエンの量が７０
重量部を超える場合には、ビニル芳香族モノマーが高い
屈折率を有し、上述のようなポリブロモ化モノマーまた
は多環式モノマーから選択される場合を除き、ＳＡＮ樹
脂のＲＩに適合するのに充分高いＲＩの改質剤を得るの
が困難になる。任意に、０．０１〜５重量％まで、好ま
しくは０．１〜２重量％までの低濃度の、例えば、ジビ
ニルベンゼンまたはブチレングリコールジメタアクリレ
ートのような架橋性モノマーが含まれ、また、任意に、
例えば、アリルマレエートのような、コアとシェルを結
合するグラフト結合性モノマー０．０１〜５重量％がゴ
ム状コアポリマー中に含まれることができる。架橋性モ
ノマーのさらなる例としては、例えば、エチレングリコ
ールジアクリレート、エチレングリコールジメタアクリ
レート、ブチレングリコールジアクリレート、オリゴエ
チレングリコールジアクリレート、オリゴエチレングリ
コールジメタアクリレート、トリメチロールプロパンジ
アクリレート、トリメチロールプロパンジメタアクリレ
ート、トリメチロールプロパントリアクリレート、また
はトリメチロールプロパントリメタアクリレートのよう
な、アルカンポリオールポリアクリレートまたはポリメ
タアクリレート、および、例えば、アリルアクリレー
ト、アリルメタアクリレートまたはジアリルマレエート
のような不飽和カルボン酸アリルエステルが挙げられ
る。そのようなモノマー成分の屈折率の多くは、Ｔｈｅ
ＰｏｌｙｍｅｒＨａｎｄｂｏｏｋ第３版、Ｂｒａ
ｎｄｒｕｐａｎｄＩｍｍｅｒｇｕｔ，Ｅｄｓ．，Ｊ
ｏｈｎＷｉｌｅｙ、１９８９に示されている。

【００２２】改質剤組成物の中間ステージとしては、ビ
ニル芳香族モノマーの硬質ポリマーまたはコポリマーが
好ましい。概して、室温以上のＴｇを有するポリマーま
たはコポリマーが使用されることができる。好適なビニ
ル芳香族モノマーの例としては、スチレン、アルファ−
メチルスチレン、パラ−メチルスチレン、クロロスチレ
ン、ビニルトルエン、ジブロモスチレン、トリブロモス
チレン、ビニルナフタレン、イソプロペニルナフタレ
ン、ベンジルメタアクリレート、ジビニルベンゼン等の
ビニル芳香族モノマーが挙げられる。

【００２３】改質剤組成物のシェルとしては、ヒドロキ
シル基含有モノマーが使用されるのが好ましい。ヒドロ
キシル基がシェルポリマーに導入される場合には、活性
二重結合セグメントおよびヒドロキシル基を有するビニ
ルモノマー（以降、ヒドロキシル基含有モノマーとい
う）が、他の共重合可能なビニルモノマーと共重合され
る。上述のヒドロキシル基含有モノマーの例としては、
例えば、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ヒド
ロキシプロピル（メタ）アクリレートまたはエチルヒド
ロキシメチルアクリレートのようなヒドロキシアルキル
（メタ）アクリレートまたはアルファ−ヒドロキシメチ
ルアクリレートエステル；例えば、アリルセロソルブ、
アリルカルビノール、メチルビニルカルビノール、アリ
ルアルコール、メタアリルアルコール等のようなヒドロ
キシル基含有化合物のアリル誘導体；ビニルフェノー
ル；パラ−ビニルベンジルアルコール；メタ−ビニルフ
ェネチルアルコールなどが挙げられる。

【００２４】ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート
モノマーは取り扱い時の安全性のために（ニトリル含有
モノマーよりも）好ましく、または、入手可能性という
点で（ここで教示される他のモノマーよりも）好ましい
が、同様の方法で機能する他の官能基を有するビニルモ
ノマーが使用されることができ、例えば、グリシジルメ
タアクリレート（ＧＭＡ）；３，４−エポキシブチルア
クリレート；アクリロニトリル；メタアクリロニトリ
ル；ベータ−シアノエチルメタアクリレート；ベータ−
シアノエチルアクリレート；例えば、オメガ−シアノエ
トキシエチルアクリレートまたはオメガ−シアノエトキ
シエチルメタアクリレートのようなシアノアルコキシア
ルキル（メタ）アクリレート；（メタ）アクリルアミド
またはＮ−モノアルキル（メタ）アクリルアミドなどが
挙げられる。

【００２５】上述のヒドロキシル基含有モノマーと共重
合されるビニル芳香族モノマーとしては、例えば、スチ
レン、アルファ−メチルスチレン、パラ−メチルスチレ
ン、クロロスチレン、ビニルトルエン、ジブロモスチレ
ン、トリブロモスチレン、ビニルナフタレン、イソプロ
ペニルナフタレンなどのようなビニル芳香族モノマーが
挙げられる。ヒドロキシル基含有モノマーおよびビニル
芳香族モノマーはそれぞれ単独でまたは２以上組み合わ
せて使用されることができる。シェルにおいては、ヒド
ロキシル基含有モノマー（例えば、ＨＥＭＡ、ＨＰＭ
Ａ）または同様の方法で機能するモノマー（例えば、Ｍ
ＡＮ、ＡＮまたはＧＭＡ）／他の共重合可能なビニルモ
ノマー（例えば、スチレン、トリブロモスチレン）の比
率は、２／９８〜４０／６０重量部であり、好ましく
は、３／９７〜３０／７０重量部である。２部未満の場
合には、ビニル芳香族ホモポリマーシェルと比べて、Ｓ
ＡＮ樹脂中の耐衝撃性改質剤の分散の程度に影響を与え
ず、上述の量より多い場合には、例えば、架橋のよう
な、分散に悪影響を及ぼす副反応が生じうる。

【００２６】任意に、１以上の追加のモノマーが、ＲＩ
を調節するためにシェルに添加されることができる。こ
の追加のモノマーは好ましくは、アルキル（メタ）アク
リレート（例えば、Ｃ１−Ｃ４アルキル（メタ）アクリ
レートなど）であるが、コアポリマー中で使用される他
の２つのポリマーと共重合可能であり、改質剤のＲＩを
ブレンドされるＳＡＮ樹脂のＲＩと適合させるターポリ
マーを生じさせる任意のモノマーであることができる。
追加のモノマーは、次のモノマーの任意の１以上を含む
ことができ、アクリロニトリル、メタアクリロニトリ
ル、メチルアクリレート、エチルアクリレート、プロピ
ルアクリレート、ブチルアクリレート、２−エチルヘキ
シルアクリレート、デシルアクリレート、メチルメタア
クリレート、エチルメタアクリレート、ジビニルベンゼ
ンなどが挙げられる。得られた組成物は好ましくは、７
５〜３００ｎｍ、より好ましくは１４０〜２３０ｎｍの
粒子サイズを有し、１．５６〜１．５８の範囲のＲＩを
有する。

【００２７】改質されたＳＡＮ樹脂組成物のコア−シェ
ル改質剤組成物は（Ａ）（１）スチレンに由来する単位
５０〜５５重量部、（２）ブタジエンに由来する単位４
４．５〜４８重量部、および（３）ジビニルベンゼンに
由来する単位０．５〜２重量部を有するコア５０〜７０
部；（Ｂ）スチレンに由来する単位を有する中間ステー
ジ２０〜３０部；および（Ｃ）（１）ヒドロキシエチル
メタアクリレートに由来する単位５〜１５重量部、
（２）スチレンに由来する単位８５〜９５重量部、およ
び（３）ジビニルベンゼンに由来する単位０．１〜５重
量部を有する外側シェル１０〜２０部を有し；該少なく
とも１つのコア−シェル改質剤が１．５６〜１．５８の
範囲の屈折率を有するすることが特に好ましい。

【００２８】上述のゴム状コア１５−８５重量部、中間
ステージ１０−５０重量部、およびシェルヒドロキシル
基含有ポリマー５−３５重量部（全部で１００重量部）
を含む改質剤組成物が製造される場合、通常のゴム改質
剤ポリマー（例えば、ＡＢＳ樹脂、耐衝撃性ポリスチレ
ンなど）を製造するための従来の方法が効果的に使用さ
れることができる。これらの改質剤は乳化重合によって
製造されることができる。好ましい方法はソープ、開始
剤を使用し、ＭＢＳポリマー、すなわち、スチレンまた
はメチルメタアクリレートポリマーのステージの１以上
を有するブタジエン−スチレンゴムベースの改質剤を製
造するのに使用される通常の条件で行われる乳化重合で
ある。エマルジョンからの単離は、スプレードライまた
は凝集のような、標準的な方法によって達成されること
ができる。例えば、適切な粒子サイズおよび転化の程度
によって特徴づけられるポリマーラテックスは乳化重合
（例えば、重合されたゴムラテックスの存在下で、ビニ
ル芳香族モノマーが重合または共重合されて中間硬質ス
テージを形成したその上における、ヒドロキシル基含有
モノマーと他の共重合可能なビニルモノマーとの共重
合）によって製造される。

【００２９】さらに、ポリマーは、コアが、少なくとも
１つのビニル芳香族モノマーを含む中間硬質ステージと
均一にグラフト重合され、該中間硬質ステージが、シェ
ルポリマーを構成するヒドロキシル基含有モノマーおよ
び他の共重合可能なビニルモノマーと均一にグラフト重
合される様な方法によって製造されることができる。よ
って、改質剤組成物が製造される場合には、得られた改
質剤組成物がヒドロキシル基が保持されたコア−シェル
構造で特定される限りは、一般的なフリーラジカル重合
技術（例えば、乳化重合、溶液重合および懸濁重合）が
使用されることができる。

【００３０】改質剤組成物は、任意のいくつかの公知の
方法で反応媒体から単離されることができる。例えば、
エマルジョン中で製造される場合には、組成物は、水が
液体として除去される様な押出器中での凝集も包含する
凝集によって、またはスプレードライによって単離され
ることができる。熱安定剤および抗酸化剤のような添加
剤が単離前、単離中または単離後に組成物に添加される
ことができる。改質剤およびＳＡＮ樹脂は溶融ブレンド
によって押出器中で混合されることができる。２つの成
分の混合物は直接に押し出されもしくは射出成形される
ことができ、または該成分は最初のブレンド工程におい
て混合されることができ、次いで、このブレンドからペ
レットが成形されることができる。これらのポリエステ
ルブレンドにおける改質剤の濃度は１〜３０重量％、好
ましくは５〜２０重量％の範囲で変化することができ
る。ブレンドは、透明から半透明の部品に押し出されま
たは成形され、該部品は非常に高い破断点伸び値を有
し、さらに、延性型破壊および物理的な耐エージング性
を示す。要求される改質剤の濃度は、ＳＡＮ樹脂の分子
量、望まれる破断点伸び、および最終目的物が使用され
る温度のような要因に依存する。改質剤濃度が１％未満
の場合には、有意な効果が見られない。

【００３１】ブレンドは、最良の成型および加工特性の
ために、１９〜３５重量％の範囲のＡＮ含量のＳＡＮ樹
脂を含むべきであるが、いくつかの用途のためには、よ
り低いまたはより高いＡＮ含量のＳＡＮ樹脂が使用され
ることができる。シート、ペレット、コンテナ、ハウジ
ング、およびその他の成形部品のような物品は、本明細
書に記載される改質されたＳＡＮ樹脂組成物から製造さ
れることができる。組成物は概して、押出の間にブレン
ドされ、さらに、その最終形態に押し出されるか（すな
わち、シートまたはペレット化のためのストランド）、
またはさらに物品に射出成形される。ブレンドは、２０
０〜２５０℃、好ましくは２２０℃〜２４０℃の温度の
押出器中での、溶融押出によって達成されることができ
る。例えば、長さ／直径比２７／１および背圧７．０〜
９．０バールのハイワーク（ｈｉｇｈｗｏｒｋ）２ス
テージスクリューは、ＳＡＮ樹脂中のコア−シェル改質
剤の適当な分散物を与える。１〜３分、好ましくは１〜
２分の押出器中での滞留時間が完全な混合および最適な
分散を確実にするのに適当である。好ましくは、ブレン
ドされ、押し出され、水浴中で冷却されたストランドを
ペレットにすることによって生産されるペレットは、さ
らに６０℃で少なくとも４時間乾燥される。

【００３２】本発明の組成物を製造するのに使用される
材料は均一に分散されており、溶融押出器のような装置
（例えば、シングルスクリュー押出器またはツインスク
リュー押出器）を使用することによって、成形の前の別
工程で該材料を溶融ブレンドするのが望ましいことが見
出された。ブレンドされた生成物はペレットにされ（す
なわち、押し出されたストランドはクエンチされ切断さ
れる）、乾燥され、引き続き成形目的のために使用され
る。公知の他の添加剤が、組成物中に１〜３０重量％含
まれることができる。これらの他の添加剤としては、抗
酸化剤、難燃剤、例えば、ガラス繊維、アスベスト繊維
およびフレークのような強化剤、無機充填剤、安定化
剤、核剤、紫外線安定剤、熱安定剤および光安定剤、滑
剤、染料、顔料、トーナー、離型剤、例えば、ガラスビ
ーズおよびタルクのような充填剤などが含まれることが
できる。少量の（すなわち、１〜１０重量％）他のポリ
マー、例えば、ポリエステル、ポリアミドまたはポリカ
ーボネートが本発明の組成物中に導入されることもでき
る。これらの添加剤のほとんどは透明性に悪影響を及ぼ
すであろう。抗酸化剤、熱安定剤、充填剤、顔料および
難燃剤のような上述の添加剤は、耐衝撃性または透明性
に悪影響を及ぼさない限り、本発明の組成物中に使用さ
れることができる。

【００３３】ＳＡＮ樹脂は比較的多量（約２０％）の改
質剤とブレンドされる場合には、典型的には、熱軟化に
非常に感受性（低いビカー値（Ｖｉｃａｔｖａｌｕ
ｅ））であるが、この制限は本発明の改質剤によって克
服される（実施例中の表２参照）。よって、改質された
ＳＡＮ樹脂組成物は、優れた耐熱性は必要ではないが高
い透明性および強靱さが必要とされる広範囲の用途にお
いて、ポリメチルメタアクリレート、ポリカーボネー
ト、セルロース系誘導体（ｃｅｌｌｕｌｏｓｉｃｓ）、
耐衝撃ポリビニルクロライドなどと充分に競合すること
ができるであろう。これら改質されたＳＡＮ樹脂ブレン
ドで製造されることができる物品のタイプは、それが射
出成形部品、シート、フィルム、発泡体、パイプ、チュ
ーブまたは異形材の何れであるかにより、使用されるべ
き補助装置を決定するであろう。例えば、射出成形部品
を製造するためには、射出成形装置が必要とされる。シ
ートを製造するためには、シート押出装置が必要であ
る。

【００３４】実施例本発明を例示するために次の実施例が提供されるが、本
発明はこれらの実施例によって限定されるべきではな
い。全ての部およびパーセントは、特に示されない限り
は重量部および重量パーセントである。実施例において
は、次の略語が使用される：Ｂｄ＝ブタジエンＳ＝スチレンＡＮ＝アクリロニトリルＨＥＭＡ＝ヒドロキシエチルメタアクリレートＤＶＢ＝ジビニルベンゼン

【００３５】コア−シェル改質剤Ａの製造１．５７０の屈折率（ＳＡＮ樹脂のＡＮ含量の範囲に適
合する）を有するコア−シェル改質剤が次の方法に従っ
て調製された。２３．３１９部の脱イオン水を、２００
ｐｓｉ（１．３８ｍＰａ）の圧力に耐え得るステンレス
鋼反応器に充填した。ナトリウムホルムアルデヒドスル
ホキシレートの５％水溶液１．１８２部を添加した。１
３０ｒｐｍで撹拌し、８５℃に加熱し、同時に３０分間
窒素でスパージした（０．２８３ｓｃｍｈ）。８５℃
で、スパージを止め、Ｂｄ／Ｓ（比率約７０：３０）シ
ードエマルジョンを３．５９０部（３３％固形分）添加
し、０．５０７部の脱イオン水でリンスした。反応器を
３６２−４１４ｍｍＨｇに減圧した。モノマー、ソープ
および水の乳化混合物を４．７５時間にわたり反応器に
供給した。乳化モノマー混合物は、１４．２２１部の
Ｓ、０．２６９部のＤＶＢ、０．２１３部のナトリウム
ドデシルベンゼンスルホネートソープ、６．６０６部の
脱イオン水〔および１．０１４部の脱イオン水リンス〕
を含む。乳化モノマー混合物の供給速度は時間とともに
変化し、０．１３４９部／分で１．７５時間、０．０７
６６部／分で１．２５時間および０．０１５２部／分で
１．５時間であった。乳化モノマー混合物と同時に他の
供給が開始された：Ｂｄ〔１２．３６８部〕が、乳化モ
ノマーの供給開始後１．７５時間目から終わりまで供給
され〔０．０５２２部／分で１．２５時間、次いで、
０．０９３８部／分で１．５時間〕；ナトリウムドデシ
ルベンゼンスルホネート溶液の１０％水溶液２．３７７
部が、０．００８８部／分の一定速度で４．５時間供給
され；ｔ−ブチルヒドロペルオキシドの５％水溶液１．
７７４部が０．００６５７部／分の一定速度で４．５時
間添加された。添加終了時に、１．２９６７部の脱イオ
ン水でリンスした。

【００３６】リンスが添加された後、ナトリウムホルム
アルデヒドスルホキシレートの５％溶液０．６２５部を
反応器に充填した。乳化スチレンチャージ〔含量：１
１．６６０部のＳ、０．１５３部のナトリウムドデシル
ベンゼンスルホネート、０．０３５部のｔ−ブチルヒド
ロペルオキシド、４．６２８部の脱イオン水（および
０．７６０部の脱イオン水のリンス）〕を０．１３７３
部／分で２時間供給した。リンスが添加された後、ｔ−
ブチルヒドロペルオキシドの５％溶液０．０７０部、お
よびナトリウムホルムアルデヒドスルホキシレートの５
％溶液０．０７０部を反応器に充填した。１時間保持し
た。反応器を大気圧にベントした。乳化モノマーを一定
速度で１時間供給した：乳化モノマーの組成は６．１４
２部のＳ、０．８４０部のＨＥＭＡ、０．０１４部のＤ
ＶＢ、０．０２１部のｔ−ブチルヒドロペルオキシド、
０．１０１部のナトリウムドデシルベンゼンスルホネー
ト、３．１９１部の脱イオン水（０．５０７部の脱イオ
ン水でのリンス）であった。ｔ−ブチルヒドロペルオキ
シドの５％溶液〔１．４６０部〕およびナトリウムホル
ムアルデヒドスルホキシレートの５％溶液〔１．０１６
部〕のショットを６時間にわたり供給した。次いで、Ｉ
ｒｇａｎｏｘ１０１０〔０．０９８部〕、Ｉｒｇａｎ
ｏｘ２４５〔０．０９８部〕およびジラウリルチオジ
プロピオネート〔０．５０４部〕の５０％固形分のエマ
ルジョンが添加された。バッチを６０℃に冷却した。

【００３７】改質剤Ａの全組成は次の通りである：スチ
レンに由来する単位５２．６重量％、ブタジエンに由来
する単位４６．４重量％、およびジビニルベンゼンに由
来する単位１重量％を含むコア６０部；スチレンに由来
する単位を含む中間ステージ２５部；および、ヒドロキ
シエチルメタアクリレートに由来する単位１２重量％、
スチレンに由来する単位８７．８重量部、およびジビニ
ルベンゼンに由来する単位０．２重量％を含む外側シェ
ル１５部。ＡＳＴＭ−Ｄ−５４２に従った方法を用いて
測定された改質剤ＡのＲＩは１．５７０±０．００２で
あった。

【００３８】本発明に従った、改質されたＳＡＮ樹脂ブ
レンドの製造改質されたＳＡＮ樹脂ブレンド組成物は、商業的に入手
可能な改質されていない、１９〜３５重量％のＡＮを有
するＳＡＮ樹脂を、上述のコア−シェル改質剤Ａの１０
または２０重量部と、３０ｍｍＺＳＫツインスクリュー
配合機で配合することにより製造された。押出温度は
（ホッパからダイ）：２２０℃；２２０℃；２３０℃；
２３０℃；２４０℃であり、スクリュースピードは１５
０ＲＰＭであり、アウトプットは１０Ｋｇ／Ｈｒｓであ
った。２４％、２８％および３２％のＡＮを含んでいる
ＳＡＮ樹脂はＥｎｉｃｈｅｍから入手され、１９％、２
５％および３５％のＡＮを含むＳＡＮ樹脂はＢＡＳＦか
ら入手された。配合された樹脂ブレンド組成物は、引き
続き、種々の試験サンプルに射出成形され、次いで、該
サンプルは引っ張り特性、衝撃特性、光学特性および熱
特性を評価され、結果は以下の表２から４に示される。

【００３９】試験方法改質されたＳＡＮ樹脂ブレンド組成物の引っ張り試験
は、タイプ標本ディメンション（Ｔｙｐｅｓｐｅｃｉ
ｍｅｎｄｉｍｅｎｓｉｏｎｓ）を用いて、ＩＳＯＲ
５２７に従って行われた。これらの試験は、イクステン
シオメータ（ｅｘｔｅｎｓｉｏｍｅｔｅｒ）を備えたＩ
ＮＳＴＲＯＮ（Ｃａｎｔｏｎ，Ｍａｓｓａｃｈｕｓｅｔ
ｔｓ）装置を用いて、次の条件で行われた：グリップ間
の距離＝１１５ｍｍ；スピードストレングス（ｓｐｅｅ
ｄｓｔｒｅｎｇｔｈ）＝５ｍｍ／分；フォーストラン
スデューサ（ｆｏｒｃｅｔｒａｎｓｄｕｃｅｒ）＝５
ＫＮ。モジュラス（ＭＰａ）、破断応力（ｓｔｒｅｓｓ
ａｔｂｒｅａｋ）（ＭＰａ）および破断点伸びパー
セント（％）の値が表２に示される。改質されたＳＡＮ
樹脂ブレンド組成物の衝撃試験はＩＳＯ１７９１ｅＵ
に従って行われた。ノッチなし応力標本および応力なし
標本（ｕｎｎｏｔｃｈｅｄｓｔｒｅｓｓｅｄａｎｄ
ｕｎｓｔｒｅｓｓｅｄｓｐｅｃｉｍｅｎｓ）について
のシャルピー衝撃強さ（ＫＪ／ｍ^２）が表２に記載され
る。

【００４０】ハンターラボ（Ｈｕｎｔｅｒｌａｂ）タイ
プＤＰ９０００装置（ＨｕｎｔｅｒＡｓｓｏｃｉａｔｅ
ｓＬａｂｏｒａｔｏｒｙ，Ｉｎｃ．，Ｒｅｓｔｏｎ，
Ｖｉｒｇｉｎｉａ）を用いて光学試験が行われ、ＡＳＴ
ＭＤ１００３に従って曇り度パーセントを、ＡＳＴＭ
Ｄ１９２５に従って黄色度指数を、およびＡＳＴＭ
Ｅ３１３に従って白色度指数（ｗｈｉｔｅｎｅｓｓｉ
ｎｄｅｘ；ＷＩ）を測定した。曇り度パーセント
（％）、黄色度指数パーセント（ＹＩ）（％）、および
白色度指数パーセント（ＷＩ）（％）は表３に示され
る。改質されたＳＡＮ樹脂ブレンド組成物の加熱試験
は、ＡＳＴＭＤ３０２９−９３に従った落槍試験、お
よびＩＳＯ３０６−１９８７、コンディションＢ（５
Ｋｇ；加熱速度５０℃／Ｈｒ）に従ったビカー法によっ
て行われた。落槍試験でのエネルギー値（ジュールおよ
び時間（ｍｓｅｃ））およびビカーＢ試験での軟化温度
（℃）が表４に示される。

【００４１】

【表２】

【００４２】

【表３】

【００４３】

【表４】

【００４４】表２に示される衝撃試験の結果は、改質剤
ＡのＳＡＮ樹脂への添加が、ＳＡＮ樹脂のＡＮ含量に応
じて変化するという衝撃特性を生じさせる。２０％の改
質剤Ａおよび２８％のＡＮを有するＳＡＮ樹脂からなる
改質されたＳＡＮ樹脂ブレンド組成物は最も良好な衝撃
特性を生じさせる。表２に示される引張り試験の結果
は、改質剤ＡのＳＡＮ樹脂への添加が、破断点伸びにお
いて、有意な向上を生じさせることを示す。これは、わ
ずかなアンダーカットが存在する射出成形物品におい
て、改質されたＳＡＮ樹脂ブレンド組成物を使用するこ
とを可能にし、該物品が低い破損率で射出成形装置から
自動的に排出されることを可能にする。破断点伸び値に
ついてのこの改良は、２８〜３５重量％のＡＮ含量を含
むＳＡＮ樹脂で最も良好となる。

【００４５】表３に示される光学的試験の結果は、改質
されたＳＡＮ樹脂ブレンド組成物の透明性は、ＳＡＮ樹
脂のＡＮ量が２４〜２５％の場合に最も良好であること
を示す。この結果は、改質剤の屈折率（改質剤Ａについ
ては１．５７０）がＳＡＮ樹脂（２５％のＡＮを含むＳ
ＡＮ）の屈折率と適合する場合に透明性が最も良いと予
想されるものである、表１に比較として示される屈折率
と一致する。残念ながら、曇り度は、ＳＡＮが２８％の
ＡＮ量を有する場合に最も悪くなるものと思われる。Ｓ
ＡＮ樹脂の算出された屈折率は、低ＡＮ含量または高Ａ
Ｎ含量のＳＡＮ樹脂よりも改質剤Ａの屈折率により近く
なるべきであるので、これは驚くべき結果である。改質
された２８％ＡＮ組成物における高い曇り度は、ＳＡＮ
樹脂マトリックス中での改質剤の分散が良くないためで
あろうと推察される。表４に示される加熱試験の結果
は、ビカー軟化温度の低下は、改質されたＳＡＮ樹脂ブ
レンド組成物が２０％までの改質剤を含む場合でさえ、
わずか約３℃に限定される。そのような改質されたブレ
ンド組成物が、改質されていない樹脂に比べ耐熱性にお
いてわずかな低下しか有しないことは非常に有利であ
る。

フロントページの続き (72)発明者ヤンニック・ジャン・イボン・シケットフランス，エフ−06160，ジュアン・レ・パン，ブルバール・ウィルソン・69 (72)発明者ファブリジオ・トリンケロイタリア，ドモドッソーラ（エヌ・オー），ビア・モンテグラッパ・ニューメロ・９

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】（Ｉ）１．５６〜１．５８の屈折率を有
する少なくとも１つのＳＡＮ樹脂７０〜９９部；および（ＩＩ）（Ａ）（１）少なくとも１つのビニル芳香族モ
ノマーに由来する単位４０〜６０重量％、（２）少なく
とも１つの１，３−ジエンに由来する単位２０〜６０重
量％、（３）少なくとも１つの共重合可能なビニルまた
はビニリデンモノマーに由来する単位１０重量％まで、
および（４）少なくとも１つのグラフト結合性または架
橋性モノマーに由来するモノマー５重量％までを含むコ
ア１５〜８５部；（Ｂ）少なくとも１つのビニル芳香族モノマーに由来す
る単位を少なくとも２５重量％含む中間ステージ１０〜
５０部；および（Ｃ）（１）少なくとも１つのヒドロキシアルキル（メ
タ）アクリレートに由来する単位２〜４０重量％、
（２）少なくとも１つのビニル芳香族モノマーに由来す
る単位６０〜９８重量％、（３）１以上の共重合可能な
ビニルまたはビニリデンモノマーに由来する単位をシェ
ル中に２５重量％まで、および（４）少なくとも１つの
グラフト結合性または架橋性モノマーに由来する単位５
重量％までを含む外側シェル５〜３５部；を含み、１．
５６〜１．５８の範囲の屈折率を有する少なくとも１つ
のコア−シェル改質剤１〜３０部を含む改質されたＳＡ
Ｎ樹脂組成物。
【請求項２】少なくとも１つのコア−シェル改質剤
（ＩＩ）のコア（Ａ）が、（１）少なくとも１つのビニ
ル芳香族モノマーに由来する単位を少なくとも８０重量
％、少なくとも１つの他の共重合可能なビニルまたはビ
ニリデンモノマーに由来する単位を２０重量％まで、少
なくとも１つの１，３−ジエンに由来する単位を２０重
量％まで、および少なくとも１つのグラフト結合性また
は架橋性モノマーに由来する単位を５重量％まで含む内
側ステージを改質剤に基づいて１０〜５０部；および
（２）ビニル芳香族モノマーに由来する単位を６０重量
％まで、少なくとも１つの１，３−ジエンに由来する単
位を少なくとも３０重量％、少なくとも１つの共重合可
能なビニルまたはビニリデンモノマーに由来する単位を
１０重量％まで、および少なくとも１つのグラフト結合
性または架橋性モノマーに由来する単位を５重量％まで
含む外側ステージを改質剤に基づいて５〜７５部含む請
求項１記載の組成物。
【請求項３】少なくとも１つのコア−シェル改質剤
（ＩＩ）の外側シェル（Ｃ）が複数のステージを含む請
求項１または２記載の組成物。
【請求項４】少なくとも１つのコア−シェル改質剤
（ＩＩ）のビニル芳香族モノマーが、スチレン、パラ−
メチルスチレン、アルファ−メチルスチレン、クロロス
チレン、ビニルトルエン、ブロモスチレン、ジブロモス
チレン、トリブロモスチレン、イソ−プロペニルナフタ
レン、またはビニルナフタレンから選択され、さらに
１，３−ジエンがブタジエンである請求項１、２または
３の何れか１項に記載の組成物。
【請求項５】少なくとも１つのコア−シェル改質剤
（ＩＩ）のヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートが
ヒドロキシエチル（メタ）アクリレートまたはヒドロキ
シプロピル（メタ）アクリレートから選択される請求項
１、２または３の何れか１項に記載の組成物。
【請求項６】少なくとも１つのＳＡＮ樹脂が１９重量
％〜３５重量％のＡＮを含む請求項１、２または３の何
れか１項に記載の組成物。
【請求項７】（Ｉ）１．５６〜１．５８の屈折率を有
する少なくとも１つのＳＡＮ樹脂８０〜９０部；および（ＩＩ）（Ａ）（１）スチレンに由来する単位５０〜５
５重量％、（２）ブタジエンに由来する単位４４．５〜
４８重量％、および（３）ジビニルベンゼンに由来する
単位０．５〜２重量％を含むコア５０〜７０部；（Ｂ）スチレンに由来する単位を含む中間ステージ２０
〜３０部；および（Ｃ）（１）ヒドロキシエチルメタアクリレートに由来
する単位５〜１５重量％、（２）スチレンに由来する単
位８５〜９５重量％、および（３）ジビニルベンゼンに
由来する単位０．１〜５重量％を含む外側シェル１０〜
２０部；を含み、１．５６〜１．５８の範囲の屈折率を
有する少なくとも１つのコア−シェル改質剤１０〜２０
部を有する請求項１記載の組成物。
【請求項８】少なくとも１つのＳＡＮ樹脂（Ｉ）が１
９重量％〜３５重量％のＡＮを含む請求項７記載の組成
物。
【請求項９】少なくとも１つのＳＡＮ樹脂（Ｉ）がＡ
ＮおよびＳモノマーをアゼオトロピック組成で含む請求
項７記載の組成物。
【請求項１０】請求項１〜９の何れか１項に記載の組
成物から生産される物品。