JP2001105743A - 感光感熱記録材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 良好なマゼンタ発色性を有する感光感熱記録
材料を提供すること。 【解決手段】 支持体上に、ジアゾニウム塩化合物及び
該ジアゾニウム塩化合物と熱時反応して発色するカプラ
ーを含有する感熱記録材料層を設けた感光感熱記録材料
において、該カプラーとして、下記一般式（１）で表さ
れる化合物、あるいは下記一般式で表される化合物の互
変異性体を少なくとも１種含むことを特徴とする感光感
熱記録材料。 【化１】

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明はジアゾニウム塩化合
物とカプラーを発色成分として用いる感光感熱記録材料
に関し、特に、定着阻害がなく、優れた発色性、色再現
性、画像堅牢性を有する感光感熱記録材料に関する。ま
た、本発明は、良好な吸収特性を有するマゼンタ色素に
関する。

【０００２】

【従来の技術】ジアゾニウム塩化合物は非常に化学的活
性の高い化合物であり、フェノール誘導体や活性メチレ
ン基を有する、いわゆるカプラーと呼ばれる化合物と反
応して容易にアゾ染料を形成すると共に、感光性をも有
し、光照射によって分解し、その活性を失う。そこで、
ジアゾニウム塩化合物は、ジアゾコピーに代表される光
記録材料として古くから利用されている（日本写真学会
編「写真工学の基礎−非銀塩写真編−」コロナ社（１９
８２）Ｐ８９〜Ｐ１１７、Ｐ１８２〜Ｐ２０１参照）。

【０００３】更に、光によって分解し活性を失う性質を
利用して、最近では画像の定着が要求される記録材料に
も応用され、代表的なものとして、ジアゾニウム塩化合
物とカプラーを画像信号に従って加熱し、反応させて画
像を形成させた後光照射して画像を定着する、光定着型
感熱記録材料が提案されている（佐藤弘次ら 画像電子
学会誌 第１１巻 第４号（１９８２）Ｐ２９０−２９
６など）。

【０００４】しかしながら、ジアゾニウム塩化合物を発
色要素として用いたこれらの記録材料は、ジアゾニウム
塩化合物の活性が非常に高く、暗所であってもジアゾニ
ウム塩化合物が徐々に熱分解して反応性を失うので、記
録材料としてのシェルフライフが短いという欠点があっ
た。このような、ジアゾニウム塩化合物の不安定さを改
善する手段としては様々な方法が提案されているが、最
も有効な手段の一つとして、ジアゾニウム塩化合物をマ
イクロカプセル中に内包させる方法が挙げられる。

【０００５】このように、ジアゾニウム塩化合物をマイ
クロカプセル化することにより、ジアゾニウム塩化合物
は水、塩基といった分解を促進させるものから隔離され
るので、その分解は著しく抑制され、これを用いた記録
材料のシェルフライフも飛躍的に向上する（宇佐美智正
ら 電子写真学会誌 第２６巻 第２号（１９８７）Ｐ
１１５〜１２５）。

【０００６】ジアゾニウム塩化合物をマイクロカプセル
中に内包させる一般的な方法は、疎水性溶媒にジアゾニ
ウム塩化合物を溶解させ（油相）、これを水溶性高分子
を溶解した水溶液中（水相）に加えてホモジナイザー等
で乳化分散すると共に、マイクロカプセルの壁材となる
モノマーあるいはプレポリマーを油相側または水相側の
何れかあるいは両方に添加しておくことにより、油相と
水相の界面で重合反応を生じさせ、あるいは、ポリマー
を析出させることにより高分子壁を形成させ、マイクロ
カプセルとする方法である。

【０００７】これらの方法は、例えば近藤朝士著、「マ
イクロカプセル」日刊工業新聞社（１９７０年発行）、
近藤 保ら著、「マイクロカプセル」三共出版（１９７
７年発行）などに詳しい。形成されるマイクロカプセル
壁としては、架橋ゼラチン、アルギン酸塩、セルロース
類、ポリウレア、ポリウレタン、メラミン樹脂、ナイロ
ン樹脂など様々なものが使用可能である。

【０００８】ウレア樹脂やウレタン樹脂のようにガラス
転移温度を有し、そのガラス転移温度が室温よりやや高
い壁を有するマイクロカプセルの場合には、室温におけ
るカプセル壁は物質非透過性を示す一方、ガラス転移温
度以上では物質透過性を示すため、熱応答性マイクロカ
プセルと呼ばれ、感熱記録材料に有用である。

【０００９】即ち、支持体上に、ジアゾニウム塩化合物
を含有した熱応答性マイクロカプセルとカプラーおよび
塩基を含有する感光感熱記録層を塗布した記録材料を作
製することにより、ジアゾニウム塩化合物を長期間安定
に保持させることができると共に、加熱により容易に発
色画像を形成させることができる上、光照射により画像
を定着することも可能となる。上述したように、マイク
ロカプセル化することによりジアゾニウム塩化合物の安
定性を飛躍的に向上させることが可能である。

【００１０】このような感光感熱記録材料においては、
定着阻害の軽減や発色性、色再現性、画像堅牢性等の性
能向上が望まれている。例えば、特願平９−１５２４１
４号にマゼンタ色画像を得るためのカプラーとして、ク
マリン誘導体やピラゾロン誘導体が提案されているが、
上記性能を十分に満足するものではなく、改良が望まれ
ていた。また、特開平５−３３１３８１号公報に、ピロ
ロトリアゾール系化合物を用いる感光感熱記録材料が示
されているが、この感光感熱記録材料のマゼンタ発色性
は充分とはいえず、更なる改良が望まれていた。

【００１１】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、良好
なマゼンタ発色性を有する感光感熱記録材料を提供する
ことにある。

【００１２】

【課題を解決するための手段】上記の本発明の目的は、
以下の感光感熱記録材料を提供することにより解決され
る。 （１）支持体上に、ジアゾニウム塩化合物及び該ジアゾ
ニウム塩化合物と熱時反応して発色するカプラーを含有
する感熱記録材料層を設けた感光感熱記録材料におい
て、該カプラーとして、下記一般式（１）で表される化
合物、あるいは下記一般式で表される化合物の互変異性
体を少なくとも１種含むことを特徴とする感光感熱記録
材料。

【００１３】

【化３】

【００１４】式中、Ｒ₁およびＲ₂は各々独立して水素原
子または置換基を表し、これらは如何様に置換されてい
てもよい。また、Ｒ₁ とＲ₂は、結合して環構造を形成
してもよく、さらに、Ｒ₁またはＲ₂は連結基を介して上
記一般式（１）の化合物を連結させてもよい。Ｌは水素
原子またはジアゾニウム塩化合物とのカップリング反応
により離脱する官能基を表す。Ｑ、ＹおよびＺは、窒素
原子または炭素原子を表す。ただし、Ｑが窒素原子の場
合、ＹおよびＺの両方が窒素原子であるか、またはＹお
よびＺの両方が炭素原子である。また、Ｑ、ＹまたはＺ
にＲｓが置換してもよい。ただし、Ｑ、ＹおよびＺのい
ずれか１つが窒素原子であって、残り２つの炭素原子に
Ｒｓが置換する場合か、またはＹおよびＺが窒素原子で
ありＱが炭素原子であって、Ｑの炭素原子にＲｓが置換
する場合に限る。Ｒｓは置換基であり、如何様に置換さ
れていてもよい。Ｒｓどうしで環を形成してもよく、さ
らにＲｓは連結基を介して上記一般式（１）の化合物を
連結させてもよい。 （２）ジアゾニウム塩化合物が下記一般式（２）または
一般式（３）で表される化合物の少なくとも１種を含む
ことを特徴とする前記（１）に記載の感光感熱記録材
料。

【００１５】

【化４】

【００１６】Ｒ₃、Ｒ₄、Ｒ₅及びＲ₆は水素原子、アルキ
ル基、アルコキシ基、アシル基、アシロキシ基、アシル
アミド基、アルコキシカルボニル基、カルバモイル基、
スルホンアミド基、スルファモイル基、スルホニル基、
またはスルフィニル基を表す。またこれらは、如何様に
も置換されていてもよい。Ｒ₃とＲ₄および／またはＲ₅
とＲ₆は環を形成してもよく、その環は如何様にも置換
されてもよい。Ｒ₇およびＲ₈は水素原子、アルキル基、
アリール基またはアシル基を表し、またこれらはそれぞ
れ如何様にも置換されてもよい。また、Ｒ₇とＲ₈は環を
形成してもよく、さらにＲ₇およびＲ₈は、Ｒ₃またはＲ₆
とそれぞれ結合して環を形成してもよく、その環は如何
様にも置換されてもよい。Ｒ₉、Ｒ₁₀、Ｒ₁₁及びＲ₁₂は
水素原子、アルキル基、アルコキシ基、カルボンアミド
基、カルバモイル基、アルコキシカルボニル基またはス
ルホニル基を表す。Ｒ₁₃はアルキル基またはアリール基
を表し、またアリール基は如何様に置換されてもよい。
Ｘは酸アニオンを表す。 （３）ジアゾニウム塩化合物が、３８０ｎｍ〜４５０ｎ
ｍの範囲に吸収極大を有する化合物であることを特徴と
する前記（１）または（２）に記載の感光感熱記録材
料。 （４）ジアゾニウム塩化合物がマイクロカプセルに内包
されていることを特徴とする前記（１）ないし（３）の
いずれか１に記載の感光感熱記録材料。 （５）ジアゾニウム塩化合物を内包するマイクロカプセ
ルが、ポリウレタンおよび／またはポリウレアを構成成
分とすることを特徴とする前記（１）ないし（４）のい
ずれか１に記載の感光感熱記録材料。

【００１７】

【発明の実施の形態】以下、本発明を詳細に説明する。
本発明の感光感熱記録材料は、以下の特定のカプラーを
使用することにより、良好なマゼンタ発色性が得られ
る。上記一般式（１）で表されるカプラーについて詳細
に述べる。

【００１８】上記一般式（１）中、Ｒ₁およびＲ₂は各々
独立して水素原子または置換基を表し、この置換基は如
何様に置換されていてもよい。また、Ｒ₁ とＲ₂ は、結
合して環構造を形成してもよく、さらに、Ｒ₁またはＲ₂
は連結基を介して上記一般式（１）の化合物を連結させ
てもよい。Ｌは水素原子またはジアゾニウム塩化合物と
のカップリング反応により離脱する官能基を表す。Ｑ、
ＹおよびＺは、窒素原子または炭素原子を表す。ただ
し、Ｑが窒素原子の場合、ＹおよびＺの両方が窒素原子
であるか、またはＹおよびＺの両方が炭素原子である。
また、Ｑ、ＹまたはＺにＲｓが置換してもよい。ただ
し、Ｑ、ＹおよびＺのいずれか１つが窒素原子であっ
て、残り２つの炭素原子にＲｓが置換する場合か、また
はＹおよびＺが窒素原子でありＱが炭素原子であって、
Ｑの炭素原子にＲｓが置換する場合に限る。Ｒｓは置換
基であり、如何様に置換されていてもよい。Ｒｓどうし
で環を形成してもよく、さらにＲｓは連結基を介して上
記一般式（１）の化合物を連結させてもよい。

【００１９】Ｒ₁ およびＲ₂ は水素原子又は置換基を表
し、置換基としてはアルキル基、アルケニル基、アルキ
ニル基、シクロアルキル基、シクロアルケニル基、アラ
ルキル基、アリール基、ヘテロ環残基、ハロゲン原子、
シリル基、ヒドロキシ基、アルコキシ基、アリールオキ
シ基、ヘテロ環オキシ基、シリルオキシ基、アルキルチ
オ基、アリールチオ基、ヘテロ環チオ基、アミノ基（ア
ルキルアミノ基を含む）、ニトロ基、アゾ基、アシル
基、アルコキシカルボニル基、カルバモイル基、アシル
オキシ基、アミド基（アシルアミノ基）、イミド基、ア
ニリノ基、カルボネート基、ウレタン基、ウレイド基、
シアノ基、スルホニル基、アルコキシスルホニル基、ス
ルファモイル基、スルホネート基、スルホンアミド基、
スルファモイルアミノ基、ホスホニル基、ヘテロ環基等
を挙げることができる。これらの基は上で例示したよう
な置換基で更に置換されていてもよい。

【００２０】さらに詳しくは、Ｒ₁およびＲ₂（さらに置
換されていてよい）は、アルキル基（例えば、炭素数１
〜３２の直鎖、または分岐鎖アルキル基）としては例え
ば、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ｔ−ブ
チル、トリデシル、２−メタンスルホニルエチル、３−
（３−ペンタデシルフェノキシ）プロピル、３−｛４−
｛２−〔４−（４−ヒドロキシフェニルスルホニル）フ
ェノキシ〕ドデカンアミド｝フェニル｝プロピル、２−
エトキシトリデシル、トリフルオロメチルが、３−
（２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキシ）プロピルが、ア
ルケニル基としては例えば、１−プロペニル基、アリル
基、２−メチルアリル基、２−ブテニル基、ステアリル
基、ミリスチル基などが、アルキニル基としては例え
ば、プロパギル基、２−ブチニル基などが、シクロアル
キル基としては例えば、シクロプロピル基、シクロブチ
ニル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基などが、
シクロアルケニル基としては例えば、１−シクロヘキセ
ニル基、１−シクロペンテニル基などが、アラルキル基
としては例えば、ベンジル基、（ｐ−メトキシ）ベンジ
ル基、１−メチルベンジル基などが挙げられるが、これ
らに限定されるものではなく、また如何様にも置換され
てよい。

【００２１】アリール基としては、例えば、フェニル、
４−ｔ−ブチルフェニル、２，４−ジ−ｔ−アミルフェ
ニル、４−テトラデカンアミドフェニルが、ヘテロ環残
基としては例えば、２−フリル、２−チエニル、２−ピ
リミジニル、２−ベンゾチアゾリル、イミダゾリル、ピ
ラゾリル、３−クロロ−ピラゾール−１−イル、トリア
ゾリルが挙げられる。ハロゲン原子として例えば、塩素
原子、臭素原子が、シリル基としてはたとえばｔ−ブチ
ルジメチルシリル基、ｔ−ブチルジフェニルシリル基、
テトラエチルシリル基などが、アルコキシ基としては例
えば、メトキシ、エトキシ、２−メトキシエトキシ、２
−ドデシルエトキシ、２−メタンスルホニルエトキシ
が、アリールオキシ基としては例えば、フェノキシ、２
−メチルフェノキシ、４−ｔ−ブチルフェノキシ、３−
ニトロフェノキシ、３−ｔ−ブチルオキシカルバモイル
フェノキシが、ヘテロ環オキシ基としては例えば、１−
フェニルテトラゾール−５−オキシ、２−テトラヒドロ
ピラニルオキシが、シリルオキシ基としては例えば、ト
リメチルシリルオキシ、ジブチルメチルシリルオキシが
挙げられる。

【００２２】アルキルチオ基としては例えば、メチルチ
オ、オクチルチオ、テトラデシルチオ、２−フェノキシ
エチルチオ、３−フェノキシプロピルチオ、３−（４−
ｔ−ブチルフェノキシ）プロピルチオが、アリールチオ
基としては例えば、フェニルチオ、２−ブトキシ−５−
ｔ−オクチルフェニルチオ、３−ペンタデシルフェニル
チオ、２−カルボキシフェニルチオ、４−テトラデカン
アミドフェニルチオが、ヘテロ環チオ基としては例え
ば、２−ベンゾチアゾリルチオ、２，４−ジ−フェノキ
シ−１，３，５−トリアゾール−６−チオ、２−ピリジ
ルチオが挙げられる。アルキルアミノ基としては例え
ば、メチルアミノ、ブチルアミノ、ドデシルアミノ、ジ
エチルアミノ、メチルブチルアミノが、アゾ基としては
例えば、フェニルアゾ、４−メトキシフェニルアゾ、４
−ピバロイルアミノフェニルアゾ、２−ヒドロキシ−４
−プロパノイルフェニルアゾが、アシル基としては例え
ば、アセチル、３−フェニルプロパノイル、ベンゾイ
ル、４−ドデシルオキシベンゾイルが挙げられる。

【００２３】アルコキシカルボニル基としては例えば、
メトキシカルボニル、ブチルオキシカルボニル、ドデシ
ルオキシカルボニル、オクタデシルオキシカルボニル
が、カルバモイル基としては例えば、Ｎ−エチルカルバ
モイル、Ｎ，Ｎ−ジブチルカルバモイル、Ｎ−（２−ド
デシルオキシエチル）カルバモイル、Ｎ−メチル−Ｎ−
ドデシルカルバモイル、Ｎ−｛３−（２，４−ジ−ｔ−
アミルフェノキシ）プロピル｝カルバモイルが、アシル
オキシ基としては例えば、アセトキシが、アミド基（ア
シルアミノ基）としては例えば、アセトアミド、ベンズ
アミド、テトラデカンアミド、２−（２，４−ジ−ｔ−
アミルフェノキシ）ブタンアミド、４−（３−ｔ−ブチ
ル−４−ヒドロキシフェノキシ）ブタンアミド、２−
｛４−（４−ヒドロキシフェニルスルホニル）フェノキ
シ〕デカンアミドが挙げられる。

【００２４】イミド基としては例えば、Ｎ−スクシンイ
ミド、Ｎ−フタルイミド、３−オクタデセニルスクシン
イミドが、カルボネート基としては例えば、エトキシカ
ルボニロキシ基、（２−エチル）ヘキシロキシカルボニ
ロキシ基、フェノキシカルボニロキシ基などが、ウレタ
ン基としては例えば、エトキシカルボンアミド基、フェ
ノキシカルボンアミド基、ジエチルカルバモイロキシ
基、ピペリジノカルボニロキシ基などが、ウレイド基と
しては例えば、フェニルウレイド、メチルウレイド、
Ｎ，Ｎ−ジブチルウレイドが挙げられる。スルホニル基
としてはアルキルスルホニルおよびアリールスルホニル
が挙げられ、例えば、メチルスルホニル基、エチルスル
ホニル基、ｎ−オクチルスルホニル基、ベンゼンスルホ
ニル基、ｐ−トルエンスルホニル基などが、アルコキシ
スルホニル基としては例えば、（２−エチル）ヘキシロ
キシスルホニル基、ｐ−メトキシフェニロキシスルホニ
ル基などが、スルファモイル基としては例えば、Ｎ−エ
チルスルファモイル、Ｎ，Ｎ−ジプロピルスルファモイ
ル、Ｎ−（２−ドデシルオキシエチル）スルファモノ
ル、Ｎ−エチル−Ｎ−ドデシルスルファモイル、Ｎ，Ｎ
−ジエチルスルファモイルが、スルホネート基としては
例えば、メタンスルホニロキシ基、ベンゼンスルホニロ
キシ基、トリフレート基などが、スルホンアミド基とし
ては例えば、メタンスルホンアミド、ヘキサデカンスル
ホンアミド、ベンゼンスルホンアミド、ｐ−トルエンス
ルホンアミド、オクタデカンスルホンアミド、２−メト
キシ−５−ｔ−ブチルベンゼンスルホンアミドが、スル
ファモイルアミノ基としては例えば、Ｎ，Ｎ−ジプロピ
ルスルファモイルアミノ、Ｎ−メチル−Ｎ−デシルスル
ファモイルアミノが、ホスホニル基としては例えば、フ
ェノキシホスホニル、オクチルオキシホスホニル、フェ
ニルホスホニルが挙げられる。

【００２５】Ｒ₁及びＲ₂、ならびに後記のＲｓであって
上記一般式のＱに連結するＲｓ（以下において、Ｒｓ
（Ｑ）という。この場合、前記Ｑは炭素原子である。）
は、いずれかあるいはいずれもハメットのσ_p 値が０以
上の電子吸引性基であることが好ましく、更に、Ｒ₁と
Ｒ₂ のσ_p値の和が０．１以上であることおよび／また
はＲｓのσ_p値の和が０．１以上であることことが好ま
しい。

【００２６】ハメット則はベンゼン誘導体の反応または
平衡に及ぼす置換基の影響を定量的に輪ずるために１９
３５年Ｌ．Ｐ．Ｈａｍｍｅｔｔにより提唱された経験則
であるが、これは今日広く妥当性が認められている。ハ
メット則によりもとめられた置換基定数にはσ_P 値とσ
_m 値があり、これらの値は多くの一般的な成書に記載が
あるが、例えば、Ｊ．Ａ．Ｄｅａｎ編「Ｌａｎｇｅ’ｓ
Ｈａｎｄｂｏｏｋ ｏｆ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ」第１２
版、１９７９年（ＭｃＧｒａｗ−Ｈｉｌｌ）や「化学の
領域増刊」、１２２号、９６〜１０３頁、１９７９年
（南江堂）に詳しい。本発明においてＲ₁及びＲ₂は、好
ましくはハメットの置換基定数σ_P 値により規定される
が、これらの成書に記載の文献既知の値がある置換基に
のみ限定されるという意味ではなく、その値が文献未知
であっても、ハメット則に基づいて測定した場合にその
範囲内に含まれる限り、包含されることは勿論である。

【００２７】Ｒ₁及びＲ₂として、より好ましいものとし
ては、アリール基、アルキル基、アシル基、アシルオキ
シ基、カルバモイル基、アルコキシカルボニル基、シア
ノ基、ニトロ基、アルキルスルホニル基、アリールスル
ホニル基、スルファモイル基、ハロゲン化アルキル基、
ハロゲン化アルコキシ基、ハロゲン化アルキルチオ基、
ハロゲン化アリールオキシ基、及び複素環基を挙げるこ
とができる。更に好ましくは、アリール基、アルキル
基、アルコキシカルボニル基、ニトロ基、シアノ基、ア
リールスルホニル基、カルバモイル基及びハロゲン化ア
ルキル基である。

【００２８】また、Ｒ₁とＲ₂は、結合して環構造を形成
してもよく、さらに、Ｒ₁またはＲ₂は２価以上の連結基
を介して上記一般式（１）の化合物を連結させてもよ
い。一般式（１）の化合物を連結させるＲ₁またはＲ₂と
前記連結基の例としては以下のようなものが挙げられ
る。

【００２９】

【化５】

【００３０】Ｌは水素原子またはジアゾニウム塩化合物
とのカップリング反応により離脱する官能基を表し、ジ
アゾニウム塩化合物とのカップリング反応により離脱す
る官能基としては、一般にジアゾニウム塩化合物とのカ
ップリング反応により離脱する官能基である、ハロゲン
原子、アリールチオ基、アリールオキシ基、ヘテロ環チ
オ基、スルホキシド基、置換エチルチオ基、アミノアシ
ロキシ基、Ｎ−イミダゾリル基、Ｎ−ピラゾリル基、Ｎ
−ベンズトリアゾリル基等が挙げられる。Ｑ、Ｙおよび
Ｚは、窒素原子または炭素原子を表す。ただし、Ｑが窒
素原子の場合、ＹおよびＺの両方が窒素原子であるか、
またはＹおよびＺの両方が炭素原子である。すなわちＱ
が窒素原子の場合、ＹおよびＺの一方が窒素原子である
組み合わせを除く。また、Ｑ、ＹまたはＺにＲｓが置換
していてよい。ただし、Ｑ、ＹおよびＺのいずれか１つ
が窒素原子であって、残り２つの炭素原子にＲｓが置換
する場合か、またはＹおよびＺが窒素原子でありＱが炭
素原子であって、Ｑの炭素原子にＲｓが置換する場合に
限る。これらの場合を構造式で示すと以下のようにな
る。

【００３１】

【化６】

【００３２】Ｒｓは置換基であり、具体的にはＲ₁およ
びＲ₂における置換基として挙げたものと同様のもので
よい。またこの置換基は如何様に置換されていてもよ
い。Ｒｓどうしで環を形成してもよく、さらにＲｓは連
結基を介して上記一般式（１）の化合物を連結させても
よい。連結基としては前記と同様のものが挙げられる。

【００３３】また、本発明の一般式（１）で示される化
合物は、様々な互変異性体をとりうるものであり、本発
明のカプラーには、一般式（１）で示される化合物の互
変異性体がすべて含まれる。これらの互変異性体として
は以下のようなものが挙げられる。

【００３４】

【化７】

【００３５】また、カプラーの分子量としては、３００
〜９００の範囲の物が好ましく、より好ましくは３５０
〜８００、更に好ましくは４００〜７００の範囲の化合
物であるる以下に、本発明の一般式（１）で表されるカ
プラーの具体的な例を以下の表１ないし表１５に示す
が、本発明は、それらに限定されるものではない。な
お、表中のＥｔはエチル基を、Ｐｈはフェニル基を示
す。また、表には上記一般式で示されるカプラーの互変
異性体は示されていないが、表の化合物は上記のように
様々な互変異性体をとりうるものである。

【００３６】

【表１】

【００３７】

【表２】

【００３８】

【表３】

【００３９】

【表４】

【００４０】

【表５】

【００４１】

【表６】

【００４２】

【表７】

【００４３】

【表８】

【００４４】

【表９】

【００４５】

【表１０】

【００４６】

【表１１】

【００４７】

【表１２】

【００４８】

【表１３】

【００４９】

【表１４】

【００５０】

【表１５】

【００５１】本発明のカプラーの合成例を示す。上記表
１の化学式（１）の化合物Ｎｏ．（１）−１で示される
カプラーを以下の反応式に従って合成した。

【００５２】

【化８】

【００５３】上記化合物１−Ａは、特開平１０−３１６
６５４号公報に記載の既知の方法にて得られる。１．８
重量部の化合物１−Ａを３０重量部のジメチルホルムア
ミドに溶解し、１．４重量部の炭酸カリウムを室温にて
溶解し、３０分間攪拌する。その後、化合物１−Ｂを
２．１重量部添加して、さらに２時間室温にて攪拌す
る。シリカゲルカラムクロマトグラフィーにより分取
し、化学式（１）の具体的化合物Ｎｏ．（１）−１を
１．７重量部（収率６７％）得た。

【００５４】本発明に関わるカプラーは、塩基性雰囲気
および／または中性雰囲気でジアゾニウム塩化合物とカ
ップリングして色素を形成するものである。本発明に関
わるカプラーは、色素調整種々目的に応じて、公知のカ
プラーと併用することが可能である。

【００５５】併用するカプラーとしては、電子吸引性基
のα位にメチレン基を有するいわゆる活性メチレン化合
物、フェノール誘導体、ナフトール誘導体などがある。
具体例として下記のものが挙げられ、本発明の目的に合
致する範囲で使用される。

【００５６】本発明において併用できるカプラーとして
特に好ましくは、レゾルシン、フロログルシン、２，３
−ジヒドロキシナフタレン、２，３−ジヒドロキシナフ
タレン−６−スルホン酸ナトリウム、１−ヒドロキシ−
２−ナフトエ酸モルホリノプロピルアミド、２−ヒドロ
キシ−３−ナフタレンスルホン酸ナトリウム、２−ヒド
ロキシ−３−ナフタレンスルホン酸アニリド、２−ヒド
ロキシ−３−ナフタレンスルホン酸モルホリノプロピル
アミド、２−ヒドロキシ−３−ナフタレンスルホン酸−
２−エチルヘキシルオキシプロピルアミド、２−ヒドロ
キシ−３−ナフタレンスルホン酸−２−エチルヘキシル
アミド、５−アセトアミド−１−ナフトール、１−ヒド
ロキシ−８−アセトアミドナフタレン−３，６−ジスル
ホン酸ナトリウム、１−ヒドロキシ−８−アセトアミド
ナフタレン−３，６−ジスルホン酸ジアニリド、１，５
−ジヒドロキシナフタレン、２−ヒドロキシ−３−ナフ
トエ軟モルホリノプロピルアミド、２−ヒドロキシ−３
−ナフトエ酸オクチルアミド、２−ヒドロキシ−３−ナ
フトエ酸アニリド、５，５−ジメチル−１，３−シクロ
ヘキサンジオン、１，３−シクロペンタンジオン、５−
（２−ｎ−テトラデシルオキシフェニル）−１，３−シ
クロヘキサンジオン、５−フェニル−４−メトキシカル
ボニル−１，３−シクロヘキサンジオン、５−（２，５
−ジ−ｎ−オクチルオキシフェニル）−１，３−シクロ
ヘキサンジオン、Ｎ，Ｎ’−ジシクロヘキシルバルビツ
ール酸、Ｎ，Ｎ’−ジ−ｎ−ドデシルバルビツール酸、
Ｎ−ｎ−オクチル−Ｎ’−ｎ−オクタデシルバルビツー
ル酸、Ｎ−フェニル−Ｎ’−（２，５−ジ−ｎ−オクチ
ルオキシフェニル）バルビツール酸、Ｎ，Ｎ’−ビス
（オクタデシルオキシカルボニルメチル）バルビツール
酸、１−フェニル−３−メチル−５−ピラゾロン、１−
（２，４，６−トリクロロフェニル）−３−アニリノ−
５−ピラゾロン、１−（２，４，６−トリクロロフェニ
ル）−３−ベンズアミド−５−ピラゾロン、６−ヒドロ
キシ−４−メチル−３−シアノ−１−（２−エチルヘキ
シル）−２−ピリドン、２，４−ビス−（ベンゾイルア
セトアミド）トルエン、１，３−ビス−（ピバロイルア
セトアミドメチル）ベンゼン、ベンゾイルアセトニトリ
ル、テノイルアセトニトリル、アセトアセトアニリド、
ベンゾイルアセトアニリド、ピバロイルアセトアニリ
ド、２−クロロ−５−（Ｎ−ｎ−ブチルスルファモイ
ル）−１−ピバロイルアセトアミドベンゼン、ｌ−（２
−エチルヘキシルオキシプロピル）−３−シアノ−４−
メチル−６−ヒドロキシ−１，２−ジビドロピリジン−
２−オン、１−（ドデシルオキシプロピル）−３−アセ
チル−４−メチル−６−ヒドロキシ−１，２−ジヒドロ
ピリジン−２−オン、１−（４−ｎ−オクチルオキシフ
ェニル）−３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−アミノピラゾー
ル等がある。カプラーの詳細については、特開平４−２
０１４８３号、特開平７−２２３３６７号、特開平７−
２２３３６８号、特開平７−３２３６６０号、特願平５
−２７８６０８号、特願平５−２９７０２４号、特願平
６−１８６６９号、特願平６−１８６７０号、特願平７
−３１６２８０号、特願平８−０２７０９５号、特願平
８−０２７０９６号、特願平８−０３０７９９号、特願
平８−１２６１０号、特願平８−１３２３９４号、特願
平８−３５８７５５号、特願平８−３５８７５６号、特
願平９−０６９９９０号等に記載されている。

【００５７】本発明の感光感熱記録材料に用いられるジ
アゾニウム塩化合物は、下記一般式（Ａ）で表される化
合物であり、加熱によりカプラーとカップリング反応を
起こして発色し、また光によって分解する化合物であ
る。これらはＡｒ部分の置換基の位置や種類によって、
その最大吸収波長を制御することが可能である。 一般式（Ａ） Ａｒ−Ｎ₂ ⁺ Ｘ^- （一般式（Ａ）中、Ａｒは芳香族部分を示し、Ｘ^- は酸
アニオンを示す）

【００５８】塩を形成するジアゾニウム塩化合物の具体
例としては、４−（ｐ−トリルチオ）−２，５−ジブト
キシベンゼンジアゾニウム、４−（４−クロロフェニル
チオ）−２，５−ジブトキシベンゼンジアゾニウム、４
−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）ベンゼンジアゾニウム、
４−（Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ）ベンゼンジアゾニウ
ム、４−（Ｎ，Ｎ−ジプロピルアミノ）ベンゼンジアゾ
ニウム、４−（Ｎ−メチル−Ｎ−ベンジルアミノ）ベン
ゼンジアゾニウム、４−（Ｎ，Ｎ−ジベンジルアミノ）
ベンゼンジアゾニウム、４−（Ｎ−エチル−Ｎ−ヒドロ
キシエチルアミノ）ベンゼンジアゾニウム、４−（Ｎ，
Ｎ−ジエチルアミノ）−３−メトキシベンゼンジアゾニ
ウム、４−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）−２−メトキシ
ベンゼンジアゾニウム、４−（Ｎ−ベンゾイルアミノ）
−２，５−ジエトキシベンゼンジアゾニウム、４−モル
ホリノ−２，５−ジブトキシベンゼンジアゾニウム、４
−アニリノベンゼンジアゾニウム、４−〔Ｎ−（４−メ
トキシベンゾイル）アミノ〕−２．５−ジエトキシベン
ゼンジアゾニウム、４−ピロリジノ−３−エチルベンゼ
ンジアゾニウム、４−〔Ｎ−（１−メチル−２−（４−
メトキシフェノキシ）エチル）−Ｎ−ヘキシルアミノ〕
−２−ヘキシルオキシベンゼンジアゾニウム、４−〔Ｎ
−（２−（４−メトキシフェノキシ）エチル）−Ｎ−ヘ
キシルアミノ〕−２−ヘキシルオキシベンゼンジアゾニ
ウム、２−（１−エチルプロピルオキシ）−４−〔ジ−
（ジ−ｎ−ブチルアミノカルボニルメチル）アミノ〕ベ
ンゼンジアゾニウム等が挙げられる。

【００５９】本発明に用いられるジアゾニウム塩化合物
の最大吸収波長λ_max は、４５０ｎｍ以下であることが
効果の点から好ましく、２９０〜４４０ｎｍであること
がより好ましい。ジアゾニウム塩化合物が上記波長領域
よりも長波長側にλ_max を有すると生保存性の点で、短
波長側にλ_max を有するとカプラーとの組み合わせにお
いて画像定着性、画像保存性の点でいずれも好ましくな
い。また、本発明において用いられるジアゾニウム塩化
合物は、炭素原子数が１２以上で、水に対する溶解度が
１％以下で、かつ酢酸エチルに対する溶解度が５％以上
であることが望ましい。

【００６０】これらのジアゾニウム塩化合物の中でも、
本発明の特定カプラーとの組み合わせにおいて、形成さ
れる色素の色相、画像の濃度、画像保存性、画像定着性
の点で、前記一般式（２）、一般式（３）で表されるジ
アゾニウム塩化合物の少なくとも１種を用いることがよ
り好ましい。

【００６１】次に一般式（２）および（３）で表される
ジアゾニウム塩化合物について詳細に説明する。一般式
（２）および（３）中、Ｒ₇、Ｒ₈およびＲ₁₃で表される
アルキル基は無置換でも置換基を有していてもよく、そ
の置換基としては例えばフェニル基、ハロゲン原子、ア
ルコキシ基、アリールオキシ基、アルコキシカルボニル
基、アシルオキシ基、アシルアミノ基、カルバモイル
基、シアノ基、アルキルスルフェニル基、アリールスル
フェニル基、アルキルスルフィニル基、アリールスルフ
ィニル基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル
基、スルホンアミド基、スルファモイル基、カルボキシ
基、スルホン酸基、アシル基、ヘテロ環基が好ましい。
特に総炭素数１〜３０のアルキル基が好ましく、例えば
メチル基、エチル基、ブチル基、オクチル基、２−エチ
ルヘキシル基、デシル基、ドデシル基、オクタデシル
基、２−ヒドロキシエチル基、２−ベンゾイルオキシエ
チル基、２−（４−ブトキシフェノキシ）エチル基、ベ
ンジル基、４−メトキシベンジル基が好ましいが、これ
らに限定されない。

【００６２】一般式（２）および（３）中、Ｒ₇、Ｒ₈お
よびＲ₁₃で表わされるアリール基は無置換でも置換基を
有していてもよく、その置換基としては例えばフェニル
基、ハロゲン原子、アルコキシ基、アリールオキシ基、
アルコキシカルボニル基、アシルオキシ基、アシルアミ
ノ基、カルバモイル基、シアノ基、アルキルスルフェニ
ル基、アリールスルフェニル基、アルキルスルフィニル
基、アリールスルフィニル基、アルキルスルホニル基、
アリールスルホニル基、スルホンアミド基、スルファモ
イル基、カルボキシ基、スルホン酸基、アシル基、ヘテ
ロ環基が好ましい。特に総炭素数６〜３０のアリール基
が好ましく、例えばフェニル基、４−メチルフェニル
基、４−メトキシフェニル基、４−クロロフェニル基、
（２，４−ジ−ｔ−アミル）フェニル基が好ましいが、
これらに限定されない。

【００６３】一般式（２）中、Ｒ₃、Ｒ₄、Ｒ₅、Ｒ₆、Ｒ
₇およびＲ₈で表されるアシル基は脂肪族アシル基、芳香
族アシル基、ヘテロ環アシル基が好ましく、これらは無
置換でも置換基を有していてもよく、その置換基として
は例えばフェニル基、ハロゲン原子、アルコキシ基、ア
リールオキシ基、アルコキシカルボニル基、アシルオキ
シ基、アシルアミノ基、カルバモイル基、シアノ基、ア
ルキルスルフェニル基、アリールスルフェニル基、アル
キルスルフィニル基、アリールスルフィニル基、アルキ
ルスルホニル基、アリールスルホニル基、スルホンアミ
ド基、スルファモイル基、カルボキシ基、スルホン酸
基、アシル基、ヘテロ環基が好ましい。特に総炭素数２
〜３０のアシル基が好ましく、例えばアセチル基、ブタ
ノイル基、オクタノイル基、ベンゾイル基、４−メトキ
シベンゾイル基、４−クロロベンゾイル基が好ましい。
また、これに基の他に下記構造式で示されるアシル基が
好ましく用いられるが、これらに限定されない。

【００６４】

【化９】

【００６５】また、Ｒ₃、Ｒ₄、Ｒ₅およびＲ₆で示される
アシロキシ基としては、脂肪族アシロキシ基、芳香族ア
シロキシ基、ヘテロ環アシロキシ基が好ましく、これら
は無置換でも置換基を有していてもよく、その置換基と
しては例えばフェニル基、ハロゲン原子、アルコキシ
基、アリールオキシ基、アルコキシカルボニル基、アシ
ルオキシ基、アシルアミノ基、カルバモイル基、シアノ
基、アルキルスルフェニル基、アリールスルフェニル
基、アルキルスルフィニル基、アリールスルフィニル
基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、ス
ルホンアミド基、スルファモイル基、カルボキシ基、ス
ルホン酸基、アシル基、ヘテロ環基が好ましい。特に総
炭素数２〜３０のアシロキシ基が好ましく、例えばアセ
チロキシ基、（２−エチル）ヘキサノイロキシ基、（４
−クロロ）ベンゾイロキシ基、２−［（２，４−ジ−ｔ
−アミル）フェノキシ］ブタノロキシ基などが挙げられ
るが、これらに限定されない。

【００６６】なお、Ｒ₇とＲ₈は結合して環を形成しても
よく、またＲ₇およびＲ₈は、Ｒ₆またはＲ₃とそれぞれ結
合して環を形成してもよい。その場合、５ないし７員環
を形成することが好ましい。また、Ｒ₇とＲ₈が結合し含
窒素複素環を形成する場合、５ないし７員環を形成する
ことが好ましく、例えばピロリジノ基、ピペリジノ基、
モルホリノ基、４−アシルピペラジノ基、４−スルホニ
ルピペラジノ基、ヘキサメチレンイミノ基が好ましい。
さらに、Ｒ₃、Ｒ₄ 、Ｒ₅、Ｒ₆、Ｒ₇、Ｒ₈が置換基とし
てジアゾニオフェニル基を有した置換基を用いてもよ
く、ビスジアゾニオフェニル体、あるいはそれ以上の多
量体を形成してもよい。

【００６７】一般式（２）および（３）中、Ｒ₃、Ｒ₄、
Ｒ₅、Ｒ₆ 、Ｒ₉、Ｒ₁₀、Ｒ₁₁およびＲ₁₂で表されるアル
キル基は無置換でも置換基を有していてもよく、その置
換基としては例えばフェニル基、ハロゲン原子、アルコ
キシ基、アリールオキシ基、アルコキシカルボニル基、
アシルオキシ基、アシルアミノ基、カルバモイル基、シ
アノ基、アルキルスルフェニル基、アリールスルフェニ
ル基、アルキルスルフィニル基、アリールスルフィニル
基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、ス
ルホンアミド基、スルファモイル基、カルボキシ基、ス
ルホン酸基、アシル基、ヘテロ環基が好ましい。特に総
炭素数１〜３０のアルキル基が好ましく、例えばメチル
基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル
基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ベンジル基、α−メチルベン
ジル基、クロロエチル基、トリクロロメチル基、トリフ
ルオロメチル基が好ましく、メチル基が特に好ましい。

【００６８】一般式（２）および（３）中、Ｒ₃、Ｒ₄、
Ｒ₅、Ｒ₆ 、Ｒ₉、Ｒ₁₀、Ｒ₁₁およびＲ₁₂で表されるアル
コキシ基は無置換でも置換基を有していてもよく、その
置換基としては例えばフェニル基、ハロゲン原子、アル
コキシ基、アリールオキシ基、アルコキシカルボニル
基、アシルオキシ基、アシルアミノ基、カルバモイル
基、シアノ基、アルキルスルフェニル基、アリールスル
フェニル基、アルキルスルフィニル基、アリールスルフ
ィニル基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル
基、スルホンアミド基、スルファモイル基、カルボキシ
基、スルホン酸基、アシル基、ヘテロ環基が好ましい。
特に総炭素数１〜３０のアルコキシ基が好ましく、例え
ばメトキシ基、エトキシ基、ブトキシ基、ヘキシルオキ
シ基、オクチルオキシ基、デシルオキシ基、オクタデシ
ルオキシ基、２−エトキシエトキシ基、２−クロロエト
キシ基、２−フェノキシエトキシ基、２，４−ジ−ｔ−
アミル−フェノキシ基が好ましく用いられるが、これら
に限定されない。

【００６９】一般式（２）および（３）中、Ｒ₃、Ｒ₄、
Ｒ₅、Ｒ₆ 、Ｒ₉、Ｒ₁₀、Ｒ₁₁およびＲ₁₂で表されるアシ
ルアミド基としては、例えば、（２−フェノキシ）ブチ
ロイルアミド基、アセチルアミド基、Ｎ−アセチル−Ｎ
−メチル−アミド基、ベンゾイルアミド基、ブチロイル
アミド基、ピバロイルアミド基、フェノキシカルボニル
アミド基、２−エチル−ヘキサノイルアミド基、フタル
イミド基、コハク酸イミド基等が挙げられるが、これら
に限定されるものではない。

【００７０】一般式（２）および（３）中、Ｒ₃、Ｒ₄、
Ｒ₅、Ｒ₆ 、Ｒ₉、Ｒ₁₀、Ｒ₁₁およびＲ₁₂で表されるアル
コキシカルボニル基は無置換でも置換基を有していても
よく、その置換基としては例えばフェニル基、ハロゲン
原子、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルコキシカ
ルボニル基、アシルオキシ基、アシルアミノ基、カルバ
モイル基、シアノ基、アルキルスルフェニル基、アリー
ルスルフェニル基、アルキルスルフィニル基、アリール
スルフィニル基、アルキルスルホニル基、アリールスル
ホニル基、スルホンアミド基、スルファモイル基、カル
ボキシ基、スルホン酸基、アシル基、ヘテロ環基が好ま
しい。特に総炭素数２〜３０のアルコキシカルボニル基
が好ましく、例えばメトキシカルボニル基、エトキシカ
ルボニル基、ブトキシカルボニル基、オクチルオキシカ
ルボニル基、ドデシルオキシカルボニル基、シクロヘキ
シルオキシカルボニル基、オクタデシルオキシカルボニ
ル基、２−エトキシエトキシカルボニル基、２−クロロ
エトキシカルボニル基、２−フェノキシエトキシカルボ
ニル基、ベンジルオキシカルボニル基、１−（２，６−
ジ−ｔ−ブチル）シクロヘキシロキシカルボニル基が好
ましい。

【００７１】一般式（２）および（３）中、Ｒ₃、Ｒ₄、
Ｒ₅、Ｒ₆ 、Ｒ₉、Ｒ₁₀、Ｒ₁₁およびＲ₁₂で表されるスル
ホニル基としてはアルキルスルホニル基、アリールスル
ホニル基が好ましく、これらは更に置換基を有していて
もよく、その置換基としては例えばフェニル基、ハロゲ
ン原子、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルコキシ
カルボニル基、アシルオキシ基、アシルアミノ基、カル
バモイル基、シアノ基、アルキルスルフェニル基、アリ
ールスルフェニル基、アルキルスルフィニル基、アリー
ルスルフィニル基、アルキルスルホニル基、アリールス
ルホニル基、スルホンアミド基、スルファモイル基、カ
ルボキシ基、スルホン酸基、アシル基、ヘテロ環基が好
ましい。特に総炭素数１〜３０のアルキルスルホニル基
（例えばメチルスルホニル基、エチルスルホニル基、ブ
チルスルホニル基、ヘキシルスルホニル基、オクチルス
ルホニル基、ドデシルスルホニル基、オクタデシルスル
ホニル基、シクロヘキシルスルホニル基、２−エチルヘ
キシルスルホニル基、２−（Ｎ，Ｎ−ジオクチルカルバ
モイル）エチルスルホニル基）、アリルスルホニル基、
ベンジルスルホニル基、総炭素数６〜３０のアリールス
ルホニル基（例えばフェニルスルホニル基、４−メトキ
シフェニルスルホニル基、４−（２−エチルヘキシルオ
キシ）フェニルスルホニル基、２−ブトキシカルボニル
フェニルスルホニル基、２−クロロフェニルスルホニル
基、４−クロロフェニルスルホニル基、４−メチルフェ
ニルスルホニル基）が好ましい。

【００７２】一般式（２）および（３）中、Ｒ₃、Ｒ₄、
Ｒ₅、Ｒ₆、Ｒ₉、Ｒ₁₀、Ｒ₁₁及びＲ_{1 2} で表されるカルバ
モイル基は無置換でも置換基を有していてもよく、Ｎ，
Ｎ−ジアルキル（あるいはＮ，Ｎ−ジアリール、あるい
はＮ−アルキル−Ｎ−アリール）カルバモイル基が好ま
しく、このアルキル基（あるいはアリール基）は無置換
でも置換基を有していてもよく、置換基としては例えば
フェニル基、ハロゲン原子、アルコキシ基、アリールオ
キシ基、アルコキシカルボニル基、アシルオキシ基、ア
シルアミノ基、カルバモイル基、シアノ基、アルキルス
ルフェニル基、アリールスルフェニル基、アルキルスル
フィニル基、アリールスルフィニル基、アルキルスルホ
ニル基、アリールスルホニル基、スルホンアミド基、ス
ルファモイル基、カルボキシ基、スルホン酸基、アシル
基、ヘテロ環基が好ましい。特に総炭素数３〜３０の
Ｎ，Ｎ−ジアルキル（あるいはＮ，Ｎ−ジアリール、あ
るいはＮ−アルキル−Ｎ−アリール）カルバモイル基が
好ましく、例えばＮ，Ｎ−ジメチルカルバモイル基、
Ｎ，Ｎ−ジエチルカルバモイル基、Ｎ，Ｎ−ジブチルカ
ルバモイル基、Ｎ，Ｎ−ジオクチルカルバモイル基、
Ｎ，Ｎ−ビス（２−エチルヘキシル）カルバモイル基、
Ｎ−エチル−Ｎ−ベンジルカルバモイル基、Ｎ−エチル
−Ｎ−ブチルカルバモイル基、ピペリジノカルボニル
基、ピロリジノカルボニル基、モルホリノカルボニル
基、４−オクタノイルピペラジノカルボニル基、ヘキサ
メチレンイミノカルボニル基、Ｎ−［３−（ジエチルア
ミノ）プロピル］−Ｎ−エチルアミノカルボニル基など
が挙げられるが、これらに限定されない。

【００７３】一般式（２）中、Ｒ₃、Ｒ₄、Ｒ₅ およびＲ
₆で表されるスルホンアミド基としては、メタンスルホ
ニルアミド基、トルエンスルホニルアミド基、２−エチ
ルヘキシル−スルホンアミド基、２−ピリジニルスルホ
ンアミド基、メトキシカルボニルメチルスルホンアミド
基、３−（Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ）プロピルスルホニ
ルアミド基などが好ましいが、これらに限定されない。
またこれらは如何様に置換されてもよい。

【００７４】一般式（２）中、Ｒ₃、Ｒ₄、Ｒ₅およびＲ₆
で表されるスルファモイル基は無置換でも置換基を有
していてもよく、総炭素数３〜３０のＮ，Ｎ−ジアルキ
ル（あるいはアリール）スルファモイル基が好ましく、
例えばＮ，Ｎ−ジメチルスルファモイル基、Ｎ，Ｎ−ジ
エチルスルファモイル基、Ｎ，Ｎ−ジブチルスルファモ
イル基、Ｎ，Ｎ−ジオクチルスルファモイル基、Ｎ，Ｎ
−ビス（２−エチルヘキシル）スルファモイル基、Ｎ−
エチル−Ｎ−ベンジルスルファモイル基、Ｎ−エチル−
Ｎ−ブチルスルファモイル基、ピペリジノスルホニル
基、ピロリジノスルホニル基、モルホリノスルホニル
基、４−オクタノイルピペラジノスルホニル基、ヘキサ
メチレンイミノスルホニル基、Ｎ−（３−ジエチルアミ
ノプロピル）−Ｎ−エチルアミノスルホニル基が好まし
い。

【００７５】一般式（２）中、Ｒ₃、Ｒ₄、Ｒ₅およびＲ₆
で表されるスルフィニル基としては、アルキルスルフ
ィニル基、アリールスルフィニル基が好ましく、これら
は更に置換基を有していてもよく、その置換基としては
例えばフェニル基、ハロゲン原子、アルコキシ基、アリ
ールオキシ基、アルコキシカルボニル基、アシルオキシ
基、アシルアミノ基、カルバモイル基、シアノ基、アル
キルスルフェニル基、アリールスルフェニル基、アルキ
ルスルフィニル基、アリールスルフィニル基、アルキル
スルホニル基、アリールスルホニル基、スルホンアミド
基、スルファモイル基、カルボキシ基、スルホン酸基、
アシル基、ヘテロ環基が好ましい。特に総炭素数１〜３
０のアルキルスルフィニル基（例えばメチルスルフィニ
ル基、エチルスルフィニル基、ブチルスルフィニル基、
ヘキシルスルフィニル基、オクチルスルフィニル基、ド
デシルスルフィニル基、オクタデシルスルフィニル基、
シクロヘキシルスルフィニル基、２−エチルヘキシルス
ルフィニル基、２−（Ｎ，Ｎ−ジオクチルカルバモイ
ル）エチルスルフィニル基）、アリルスルフィニル基、
ベンジルスルフィニル基、総炭素数６〜３０のアリール
スルフィニル基（例えばフェニルスルフィニル基、４−
メトキシフェニルスルフィニル基、４−（２−エチルヘ
キシルオキシ）フェニルスルフィニル基、２−ブトキシ
カルボニルフェニルスルフィニル基、２−クロロフェニ
ルスルフィニル基、４−クロロフェニルスルフィニル
基、４−メチルフェニルスルフィニル基）が好ましい。

【００７６】一般式（２）および（３）中、Ｘ^- で表わ
される陰イオンは無機陰イオンとしてはヘキサフルオロ
リン酸イオン、ホウフッ化水素酸イオン、塩化物イオ
ン、硫酸イオンが好ましく、ヘキサフルオロリン酸イオ
ン、ホウフッ化水素酸イオンが特に好ましい。有機陰イ
オンとしてはポリフルオロアルキルカルボン酸イオン、
ポリフルオロアルキルスルホン酸イオン、テトラフェニ
ルホウ酸イオン、芳香族カルボン酸イオン、芳香族スル
ホン酸イオンが好ましい。

【００７７】また、本発明の感光感熱記録材料に使用す
るジアゾニウム塩化合物として、前記一般式（２）およ
び一般式（３）で示されるジアゾニウム塩化合の他に、
下記の一般式（４）ないし一般式（５）で示されるジア
ゾニウム塩化合物も好ましく使用できる。

【００７８】

【化１０】

【００７９】（式中、Ａｒは置換または無置換のアリー
ル基を、Ｒ₁₄およびＲ₁₅はそれぞれ置換または無置換の
アルキル基、または置換または無置換のアリール基を示
す。Ｒ ₁₄およびＲ₁₅は同一でもよくまた異なっていても
よい。Ｘ^- は酸アニオンを表す。）

【００８０】

【化１１】

【００８１】（式中、Ｒ₁₆、Ｒ₁₇、Ｒ₁₈は、それぞれ置
換または無置換のアルキル基、または置換または無置換
のアリール基を表す。Ｒ₁₆、Ｒ₁₇、Ｒ₁₈は、同一でもよ
くまた異なっていてもよい。Ｙは水素原子または−ＯＲ
₁₉基を示す。Ｒ₁₉は置換または無置換のアルキル基、ま
たは置換または無置換のアリール基を示す。Ｘ^- は酸ア
ニオンを示す。）

【００８２】

【化１２】

【００８３】（式中、Ｒ₂₀およびＲ₂₁は、それぞれ置換
または無置換のアルキル基、または置換または無置換の
アリール基を示し、Ｒ₂₀およびＲ₂₁は同一でもよくまた
異なっていてもよい。Ｘ^- は酸アニオンを示す。）

【００８４】一般式（４）においてＡｒは、置換または
無置換のアリール基を示すが、その置換基としては、ア
ルキル基、アルコキシ基、アルキルチオ基、アリール
基、アリールオキシ基、アリールチオ基、アシル基、ア
ルコキシカルボニル基、カルバモイル基、カルボアミド
基、スルホニル基、スルファモイル基、スルホンアミド
基、ウレイド基、ハロゲン基、アミノ基、ヘテロ環基、
等が挙げられ、これら置換基は、更に置換されていても
よい。

【００８５】前記置換または無置換のアリール基として
は、炭素原子数６〜３０のアリール基が好ましく、例え
ば、フェニル基、２−メチルフェニル基、２−クロロフ
ェニル基、２−メトキシフェニル基、２−ブトキシフェ
ニル基、２−（２−エチルヘキシルオキシ）フェニル
基、２−オクチルオキシフェニル基、３−（２，４−ジ
−ｔ−ペンチルフェノキシエトキシ）フェニル基、４−
クロロフェニル基、２，５−ジクロロフェニル基、２，
４，６−トリメチルフェニル基、３−クロロフェニル
基、３−メチルフェニル基、３−メトキシフェニル基、
３−ブトキシフェニル基、３−シアノフェニル基、３−
（２−エチルヘキシルオキシ）フェニル基、３，４−ジ
クロロフェニル基、３，５−ジクロロフェニル基、３，
４−ジメトキシフェニル基、３−（ジブチルアミノカル
ボニルメトキシ）フェニル基、４−シアノフェニル基、
４−メチルフェニル基、４−メトキシフェニル基、４−
ブトキシフェニル基、４−（２−エチルヘキシルオキ
シ）フェニル基、４−ベンジルフェニル基、４−アミノ
スルホニルフェニル基、４−Ｎ，Ｎ−ジブチルアミノス
ルホニルフェニル基、４−エトキシカルボニルフェニル
基、４−（２−エチルヘキシルカルボニル）フェニル
基、４−フルオロフェニル基、３−アセチルフェニル
基、２−アセチルアミノフェニル基、４−（４−クロロ
フェニルチオ）フェニル基、４−（４−メチルフェニ
ル）チオ−２，５−ブトキシフェニル基、４−（Ｎ−ベ
ンジル−Ｎ−メチルアミノ）−２−ドデシルオキシカル
ボニルフェニル基、等が挙げられるが、特にこれらに限
定されるものではない。また、これらの基は、さらに、
アルキルオキシ基、アルキルチオ基、置換フェニル基、
シアノ基、置換アミノ基、ハロゲン原子、ヘテロ環基等
により置換されていてもよい。

【００８６】Ｒ₁₄、Ｒ₁₅は、それぞれ置換または無置換
のアルキル基、または置換または無置換のアリール基を
表すが、その置換基としては、アルコキシ基、アルコキ
シカルボニル基、アルキルスルホニル基、置換アミノ
基、置換アミド基、アリール基、アリールオキシ基、等
が挙げられるが、これらに限定されるものではない。

【００８７】前記置換または無置換のアルキル基として
は、炭素原子数１〜１８のアルキル基が好ましく、例え
ばメチル基、トリフルオロメチル基、エチル基、プロピ
ル基、イソプロピル基、ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、
ｔ−ブチル基、ペンチル基、イソペンチル基、シクロペ
ンチル基、ヘキシル基、シクロヘキシル基、オクチル
基、ｔ−オクチル基、２−エチルヘキシル基、ノニル
基、オクタデシル基、ベンジル基、４−メトキシベンジ
ル基、トルフェニルメチル基、エトキシカルボニルメチ
ル基、ブトキシカルボニルメチル基、２−エチルヘキシ
ルオキシカルボニルメチル基、２’，４’−ジイソペン
チルフェニルオキシメチル基、２’，４’−ジ−ｔ−ブ
チルフェニルオキシメチル基、ジベンジルアミノカルボ
ニルメチル基、２，４−ジ−ｔ−アミルフェニルオキシ
プロピル基、エトキシカルボニルプロピル基、１−
（２’，４’−ジ−ｔ−アミルフェニルオキシ）プロピ
ル基、アセチルアミノエチル基、２−（Ｎ，Ｎ−ジメチ
ルアミノ）エチル基、２−（Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ）
プロピル基、メタンスルホニルアミノプロピル基、アセ
チルアミノエチル基、２−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）
エチル基、２−（Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ）プロピル
基、等が好ましい。

【００８８】また前記置換または無置換のアリール基と
しては、炭素原子数６〜３０のアリール基が好ましく、
例えば、フェニル基、２−メチルフェニル基、２−クロ
ロフェニル基、２−メトキシフェニル基、２−ブトキシ
フェニル基、２−（２−エチルヘキシルオキシ）フェニ
ル基、２−オクチルオキシフェニル基、３−（２，４−
ジ−ｔ−ペンチルフェノキシエトキシ）フェニル基、４
−クロロフェニル基、２，５−ジクロロフェニル基、
２，４，６−トリメチルフェニル基、３−クロロフェニ
ル基、３−メチルフェニル基、３−メトキシフェニル
基、３−ブトキシフェニル基、３−シアノフェニル基、
３−（２−エチルヘキシルオキシ）フェニル基、３，４
−ジクロロフェニル基、３，５−ジクロロフェニル基、
３，４−ジメトキシフェニル基、３−（ジブチルアミノ
カルボニルメトキシ）フェニル基、４−シアノフェニル
基、４−メチルフェニル基、４−メトキシフェニル基、
４−ブトキシフェニル基、４−（２−エチルヘキシルオ
キシ）フェニル基、４−ベンジルフェニル基、４−アミ
ノスルホニルフェニル基、４−Ｎ，Ｎ−ジブチルアミノ
スルホニルフェニル基、４−エトキシカルボニルフェニ
ル基、４−（２−エチルヘキシルカルボニル）フェニル
基、４−フルオロフェニル基、３−アセチルフェニル
基、２−アセチルアミノフェニル基、４−（４−クロロ
フェニルチオ）フェニル基、４−（４−メチルフェニ
ル）チオ−２，５−ブトキシフェニル基、４−（Ｎ−ベ
ンジル−Ｎ−メチルアミノ）−２−ドデシルオキシカル
ボニルフェニル基、等が挙げらるが、特にこれらに限定
されるものではない。また、これらの基は、さらに、ア
ルキルオキシ基、アルキルチオ基、置換フェニル基、シ
アノ基、置換アミノ基、ハロゲン原子、ヘテロ環基等に
より置換されていてもよい。

【００８９】一般式（５）においてＲ₁₆、Ｒ₁₇およびＲ
₁₈はそれぞれ置換または無置換のアルキル基、または置
換または無置換のアリール基を表すが、その置換基とし
ては、アルキル基、アルコキシ基、アルキルチオ基、ア
リール基、アリールオキシ基、アリールチオ基、アシル
基、アルコキシカルボニル基、カルバモイル基、カルボ
アミド基、スルホニル基、スルファモイル基、スルホン
アミド基、ウレイド基、ハロゲン原子、アミノ基、ヘテ
ロ環基、等が挙げられる。

【００９０】前記置換または無置換のアルキル基として
は、炭素原子数１〜１８のアルキル基が好ましく、例え
ばメチル基、トリフルオロメチル基、エチル基、プロピ
ル基、イソプロピル基、ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、
ｔ−ブチル基、ベンチル基、イソペンチル基、シクロペ
ンチル基、ヘキシル基、シクロヘキシル基、オクチル
基、ｔ−オクチル基、２−エチルヘキシル基、ノニル
基、オクタデシル基、ベンジル基、４−メトキシベンジ
ル基、トリフェニルメチル基、エトキシカルボニルメチ
ル基、ブトキシカルボニルメチル基、２−エチルヘキシ
ルオキシカルボニルメチル基、２’，４’−ジイソペン
チルフェニルオキシメチル基、２’，４’−ジ−ｔ−ブ
チルフェニルオキシメチル基、ジベンジルアミノカルボ
ニルメチル基、２，４−ジ−ｔ−アミルフェニルオキシ
プロピル基、エトキシカルボニルプロピル基、１−
（２’，４’−ジ−ｔ−アミルフェニルオキシ）プロピ
ル基、アセチルアミノエチル基、２−（Ｎ，Ｎ−ジメチ
ルアミノ）エチル基、２−（Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ）
プロピル基、メタンスルホニルアミノプロピル基、アセ
チルアミノエチル基、２−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）
エチル基、２−（Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ）プロピル
基、１−メチル−２−（４−メトキシフェノキシ）エチ
ル基、ジ−ｎ−ブチルアミノカルボニルメチル基、ジ−
ｎ−オクチルアミノカルボニルメチル基等が好ましい。

【００９１】また前記置換または無置換のアリール基と
しては、炭素原子数６〜３０のアリール基が好ましく、
例えば、フェニル基、２−メチルフェニル基、２−クロ
ロフェニル基、２−メトキシフェニル基、２−ブトキシ
フェニル基、２−（２−エチルヘキシルオキシ）フェニ
ル基、２−オクチルオキシフェニル基、３−（２，４−
ジ−ｔ−ペンチルフェノキシエトキシ）フェニル基、４
−クロロフェニル基、２，５−ジクロロフェニル基、
２，４，６−トリメチルフェニル基、３−クロロフェニ
ル基、３−メチルフェニル基、３−メトキシフェニル
基、３−ブトキシフェニル基、３−シアノフェニル基、
３−（２−エチルヘキシルオキシ）フェニル基、３，４
−ジクロロフェニル基、３，５−ジクロロフェニル基、
３，４−ジメトキシフェニル基、３−（ジブチルアミノ
カルボニルメトキシ）フェニル基、４−シアノフェニル
基、４−メチルフェニル基、４−メトキシフェニル基、
４−ブトキシフェニル基、４−（２−エチルヘキシルオ
キシ）フェニル基、４−ベンジルフェニル基、４−アミ
ノスルホニルフェニル基、４−Ｎ，Ｎ−ジブチルアミノ
スルホニルフェニル基、４−エトキシカルボニルフェニ
ル基、４−（２−エチルヘキシルカルボニル）フェニル
基、４−フルオロフェニル基、３−アセチルフェニル
基、２−アセチルアミノフェニル基、４−（４−クロロ
フェニルチオ）フェニル基、４−（４−メチルフェニ
ル）チオ−２，５−ブトキシフェニル基、４−（Ｎ−ベ
ンジル−Ｎ−メチルアミノ）−２−ドデシルオキシカル
ボニルフェニル基、等が挙げられるが、特にこれらに限
定されるものではない。また、これらの基は、さらに、
アルキルオキシ基、アルキルチオ基、置換フェニル基、
シアノ基、置換アミノ基、ハロゲン原子、ヘテロ環基等
により置換されていてもよい。

【００９２】Ｙは、水素原子または−ＯＲ₁₉基を表す
が、−ＯＲ₁₉基において、Ｒ₁₉は、置換または無置換の
アルキル基、または置換または無置換のアリール基を表
す。置換基としては、アルキル基、アルコキシ基、アル
キルチオ基、アリール基、アリールオキシ基、アリール
チオ基、アシル基、アルコキシカルボニル基、カルバモ
イル基、カルボアミド基、スルホニル基、スルファモイ
ル基、スルホンアミド基、ウレイド基、ハロゲン原子、
アミノ基、ヘテロ環基、等が挙げられる。色相調節の点
で、Ｙは、水素原子、またはＲ₁₉がアルキル基であるア
ルキルオキシ基が好ましい。

【００９３】前記置換または無置換のアルキル基として
は、炭素原子数１〜１８のアルキル基が好ましく、例え
ばメチル基、トルフルオロメチル基、エチル基、プロピ
ル基、イソプロピル基、ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、
ｔ−ブチル基、ベンチル基、イソペンチル基、シクロペ
ンチル基、ヘキシル基、シクロヘキシル基、オクチル
基、ｔ−オクチル基、２−エチルヘキシル基、ノニル
基、オクタデシル基、ベンジル基、４−メトキシベンジ
ル基、トルフェニルメチル基、エトキシカルボニルメチ
ル基、ブトキシカルボニルメチル基、２−エチルヘキシ
ルオキシカルボニルメチル基、２’，４’−ジイソペン
チルフェニルオキシメチル基、２’，４’−ジ−ｔ−ブ
チルフェニルオキシメチル基、ジベンジルアミノカルボ
ニルメチル基、２，４−ジ−ｔ−アミルフェニルオキシ
プロピル基、エトキシカルボニルプロピル基、１−
（２’，４’−ジ−ｔ−アミルフェニルオキシ）プロピ
ル基、アセチルアミノエチル基、２−（Ｎ，Ｎ−ジメチ
ルアミノ）エチル基、２−（Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ）
プロピル基、メタンスルホニルアミノプロピル基、アセ
チルアミノエチル基、２−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）
エチル基、２−（Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ）プロピル
基、等が好ましい。

【００９４】また前記置換または無置換のアリール基と
しては、炭素原子数６〜３０のアリール基が好ましく、
例えば、フェニル基、２−メチルフェニル基、２−クロ
ロフェニル基、２−メトキシフェニル基、２−ブトキシ
フェニル基、２−（２−エチルヘキシルオキシ）フェニ
ル基、２−オクチルオキシフェニル基、３−（２，４−
ジ−ｔ−ペンチルフェノキシエトキシ）フェニル基、４
−クロロフェニル基、２，５−ジクロロフェニル基、
２，４，６−トリメチルフェニル基、３−クロロフェニ
ル基、３−メチルフェニル基、３−メトキシフェニル
基、３−ブトキシフェニル基、３−シアノフェニル基、
３−（２−エチルヘキシルオキシ）フェニル基、３，４
−ジクロロフェニル基、３，５−ジクロロフェニル基、
３，４−ジメトキシフェニル基、３−（ジブチルアミノ
カルボニルメトキシ）フェニル基、４−シアノフェニル
基、４−メチルフェニル基、４−メトキシフェニル基、
４−ブトキシフェニル基、４−（２−エチルヘキシルオ
キシ）フェニル基、４−ベンジルフェニル基、４−アミ
ノスルホニルフェニル基、４−Ｎ，Ｎ−ジブチルアミノ
スルホニルフェニル基、４−エトキシカルボニルフェニ
ル基、４−（２−エチルヘキシルカルボニル）フェニル
基、４−フルオロフェニル基、３−アセチルフェニル
基、２−アセチルアミノフェニル基、４−（４−クロロ
フェニルチオ）フェニル基、４−（４−メチルフェニ
ル）チオ−２，５−ブトキシフェニル基、４−（Ｎ−ベ
ンジル−Ｎ−メチルアミノ）−２−ドデシルオキシカル
ボニルフェニル基、等が挙げられるが、特にこれらに限
定されるものではない。また、これらの基は、さらに、
アルキルオキシ基、アルキルチオ基、置換フェニル基、
シアノ基、置換アミノ基、ハロゲン原子、ヘテロ環基等
により置換されていてもよい。

【００９５】一般式（６）において、Ｒ₂₀、Ｒ₂₁は、そ
れぞれ置換または無置換のアルキル基、または置換また
は無置換のアリール基を表すが、その置換基としては、
アルキル基、アルコキシ基、アルキルチオ基、アリール
基、アリールオキシ基、アリールチオ基、アシル基、ア
ルコキシカルボニル基、カルバモイル基、カルボアミド
基、スルホニル基、スルファモイル基、スルホンアミド
基、ウレイド基、ハロゲン原子、アミノ基、ヘテロ環
基、等が挙げられる。

【００９６】前記置換または無置換のアルキル基として
は、炭素数１〜１８のアルキル基が好ましく、たとえば
メチル基、トルフルオロメチル基、エチル基、プロピル
基、イソプロピル基、ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔ
−ブチル基、ペンチル基、イソペンチル基、シクロペン
チル基、ヘキシル基、シクロヘキシル基、オクチル基、
ｔ−オクチル基、２−エチルヘキシル基、ノニル基、オ
クタデシル基、ベンジル基、４−メトキシベンジル基、
トリフェニルメチル基、エトキシカルボニルメチル基、
ブトキシカルボニルメチル基、２−エチルヘキシルオキ
シカルボニルメチル基、２’，４’−ジイソベンチルフ
ェニルオキシメチル基、２’，４’−ジ−ｔ−ブチルフ
ェニルオキシメチル基、ジベンジルアミノカルボニルメ
チル基、２，４−ジ−ｔ−アミルフェニルオキシプロピ
ル基、エトキシカルボニルプロピル基、１−（２’，
４’−ジ−ｔ−アミルフェニルオキシ）プロピル基、ア
セチルアミノエチル基、２−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミ
ノ）エチル基、２−（Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ）プロピ
ル基、メタンスルホニルアミノプロピル基、アセチルア
ミノエチル基、２−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）エチル
基、２−（Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ）プロピル基、等が
好ましいが、特にこれらに限定されるものではない。

【００９７】また前記置換または無置換のアリール基と
しては、炭素原子数６〜３０のアリール基が好ましく、
例えば、フェニル基、２−メチルフェニル基、２−クロ
ロフェニル基、２−メトキシフェニル基、２−ブトキシ
フェニル基、２−（２−エチルヘキシルオキシ）フェニ
ル基、２−オクチルオキシフェニル基、３−（２，４−
ジ−ｔ−ペンチルフェノキシエトキシ）フェニル基、４
−クロロフェニル基、２，５−ジクロロフェニル基、
２，４，６，−トリメチルフェニル基、３−クロロフェ
ニル基、３−メチルフェニル基、３−メトキシフェニル
基、３−ブトキシフェニル基、３−シアノフェニル基、
３−（２−エチルヘキシルオキシ）フェニル基、３，４
−ジクロロフェニル基、３，５−ジクロロフェニル基、
３，４−ジメトキシフェニル基、３−（ジブチルアミノ
カルボニルメトキシ）フェニル基、４−シアノフェニル
基、４−メチルフェニル基、４−メトキシフェニル基、
４−ブトキシフェニル基、４−（２−エチルヘキシルオ
キシ）フェニル基、４−ベンジルフェニル基、４−アミ
ノスルホニルフェニル基、４−Ｎ，Ｎ−ジブチルアミノ
スルホニルフェニル基、４−エトキシカルボニルフェニ
ル基、４−（２−エチルヘキシルカルボニル）フェニル
基、４−フルオロフェニル基、３−アセチルフェニル
基、２−アセチルアミノフェニル基、４−（４−クロロ
フェニルチオ）フェニル基、４−（４−メチルフェニ
ル）チオ−２，５−ブトキシフェニル基、４−（Ｎ−ベ
ンジル−Ｎ−メチルアミノ）−２−ドデシルオキシカル
ボニルフェニル基、等が挙げられる。また、これらの基
は、さらに、アルキルオキシ基、アルキルチオ基、置換
フェニル基、シアノ基、置換アミノ基、ハロゲン原子、
ヘテロ環基等により置換されていてもよい。

【００９８】一般式（４）、一般式（５）、および一般
式（６）において、Ｘ^- は酸アニオンを表し、酸アニオ
ンとしては、炭素原子数１〜９のポリフルオロアルキル
カルボン酸、炭素原子数１〜９のポリフルオアルキルス
ルホン酸、四フッ化ホウ素、テトラフェニルホウ素、ヘ
キサフロロリン酸、芳香族カルボン酸、芳香族スルホン
酸等が挙げられる。結晶性の点で、ヘキサフルオロリン
酸が好ましい。

【００９９】以下に本発明において好ましく使用される
前記一般式（２）ないし（６）で表されるジアゾニウム
塩化合物の具体例（Ａ−１〜Ａ−９７）を示す。しか
し、本発明は、これらに限定されるものではない。

【０１００】

【化１３】

【０１０１】

【化１４】

【０１０２】

【化１５】

【０１０３】

【化１６】

【０１０４】

【化１７】

【０１０５】

【化１８】

【０１０６】

【化１９】

【０１０７】

【化２０】

【０１０８】

【化２１】

【０１０９】

【化２２】

【０１１０】

【化２３】

【０１１１】

【化２４】

【０１１２】

【化２５】

【０１１３】

【化２６】

【０１１４】

【化２７】

【０１１５】

【化２８】

【０１１６】

【化２９】

【０１１７】

【化３０】

【０１１８】

【化３１】

【０１１９】

【化３２】

【０１２０】前記一般式（２）または（３）で表される
ジアゾニウム塩化合物は既知の方法で製造することが可
能である。すなわち、対応するアニリンを酸性溶媒中、
亜硝酸ナトリウム、ニトロシル硫酸、亜硝酸イソアミル
等を用いてジアゾ化することにより得られる。例として
例示化合物Ａ−１の合成例を以下に示す。

【０１２１】〔例示化合物Ａ−１の合成例〕 （２−ドデシルスルホニル−４−ピロリジノニトロベン
ゼンの合成例）２−ドデシルスルホニル−４−クロロニ
トロベンゼン ２７．５グラム、ピロリジン ５．５グ
ラム、炭酸カリウム １３．８グラム、ジメチルアセト
アミド７０ミリリットルの混合物を９０℃で３時間加熱
攪拌した。反応混合物に水２１０ミリリットルを添加
し、析出した結晶を濾集し、アセトニトリルで再結晶し
２−ドデシルスルホニル−４−ピロリジノニトロベンゼ
ン １２．７グラムを得た。

【０１２２】（２−ドデシルスルホニル−４−ピロリジ
ノアニリンの合成例）鉄粉 １９．５グラム、塩化アン
モニウム ２．０グラム、水 ３５ミリリットル、イソ
プロパノール １０５ミリリットルを加熱還流した中
に、２−ドデシルスルホニル−４−ピロリジノニトロベ
ンゼン ２０．７グラムを分割添加した。反応混合物を
３０分加熱還流したのち、室温まで冷却し不溶物をセラ
イトを用いて濾別した。濾液を濃縮後カラムクロマトに
より精製し、２−ドデシルスルホニル−４−ピロリジノ
アニリンを１１．６グラム得た。

【０１２３】〔例示化合物Ａ−２の合成例〕０℃に冷却
した ２−ドデシルスルホニル４−ピロリジノアニリン
１１．６グラム、濃塩酸 ７．５ミリリットル、メタ
ノール ６０ミリリットルの混合物に亜硝酸ナトリウム
２．３グラム、水 １２ミリリットルの溶液を滴下し
た。１０℃で１時間攪拌した後、反応混合物にヘキサフ
ルオロリン酸カリウム ６．６グラム、水 ６０ミリリ
ットルを添加し室温で１時間攪拌した。析出した結晶を
濾集し水、イソプロパノールで順次洗浄後、酢酸エチル
とヘキサンの混合溶媒から再結晶した。乾燥後、例示化
合物Ａ−１を１０．１グラム得た。メタノール中の紫外
可視吸収スペクトルはλ_max ３９２ｎｍ，ε ３．０６
×１０⁴ であった。

【０１２４】一般式（２）または（３）で表わされる化
合物は油状物、結晶状態のいずれであってもよいが、取
扱い性の点で結晶状態のものが好ましい。これらの一般
式（２）または（３）の化合物は単独で用いてもよい
し、２種以上併用することもできる。また一般式（２）
または（３）の化合物を感光感熱記録材料に用いる場
合、感光感熱記録層中において０．０２〜５ｇ／m²の範
囲で用いることが好ましいが、発色濃度の点から０．１
〜４ｇ／m²の範囲で用いることが特に好ましい。

【０１２５】上記ジアゾニウム塩化合物の安定化のため
に塩化亜鉛、塩化カドミウム、塩化スズ等を用いて錯化
合物を形成させジアゾニウム塩化合物の安定化を行なう
こともできる。これらのジアゾニウム塩化合物は単独で
用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。

【０１２６】本発明の感光感熱記録材料は、その使用前
の生保存性を良好とするために、ジアゾニウム塩化合物
をマイクロカプセルに内包させることが好ましい。その
形成方法は既に公知の方法を用いることができる。カプ
セル壁を形成する高分子物質は常温では不透過性であ
り、加熱時に透過性となることが必要で有り、特にガラ
ス転移温度が６０〜２００℃のものが好ましい。これら
の例として、ポリウレタン、ポリウレア、ポリアミド、
ポリエステル、尿素・ホルムアルデヒド樹脂、メラミン
樹脂、ポリスチレン、スチレン・メタクリレート共重合
体、スチレン・アクリレート共重合体およびこれらの混
合系をあげることができる。

【０１２７】マイクロカプセル形成法としては、界面重
合法および内部重合法が適している。カプセル形成方法
の詳細およびリアクタントの具体例については、米国特
許第３，７２６，８０４号、同第３，７９６，６６９号
等の明細書に記載がある。例えば、ポリウレア、ポリウ
レタンをカプセル壁材として用いる場合は、ポリイソシ
アネートおよびそれと反応してカプセル壁を形成する第
２物質（例えばポリオール、ポリアミン）を水性媒体ま
たはカプセル化すべき油性媒体中に混合し、水中でこれ
らを乳化分散し次に加温することにより油滴界面で高分
子形成反応を起こしマイクロカプセル壁を形成する。な
お上記第２物質の添加を省略した場合もポリウレアが生
成する。本発明においては、マイクロカプセル壁を形成
する高分子物質は、ポリウレタンやポリウレアの中から
選ばれる少なくとも１種であることが好ましい。以下
に、本発明におけるジアゾニウム塩化合物内包マイクロ
カプセル（ポリウレア・ポリウレタン壁）の製造方法に
ついて述べる。

【０１２８】まず、ジアゾニウム塩化合物はカプセルの
芯となる疎水性の有機溶媒に溶解または分散させる。こ
の場合の有機溶媒としては、沸点１００〜３００℃の有
機溶媒が好ましい。芯溶媒中には、更に、多価イソシア
ネートが壁材として添加される（油相）。

【０１２９】一方、水相としては、ポリビニルアルコー
ル、ゼラチンなどの水溶性高分子を溶解した水溶液を用
意し、次いで前記油相を投入し、ホモジナイザー等の手
段により乳化分散を行う。このとき水溶性高分子は乳化
分散の安定化剤として作用する。乳化分散を更に安定に
行うために、油相あるいは水相の少なくとも一方に界面
活性剤を添加してもよい。

【０１３０】多価イソシアネートの使用量は、マイクロ
カプセルの平均粒径が０．３〜１２μｍで、壁厚みが
０．０１〜０．３μｍとなるように決定される。分散粒
子径は０．２〜１０μｍ程度が一般的である。乳化分散
液中では、油相と水相の界面において多価イソシアネー
トの重合反応が生じてポリウレア壁が形成される。

【０１３１】水相中にポリオールを添加しておけば、多
価イソシアネートとポリオールが反応してポリウレタン
壁を形成することもできる。反応速度を速めるために反
応温度を高く保ち、あるいは適当な重合触媒を添加する
ことが好ましい。多価イソシアネート、ポリオール、反
応触媒、あるいは、壁剤の一部を形成させるためのポリ
アミン等については成書に詳しい（岩田敬治 編 ポリ
ウレタンハンドブック日刊工業新聞社 （１９８
７））。

【０１３２】マイクロカプセル壁の原料として用いる多
価イソシアネート化合物としては３官能以上のイソシア
ネート基を有する化合物が好ましいが、２官能のイソシ
アネート化合物を併用してもよい。具体的にはキシレン
ジイソシアネートおよびその水添物、ヘキサメチレンジ
イソシアネート、トリレンジイソシアネートおよびその
水添物、イソホロンジイソシアネートなどのジイソシア
ネートを主原料とし、これらの２量体あるいは３量体
（ビューレットあるいはイソシヌレート）の他、トリメ
チロールプロパンなどのポリオールとキシリレンジイソ
シアネート等の２官能イソシアネートとのアダクト体と
して多官能としたもの、トリメチロールプロパンなどの
ポリオールとキシリレンジイソシアネート等の２官能イ
ソシアネートとのアダクト体にポリエチレンオキシド等
の活性水素を有するポリエーテル等の高分子量化合物を
導入した化合物、ベンゼンイソシアネートのホルマリン
縮合物などが挙げられる。特開昭６２−２１２１９０号
公報、特開平４−２６１８９号公報、特開平５−３１７
６９４号公報、特願平８−２６８７２１号公報等に記載
の化合物が好ましい。

【０１３３】更に、ポリオール又はポリアミンを、芯と
なる疎水性溶媒中又は分散媒となる水溶性高分子溶液中
に添加しておき、マイクロカプセル壁の原料の一つとし
て用いることもできる。これらのポリオール又はポリア
ミンの具体例としては、プロピレングリコール、グリセ
リン、トリメチロールプロパン、トリエタノールアミ
ン、ソルビトール、ヘキサメチレンジアミンなどが挙げ
られる。ポリオールを添加した場合には、ポリウレタン
壁が形成される。

【０１３４】前記のジアゾニウム塩化合物を溶解し、マ
イクロカプセルの芯を形成するときの疎水性有機溶媒と
しては、沸点１００〜３００℃の有機溶媒が好ましく、
具体的にはアルキルナフタレン、アルキルジフェニルエ
タン、アルキルジフェニルメタン、アルキルビフェニ
ル、アルキルターフェニル、塩素化パラフィン、リン酸
エステル類、マレイン酸エステル類、アジピン酸エステ
ル類、フタル酸エステル類、安息香酸エステル類、炭酸
エステル類、エーテル類、硫酸エステル類、スルホン酸
エステル類などが挙げられる。これらは２種以上混合し
て用いてもよい。

【０１３５】カプセル化しようとするジアゾニウム塩化
合物のこれらの溶媒に対する溶解性が劣る場合には、用
いようとするジアゾニウム塩化合物の溶解性の高い低沸
点溶媒を補助的に併用することもできる。具体的には、
酢酸エチル、酢酸プロピル、酢酸イソプロピル、酢酸ブ
チル、メチレンクロライド、テトラヒドロフラン、アセ
トニトリル、アセトンなどが挙げられる。このため、ジ
アゾニウム塩化合物はこれら高沸点疎水性有機溶媒、低
沸点補助溶媒に対する適当な溶解度を有していることが
好ましく、具体的には該溶剤に５％以上の溶解度を有し
ていることが好ましい。水に対する溶解度は１％以下が
好ましい。

【０１３６】このようにして調製されたカプセルの油相
を分散する水溶性高分子水溶液に用いる水溶性高分子
は、乳化しようとする温度における水に対する溶解度が
５％以上の水溶性高分子が好ましく、その具体例として
は、ポリビニルアルコールおよびその変成物、ポリアク
リル酸アミドおよびその誘導体、エチレン−酢酸ビニル
共重合体、スチレン−無水マレイン酸共重合体、エチレ
ン−無水マレイン酸共重合体、イソブチレン−無水マレ
イン酸共重合体、ポリビニルピロリドン、エチレン−ア
クリル酸共重合体、酢酸ビニル−アクリル酸共重合体、
カルボキシメチルセルロース、メチルセルロース、カゼ
イン、ゼラチン、澱粉誘導体、アラビヤゴム、アルギン
酸ナトリウムなどが挙げられる。

【０１３７】これらの水溶性高分子は、イソシアネート
化合物との反応性がないか、低いことが好ましく、たと
えばゼラチンのように分子鎖中に反応性のアミノ基を有
するものは、予め変成するなどして反応性をなくしてお
くことが好ましい。また、界面活性剤を添加する場合に
は、界面活性剤の添加量は、油相の重量に対して０．１
％〜５％、特に０．５％〜２％であることが好ましい。

【０１３８】乳化は、ホモジナイザー、マントンゴーリ
ー、超音波分散機、ディゾルバー、ケディーミルなど、
公知の乳化装置を用いることができる。乳化後は、カプ
セル壁形成反応を促進させるために乳化物を３０〜７０
℃に加温することが行われる。また反応中はカプセル同
士の凝集を防止するために、加水してカプセル同士の衝
突確率を下げたり、充分な攪拌を行う等の必要がある。

【０１３９】また、反応中に改めて凝集防止用の分散物
を添加しても良い。重合反応の進行に伴って炭酸ガスの
発生が観測され、その終息をもっておよそのカプセル壁
形成反応の終点とみなすことができる。通常、数時間反
応させることにより、目的のジアゾニウム塩化合物内包
マイクロカプセルを得ることができる。

【０１４０】本発明に用いられるカプラーは、塩基性物
質、その他の発色助剤等とともに、サンドミル等により
水溶性高分子とともに固体分散して用いることもできる
が、水に難溶性又は不溶性の有機溶剤に溶解した後、こ
れを界面活性剤及び／又は水溶性高分子を保護コロイド
として有する水相と混合し、乳化分散物として用いても
良い。乳化分散を容易にする観点から、界面活性剤を用
いることが好ましい。

【０１４１】この場合に使用される有機溶剤は、例え
ば、特開平２−１４１２７９号公報に記載された高沸点
オイルの中から適宜選択することができる。これらの中
でもエステル類を使用することが、乳化分散物の乳化安
定性の観点から好ましく、中でも、リン酸トリクレジル
が特に好ましい。上記のオイル同士、又は他のオイルと
の併用も可能である。

【０１４２】上記の有機溶剤に、更に低沸点の溶解助剤
として補助溶剤を加えることもできる。このような補助
溶剤として、例えば酢酸エチル、酢酸イソプロピル、酢
酸ブチル及びメチレンクロライド等を特に好ましいもの
として挙げることができる。場合により、高沸点オイル
を含まず、低沸点補助溶剤のみを用いることもできる。

【０１４３】これらの成分を含有する油相と混合する水
相に、保護コロイドとして含有させる水溶性高分子は、
公知のアニオン性高分子、ノニオン性高分子、両性高分
子の中から適宜選択することができる。好ましい水溶性
高分子としては、例えばポリビニルアルコール、ゼラチ
ン、セルロース誘導体等を挙げることができる。

【０１４４】又水相に含有させる界面活性剤は、アニオ
ン性又はノニオン性の界面活性剤の中から、上記保護コ
ロイドと作用して沈澱や凝集を起こさないものを適宜選
択して使用することができる。好ましい界面活性剤とし
ては、アルキルベンゼンスルホン酸ソーダ、アルキル硫
酸ナトリウム、スルホコハク酸ジオクチルナトリウム
塩、ポリアルキレングリコール（例えば、ポリオキシエ
チレンノニルフェニルエーテル）等を挙げることができ
る。

【０１４５】本発明においては、ジアゾニウム塩化合物
とカプラーとのカップリング反応を促進する目的で有機
塩基を加えることもできる。これらの有機塩基は、単独
で用いても２種以上併用して用いることもできる。塩基
性物質としては、第３級アミン類、ピペリジン類、ピペ
ラジン類、アミジン類、ホルムアミジン類、ピリジン
類、グアニジン類、モルホリン類等の含窒素化合物が挙
げられる。特公昭５２−４６８０６号公報、特開昭６２
−７００８２号公報、特開昭５７−１６９７４５号公
報、特開昭６０−９４３８１号公報、特開昭５７−１２
３０８６号公報、特開昭６０−４９９９１号公報、特公
平２−２４９１６号公報、特公平２−２８４７９号公
報、特開昭６０−１６５２８８号公報、特開昭５７−１
８５４３０号公報に記載のものを使用できる。

【０１４６】これらの中でも、特に、Ｎ，Ｎ′−ビス
（３−フェノキシ−２−ヒドロキシプロピル）ピペラジ
ン、Ｎ，Ｎ′−ビス〔３−（ｐ−メチルフェノキシ）−
２−ヒドロキシプロピル〕ピペラジン、Ｎ，Ｎ′−ビス
〔３−（ｐ−メトキシフェノキシ）−２−ヒドロキシプ
ロピル〕ピペラジン、Ｎ，Ｎ′−ビス（３−フェニルチ
オ−２−ヒドロキシプロピル）ピペラジン、Ｎ，Ｎ′−
ビス〔３−（β−ナフトキシ）−２−ヒドロキシプロピ
ル〕ピペラジン、Ｎ−３−（β−ナフトキシ）−２−ヒ
ドロキシプロピル−Ｎ′−メチルピペラジン、１，４−
ビス｛〔３−（Ｎ−メチルピペラジノ）−２−ヒドロキ
シ〕プロピルオキシ｝ベンゼンなどのピペラジン類、Ｎ
−〔３−（β−ナフトキシ）−２−ヒドロキシ〕プロピ
ルモルホリン、１，４−ビス（３−モルホリノ−２−ヒ
ドロキシ−プロピルオキシ）ベンゼン、１，３−ビス
（３−モルホリノ−２−ヒドロキシ−プロピルオキシ）
ベンゼンなどのモルホリン類、Ｎ−（３−フェノキシ−
２−ヒドロキシプロピル）ピペリジン、Ｎ−ドデシルピ
ペリジンなどのピペリジン類、トリフェニルグアニジ
ン、トリシクロヘキシルグアニジン、ジシクロヘキシル
フェニルグアニジン等のグアニジン類等が好ましい。

【０１４７】本発明においては、ジアゾニウム塩化合物
１重量部に対するカプラー及び塩基性物質の使用量は、
それぞれ０．１〜３０重量部であることが好ましい。

【０１４８】本発明においては、上記した有機塩基の他
にも、発色反応を促進させる目的で発色助剤を加えるこ
とができる。発色助剤とは、加熱記録時の発色濃度を高
くする、もしくは最低発色温度を低くする物質であり、
カプラー、塩基性物質、もしくはジアゾニウム塩化合物
等の融解点を下げたり、カプセル壁の軟化点を低下せし
める作用により、ジアゾニウム塩化合物、塩基性物質、
カプラー等が反応しやすい状況を作るためのものであ
る。

【０１４９】本発明に用いられる発色助剤として、例え
ば低エネルギーで迅速かつ完全に熱印画が行われるよう
に、発色層中にフェノール誘導体、ナフトール誘導体、
アルコキシ置換ベンゼン類、アルコキシ置換ナフタレン
類、芳香族エーテル、チオエーテル、エステル、アミ
ド、ウレイド、ウレタン、スルホンアミド化合物、ヒド
ロキシ化合物、等を加えることができる。

【０１５０】本発明の感光感熱記録材料においては、熱
発色画像の光及び熱に対する堅牢性を向上させ、また
は、定着後の未印字部分の光による黄変を軽減する目的
で、以下に示す公知の酸化防止剤等を用いることが好ま
しい。上記の酸化防止剤については、例えばヨーロッパ
公開特許第２２３７３９号公報、同第３０９４０１号公
報、同第３０９４０２号公報、同第３１０５５１号公
報、同第３１０５５２号公報、同第４５９４１６号公
報、ドイツ公開特許第３４３５４４３号公報、特開昭５
４−４８５３５号公報、同６２−２６２０４７号公報、
同６３−１１３５３６号公報、同６３−１６３３５１号
公報、特開平２−２６２６５４号公報、特開平２−７１
２６２号公報、特開平３−１２１４４９号公報、特開平
５−６１１６６号公報、特開平５−１１９４４９号公
報、アメリカ特許第４８１４２６２号、アメリカ特許第
４９８０２７５号等に記載されている。

【０１５１】更に、本発明においては感熱記録材料や感
圧記録材料において既に用いられている公知の各種添加
剤を用いることも有効である。これらの各種添加剤の具
体例としては、特開昭６０−１０７３８４号公報、同６
０−１０７３８３号公報、同６０−１２５４７０号公
報、同６０−１２５４７１号公報、同６０−１２５４７
２号公報、同６０−２８７４８５号公報、同６０−２８
７４８６号公報、同６０−２８７４８７号公報、同６０
−２８７４８８号公報、同６１−１６０２８７号公報、
同６１−１８５４８３号公報、同６１−２１１０７９号
公報、同６２−１４６６７８号公報、同６２−１４６６
８０号公報、同６２−１４６６７９号公報、同６２−２
８２８８５号公報、同６３−０５１１７４号公報、同６
３−８９８７７号公報、同６３−８８３８０号公報、同
６３−０８８３８１号公報、同６３−２０３３７２号公
報、同６３−２２４９８９号公報、同６３−２５１２８
２号公報、同６３−２６７５９４号公報、同６３−１８
２４８４号公報、特開平１−２３９２８２号公報、同４
−２９１６８５号公報、同４−２９１６８４号公報、同
５−１８８６８７号公報、同５−１８８６８６号公報、
同５−１１０４９０号公報、同５−１７０３６１号公
報、特公昭４８−０４３２９４号公報、同４８−０３３
２１２号公報等に記載されてる化合物を挙げることがで
きる。

【０１５２】具体的には、６−エトキシ−１−フェニル
−２，２，４−トリメチル−１，２−ジヒドロキノリ
ン、６−エトキシ−１−オクチル−２，２，４−トリメ
チル−１，２−ジヒドロキノリン、６−エトキシ−１−
フェニル−２，２，４−トリメチル−１，２，３，４−
テトラヒドロキノリン、６−エトキシ−１−オクチル−
２，２，４−トリメチル−１，２，３，４−テトラヒド
ロキノリン、シクロヘキサン酸ニッケル、２，２−ビス
（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、１，１−ビス
（４−ヒドロキシフェニル）−２−エチルヘキサン、２
−メチル−４−メトキシ−ジフェニルアミン、１−メチ
ル−２−フェニルインドール等が挙げられる。

【０１５３】これらの酸化防止剤および各種添加剤の添
加量は、ジアゾニウム塩化合物１重量部に対して０．０
５〜１００重量部の割合であることが好ましく、特に
０．２〜３０重量部であることが好ましい。このような
公知の酸化防止剤および各種添加剤はジアゾニウム塩化
合物と共にマイクロカプセル中に含有させて用いること
も、あるいはカプラーや塩基性物質、その他の発色助剤
と共に、固体分散物として、もしくは適当な乳化助剤と
共に乳化物にして用いることも、あるいはその両方の形
態で用いることもできる。また酸化防止剤および各種添
加剤を単独または複数併用することができるのは勿論で
ある。また、保護層に添加または存在させることもでき
る。

【０１５４】これらの酸化防止剤および各種添加剤は同
一層に添加しなくてもよい。更にこれらの酸化防止剤お
よび各種添加剤を組み合わせて複数用いる場合には、ア
ニリン類、アルコキシベンゼン類、ヒンダードフェノー
ル類、ヒンダードアミン類、ハイドロキノン誘導体、り
ん化合物、硫黄化合物の様に構造的に分類し、互いに異
なる構造のものを組み合わせてもよいし、同一のものを
複数組み合わせることもできる。

【０１５５】本発明の感光感熱記録材料には、記録後の
地肌部の黄着色を軽減する目的で光重合性組成物等に用
いられる遊離基発生剤（光照射により遊離基を発生する
化合物）を加えることができる。遊離基発生剤として
は、芳香族ケトン類、キノン類、ベンゾイン、ベンゾイ
ンエーテル類、アゾ化合物、有機ジスルフィド類、アシ
ルオキシムエステル類などが挙げられる。添加する量
は、ジアゾニウム塩化合物１重量部に対して、遊離基発
生剤０．０１〜５重量部が好ましい。

【０１５６】また同様に黄着色を軽減する目的で、エチ
レン性不飽和結合を有する重合可能な化合物（以下、ビ
ニルモノマーと呼ぶ）を用いることができる。ビニルモ
ノマーとは、その化学構造中に少なくとも１個のエチレ
ン性不飽和結合（ビニル基、ビニリデン基等）を有する
化合物であって、モノマーやプレポリマーの化学形態を
持つものである。これらの例として、不飽和カルボン酸
及びその塩、不飽和カルボン酸と脂肪族多価アルコール
とのエステル、不飽和カルボン酸と脂肪族多価アミン化
合物とのアミド等が挙げられる。ビニルモノマーはジア
ゾニウム塩化合物１重量部に対して０．２〜２０重量部
の割合で用いる。前記遊離基発生剤やビニルモノマー
は、ジアゾニウム塩化合物と共にマイクロカプセル中に
含有して用いることもできる。

【０１５７】本発明では以上の素材の他に酸安定剤とし
てクエン酸、酒石酸、シュウ酸、ホウ酸、リン酸、ピロ
リン酸等を添加することができる。

【０１５８】本発明の感光感熱記録材料は、ジアゾニウ
ム塩化合物を含有したマイクロカプセル、カプラー、及
び有機塩基、その他の添加物を含有した塗布液を調製
し、紙や合成樹脂フィルム等の支持体の上にバー塗布、
ブレード塗布、エアナイフ塗布、グラビア塗布、ロール
コーティング塗布、スプレー塗布、ディップ塗布、カー
テン塗布等の塗布方法により塗布乾燥して、固型分２．
５〜３０ｇ／m²の感熱層を設けることが好ましい。

【０１５９】本発明の感光感熱記録材料においては、マ
イクロカプセル、カップリング成分、塩基などが同一層
に含まれていてもよいが、別層に含まれるような積層型
の構成をとることもできる。また、支持体の上に特願昭
５９−１７７６６９号等に記載されているような中間層
を設けた後、感熱層を塗布することもできる。

【０１６０】本発明の感光感熱記録材料において使用さ
れるバインダーとしては、公知の水溶性高分子化合物や
ラテックス類などを使用することができる。水溶性高分
子化合物としては、メチルセルロース、カルボキシメチ
ルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキ
シプロピルセルロース、デンプン誘導体、カゼイン、ア
ラビアゴム、ゼラチン、エチレン−無水マレイン酸共重
合体、スチレン−無水マレイン酸共重合体、ポリビニル
アルコール、シラノール変性ポリビニルアルコール、カ
ルボキシ変性ポリビニルアルコール、エピクロルヒドリ
ン変成ポリアミド、イソブチレン−無水マレインサリチ
ル酸共重合体、ポリアクリル酸、ポリアクリル酸アミド
等及びこれらの変成物等が挙げられ、ラテックス類とし
ては、スチレン−ブタジエンゴムラテックス、アクリル
酸メチル−ブタジエンゴムラテックス、酢酸ビニルエマ
ルジョン等が挙げられる。好ましくは、ヒドロキシエチ
ルセルロース、デンプン誘導体、ゼラチン、ポリビニル
アルコール誘導体、ポリアクリル酸アミド誘導体等が挙
げられる。

【０１６１】本発明の感光感熱記録材料に使用できる顔
料としては、有機、無機を問わず公知のものを使用する
ことができる。具体的には、カオリン、焼成カオリン、
タルク、ロウ石、ケイソウ土、炭酸カルシウム、水酸化
アルミニウム、水酸化マグネシウム、酸化亜鉛、リトポ
ン、非晶質シリカ、コロイダルシリカ、焼成石コウ、シ
リカ、炭酸マグネシウム、酸化チタン、アルミナ、炭酸
バリウム、硫酸バリウム、マイカ、マイクロバルーン、
尿素−ホルマリンフィラー、ポリエステルパーティク
ル、セルロースフィラー等が挙げられる。

【０１６２】本発明の感光感熱記録材料においてはその
必要に応じて、公知のワックス、帯電防止剤、消泡剤、
導電剤、蛍光染料、界面活性剤、紫外線吸収剤及びその
前駆体など各種添加剤を使用することができる。

【０１６３】本発明の感光感熱記録材料には必要に応じ
て記録層の表面に保護層を設けてもよい。保護層は必要
に応じて二層以上積層してもよい。保護層に用いる材料
としては、ポリビニルアルコール、カルボキシ変成ポリ
ビニルアルコール、酢酸ビニル−アクリルアミド共重合
体、珪素変性ポリビニルアルコール、澱粉、変性澱粉、
メチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ヒド
ロキシメチルセルロース、ゼラチン類、アラビアゴム、
カゼイン、スチレン−マレイン酸共重合体加水分解物、
スチレン−マレイン酸共重合物ハーフエステル加水分解
物、イソブチレン−無水マレイン酸共重合体加水分解
物、ポリアクリルアミド誘導体、ポリビニルピロリド
ン、ポリスチレンスルホン酸ソーダ、アルギン酸ソーダ
などの水溶性高分子化合物、及びスチレン−ブタジエン
ゴムラテックス、アクリロニトリル−ブタジエンゴムラ
テックス、アクリル酸メチル−ブタジエンゴムラテック
ス、酢酸ビニルエマルジョン等のラテックス類が用いら
れる。保護層の水溶性高分子化合物を架橋して、より一
層保存安定性を向上させることもでき、その架橋剤とし
ては公知の架橋剤を使用することができる。具体的には
Ｎ−メチロール尿素、Ｎ−メチロールメラミン、尿素−
ホルマリン等の水溶性初期縮合物、グリオキザール、グ
ルタルアルデヒド等のジアルデヒド化合物類、硼酸、硼
砂等の無機系架橋剤、ポリアミドエピクロルヒドリンな
どが挙げられる。保護層には、さらに公知の顔料、金属
石鹸、ワックス、界面活性剤などを使用することもでき
る。保護層の塗布量は０．２〜５ｇ／m²が好ましく、さ
らには０．５〜２ｇ／m²が好ましい。またその膜厚は
０．２〜５μｍが好ましく、特に０．５〜２μｍが好ま
しい。

【０１６４】本発明の感光感熱記録材料に保護層を使用
する場合、保護層中に公知の紫外線吸収剤やその前駆体
を含有してもよい。

【０１６５】本発明の支持体としては、通常の感圧紙や
感熱紙、乾式や湿式のジアゾ複写紙などに用いられる紙
支持体はいずれも使用することができる他、酸性紙、中
性紙、コート紙、プラスチックフィルムラミネート紙、
合成紙、プラスチックフィルムなどを使用することがで
きる。支持体のカールバランスを補正するため或いは、
裏面からの耐薬品性を向上させる目的で、バックコート
層を設けてもよく、また裏面に接着剤層を介して剥離紙
を組み合わせてラベルの形態にしてもよい。このバック
コート層についても上記保護層と同様にして設けること
ができる。

【０１６６】本発明の感光感熱記録材料の記録面にサー
マルヘッド等で加熱すると、ポリウレアおよび／または
ポリウレタンのカプセル壁が軟化し、カプセル外のカプ
ラーと塩基化合物がカプセル内に進入して発色する。発
色後はジアゾニウム塩化合物の吸収波長の光を照射する
ことにより、ジアゾニウム塩化合物が分解しカプラーと
の反応性を失うため画像の定着が行なわれる。

【０１６７】定着光源としては、種々の蛍光灯、キセノ
ンランプ、水銀灯などが用いられ、この発光スペクトル
が感光感熱記録材料で用いたジアゾニウム塩化合物の吸
収スペクトルにほぼ一致していることが効率よく定着で
き好ましい。本発明においては、発光中心波長が３６０
〜４４０ｎｍの定着光源が特に好ましい。

【０１６８】本発明では、光分解波長が異なる光分解性
ジアゾニウム塩化合物を別層に用いることにより多色記
録材料とすることもできる。多色感熱記録材料について
は、特開平３−２８８６８８号、特開平４−１３５７８
７号、特開平５−１９４８４２号、特開平５−３４８６
０号等公報に記載されている。

【０１６９】本発明の感光感熱記録材料を多層多色感熱
記録材料とした場合には感光感熱記録層相互の混色を防
ぐため、中間層を設けることもできる。この中間層はゼ
ラチン、フタル化ゼラチン、ポリビニルアルコール、ポ
リビニルピロリドンなどの水溶性高分子化合物からな
り、適宜各種添加剤を含んでいてもよい。

【０１７０】

【実施例】以下、本発明を実施例によって更に詳述する
が、本発明はこれらによって制限されるものではない。
なお、特に断りのない限り、「部」は『重量部』を意味
する。

【０１７１】〔実施例１〕 （ジアゾニウム塩含有マイクロカプセル液Ａの調製）酢
酸エチル１９部にジアゾニウム塩化合物（Ａ−４４）
２．８部、およびトリクレジルホスフェート１０部を添
加して均一に混合した。次いでこの混合液に壁材として
タケネートＤ１１０Ｎ（武田薬品工業製）７．６部を加
え混合しＩ液を得た。次にフタル化ゼラチンの８％水溶
液４６部、水１７．５部、ドデシルベンゼンスルホン酸
ソーダの１０％水溶液２部の混合液に上記Ｉ液を添加し
ホモジナイザーを使用して４０℃、１００００ｒｐｍで
１０分間乳分散した。得られた乳化物に水２０部を加え
て均一化した後、攪拌しながら４０℃で３時間カプセル
化反応をおこなわせてカプセル液Ａを得た。カプセルの
粒径は０．７〜０．８マイクロメートルであった。

【０１７２】（カプラー乳化液Ｂの調製）酢酸エチル１
０．５部にカプラー（（１）−４）３部、トリフェニル
グアニジン３部、トリクレジルホスフェート０．５部、
マレイン酸ジエチル０．２４部を溶解しＩＩ液を得た。
次に石灰処理ゼラチンの１５％水溶液４９部、ドデシル
ベンゼンスルホン酸ソーダの１０％水溶液９．５部、水
３５部を４０℃で均一に混合した中にＩＩ液を添加しホ
モジナイザーを使用して４０℃、１００００ｒｐｍで１
０分間乳化分散した。得られた乳化物を４０℃で２時間
攪拌して酢酸エチルを除去後、蒸発した酢酸エチルと水
の量を加水によりおぎない、カプラー乳化液Ｂを得た。

【０１７３】（感光感熱記録層塗布液Ｃの調製）カプセ
ル液Ａ３．６部、水３．３部、カプラー乳化液Ｂ９．５
部を混合し、感光感熱記録層塗布液Ｃを得た。

【０１７４】（保護層塗布液Ｄの調製）イタコン酸変性
ポリビニルアルコール（ＫＬ−３１８；商品名、クラレ
株式会社製）６％水溶液１００部とエポキシ変性ポリア
ミド（ＦＬ−７１；商品名、東邦化学株式会社製）３０
％の分散液１０部とを混合した液に、ステアリン酸亜鉛
４０％の分散液（ハイドリンＺ；商品名、中京油脂株式
会社製）１５部を均一に混合し保護層塗布液Ｄを得た。

【０１７５】（塗布）上質紙にポリエチレンをラミネー
トした印画紙用支持体上にワイヤーバーで感熱記録層塗
布液Ｃ、保護層塗布液Ｄの順に順次塗布と５０℃での乾
燥を行ない、目的の感熱記録材料を得た。固形分として
の塗布量は各々８．０グラム／ｍ² 、１．２グラム／ｍ
² であった。

【０１７６】（発色試験）京セラ株式会社製サーマルヘ
ッド（ＫＳＴ型）を用い、単位面積あたりの記録エネル
ギーが５０ｍｊ／ｍｍ² となるようにサーマルヘッドに
対する印画電力およびパルス幅を決め、感熱記録材料に
熱印画し画像を得た。次いで、発光中心波長４２０ｎ
ｍ、出力４０Ｗの紫外線ランプ下に１０秒間曝した。得
られた発色画像から、可視域における吸収極大波長と半
値幅（吸収極大の吸収度を１．０と規格化した時の吸光
度０．５での吸収波長域の値）を測定した。

【０１７７】〔実施例２〕カプラーとして（１）−５を
用いた以外は実施例１と同様にして感光感熱記録材料を
作製、評価した。

【０１７８】〔実施例３〕ジアゾニウム塩化合物として
Ａ−４７を用いた以外は実施例１と同様にして感光感熱
記録材料を作製、評価した。

【０１７９】〔実施例４〕カプラーとして（１）−１３
を用いた以外は実施例１と同様にして感光感熱記録材料
を作製、評価した。

【０１８０】〔実施例５〕カプラーとして（３）−１を
用いた以外は実施例１と同様にして感光感熱記録材料を
作製、評価した。

【０１８１】〔実施例６〕ジアゾニウム塩としてＡ−１
を用いた以外は実施例５と同様にして感光感熱記録材料
を作製、評価した。

【０１８２】〔比較例１〕カプラーとして下記構造式Ｂ
−１で示される化合物を用いた以外は実施例１と同様に
して感光感熱記録材料を作製、評価した。

【０１８３】

【化３３】

【０１８４】以下に実施例１〜６及び比較例１の結果を
表１６に示す。

【表１６】

【０１８５】上記結果より、本発明の感光感熱記録材料
においては、マゼンタ発色性が優れた発色画像が得られ
ることがわかる。

【０１８６】

【発明の効果】上記のように、本発明の感光感熱記録材
料は、ジアゾニウム塩化合物のカプラーとして、前記一
般式（１）の化合物を使用したことにより、優れたマゼ
ンタ発色性を有する。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 池田 貴美 静岡県富士宮市大中里200番地 富士写真 フイルム株式会社内 Ｆターム(参考） 2H026 AA07 AA28 AA32 BB42 BB43 FF05

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 支持体上に、ジアゾニウム塩化合物及び
   該ジアゾニウム塩化合物と熱時反応して発色するカプラ
   ーを含有する感熱記録材料層を設けた感光感熱記録材料
   において、該カプラーとして、下記一般式（１）で表さ
   れる化合物、あるいは下記一般式で表される化合物の互
   変異性体を少なくとも１種含むことを特徴とする感光感
   熱記録材料。 【化１】 式中、Ｒ₁およびＲ₂は各々独立して水素原子または置換
   基を表し、この置換基は如何様に置換されていてもよ
   い。また、Ｒ₁ とＲ₂は、結合して環構造を形成しても
   よく、さらに、Ｒ₁またはＲ₂は連結基を介して上記一般
   式（１）の化合物を連結させてもよい。Ｌは水素原子ま
   たはジアゾニウム塩化合物とのカップリング反応により
   離脱する官能基を表す。Ｑ、ＹおよびＺは、窒素原子ま
   たは炭素原子を表す。ただし、Ｑが窒素原子の場合、Ｙ
   およびＺの両方が窒素原子であるか、またはＹおよびＺ
   の両方が炭素原子である。また、Ｑ、ＹまたはＺにＲｓ
   が置換してもよい。ただし、Ｑ、ＹおよびＺのいずれか
   １つが窒素原子であって、残り２つの炭素原子にＲｓが
   置換する場合か、またはＹおよびＺが窒素原子でありＱ
   が炭素原子であって、Ｑの炭素原子にＲｓが置換する場
   合に限る。Ｒｓは置換基であり、如何様に置換されてい
   てもよい。Ｒｓどうしで環を形成してもよく、さらにＲ
   ｓは連結基を介して上記一般式（１）の化合物を連結さ
   せてもよい。
2. 【請求項２】 ジアゾニウム塩化合物が下記一般式
   （２）または一般式（３）で表される化合物の少なくと
   も１種を含むことを特徴とする請求項１に記載の感光感
   熱記録材料。 【化２】 Ｒ₃、Ｒ₄、Ｒ₅及びＲ₆は水素原子、アルキル基、アルコ
   キシ基、アシル基、アシロキシ基、アシルアミド基、ア
   ルコキシカルボニル基、カルバモイル基、スルホンアミ
   ド基、スルファモイル基、スルホニル基、またはスルフ
   ィニル基を表す。またこれらは、如何様にも置換されて
   いてもよい。Ｒ₃とＲ₄および／またはＲ₅とＲ₆は環を形
   成してもよく、その環は如何様にも置換されてもよい。
   Ｒ₇およびＲ₈は水素原子、アルキル基、アリール基また
   はアシル基を表し、またこれらはそれぞれ如何様にも置
   換されてもよい。また、Ｒ₇とＲ₈は環を形成してもよ
   く、さらにＲ₇およびＲ₈は、Ｒ₃またはＲ₆とそれぞれ結
   合して環を形成してもよく、その環は如何様にも置換さ
   れてもよい。Ｒ₉、Ｒ₁₀、Ｒ₁₁及びＲ₁₂は水素原子、ア
   ルキル基、アルコキシ基、カルボンアミド基、カルバモ
   イル基、アルコキシカルボニル基またはスルホニル基を
   表す。Ｒ₁₃はアルキル基またはアリール基を表し、また
   アリール基は如何様に置換されてもよい。Ｘは酸アニオ
   ンを表す。
3. 【請求項３】 ジアゾニウム塩化合物が、３８０ｎｍ〜
   ４５０ｎｍの範囲に吸収極大を有する化合物であること
   を特徴とする請求項１又は請求項２に記載の感光感熱記
   録材料。
4. 【請求項４】 ジアゾニウム塩化合物がマイクロカプセ
   ルに内包されていることを特徴とする請求項１ないし請
   求項３のいずれか１項に記載の感光感熱記録材料。
5. 【請求項５】 ジアゾニウム塩化合物を内包するマイク
   ロカプセルが、ポリウレタンおよび／またはポリウレア
   を構成成分とすることを特徴とする請求項１ないし請求
   項４のいずれか１項に記載の感光感熱記録材料。