JP2001084998A - 非水電解質二次電池 - Google Patents
非水電解質二次電池Info
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- JP2001084998A JP2001084998A JP26268399A JP26268399A JP2001084998A JP 2001084998 A JP2001084998 A JP 2001084998A JP 26268399 A JP26268399 A JP 26268399A JP 26268399 A JP26268399 A JP 26268399A JP 2001084998 A JP2001084998 A JP 2001084998A
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- lithium
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- secondary battery
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- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
- Y02E60/10—Energy storage using batteries
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- Battery Electrode And Active Subsutance (AREA)
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 安価で高容量であるリチウムとニッケルとを
有する複合酸化物を含有する正極活物質を使用して、充
放電サイクル特性を改善する。 【解決手段】 リチウムをドープ及び脱ドープすること
が可能な負極及び正極を有し、上記正極がＬｉとＮｉを
含む複合酸化物と当該複合酸化物に添加された炭酸リチ
ウムと炭酸ナトリウム及び／又は炭酸カリウムとからな
る正極活物質を有することを特徴とするものである。
有する複合酸化物を含有する正極活物質を使用して、充
放電サイクル特性を改善する。 【解決手段】 リチウムをドープ及び脱ドープすること
が可能な負極及び正極を有し、上記正極がＬｉとＮｉを
含む複合酸化物と当該複合酸化物に添加された炭酸リチ
ウムと炭酸ナトリウム及び／又は炭酸カリウムとからな
る正極活物質を有することを特徴とするものである。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、各種電気機器等に
の電源として使用できる重放電可能な非水電解質二次電
池に関する。
の電源として使用できる重放電可能な非水電解質二次電
池に関する。
【０００２】
【従来の技術】近年、種々の電気機器の飛躍的進歩と共
に、長時間便利に、かつ経済的に使用できる電源として
再充電可能な非水電解質二次電池の研究が進められてい
る。この非水電解質二次電池としては、例えば、鉛蓄電
池、アルカリ蓄電池、リチウム二次電池等が知られてい
る。これらの非水電解質二次電池の中でも、特にリチウ
ム二次電池は、出力が高く、エネルギー密度も高い等の
利点を有している。
に、長時間便利に、かつ経済的に使用できる電源として
再充電可能な非水電解質二次電池の研究が進められてい
る。この非水電解質二次電池としては、例えば、鉛蓄電
池、アルカリ蓄電池、リチウム二次電池等が知られてい
る。これらの非水電解質二次電池の中でも、特にリチウ
ム二次電池は、出力が高く、エネルギー密度も高い等の
利点を有している。
【０００３】ところで、リチウム二次電池は、リチウム
イオンと可逆的に電気化学反応する正極活物質を有する
正極と、金属リチウム又はリチウムを含む負極と、非水
電解液とから構成されている。そして、リチウム二次電
池の放電反応は、一般に、負極においてリチウムイオン
が非水電解液中に溶出し、正極では正極活物質の層間等
にリチウムイオンがインターカレーションすることにと
って進行する。逆に、リチウム二次電池の充電反応で
は、上記放電反応の逆反応が進行し、正極においてはリ
チウムイオンがデインターカレーションする。従って、
リチウム二次電池においては、負極から供給されるリチ
ウムイオンが正極活物質に出入りする反応に基づき充放
電が繰り返されることになる。
イオンと可逆的に電気化学反応する正極活物質を有する
正極と、金属リチウム又はリチウムを含む負極と、非水
電解液とから構成されている。そして、リチウム二次電
池の放電反応は、一般に、負極においてリチウムイオン
が非水電解液中に溶出し、正極では正極活物質の層間等
にリチウムイオンがインターカレーションすることにと
って進行する。逆に、リチウム二次電池の充電反応で
は、上記放電反応の逆反応が進行し、正極においてはリ
チウムイオンがデインターカレーションする。従って、
リチウム二次電池においては、負極から供給されるリチ
ウムイオンが正極活物質に出入りする反応に基づき充放
電が繰り返されることになる。
【０００４】一般に、リチウム二次電池の負極活物質と
しては、金属リチウム、リチウム合金（例えば、Ｌｉ−
Ａｌ合金）、リチウムをドープした導電性高分子（例え
ば、ポリアセチレンやポリピロール等）、リチウムイオ
ンを結晶中に取り込んだ層間化合物等が用いられてい
る。一方、リチウム二次電池の正極活物質としては、金
属酸化物、金属硫化物、あるいはポリマー等が用いら
れ、例えば、ＴｉＳ2、ＭｏＳ2、Ｖ2Ｏ5等が知られてい
る。特に近年では、高い放電電位と高いエネルギー密度
とを有する正極活物質として、ＬｉWＣｏＯ2（ここで、
ｗの値は充放電によって変化するが、通常、合成時には
ｗは約１である。）を用いている。
しては、金属リチウム、リチウム合金（例えば、Ｌｉ−
Ａｌ合金）、リチウムをドープした導電性高分子（例え
ば、ポリアセチレンやポリピロール等）、リチウムイオ
ンを結晶中に取り込んだ層間化合物等が用いられてい
る。一方、リチウム二次電池の正極活物質としては、金
属酸化物、金属硫化物、あるいはポリマー等が用いら
れ、例えば、ＴｉＳ2、ＭｏＳ2、Ｖ2Ｏ5等が知られてい
る。特に近年では、高い放電電位と高いエネルギー密度
とを有する正極活物質として、ＬｉWＣｏＯ2（ここで、
ｗの値は充放電によって変化するが、通常、合成時には
ｗは約１である。）を用いている。
【０００５】しかしながら、このＬｉWＣｏＯ2の原材料
であるコバルトは、資源的に希少であり、また商業的に
利用可能な鉱床が数少ない国に偏在しているために高価
で価格変動が大きく、かつ将来的には供給不安の伴うも
のであると考えられる。このため、リチウム二次電池の
正極活物質としてＬｉWＣｏＯ2を用いると、コストが高
くなるといった問題がある。
であるコバルトは、資源的に希少であり、また商業的に
利用可能な鉱床が数少ない国に偏在しているために高価
で価格変動が大きく、かつ将来的には供給不安の伴うも
のであると考えられる。このため、リチウム二次電池の
正極活物質としてＬｉWＣｏＯ2を用いると、コストが高
くなるといった問題がある。
【０００６】そこで、正極活物質としては、コバルトよ
り安価で資源的にも豊富な原材料を主成分として、且
つ、ＬｉWＣｏＯ2に比べ高い容量の出せるものとして、
リチウムとニッケルを有する複合酸化物の使用が検討さ
れている。特に、添加元素としてコバルトを用い、且
つ、酸化度を所定の値に規定された複合酸化物は製造適
正に優れ、高い初期容量を持つ材料として注目されてい
る。
り安価で資源的にも豊富な原材料を主成分として、且
つ、ＬｉWＣｏＯ2に比べ高い容量の出せるものとして、
リチウムとニッケルを有する複合酸化物の使用が検討さ
れている。特に、添加元素としてコバルトを用い、且
つ、酸化度を所定の値に規定された複合酸化物は製造適
正に優れ、高い初期容量を持つ材料として注目されてい
る。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、リチウ
ムとニッケルとの複合酸化物を正極活物質として用いた
リチウムイオン二次電池には、ＬｉWＣｏＯ2を正極活物
質として用いた二次電池に比べ充放電サイクルに伴う電
池性能劣化が大きいという問題点があった。
ムとニッケルとの複合酸化物を正極活物質として用いた
リチウムイオン二次電池には、ＬｉWＣｏＯ2を正極活物
質として用いた二次電池に比べ充放電サイクルに伴う電
池性能劣化が大きいという問題点があった。
【０００８】そこで、本発明は、以上の従来の技術の実
情に鑑みて案出されたものであり、安価で高容量である
リチウムとニッケルとを有する複合酸化物を含有する正
極活物質が使用され、充放電サイクル特性が改善された
非水電解質二次電池を提供することを目的とする。
情に鑑みて案出されたものであり、安価で高容量である
リチウムとニッケルとを有する複合酸化物を含有する正
極活物質が使用され、充放電サイクル特性が改善された
非水電解質二次電池を提供することを目的とする。
【０００９】
【課題を解決するための手段】上述した目的を達成した
本発明に係る非水電解質二次電池は、リチウムをドープ
及び脱ドープすることが可能な負極及び正極を有し、上
記正極がＬｉ及びＮｉを含む複合酸化物と当該複合酸化
物に添加された炭酸リチウムと炭酸ナトリウム及び／又
は炭酸カリウムとを有することを特徴とするものであ
る。
本発明に係る非水電解質二次電池は、リチウムをドープ
及び脱ドープすることが可能な負極及び正極を有し、上
記正極がＬｉ及びＮｉを含む複合酸化物と当該複合酸化
物に添加された炭酸リチウムと炭酸ナトリウム及び／又
は炭酸カリウムとを有することを特徴とするものであ
る。
【００１０】以上のように構成された本発明に係る非水
電解質二次電池は、炭酸リチウムと炭酸ナトリウム及び
／又は炭酸カリウムとを正極活物質中に含有することに
よって、ＬｉとＮｉを含む複合酸化物を単独で正極活物
質に使用する場合と比較して充放電サイクル特性に優れ
たものとなる。
電解質二次電池は、炭酸リチウムと炭酸ナトリウム及び
／又は炭酸カリウムとを正極活物質中に含有することに
よって、ＬｉとＮｉを含む複合酸化物を単独で正極活物
質に使用する場合と比較して充放電サイクル特性に優れ
たものとなる。
【００１１】
【発明の実施の形態】以下、本発明に係る非水電解質二
次電池の具体的な実施の形態を図面を参照して詳細に説
明する。
次電池の具体的な実施の形態を図面を参照して詳細に説
明する。
【００１２】本発明を適用した非水電解質二次電池とし
ては、図１に示すように、いわゆるコイン型の非水電解
液二次電池を例示する。この非水電解液二次電池１は、
負極２と、負極２を収容する負極缶３と、正極４と、正
極４を収容する正極缶５と、正極４と負極２との間に配
されたセパレータ６と、絶縁ガスケット７とを備え、負
極缶３及び正極缶５内に非水電解液が充填されてなる。
ては、図１に示すように、いわゆるコイン型の非水電解
液二次電池を例示する。この非水電解液二次電池１は、
負極２と、負極２を収容する負極缶３と、正極４と、正
極４を収容する正極缶５と、正極４と負極２との間に配
されたセパレータ６と、絶縁ガスケット７とを備え、負
極缶３及び正極缶５内に非水電解液が充填されてなる。
【００１３】負極２は、負極活物質となる例えば金属リ
チウム箔からなる。また、負極活物質として、リチウム
をドープ、脱ドープ可能な材料を用いる場合には、負極
２は、負極集電体上に、上記負極活物質を含有する負極
活物質層が形成されてなる。負極集電体としては、例え
ばニッケル箔等が用いられる。
チウム箔からなる。また、負極活物質として、リチウム
をドープ、脱ドープ可能な材料を用いる場合には、負極
２は、負極集電体上に、上記負極活物質を含有する負極
活物質層が形成されてなる。負極集電体としては、例え
ばニッケル箔等が用いられる。
【００１４】リチウムをドープ、脱ドープ可能な負極活
物質としては、金属リチウム、リチウム合金、リチウム
がドープされた導電性高分子、層状化合物（炭素材料や
金属酸化物など）が用いられている。
物質としては、金属リチウム、リチウム合金、リチウム
がドープされた導電性高分子、層状化合物（炭素材料や
金属酸化物など）が用いられている。
【００１５】負極活物質層に含有される結合剤として
は、この種の非水電解液電池の負極活物質層の結合剤と
して通常用いられている公知の樹脂材料等を用いること
ができる。
は、この種の非水電解液電池の負極活物質層の結合剤と
して通常用いられている公知の樹脂材料等を用いること
ができる。
【００１６】負極缶３は、負極２を収容するものであ
り、また、非水電解液電池１の外部負極となる。
り、また、非水電解液電池１の外部負極となる。
【００１７】正極４は、正極集電体上に、正極活物質を
含有する正極活物質層が形成されてなる。正極集電体と
しては、例えばアルミニウム箔等が用いられる。
含有する正極活物質層が形成されてなる。正極集電体と
しては、例えばアルミニウム箔等が用いられる。
【００１８】正極活物質は、ＬｉとＮｉを含む複合酸化
物、導電材及びバインダーからなる正極合剤に炭酸リチ
ウムと炭酸ナトリウム及び／又は炭酸カリウムとを添加
することにより作製される。
物、導電材及びバインダーからなる正極合剤に炭酸リチ
ウムと炭酸ナトリウム及び／又は炭酸カリウムとを添加
することにより作製される。
【００１９】ＬｉとＮｉを含む複合酸化物とは、一般式
ＬｉWＮｉ(1-X)ＭXＯ2（Ｗは、充放電によって変化する
値であり、通常、合成時には約１である。また、Ｍは金
属元素である。）で表される。ここで、Ｍとしては、Ｃ
ｏを好ましく例示することができるが、Ｃｏを主として
Ｆｅ，Ｔｉ，Ａｌ，Ｃｕ，Ｔｉ，Ｃｒ，Ｍｇ，Ｚｎ，
Ｖ，Ｇａ，Ｂの少なくとも１種類以上を添加したもので
あってもよい。また、Ｘの値としては、０．０５≦Ｘ≦
０．５であることが好ましい。
ＬｉWＮｉ(1-X)ＭXＯ2（Ｗは、充放電によって変化する
値であり、通常、合成時には約１である。また、Ｍは金
属元素である。）で表される。ここで、Ｍとしては、Ｃ
ｏを好ましく例示することができるが、Ｃｏを主として
Ｆｅ，Ｔｉ，Ａｌ，Ｃｕ，Ｔｉ，Ｃｒ，Ｍｇ，Ｚｎ，
Ｖ，Ｇａ，Ｂの少なくとも１種類以上を添加したもので
あってもよい。また、Ｘの値としては、０．０５≦Ｘ≦
０．５であることが好ましい。
【００２０】導電材としては、公知の導電材材料、例え
ば、カーボンブラック等を使用することができる。ま
た、バインダーとしては、公知のバインダー、例えば、
ポリフッ化ビニリデン等を使用することができる。
ば、カーボンブラック等を使用することができる。ま
た、バインダーとしては、公知のバインダー、例えば、
ポリフッ化ビニリデン等を使用することができる。
【００２１】この正極４を作製する際には、先ず、Ｌｉ
WＮｉ(1-X)ＭXＯ2、導電材及びバインダーと、炭酸リチ
ウムと、炭酸ナトリウム及び／又は炭酸カリウムとを混
合してジメチルホルムアミド等の有機溶媒に十分に分散
させて正極合剤スラリーを調製する。次に、この正極合
剤スラリーを正極集電体上に塗布し乾燥する。これによ
り、正極集電体上に正極活物質を含有する正極活物質層
が形成される。
WＮｉ(1-X)ＭXＯ2、導電材及びバインダーと、炭酸リチ
ウムと、炭酸ナトリウム及び／又は炭酸カリウムとを混
合してジメチルホルムアミド等の有機溶媒に十分に分散
させて正極合剤スラリーを調製する。次に、この正極合
剤スラリーを正極集電体上に塗布し乾燥する。これによ
り、正極集電体上に正極活物質を含有する正極活物質層
が形成される。
【００２２】また、正極４を作製する際には、上述した
正極合剤スラリーを集電体上に塗布せず、正極合剤スラ
リーを乾燥した後に粉砕して得た正極合剤粉末を正極集
電体と共にプレス成形することにより作製することがで
きる。
正極合剤スラリーを集電体上に塗布せず、正極合剤スラ
リーを乾燥した後に粉砕して得た正極合剤粉末を正極集
電体と共にプレス成形することにより作製することがで
きる。
【００２３】一方、正極活物質において、炭酸リチウム
は、ＬｉWＮｉ(1-X)ＭXＯ2１００重量部に対して０．５
〜１０重量部の割合で添加されるとともに、炭酸ナトリ
ウム及び／又は上記炭酸カリウムがＬｉWＮｉ(1-X)ＭX
Ｏ2１００重量部に対して０．５〜１０重量部の割合で
添加されることが好ましい。特に、正極活物質におい
て、炭酸リチウムと炭酸ナトリウム及び／又は炭酸カリ
ウムとの総量は、ＬｉWＮｉ( 1-X)ＭXＯ2１００重量部に
対して１．０〜２０重量部の割合で添加されることが好
ましい。
は、ＬｉWＮｉ(1-X)ＭXＯ2１００重量部に対して０．５
〜１０重量部の割合で添加されるとともに、炭酸ナトリ
ウム及び／又は上記炭酸カリウムがＬｉWＮｉ(1-X)ＭX
Ｏ2１００重量部に対して０．５〜１０重量部の割合で
添加されることが好ましい。特に、正極活物質におい
て、炭酸リチウムと炭酸ナトリウム及び／又は炭酸カリ
ウムとの総量は、ＬｉWＮｉ( 1-X)ＭXＯ2１００重量部に
対して１．０〜２０重量部の割合で添加されることが好
ましい。
【００２４】さらにまた、炭酸リチウムと炭酸ナトリウ
ム及び／又は炭酸カリウムとの混合割合は、（炭酸リチ
ウム）：（炭酸ナトリウム及び／又は炭酸カリウム）＝
３：７〜７：３であることが好ましい。
ム及び／又は炭酸カリウムとの混合割合は、（炭酸リチ
ウム）：（炭酸ナトリウム及び／又は炭酸カリウム）＝
３：７〜７：３であることが好ましい。
【００２５】正極缶５は、正極４を収容するものであ
り、また、非水電解液電池１の外部正極となる。
り、また、非水電解液電池１の外部正極となる。
【００２６】セパレータ６は、正極４と、負極２とを離
間させるものであり、この種の非水電解液電池のセパレ
ータとして通常用いられている公知の材料を用いること
ができ、例えばポリプロピレンなどの高分子フィルムが
用いられる。また、リチウムイオン伝導度とエネルギー
密度との関係から、セパレータの厚みはできるだけ薄い
ことが必要である。具体的には、セパレータの厚みは例
えば５０μｍ以下が適当である。
間させるものであり、この種の非水電解液電池のセパレ
ータとして通常用いられている公知の材料を用いること
ができ、例えばポリプロピレンなどの高分子フィルムが
用いられる。また、リチウムイオン伝導度とエネルギー
密度との関係から、セパレータの厚みはできるだけ薄い
ことが必要である。具体的には、セパレータの厚みは例
えば５０μｍ以下が適当である。
【００２７】絶縁ガスケット７は、負極缶３に組み込ま
れ一体化されている。この絶縁ガスケット７は、負極缶
３及び正極缶５内に充填された非水電解液の漏出を防止
するためのものである。
れ一体化されている。この絶縁ガスケット７は、負極缶
３及び正極缶５内に充填された非水電解液の漏出を防止
するためのものである。
【００２８】非水電解液としては、非プロトン性非水溶
媒に電解質を溶解させた溶液が用いられる。
媒に電解質を溶解させた溶液が用いられる。
【００２９】非プロトン性非水溶媒としては、例えばプ
ロピレンカーボネート、エチレンカーボネート、ブチレ
ンカーボネート、ビニレンカーボネート、γ−ブチルラ
クトン、スルホラン、１，２−ジエトキシエタン、３−
メチル１，３−ジオキソラン、プロピオン酸メチル、酪
酸メチル、ジメチルカーボネート、ジエチルカーボネー
ト、ジプロピルカーボネート等を使用することができ
る。特に、電圧安定性の点からは、プロピレンカーボネ
ート、ビニレンカーボネート等の環状カーボネート類、
ジメチルカーボネート、ジエチルカーボネート、ジプロ
ピルカーボネート等の鎖状カーボネート類を使用するこ
とが好ましい。さらに非プロトン性非水溶液としては、
高誘電率溶媒である炭酸プロピレン、炭酸ブチレンを使
用することができる。更にまた、非プロトン性非水溶液
としては、低粘度溶媒である１，２−ジメトキシエタ
ン、２−メチルテトラヒドロフラン、炭酸ジメチル、炭
酸メチルエチル、炭酸ジエチル等を使用することができ
る。また、このような非プロトン性非水溶媒は、１種類
を単独で用いてもよいし、２種類以上を混合して用いて
もよい。
ロピレンカーボネート、エチレンカーボネート、ブチレ
ンカーボネート、ビニレンカーボネート、γ−ブチルラ
クトン、スルホラン、１，２−ジエトキシエタン、３−
メチル１，３−ジオキソラン、プロピオン酸メチル、酪
酸メチル、ジメチルカーボネート、ジエチルカーボネー
ト、ジプロピルカーボネート等を使用することができ
る。特に、電圧安定性の点からは、プロピレンカーボネ
ート、ビニレンカーボネート等の環状カーボネート類、
ジメチルカーボネート、ジエチルカーボネート、ジプロ
ピルカーボネート等の鎖状カーボネート類を使用するこ
とが好ましい。さらに非プロトン性非水溶液としては、
高誘電率溶媒である炭酸プロピレン、炭酸ブチレンを使
用することができる。更にまた、非プロトン性非水溶液
としては、低粘度溶媒である１，２−ジメトキシエタ
ン、２−メチルテトラヒドロフラン、炭酸ジメチル、炭
酸メチルエチル、炭酸ジエチル等を使用することができ
る。また、このような非プロトン性非水溶媒は、１種類
を単独で用いてもよいし、２種類以上を混合して用いて
もよい。
【００３０】また、非プロトン性非水溶媒に溶解させる
電解質としては、一般に、伝導イオン種により異なるが
伝導イオン種がリチウムイオンである場合には、例え
ば、ＬｉＰＦ6、ＬｉＣｌＯ4、ＬｉＡｓＦ6、ＬｉＢ
Ｆ4、ＬｉＣＦ3ＳＯ3、ＬｉＮ（ＣＦ3ＳＯ2）2、ＣＦ3
ＳＯ3Ｌｉ等のリチウム塩を使用することができる。こ
れらのリチウム塩の中でも、ＬｉＰＦ6、ＬｉＢＦ4を使
用することが好ましい。また、このような電解質は、１
種類を単独で用いてもよいし、２種類以上を混合して用
いてもよい。
電解質としては、一般に、伝導イオン種により異なるが
伝導イオン種がリチウムイオンである場合には、例え
ば、ＬｉＰＦ6、ＬｉＣｌＯ4、ＬｉＡｓＦ6、ＬｉＢ
Ｆ4、ＬｉＣＦ3ＳＯ3、ＬｉＮ（ＣＦ3ＳＯ2）2、ＣＦ3
ＳＯ3Ｌｉ等のリチウム塩を使用することができる。こ
れらのリチウム塩の中でも、ＬｉＰＦ6、ＬｉＢＦ4を使
用することが好ましい。また、このような電解質は、１
種類を単独で用いてもよいし、２種類以上を混合して用
いてもよい。
【００３１】そして、このような非水電解液電池１は例
えばつぎのようにして製造される。
えばつぎのようにして製造される。
【００３２】負極２としては、まず、負極活物質と結着
剤とを溶媒中に分散させてスラリーの負極合剤を調製す
る。次に、得られた負極合剤を負極集電体上に均一に塗
布、乾燥して負極活物質層を形成することにより負極２
が作製される。上記負極合剤の結着剤としては、公知の
結着剤を用いることができるほか、上記負極合剤に公知
の添加剤等を添加することができる。また、負極活物質
となる金属リチウムをそのまま負極２として用いること
もできる。
剤とを溶媒中に分散させてスラリーの負極合剤を調製す
る。次に、得られた負極合剤を負極集電体上に均一に塗
布、乾燥して負極活物質層を形成することにより負極２
が作製される。上記負極合剤の結着剤としては、公知の
結着剤を用いることができるほか、上記負極合剤に公知
の添加剤等を添加することができる。また、負極活物質
となる金属リチウムをそのまま負極２として用いること
もできる。
【００３３】非水電解液は、電解質塩を非水溶媒中に溶
解することにより調製される。
解することにより調製される。
【００３４】そして、負極２を負極缶３に収容し、正極
４を正極缶５に収容し、負極２と正極４との間に、ポリ
プロピレン製多孔質膜等からなるセパレータ６を配す
る。負極缶３及び正極缶５内に非水電解液を注入し、絶
縁ガスケット７を介して負極缶３と正極缶５とをかしめ
て固定することにより、非水電解液電池１が完成する。
４を正極缶５に収容し、負極２と正極４との間に、ポリ
プロピレン製多孔質膜等からなるセパレータ６を配す
る。負極缶３及び正極缶５内に非水電解液を注入し、絶
縁ガスケット７を介して負極缶３と正極缶５とをかしめ
て固定することにより、非水電解液電池１が完成する。
【００３５】なお、本実施の形態では、本発明をコイン
型の非水電解液二次電池に適用した例を説明したが、本
発明においては電池形状については特に限定されず、必
要に応じて円筒型形状、角型形状、コイン型形状、ボタ
ン型形状等の種々の形状とすることができる。
型の非水電解液二次電池に適用した例を説明したが、本
発明においては電池形状については特に限定されず、必
要に応じて円筒型形状、角型形状、コイン型形状、ボタ
ン型形状等の種々の形状とすることができる。
【００３６】以上のように構成された非水電解液二次電
池１においては、ＬｉとＮｉとを含む複合酸化物である
ＬｉWＮｉ(1-X)ＭXＯ2とともに炭酸リチウムと炭酸ナト
リウム及び／又は炭酸カリウムとを正極活物質として備
えている。このため、この非水電解液二次電池において
は、度重なる充放電に際しても電池容量を劣化させるこ
とがなく、優れた電池容量を長期間に亘って維持するこ
とができる。また、この正極活物質は、リチウムとニッ
ケルとの複合酸化物を含有しており、比較的に高価なコ
バルトを主体とするものではない。このため、正極活物
質に要するコストを低く抑えることができる。したがっ
て、この非水電解液二次電池は、コストの大幅な低減を
達成したものとなる。
池１においては、ＬｉとＮｉとを含む複合酸化物である
ＬｉWＮｉ(1-X)ＭXＯ2とともに炭酸リチウムと炭酸ナト
リウム及び／又は炭酸カリウムとを正極活物質として備
えている。このため、この非水電解液二次電池において
は、度重なる充放電に際しても電池容量を劣化させるこ
とがなく、優れた電池容量を長期間に亘って維持するこ
とができる。また、この正極活物質は、リチウムとニッ
ケルとの複合酸化物を含有しており、比較的に高価なコ
バルトを主体とするものではない。このため、正極活物
質に要するコストを低く抑えることができる。したがっ
て、この非水電解液二次電池は、コストの大幅な低減を
達成したものとなる。
【００３７】また、この非水電解液二次電池１は、Ｘの
値が０．０５≦Ｘ≦０．５の範囲内に規定されることに
よって、製造適正に優れ、且つ、高い初期容量を有する
ものとなる。非水電解液二次電池１において、Ｘの値が
０．０５未満の場合には、Ｍで表される金属元素を添加
した効果を期待することができず、ＬｉＮｉＯ2の欠点
である低い充放電効率のため、十分な高い電池容量を得
ることができない虞がある。また、非水電解液二次電池
１において、Ｘの値が０．５を超える場合には、Ｍで表
される金属元素がＮｉに対して過剰量含有されるため、
正極活物質としての容量が下がり、十分な電池容量を得
ることができない虞がある。
値が０．０５≦Ｘ≦０．５の範囲内に規定されることに
よって、製造適正に優れ、且つ、高い初期容量を有する
ものとなる。非水電解液二次電池１において、Ｘの値が
０．０５未満の場合には、Ｍで表される金属元素を添加
した効果を期待することができず、ＬｉＮｉＯ2の欠点
である低い充放電効率のため、十分な高い電池容量を得
ることができない虞がある。また、非水電解液二次電池
１において、Ｘの値が０．５を超える場合には、Ｍで表
される金属元素がＮｉに対して過剰量含有されるため、
正極活物質としての容量が下がり、十分な電池容量を得
ることができない虞がある。
【００３８】さらに、炭酸リチウムがＬｉWＮｉ(1-X)Ｍ
XＯ2１００重量部に対して０．５〜１０重量部の割合で
添加されるとともに、炭酸ナトリウム及び／又は炭酸カ
リウムがＬｉWＮｉ(1-X)ＭXＯ2１００重量部に対して
０．５〜１０重量部の割合で添加されることによって、
充放電サイクルに伴う放電容量の劣化を確実に防止する
ことができるとともに、初期容量を大とすることができ
る。
XＯ2１００重量部に対して０．５〜１０重量部の割合で
添加されるとともに、炭酸ナトリウム及び／又は炭酸カ
リウムがＬｉWＮｉ(1-X)ＭXＯ2１００重量部に対して
０．５〜１０重量部の割合で添加されることによって、
充放電サイクルに伴う放電容量の劣化を確実に防止する
ことができるとともに、初期容量を大とすることができ
る。
【００３９】炭酸リチウムと炭酸ナトリウム及び／又は
炭酸カリウムとの添加量が、ＬｉWＮｉ(1-X)ＭXＯ2１０
０重量部に対して０．５重量部未満の場合には、これら
炭酸リチウムと炭酸ナトリウム及び／又は炭酸カリウム
とを添加した効果を得ることが困難であり、充放電サイ
クルに伴って放電容量が劣化してしまう虞がある。ま
た、炭酸リチウムと炭酸ナトリウム及び／又は炭酸カリ
ウムとの添加量が、ＬｉWＮｉ(1-X)ＭXＯ2１００重量部
に対して１０重量部を超える場合には、ＬｉWＮｉ(1-X)
ＭXＯ2の量が相対的に減少してしまい、初期容量が低下
してしまう虞がある。
炭酸カリウムとの添加量が、ＬｉWＮｉ(1-X)ＭXＯ2１０
０重量部に対して０．５重量部未満の場合には、これら
炭酸リチウムと炭酸ナトリウム及び／又は炭酸カリウム
とを添加した効果を得ることが困難であり、充放電サイ
クルに伴って放電容量が劣化してしまう虞がある。ま
た、炭酸リチウムと炭酸ナトリウム及び／又は炭酸カリ
ウムとの添加量が、ＬｉWＮｉ(1-X)ＭXＯ2１００重量部
に対して１０重量部を超える場合には、ＬｉWＮｉ(1-X)
ＭXＯ2の量が相対的に減少してしまい、初期容量が低下
してしまう虞がある。
【００４０】さらにまた、炭酸リチウムと炭酸ナトリウ
ム及び／又は炭酸カリウムとの混合割合を、（炭酸リチ
ウム）：（炭酸ナトリウム及び／又は炭酸カリウム）＝
３：７〜７：３とすることによって、炭酸リチウム、炭
酸ナトリウム及び炭酸カリウムをぞれぞれ単独で添加し
た場合よりもサイクル後容量を得ることができる。
ム及び／又は炭酸カリウムとの混合割合を、（炭酸リチ
ウム）：（炭酸ナトリウム及び／又は炭酸カリウム）＝
３：７〜７：３とすることによって、炭酸リチウム、炭
酸ナトリウム及び炭酸カリウムをぞれぞれ単独で添加し
た場合よりもサイクル後容量を得ることができる。
【００４１】
【実施例】以下、本発明を適用した具体的な実施例及び
この実施例と比較するための比較例について、実験結果
とともに説明する。
この実施例と比較するための比較例について、実験結果
とともに説明する。
【００４２】実施例１ 実施例１では、先ず、市販のＬｉＮｉ0.8Ｃｏ0.2Ｏ
2に、炭酸リチウム（Ｌｉ2Co3）粉末と、炭酸ナトリウ
ム（Ｎａ2Ｃｏ3）粉末と、グラファイト（導電材）と、
ポリフッ化ビニリデン（バインダー）とを混合し、更に
ジメチルホルムアミドを適宜滴下して十分に混練して正
極活物質を作製した。次に、この正極活物質を乾燥させ
た後に粉砕することにより正極合剤粉末を得た。このと
き、乾燥状態の正極合剤中においては、炭酸リチウム及
び炭酸ナトリウムの含有量は、ＬｉＮｉ0.8Ｃｏ0.2Ｏ2
１００重量部に対してそれぞれ５重量部であった。次
に、得られた正極合剤粉末をアルミニウムメッシュと共
に加圧形成して正極を作製した。
2に、炭酸リチウム（Ｌｉ2Co3）粉末と、炭酸ナトリウ
ム（Ｎａ2Ｃｏ3）粉末と、グラファイト（導電材）と、
ポリフッ化ビニリデン（バインダー）とを混合し、更に
ジメチルホルムアミドを適宜滴下して十分に混練して正
極活物質を作製した。次に、この正極活物質を乾燥させ
た後に粉砕することにより正極合剤粉末を得た。このと
き、乾燥状態の正極合剤中においては、炭酸リチウム及
び炭酸ナトリウムの含有量は、ＬｉＮｉ0.8Ｃｏ0.2Ｏ2
１００重量部に対してそれぞれ５重量部であった。次
に、得られた正極合剤粉末をアルミニウムメッシュと共
に加圧形成して正極を作製した。
【００４３】そして、リチウムを負極とし、プロピレン
カーボネートとジエチルカーボネート混合溶液に６フッ
化リン酸リチウム（１モル／ｌ）を溶かした電解液を用
いてコイン型二次電池を作製した。
カーボネートとジエチルカーボネート混合溶液に６フッ
化リン酸リチウム（１モル／ｌ）を溶かした電解液を用
いてコイン型二次電池を作製した。
【００４４】実施例２〜実施例２５ 実施例２〜実施例２５では、正極合剤中の炭酸リチウ
ム、炭酸ナトリウム及び炭酸カリウムの含有量及び添加
比を表１に示すようにした以外は実施例１と同様にコイ
ン型二次電池を作製した。なお、実施例７〜実施例１２
及び実施例１７〜実施例２０においては、ＬｉＮｉ0.7
Ｃｏ0.3Ｏ2を使用している。
ム、炭酸ナトリウム及び炭酸カリウムの含有量及び添加
比を表１に示すようにした以外は実施例１と同様にコイ
ン型二次電池を作製した。なお、実施例７〜実施例１２
及び実施例１７〜実施例２０においては、ＬｉＮｉ0.7
Ｃｏ0.3Ｏ2を使用している。
【００４５】比較例１ 比較例１では、正極合剤中に炭酸リチウム、炭酸ナトリ
ウム及び炭酸カリウムをいずれも含有させなかった以外
は、実施例１と同様にコイン型二次電池を作製した。
ウム及び炭酸カリウムをいずれも含有させなかった以外
は、実施例１と同様にコイン型二次電池を作製した。
【００４６】比較例２〜比較例７ 比較例２〜比較例７では、正極合剤中の炭酸リチウム、
炭酸ナトリウム及び炭酸カリウムの含有量及び添加比を
表１に示すようにした以外は実施例１と同様にコイン型
二次電池を作製した。
炭酸ナトリウム及び炭酸カリウムの含有量及び添加比を
表１に示すようにした以外は実施例１と同様にコイン型
二次電池を作製した。
【００４７】＜特性評価＞以上のように作製した実施例
１〜２５、比較例１〜比較例７のコイン型二次電池を用
いて、以下のような充放電サイクル試験を行い、「初期
容量」及び「充放電サイクル後容量」に関する特性評価
を行った。
１〜２５、比較例１〜比較例７のコイン型二次電池を用
いて、以下のような充放電サイクル試験を行い、「初期
容量」及び「充放電サイクル後容量」に関する特性評価
を行った。
【００４８】充放電サイクル試験 各コイン型二次電池を用いて、電池温度を５０℃とし、
加速試験条件で充放電サイクル試験を行った。この際、
電流密度は０．２７ｍＡ／ｃｍ2であり４．２Ｖまで充
電した後、引き続き満充電まで４．２Ｖの定電圧充電を
行った（定電流定電圧放電）。次に、放電電圧が３．０
Ｖになるまで放電を行った。この充放電サイクル試験に
おいて、初回サイクルの放電容量を「初期容量」とし、
２００サイクル後の容量保持率（初期容量に対する２０
０サイクル時の放電容量の比率）を求め、その結果を
「充放電サイクル後容量」とした。なお、初期容量は、
比較例１のコイン型二次電池の１サイクル目の容量を１
００とした相対値とした。
加速試験条件で充放電サイクル試験を行った。この際、
電流密度は０．２７ｍＡ／ｃｍ2であり４．２Ｖまで充
電した後、引き続き満充電まで４．２Ｖの定電圧充電を
行った（定電流定電圧放電）。次に、放電電圧が３．０
Ｖになるまで放電を行った。この充放電サイクル試験に
おいて、初回サイクルの放電容量を「初期容量」とし、
２００サイクル後の容量保持率（初期容量に対する２０
０サイクル時の放電容量の比率）を求め、その結果を
「充放電サイクル後容量」とした。なお、初期容量は、
比較例１のコイン型二次電池の１サイクル目の容量を１
００とした相対値とした。
【００４９】結果を表１に示す。
【００５０】
【表１】
【００５１】この表１から明らかなように、実施例１〜
実施例２５のコイン型二次電池では、「充放電サイクル
後容量」の値が比較例１〜比較例７と比較して高い値と
なっており、充放電サイクル後の容量劣化が抑えられて
いることが判る。これは、実施例１〜実施例２５におい
ては、ＬｉＮｉ0.8Ｃｏ0.2Ｏ2或いはＬｉＮｉ0.7Ｃｏ0.
3Ｏ2に、炭酸リチウム（Ｌｉ2Ｃｏ3）粉末と炭酸ナトリ
ウム（Ｎａ2Ｃｏ3）粉末及び／又は炭酸カリウム（Ｋ2
ＣＯ3）粉末を含有させたためである。
実施例２５のコイン型二次電池では、「充放電サイクル
後容量」の値が比較例１〜比較例７と比較して高い値と
なっており、充放電サイクル後の容量劣化が抑えられて
いることが判る。これは、実施例１〜実施例２５におい
ては、ＬｉＮｉ0.8Ｃｏ0.2Ｏ2或いはＬｉＮｉ0.7Ｃｏ0.
3Ｏ2に、炭酸リチウム（Ｌｉ2Ｃｏ3）粉末と炭酸ナトリ
ウム（Ｎａ2Ｃｏ3）粉末及び／又は炭酸カリウム（Ｋ2
ＣＯ3）粉末を含有させたためである。
【００５２】特に、実施例１〜実施例１２は、含有させ
る炭酸塩の総添加量を１〜２０％の範囲内であるため、
初期容量も高い値を示し、更に、２００サイクル後の放
電容量も高い値を示している。これに対して、実施例１
５、１６、１９、２０では、炭酸塩の総添加量が２０％
を超えた値であるため、ＬｉＮｉ0.8Ｃｏ0.2Ｏ2等の量
が相対的に低くなる結果、初期容量が低くなっている。
また、実施例１３、１４、１７、１８では、炭酸塩の総
添加量が１％未満であるため、充放電サイクル後の電池
容量が比較的劣化している。
る炭酸塩の総添加量を１〜２０％の範囲内であるため、
初期容量も高い値を示し、更に、２００サイクル後の放
電容量も高い値を示している。これに対して、実施例１
５、１６、１９、２０では、炭酸塩の総添加量が２０％
を超えた値であるため、ＬｉＮｉ0.8Ｃｏ0.2Ｏ2等の量
が相対的に低くなる結果、初期容量が低くなっている。
また、実施例１３、１４、１７、１８では、炭酸塩の総
添加量が１％未満であるため、充放電サイクル後の電池
容量が比較的劣化している。
【００５３】また、実施例２、３と実施例２１〜実施例
２４とを比較すると、炭酸リチウムと炭酸ナトリウム及
び／又は炭酸カリウムとの比、すなわち、（炭酸リチウ
ム）：（炭酸ナトリウム及び／又は炭酸カリウム）が
３：７〜７：３である場合には、充放電サイクル後の電
池容量の劣化を確実に防止することができることが判
る。言い換えると、（炭酸リチウム）：（炭酸ナトリウ
ム及び／又は炭酸カリウム）を３：７〜７：３に規定す
ることによって、充放電サイクル後においても高い電池
容量を達成することができる。
２４とを比較すると、炭酸リチウムと炭酸ナトリウム及
び／又は炭酸カリウムとの比、すなわち、（炭酸リチウ
ム）：（炭酸ナトリウム及び／又は炭酸カリウム）が
３：７〜７：３である場合には、充放電サイクル後の電
池容量の劣化を確実に防止することができることが判
る。言い換えると、（炭酸リチウム）：（炭酸ナトリウ
ム及び／又は炭酸カリウム）を３：７〜７：３に規定す
ることによって、充放電サイクル後においても高い電池
容量を達成することができる。
【００５４】さらに、実施例２５からは、炭酸リチウム
と炭酸ナトリウムと炭酸カリウムとが全て添加された場
合であっても、充放電サイクル後の電池容量の劣化を防
止することができることが判る。これに対して、比較例
５、６、７に示すように、炭酸リチウムと炭酸ナトリウ
ムと炭酸カリウムとから選ばれる１種類の炭酸塩のみが
添加された場合には、充放電サイクル後の電池容量の劣
化を防止する効果を得ることはできない。
と炭酸ナトリウムと炭酸カリウムとが全て添加された場
合であっても、充放電サイクル後の電池容量の劣化を防
止することができることが判る。これに対して、比較例
５、６、７に示すように、炭酸リチウムと炭酸ナトリウ
ムと炭酸カリウムとから選ばれる１種類の炭酸塩のみが
添加された場合には、充放電サイクル後の電池容量の劣
化を防止する効果を得ることはできない。
【００５５】
【発明の効果】以上詳細に説明したように、本発明に係
る非水電解質二次電池は、ＬｉとＮｉとを含む複合酸化
物と当該複合酸化物に添加された炭酸リチウムと炭酸ナ
トリウム及び／又は炭酸カリウムとからなる正極活物質
を備えている。このため、本発明に係る非水電解質二次
電池は、充放電の繰り返しに伴って発生する電池容量劣
化を防止し、充放電が繰り返し行われた後においても高
い電池容量を有するものとなる。したがって、本発明に
係る非水電解質二次電池は、高い電池容量を維持するこ
とができ、長期間に亘って使用することができる。
る非水電解質二次電池は、ＬｉとＮｉとを含む複合酸化
物と当該複合酸化物に添加された炭酸リチウムと炭酸ナ
トリウム及び／又は炭酸カリウムとからなる正極活物質
を備えている。このため、本発明に係る非水電解質二次
電池は、充放電の繰り返しに伴って発生する電池容量劣
化を防止し、充放電が繰り返し行われた後においても高
い電池容量を有するものとなる。したがって、本発明に
係る非水電解質二次電池は、高い電池容量を維持するこ
とができ、長期間に亘って使用することができる。
【図１】本発明に係る非水電解質二次電池の一例として
示すコイン型二次電池の断面図である。
示すコイン型二次電池の断面図である。
１ 非水電解液二次電池、２ 負極、３ 負極缶、４
正極、５ 正極缶、６セパレータ、７ 絶縁ガスケット
正極、５ 正極缶、６セパレータ、７ 絶縁ガスケット
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 宮木 幸夫 東京都品川区北品川６丁目７番35号 ソニ ー株式会社内 (72)発明者 富田 尚 東京都品川区北品川６丁目７番35号 ソニ ー株式会社内 Ｆターム(参考） 5H003 AA04 BB04 BB05 BD03 5H014 AA02 EE10 HH01 5H029 AJ05 AK01 AK03 AL02 AL06 AL07 AL12 AL16 AM02 AM03 AM04 AM05 AM07 BJ03 HJ01 HJ02
Claims (4)
- 【請求項１】 リチウムをドープ及び脱ドープすること
が可能な負極及び正極を有する非水電解質二次電池にお
いて、 上記正極は、Ｌｉ及びＮｉを含む複合酸化物と当該複合
酸化物に添加された炭酸リチウムと炭酸ナトリウム及び
／又は炭酸カリウムとを有することを特徴とする非水電
解質二次電池。 - 【請求項２】 上記ＬｉとＮｉとを含む複合酸化物は、
一般式ＬｉWＮｉ(1-X)ＭXＯ2（Ｗは、充放電によって変
化する値であり、また、０．０５≦Ｘ≦０．５であり、
さらに、Ｍは金属元素である。）で表されることを特徴
とする請求項１記載の非水電解質二次電池。 - 【請求項３】 上記炭酸リチウムが上記複合酸化物１０
０重量部に対して０．５〜１０重量部の割合で添加され
るとともに、上記炭酸ナトリウム及び／又は上記炭酸カ
リウムが上記複合酸化物１００重量部に対して０．５〜
１０重量部の割合で添加されることを特徴とする請求項
１記載の非水電解質二次電池。 - 【請求項４】 上記炭酸リチウムと上記炭酸ナトリウム
及び／又は上記炭酸カリウムとの混合割合は、（炭酸リ
チウム）：（炭酸ナトリウム及び／又は炭酸カリウム）
＝３：７〜７：３であることを特徴とする請求項１記載
の非水電解質二次電池。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP26268399A JP2001084998A (ja) | 1999-09-16 | 1999-09-16 | 非水電解質二次電池 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP26268399A JP2001084998A (ja) | 1999-09-16 | 1999-09-16 | 非水電解質二次電池 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2001084998A true JP2001084998A (ja) | 2001-03-30 |
Family
ID=17379149
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP26268399A Withdrawn JP2001084998A (ja) | 1999-09-16 | 1999-09-16 | 非水電解質二次電池 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2001084998A (ja) |
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2005093248A (ja) * | 2003-09-17 | 2005-04-07 | Sony Corp | 電解質およびそれを用いた電池 |
| JPWO2004102700A1 (ja) * | 2003-05-15 | 2006-07-13 | 株式会社ジーエス・ユアサコーポレーション | 非水電解質電池 |
| US20120009459A1 (en) * | 2009-03-23 | 2012-01-12 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Process for producing lithium composite metal oxide having layered structure |
| WO2017126690A1 (ja) | 2016-01-22 | 2017-07-27 | 旭化成株式会社 | 非水系リチウム型蓄電素子 |
| WO2017126687A1 (ja) | 2016-01-22 | 2017-07-27 | 旭化成株式会社 | 正極前駆体 |
| WO2017145849A1 (ja) * | 2016-02-26 | 2017-08-31 | 三洋電機株式会社 | 非水電解質二次電池 |
| WO2023133798A1 (zh) * | 2022-01-14 | 2023-07-20 | 宁德时代新能源科技股份有限公司 | 一种用于锂离子二次电池的正极复合材料、正极和电池 |
-
1999
- 1999-09-16 JP JP26268399A patent/JP2001084998A/ja not_active Withdrawn
Cited By (15)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPWO2004102700A1 (ja) * | 2003-05-15 | 2006-07-13 | 株式会社ジーエス・ユアサコーポレーション | 非水電解質電池 |
| JP4803486B2 (ja) * | 2003-05-15 | 2011-10-26 | 株式会社Ｇｓユアサ | 非水電解質電池 |
| JP2005093248A (ja) * | 2003-09-17 | 2005-04-07 | Sony Corp | 電解質およびそれを用いた電池 |
| JP4702511B2 (ja) * | 2003-09-17 | 2011-06-15 | ソニー株式会社 | 二次電池 |
| US20120009459A1 (en) * | 2009-03-23 | 2012-01-12 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Process for producing lithium composite metal oxide having layered structure |
| US8758455B2 (en) * | 2009-03-23 | 2014-06-24 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Process for producing lithium composite metal oxide having layered structure |
| WO2017126690A1 (ja) | 2016-01-22 | 2017-07-27 | 旭化成株式会社 | 非水系リチウム型蓄電素子 |
| WO2017126687A1 (ja) | 2016-01-22 | 2017-07-27 | 旭化成株式会社 | 正極前駆体 |
| US10340526B2 (en) | 2016-01-22 | 2019-07-02 | Asahi Kasei Kabushiki Kaisha | Nonaqueous lithium-type power storage element |
| US10748716B2 (en) | 2016-01-22 | 2020-08-18 | Asahi Kasei Kabushiki Kaisha | Nonaqueous lithium-type power storage element |
| EP3736843A1 (en) | 2016-01-22 | 2020-11-11 | Asahi Kasei Kabushiki Kaisha | Nonaqueous lithium-type power storage element |
| US11107639B2 (en) | 2016-01-22 | 2021-08-31 | Asahi Kasei Kabushiki Kaisha | Positive electrode precursor |
| WO2017145849A1 (ja) * | 2016-02-26 | 2017-08-31 | 三洋電機株式会社 | 非水電解質二次電池 |
| JPWO2017145849A1 (ja) * | 2016-02-26 | 2018-12-13 | 三洋電機株式会社 | 非水電解質二次電池 |
| WO2023133798A1 (zh) * | 2022-01-14 | 2023-07-20 | 宁德时代新能源科技股份有限公司 | 一种用于锂离子二次电池的正极复合材料、正极和电池 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A300 | Withdrawal of application because of no request for examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A300 Effective date: 20061205 |