JP2001081692A

JP2001081692A - 紙塗工用組成物、並びにそれを塗工したクリアコート紙及びピグメントコート紙

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Publication number: JP2001081692A
Application number: JP2000127732A
Authority: JP
Inventors: Koji Kono; 宏治河野; Kenji Nasu; 健司那須; Satoru Iwata; 岩田　　悟; Takeshi Ikeda; 剛池田; Kazuya Miyamoto; 和也宮本
Original assignee: Japan PMC Corp
Current assignee: Japan PMC Corp
Priority date: 1999-07-09
Filing date: 2000-04-27
Publication date: 2001-03-27
Anticipated expiration: 2020-04-27
Also published as: JP4340995B2

Abstract

(57)【要約】【課題】少ない蛍光染料の使用量で、紙の
白色度を効率良く上げることが可能な紙塗工用組成物並
びにこの紙塗工用組成物を塗工したクリアコート紙、及
びピグメントコート紙を提供すること。【解決手段】蛍光染料とポリアクリルアミド
類とを含有する紙塗工用組成物、並びに、蛍光染料とア
ンモニウム化合物とポリアクリルアミド類、ポリビニル
アルコール類、及び澱粉類より成る群から選択される少
なくとも１種の高分子物質とを含有する紙塗工用組成
物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、セルロース繊維を
主体とする紙の白色度を向上させる紙塗工用組成物、そ
の紙塗工用組成物を塗工したクリアコート紙、及びピグ
メントコート紙に関する。

【０００２】

【従来の技術】近年、環境問題から古紙の再利用が注目
され、脱墨パルプ（DIP）を使用した多くの紙製品が流
通している。特に、これまでは化学パルプを１００％使
用していた分野の紙においても、DIPを使用するケース
が増えている。しかしながら、DIPを使用すると、紙の
白色度が低下するという欠点が生じ、これを補うため
に、高価な蛍光染料を内添（パルプの水性スラリーに添
加）や外添（紙の表面に塗工）で使用する必要がある。
また、化学パルプを１００％使用した上質紙において
も、更に白色度を向上させることを目的に、高価な蛍光
染料を内添（パルプの水性スラリーに添加）や外添（紙
の表面に塗工）で使用する場合がある。

【０００３】紙の白色度を効率よく向上させる方法とし
て、例えば特開平２−１１８１９９号公報には、蛍光染
料とポリビニルアルコールを併用塗工する方法が記載さ
れている。また、特開昭５８−７２１５３号公報では、
ビスアミノ−スチルベンスルホン酸型蛍光染料と酸化澱
粉をサイズプレスで併用塗工する方法が記載されてい
る。

【０００４】しかしながら、これらの方法では、蛍光染
料の使用量を増やしても、十分な白色度が得られず、経
済的な面からも効率よく白色度を向上させることができ
なかった。

【０００５】そのため、少ない蛍光染料の使用量で、紙
の白色度を効率良く上げる紙塗工用組成物及びこの紙塗
工用組成物を塗工したクリアコート紙、ピグメントコー
ト紙の出現が切望されていた。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、少ない蛍光
染料の使用量で、紙の白色度を効率良く上げることが可
能な紙塗工用組成物、並びにこの紙塗工用組成物を塗工
したクリアコート紙、及びピグメントコート紙を提供す
ることを課題とする。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記課題
を解決すべく鋭意研究を行った結果、「蛍光染料（Ａ）
と、ポリアクリルアミド類（Ｂ）とを含有する紙塗工用
組成物」、「蛍光染料（Ａ）と、アンモニウム化合物
（Ｃ）と、ポリアクリルアミド類（Ｂ）、ポリビニルア
ルコール類及び澱粉類からなる群より選択される少なく
とも一種からなる高分子物質（Ｄ）とを含有する紙塗工
用組成物」は、少ない蛍光染料の使用量で、紙の白色度
を効率良く上げることが可能であること、及びこれらの
紙塗工用組成物を塗工することで、白色度及び表面強度
に優れたクリアコート紙、ピグメントコート紙が得られ
ることを見いだし、本発明を完成するに至った。

【０００８】すなわち、本発明は、（１）蛍光染料
（Ａ）と、ポリアクリルアミド類（Ｂ）とを含有するこ
とを特徴とする紙塗工用組成物、（２）蛍光染料（Ａ）
と、アンモニウム化合物（Ｃ）と、ポリアクリルアミド
類（Ｂ）、ポリビニルアルコール類及び澱粉類より成る
群から選択される少なくとも一種の高分子物質（Ｄ）と
を含有することを特徴とする紙塗工用組成物、（３）ポ
リアクリルアミド類（Ｂ）が、アニオン性ポリアクリル
アミド類である、上記（１）又は（２）に記載の紙塗工
用組成物、（４）ポリアクリルアミド類（Ｂ）が、加水
分解することによってアニオン性基を導入したポリアク
リルアミド類であることを特徴とする、上記（１）〜
（３）のいずれか一つに記載の紙塗工用組成物、（５）
アンモニウム化合物（Ｃ）が、硫酸アンモニウム、塩化
アンモニウム及び酢酸アンモニウムより成る群から選択
される少なくとも一種であることを特徴とする、上記
（２）〜（４）のいずれか一つに記載の紙塗工用組成
物、（６）蛍光染料（Ａ）が、ジアミノスチルベン型で
あることを特徴とする、上記（１）〜（５）のいずれか
一つに記載の紙塗工用組成物、（７）顔料を含有するこ
とを特徴とする上記（１）〜（６）のいずれか一つに記
載の紙塗工用組成物、（８）上記（７）に記載の紙塗工
用組成物を塗工してなることを特徴とするピグメントコ
ート紙、（９）上記（１）〜（６）のいずれか一つに記
載の紙塗工用組成物を塗工してなることを特徴とするク
リアコート紙、を提供するものである。

【０００９】

【発明の実施の形態】次に、本発明に使用する（Ａ）、
（Ｂ）、（Ｃ）及び（Ｄ）について説明する。

【００１０】本発明に使用する蛍光染料（Ａ）として
は、ジアミノスチルベン型、イミダゾール型、オキサゾ
ール型、トリアゾール型、クマリン型、ナフタルイミド
型、及びピラゾリン型蛍光染料等が挙げられるが、ジア
ミノスチルベン型蛍光染料が好ましく、その中でも特
に、４，４’−ジアミノスチルベン−２，２’−ジスル
ホン酸型の蛍光染料が好ましい。

【００１１】次に、本発明に使用するポリアクリルアミ
ド類（Ｂ）について以下に示す。

【００１２】ポリアクリルアミド類（Ｂ）としては、ア
クリルアミド系モノマーの重合により得られるポリアク
リルアミド系樹脂、並びにアクリルアミド系モノマーと
ノニオン性モノマー、アニオン性モノマー、カチオン性
モノマー、及び架橋剤等の他のモノマーとの共重合によ
り得られたところの、ノニオン性ポリアクリルアミド系
樹脂、アニオン性ポリアクリルアミド系樹脂、カチオン
性ポリアクリルアミド系樹脂、及び両性ポリアクリルア
ミド系樹脂等が挙げられ、更に、ポリアクリルアミド中
に存在するカルバモイル基を酸又はアルカリ等の加水分
解剤を用いて、加水分解したアニオン性ポリアクリルア
ミド系樹脂が挙げられる。

【００１３】これらのポリアクリルアミド類（Ｂ）のう
ち、アニオン性ポリアクリルアミド系樹脂が好ましく、
特に、加水分解によって、アニオン性基を導入したアニ
オン性ポリアクリルアミド系樹脂が、加水分解の工程で
発生したアンモニアがポリアクリルアミド系樹脂中に必
然的に含まれるので、好ましい。

【００１４】上記アクリルアミド系モノマーとしては、
アクリルアミド、及びメタクリルアミドが好ましく、ま
たＮ−メチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−エチル（メ
タ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリ
ルアミド、Ｎ−イソプロピル（メタ）アクリルアミド、
及びＮ−ｔ−オクチル（メタ）アクリルアミド等のＮ置
換（メタ）アクリルアミドのいずれか一種以上をアクリ
ルアミド、及びメタクリルアミドから選択される少なく
とも一種と併用して使用することもできる。

【００１５】上記ノニオン性モノマーとしては、アルコ
ールと（メタ）アクリル酸とのエステル、スチレン、ス
チレン誘導体、（メタ）アクリロニトリル、酢酸ビニ
ル、プロピオン酸ビニル、及びメチルビニルエーテル等
が例示でき、これらを単独で又は二種以上を混合して使
用することができる。

【００１６】ノニオン性モノマーの使用量は、ポリアク
リルアミド類（Ｂ）に使用するモノマーの合計量に対し
て０〜２０重量％である。

【００１７】上記アニオン性モノマーとして、アクリル
酸、メタクリル酸、及びクロトン酸等の不飽和モノカル
ボン酸、それらのナトリウム塩、及びカリウム塩等のア
ルカリ金属塩及びアンモニウム塩等の塩類、マレイン
酸、フマル酸、イタコン酸、及びシトラコン酸等の不飽
和ジカルボン酸無水物、それらのナトリウム塩、及びカ
リウム塩等のアルカリ金属塩及びアンモニウム塩等の塩
類、アコニット酸、３−ブテン−１，２，３−トリカル
ボン酸、及び４−ペンテン−１，２，４−トリカルボン
酸等の不飽和トリカルボン酸、それらのナトリウム塩、
及びカリウム塩等のアルカリ金属塩及びアンモニウム塩
等の塩類、１−ペンテン−１，１，４，４−テトラカル
ボン酸、４−ペンテン−１，２，３，４−テトラカルボ
ン酸、３−ヘキセン−１，１，６，６−テトラカルボン
酸等の不飽和テトラカルボン酸、それらのナトリウム
塩、及びカリウム塩等のアルカリ金属塩及びアンモニウ
ム塩等の塩類、ビニルスルホン酸、スチレンスルホン
酸、及び２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスル
ホン酸等の不飽和スルホン酸、それらのナトリウム塩、
及びカリウム塩等のアルカリ金属塩及びアンモニウム塩
等の塩類、ビニルホスホン酸、及びα−フェニルビニル
ホスホン酸等の不飽和ホスホン酸、並びにそれらのナト
リウム塩、及びカリウム塩等のアルカリ金属塩及びアン
モニウム塩等の塩類等が挙げられる。これらを単独で又
は二種以上を混合して使用することができる。

【００１８】アニオン性モノマーの使用量は、ポリアク
リルアミド類（Ｂ）に使用するモノマーの合計量に対し
て０〜４０重量％である。

【００１９】上記カチオン性モノマーとしては、２−ヒ
ドロキシ−Ｎ，Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−ペンタメチル−
Ｎ’−（３−（メタ）アクリロイルアミノプロピル）−
１、３−プロパンジアンモニウムジクロライド、２−ヒ
ドロキシ−Ｎ−ベンジル−Ｎ，Ｎ−ジエチル−Ｎ’，
Ｎ’−ジメチル−Ｎ’−（２−（メタ）アクリロイルオ
キシエチル）−１，３−プロパンジアンモニウムジブロ
マイド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリ
レート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピル（メタ）アク
リルアミド、Ｎ−エチル−Ｎ，Ｎ−ジメチル−（２−
（メタ）アクリロイルオキシエチル）アンモニウムブロ
マイド、Ｎ−ベンジル−Ｎ，Ｎ−ジメチル−（３−（メ
タ）アクリロイルアミノプロピル）アンモニウムクロラ
イド、ジアリルアミン、ビニルピリジン、及びビニルイ
ミダゾール等が挙げられる。これらを単独で又は二種以
上を混合して使用することができる。

【００２０】カチオン性モノマーの使用量は、ポリアク
リルアミド類（Ｂ）に使用するモノマーの合計量に対し
て０〜２０重量％である。

【００２１】上記架橋剤としては、例えば、エチレング
リコールジ（メタ）アクリレート、及びジエチレングリ
コールジ（メタ）アクリレート等のジ（メタ）アクリレ
ート類、メチレンビス（メタ）アクリルアミド、及び
Ｎ，Ｎ−ビスアクリルアミド酢酸等のビス（メタ）アク
リルアミド類、アジピン酸ジビニル、ジアリルマレー
ト、Ｎ−メチロールアクリルアミド、ジアリルジメチル
アンモニウム、及びグリシジル（メタ）アクリレート等
の２官能性ビニルモノマー、１，３，５−トリアクリロ
イルヘキサヒドロ−Ｓ−トリアジン、トリアリルアミ
ン、トリアリルイソシアヌレート、及びトリアリルトリ
メリテート等の３官能性ビニルモノマー、テトラメチロ
ールメタンテトラアクリレート、テトラアリルピロメリ
レート、テトラアリルアミン塩、及びテトラアリルオキ
シエタン等の４官能性ビニルモノマー、テトラメチロー
ルメタン−トリ−β−アジリジニルプロピオネート、及
びトリメチロールプロパン−トリ−β−アジリジニルプ
ロピオンエート等の水溶性アジリジニル化合物、（ポ
リ）エチレングリコールジグリシジルエーテル、及び
（ポリ）グリセリンジグリシジルエーテル等の水溶性の
多官能エポキシ化合物、並びに３−（メタ）アクリロキ
シメチルトリメトキシシラン、２−（メタ）アクリルア
ミド−２−メチルプロピルトリメトキシシラン、ビニル
ジメチルメトキシシラン、ビニルトリクロロシラン、ビ
ニルトリフェノキシシラン、及び２−（メタ）アクリル
アミド−２−メチルプロピルトリアセトキシシラン等の
シリコン系化合物等が例示でき、これらを単独で使用す
ることができ、又はその二種以上を組み合わせて使用す
ることもできる。

【００２２】架橋剤の使用量は、ポリアクリルアミド類
（Ｂ）に使用するモノマーの合計量に対して０〜５重量
％である。

【００２３】上記加水分解剤としては、水酸化ナトリウ
ム、水酸化カリウム、水酸化リチウム、水酸化カルシウ
ム、及び水酸化マグネシウム等のアルカリ金属水酸化
物、若しくはアルカリ土類金属水酸化物、炭酸ナトリウ
ム、炭酸カリウム、及び炭酸リチウム等のアルカリ金属
炭酸塩、アンモニア、メチルアミン、ジメチルアミン、
トリメチルアミン、及びジエチルアミン等のアミン塩
基、硫酸、塩酸、硝酸、及び燐酸等の無機酸、並びに蟻
酸、酢酸、プロピオン酸、及びメチル硫酸等の有機酸が
使用可能であり、これらを単独で又は二種以上を混合し
て使用することができる。これらのなかでも水酸化ナト
リウム、水酸化カリウム、又はアンモニアを用いた場合
に、加水分解効率が高く、好ましい。加水分解剤は、ポ
リアクリルアミド類（Ｂ）の反応終了後、又は反応時間
を短縮するためにコンバージョン９５％以上の時点で添
加するのが好ましい。また、加水分解剤の使用量は、ポ
リアクリルアミド類（Ｂ）に使用するモノマーの合計量
に対して０〜３０重量％であり、好ましくは２〜１５重
量％である。

【００２４】また、本発明で使用するポリアクリルアミ
ド類（Ｂ）は、特開平５−３０２２９８号公報記載の方
法に従って、尿素類の存在下に重合して得ることもでき
る。

【００２５】前記尿素類としては、尿素、エチレン尿
素、及びエチレンチオ尿素が挙げられ、これらを単独で
又は二種以上を組み合わせて使用することもできる。こ
れらの中でも、尿素を単独で使用することが経済的に好
ましい。尿素類の使用量は、ポリアクリルアミド類
（Ｂ）に使用するモノマーの合計量に対して、５〜３０
重量％が好ましい。

【００２６】ポリアクリルアミド類（Ｂ）の製造は、所
定の反応容器に、構成成分であるモノマーの合計濃度が
５〜５０重量％、好ましくは１０〜４０重量％となるよ
うに仕込み、公知慣用の重合開始剤を使用し、反応温度
４０〜１００℃、１〜１０時間の条件下で行う。もちろ
ん、使用するモノマー成分の特徴に合わせて、モノマー
を連続滴下する、あるいはモノマーを分割して添加する
等により反応を行うこともできる。

【００２７】ポリアクリルアミド類（Ｂ）の製造に使用
する重合開始剤は、特に限定されるものではなく、公知
慣用のものが使用される。ラジカル重合開始剤として
は、例えば過硫酸ナトリウム、過硫酸カリウム、及び過
硫酸アンモニウム等の過硫酸塩、過酸化ベンゾイル、ｔ
ｅｒｔ−ブチルハイドロパーオキサイド、及びジ−ｔｅ
ｒｔ−ブチルパーオキサイド等の過酸化物、臭素酸ナト
リウム、臭素酸カリウム等の臭素酸塩、過ホウ素酸ナト
リウム、過ホウ素酸カリウム、及び過ホウ素酸アンモニ
ウム等の過ホウ素酸塩、過炭酸ナトリウム、過炭酸カリ
ウム、及び過炭酸アンモニウム等の過炭酸塩、並びに過
リン酸ナトリウム、過リン酸カリウム、及び過リン酸ア
ンモニウム等の過リン酸塩等が例示できる。これらの開
始剤は、単独又は二種以上併用してもよい。重合開始剤
の使用量は、ポリアクリルアミド類（Ｂ）に使用するモ
ノマーの合計量に対して、通常０．０１〜５重量％であ
る。

【００２８】これらの重合開始剤は、還元剤と組み合わ
せてレドックス系重合開始剤としても使用できる。前記
還元剤としては、亜硫酸塩、亜硫酸水素塩、Ｎ，Ｎ，
Ｎ’，Ｎ’−テトラメチルエチレンジアミン等の有機ア
ミン、２，２’−アゾビス−２−アミジノプロパン塩酸
塩、アゾビスイソブチロニトリル、２，２’−アゾビス
−２，４−ジメチルバレロニトリル、及び４，４’−ア
ゾビス−４−シアノ吉草酸等のアゾ化合物、並びにアル
ドース等の還元糖類が例示できる。

【００２９】また、ポリアクリルアミド類（Ｂ）の分子
量を調整する為、必要に応じて公知慣用の連鎖移動剤を
使用してもよい。例えば、アリルアルコール、アリルア
ミン、（メタ）アリルスルホン酸及びそのアルカリ金属
塩等のアリル化合物、メルカプトエタノール、チオグリ
コール酸及びそのアルカリ金属塩、アンモニウム塩、イ
ソプロピルアルコール、並びに次亜リン酸ナトリウム等
が挙げられる。これらの連鎖移動剤は、単独又は二種以
上を併用してもよい。連鎖移動剤の使用量は、ポリアク
リルアミド類（Ｂ）に使用するモノマーの合計量に対し
て、通常０〜１０重量％である。

【００３０】ポリアクリルアミド類（Ｂ）は、固形分濃
度が５〜５０重量％、好ましくは１０〜４０重量％の水
溶液であり、２５℃における粘度（ブルックフィールド
回転粘度計）が１０〜１５，０００ｍＰａ・ｓである。

【００３１】また、ポリアクリルアミド類（Ｂ）のｐＨ
は、反応終了後、酸又はアルカリを用いて適宜調整する
ことができる。酸としては、硫酸、塩酸、硝酸、及びリ
ン酸等の無機酸、並びに蟻酸、酢酸、及びプロピオン酸
等の有機酸が使用可能であり、アルカリとしては、水酸
化ナトリウム、及び水酸化カリウム等のアルカリ金属水
酸化物、炭酸ナトリウム、及び炭酸カリウム等のアルカ
リ金属炭酸化物、並びにアンモニア、メチルアミン、及
びジメチルアミン等のアミン塩基が使用可能である。こ
れらを単独又は二種以上を使用してもよい。なお、アル
カリの中では、アンモニアが好ましい。

【００３２】本発明に使用するアンモニウム化合物
（Ｃ）としては、無機系、及び有機系のアンモニウム化
合物が挙げられる。無機系のアンモニウム化合物として
は、アンモニア、硫酸アンモニウム、塩化アンモニウ
ム、硝酸アンモニウム、炭酸アンモニウム、及びリン酸
アンモニウム等が挙げられ、有機系のアンモニウム化合
物としては、酢酸アンモニウム、ギ酸アンモニウム、サ
リチル酸アンモニウム、コハク酸アンモニウム、酒石酸
アンモニウム、フタル酸アンモニウム、及びクエン酸ア
ンモニウム等が挙げられる。経済性、水への溶解性を考
慮すると、硫酸アンモニウム、塩化アンモニウム、及び
酢酸アンモニウムが好ましい。また、これらのアンモニ
ウム化合物を単独又は二種以上組み合わせて使用するこ
ともできる。

【００３３】本発明で使用する高分子物質（Ｄ）として
は、ポリアクリルアミド類、ポリビニルアルコール類、
及び澱粉類が挙げられるが、その中でも、ポリアクリル
アミド類が特に好ましい。ポリアクリルアミド類につい
ては、前出のポリアクリルアミド類（Ｂ）と同様のもの
が使用可能である。

【００３４】次に本発明に使用するポリビニルアルコー
ル類について示す。ポリビニルアルコール類としては、
様々な方法で製造したものを用いることができるが、通
常はポリビニルエステルの加水分解あるいはアルコリシ
ス（加アルコール分解）によって製造されたものが使用
できる。このポリビニルエステルには、ビニルエステル
の単独重合体、二種以上のビニルエステルを重合してな
る共重合体、及びビニルエステルと他のエチレン性不飽
和単量体との共重合体等が含まれる。ここでビニルエス
テルとしては、ギ酸ビニル、酢酸ビニル、プロピオン酸
ビニル、バーサティック酸ビニル、及びピバリン酸ビニ
ル等を単独又は二種以上使用できるが、なかでも工業的
に製造され安価な酢酸ビニルが好適に使用できる。ビニ
ルエステルと共重合可能な他のエチレン性不飽和単量体
としては、様々なものがあり、特に制限はないが、例え
ば、α−オレフィン、ハロゲン含有単量体、カルボン酸
含有単量体、（メタ）アクリル酸エステル、ビニルエー
テル、スルホン酸含有単量体、アミド基含有単量体、ア
ミノ基含有単量体、第４級アンモニウム塩含有単量体、
シリル基含有単量体、水酸基含有単量体、及びアセチル
基含有単量体等が挙げられる。これらを単独又は二種以
上を使用してもよい。

【００３５】上記ポリビニルアルコール類は、その重合
度については特に制限がないが、通常は重合度３００〜
４０００が好ましい。また、ポリビニルアルコール類の
ケン化度は、特に制限はないが、通常は６０〜１００モ
ル％、好ましくは８０〜１００モル％、更に好ましくは
９５〜１００モル％である。

【００３６】次に本発明に使用する澱粉類について示
す。澱粉類としては、コーン、ポテト、タピオカ、米、
及び小麦粉等をベースにした加工澱粉を単独又は二種以
上使用することができる。加工方法としては、様々な方
法で製造したものを用いることができるが、通常は次亜
塩素酸ナトリウム、及び過硫酸アンモニウム等の酸化剤
により変性した酸化澱粉、酵素を用いて処理した酵素変
性澱粉、３−クロロー２−ヒドロキシプロピルジメチル
アミン等の３級化剤、及び３−クロロ−２−ヒドロキシ
プロピルトリメチルアンモニウムクロライド等の４級化
剤により変性したカチオン化澱粉、カルボキシメチル澱
粉、及びヒドロキシメチル澱粉等のエーテル化澱粉、エ
ステル化澱粉、並びに酸性基とカチオン性基を両方有す
る両性澱粉等を単独又は二種以上使用できる。これらの
うち、酸化澱粉が好ましい。

【００３７】上記の澱粉類は、その水溶液粘度について
特に制限はないが、通常は２５℃、固形分濃度１０％水
溶液のブルックフィールド型粘度計（６０ｒｐｍ）にお
いて、１〜１０００ｍＰａ・ｓ、好ましくは５〜５００
ｍＰａ・ｓ、更に好ましくは１０〜１００ｍＰａ・ｓで
ある。

【００３８】次に、本発明の紙塗工用組成物、クリアコ
ート紙、ピグメントコート紙について説明する。本発明
の紙塗工用組成物には、必要に応じて各種添加剤を使用
することができる。

【００３９】本発明のクリアコート紙とは、必要に応じ
て顔料以外の添加剤を添加した紙塗工用組成物を原紙に
塗工することにより得られるものであり、添加剤とし
て、防滑剤、離型剤、防腐剤、消泡剤、粘度調整剤、染
料、撥水剤、及び表面サイズ剤等が使用可能である。ま
た、原紙としては、新聞用紙、コート原紙、ライナー、
コートボール原紙、白板、ワンプ、難燃原紙、葉書用
紙、印刷筆記用紙、フォーム用紙、PPC用紙、インキジ
ェット用紙、感熱紙、及び感圧紙（登録商標）の酸性又
は中性抄紙した各種の上質紙、中質紙が使用できる。

【００４０】本発明のピグメントコート紙とは、顔料を
必須成分として含む紙塗工用組成物を原紙に塗工して得
られるものである。ここで用いられる顔料としては、ク
レー、タルク、重質炭酸カルシウム、軽質炭酸カルシウ
ム、二酸化チタン、水酸化アルミニウム、硫酸バリウ
ム、サチンホワイト、亜硝酸カルシウム、合成シリカ、
及び酸化亜鉛等の無機顔料、並びにスチレン系ポリマ
ー、及び尿素系ポリマー等の有機顔料が挙げられる。こ
れらの顔料のうち一種類を単独で、又は二種類以上を混
合して使用することができる。この中でもクレー、重質
炭酸カルシウム、軽質炭酸カルシウム、サチンホワイ
ト、及び二酸化チタンを組み合わせて用いるのが好まし
い。また、必要に応じて、バインダー、分散剤、滑剤、
増粘剤、減粘剤、耐水化剤、消泡剤、抑泡剤、防腐剤、
防カビ剤、保水剤、染料、導電剤、及びｐＨ調整剤等の
添加剤を単独又は二種以上紙塗工用組成物に添加するこ
とができる。ピグメントコート紙に用いる原紙として
は、酸性、中性の上質紙、中質紙が使用可能であり、更
に上記クリアコート紙を使用することも可能である。

【００４１】上記塗工は、通常用いられる塗工装置によ
り原紙に塗工することができ、例えば、サイズプレス、
ゲートロールコーター、ブレードコーター、バーコータ
ー、ナイフコーター、及びエアーナイフコーター等であ
る。また、塗工後の乾燥は、例えば、ガスヒーター、電
気ヒーター、蒸気加熱ヒーター、赤外線ヒーター、及び
熱風乾燥ヒーター等、通常用いられる装置によって行う
ことができる。乾燥後、必要に応じてカレンダー仕上を
行うことができる。

【００４２】

【実施例】以下に、実施例及び比較例を挙げて本発明を
より詳細に説明する。部、％はいずれも重量基準によ
る。なお、本発明は以下の実施例に限定されるものでは
ない。

【００４３】合成例１（ポリアクリルアミド類（Ｂ）の
合成）攪拌機、温度計、還流冷却管及び窒素導入管を付けた１
リットルの四つ口フラスコに水４０３．５部、５０％ア
クリルアミド水溶液２６９．２部、メタリルスルホン酸
ナトリウム０．９部を仕込み、５０℃に昇温した。次い
で、フラスコ内を窒素ガスに置換した後、５％過硫酸ア
ンモニウム水溶液４．３部と２％メタ重亜硫酸ナトリウ
ム水溶液２．３部を加えた。３０分後、反応系内の温度
が９０℃まで上昇し、更に８０℃の温度で２時間反応さ
せた。次いで、３０％水酸化ナトリウム水溶液を３７．
９部加え、更に８０℃で１．５時間反応させた後、水６
４．７部と、９５％硫酸１３．０部を加え、固形分濃度
２１．３％、ｐＨ８．６、粘度５，５００ｍＰａ・ｓ
（２５℃）のポリアクリルアミド類ＰＡＭ−Ａを得た。

【００４４】合成例２（ポリアクリルアミド類（Ｂ）の
合成）攪拌機、温度計、還流冷却管及び窒素導入管をつけた１
リットルの四つ口フラスコに水５６９．９部、５０％ア
クリルアミド水溶液３９２．２部、メタリルスルホン酸
ナトリウム１．８部を仕込み、５０℃に昇温した。次い
で、フラスコ内を窒素ガスに置換した後、５％過硫酸ア
ンモニウム水溶液６．３部と２％メタ重亜硫酸ナトリウ
ム水溶液３．３部を加えた。２０分後、反応系内の温度
が８５℃まで上昇し、更に８０℃の温度で２時間反応さ
せた。その後、水２０．８部を加え、固形分濃度２１．
１％、ｐＨ８．５粘度４，６００ｍＰａ・ｓ（２５
℃）のポリアクリルアミド類ＰＡＭ−Ｂを得た。

【００４５】合成例３（ポリアクリルアミド類（Ｂ）の
合成）攪拌機、温度計、還流冷却管及び窒素導入管をつけた１
リットルの四つ口フラスコに水４５７．７部、５０％ア
クリルアミド水溶液２７３．１部、８０％アクリル酸１
９．２部、メタリルスルホン酸ナトリウム１．２部を仕
込み、５０℃に昇温した。次いで、フラスコ内を窒素ガ
スに置換した後、５％過硫酸アンモニウム水溶液４．９
部と２％メタ重亜硫酸ナトリウム水溶液２．５部を加え
た。４０分後、反応系内の温度が８５℃まで上昇し、更
に８０℃の温度で２時間反応させた。その後、水１７．
８部と、３０％水酸化ナトリウム２５．３部を加え、固
形分濃度２１．３％、ｐＨ７．０、粘度５，３００ｍＰ
ａ・ｓ（２５℃）のポリアクリルアミド類ＰＡＭ−Ｃを
得た。

【００４６】合成例４（ポリアクリルアミド類（Ｂ）の
合成）攪拌機、温度計、還流冷却管及び窒素導入管をつけた１
リットルの四つ口フラスコに水１０１．５部と過硫酸ア
ンモニウム４．６部を加え７０℃まで昇温させた後、フ
ラスコ内を窒素ガスに置換した。次いで、５０％アクリ
ルアミド水溶液２７０．２部、ジメチルアミノプロピル
メタアクリレート１５．７部、２−メルカプトエタノー
ル３．１部の混合溶液を２時間かけて滴下した。滴下終
了後、２０％過硫酸アンモニウム水溶液２．３部を加
え、８０℃で２時間反応を熟成させた。その後、水１
０．２部と、３０％水酸化ナトリウム７．９部を加え、
固形分濃度３９．９％、ｐＨ７．５、粘度１０５ｍＰａ
・ｓ（２５℃）のポリアクリルアミド類ＰＡＭ−Ｄを得
た。

【００４７】実施例１合成例１で得られたポリアクリルアミド類ＰＡＭ−Ａ
１４．１部（固形分３．０部）、蛍光染料（Ｋａｙａｐ
ｈｏｒＰＡＳ：日本化薬株式会社製）0.8部を水で希
釈し、紙塗工用組成物K‐1 １００部を得た。なお、Ｋ
ａｙａｐｈｏｒＰＡＳは、ジアミノスチルベン型蛍光染
料である。

【００４８】この紙塗工用組成物K‐1を未塗工の中性上
質紙（坪量８０ｇ／ｍ²、白色度８１．０％）に２ロー
ルサイズプレスを用いて両面塗工し（ピックアップ量：
約２０ｇ／ｍ²）、ドラムドライヤー（８０℃、５０秒
間）にて乾燥することで、クリアコート紙T‐1を得た。

【００４９】クリアコート紙T‐1を２０℃、６５ＲＨ％
（相対湿度）の恒温恒湿室中で２４時間調湿した後、白
色度及び表面強度を測定した。測定結果を表１に示し
た。

【００５０】なお、白色度及び表面強度の測定方法を以
下に示した。

【００５１】白色度：日本電色工業株式会社製Ｚ−Σ
80を用いてクリアコート紙の白色度を測定した。表面強度：ＲＩ印刷試験機にて、ＦＩＮＥＩＮＫ．
Ｔ．Ｖ．＝１８（大日本インキ化学工業製）を用いて印
刷し、印刷後の紙むけ状態を肉眼で観察し、１０を優と
し、１を劣として１０段階評価を行った。

【００５２】実施例２〜２４、比較例１〜８実施例１の紙塗工用組成物K‐1の代わりに、表１に示し
た紙塗工用組成物K‐2、K‐3、ｋ‐1、ｋ‐2を用いた以
外は、実施例１と同様の方法により、クリアコート紙T
‐2、T‐3、ｔ‐1、ｔ‐2を得た。

【００５３】更に、同様に表２〜４に示した紙塗工用組
成物K‐4〜K‐13、ｋ‐3及び未塗工の中性中質紙（坪量
６４ｇ／ｍ²、白色度６８．８％）を用いて、クリアコ
ート紙T‐4〜T‐13、ｔ‐3を得た。同様に未塗工の中性
上質紙（坪量６４ｇ／ｍ²、白色度８０．１％）に紙塗
工用組成物K-14〜K-21、k-4を塗工してクリアコート紙T
-14〜T-21、t-4を得た。また、未塗工の酸性上質紙（坪
量７０ｇ／ｍ²、白色度７９．８％）を用いて紙塗工用
組成物K-22〜K-24、k-5〜k-8を塗工してクリアコート紙
T-22〜T-24、t-5〜t-8を得た。

【００５４】得られたクリアコート紙T‐2〜T‐24、ｔ
‐1〜ｔ‐8を用いて、実施例１と同様の方法で、白色
度、及び表面強度を測定した。測定結果を表１〜４に示
した。

【００５５】

【表１】

【表２】

【表３】

【表４】実施例２５上記（Ｂ）成分として合成例１で得られたポリアクリル
アミド類ＰＡＭ−Ａ、上記（Ｃ）成分として硫酸アンモ
ニウム及び上記（Ａ）成分として蛍光染料（Ｋａｙａｐ
ｈｏｒＰＡＳ：日本化薬株式会社製）を、下記に示す
顔料、澱粉（上記高分子物質（Ｄ）成分に相当）及びそ
の他添加物を含有するピグメントカラー組成物１００
部に対して、それぞれ0.5部（固形分）、０．０５部、
０．５部加え、次いで、水及び３０％水酸化ナトリウム
水溶液を用いて、固形分濃度６０％、ｐＨ９．０に調整
し、顔料を含有する紙塗工用組成物N‐1を得た。この組
成物を表５に示す。さらに、この紙塗工用組成物N‐1を
酸性中質紙（坪量７３ｇ／ｍ²、白色度７０．９％）
に、ワイヤーバーを用いて、片面塗工し、塗工後直ちに
熱風乾燥（１５０℃、１０秒間）することで、ピグメン
トコート紙P‐1を得た。ピグメントコート紙P‐1の固形
分塗工量は、おおよそ２０ｇ／ｍ²であった。ピグメン
トコート紙P‐1を２０℃、６５ＲＨ％（相対湿度）の恒
温恒湿室中で２４時間調湿した後に、Ｚ−Σ80（日本電
色工業株式会社製）を用いて白色度を測定した。結果を
表５に示した。

【００５６】ピグメントカラー組成物「ウルトラホワイト９０」（米国エンケ゛ルハルト・ミネラルス゛社製のクレー）５０部「ＦＭＴ９０」（ファイマテック社製の炭酸カルシウム）５０部「Ｔ２０７６Ｍ」（ＪＳＲ社製のラテックス）１０部「ＭＳ−４６００」（日本食品化工社製の澱粉）５部「アロンＴ−４０」（東亜合成社製の分散剤）０．０５部実施例２６〜３６、比較例９〜１２実施例２５の紙塗工用組成物N‐1の代わりに、表５に示
した紙塗工用組成物N‐2〜N‐7、ｎ‐1を用いた以外
は、実施例２５と同様の方法により、ピグメントコート
紙P‐2〜P‐7、ｐ‐1を得た。

【００５７】また、ピグメントカラー組成物の代わり
に、下記のピグメントカラー組成物、を用いて表
６、７に示した紙塗工用組成物N‐８〜N‐12、ｎ‐2〜
ｎ‐4を調製した。更に、未塗工原紙として中性上質紙
（坪量７６ｇ／ｍ、白色度８１．４％）を用いた以外
は、実施例２５と同様の方法で、ピグメントコート紙P
‐8〜P‐12、ｐ‐2〜ｐ‐4を得た。

【００５８】得られたピグメントコート紙P‐2〜P‐1
2、ｐ‐1〜p‐4を用いて、実施例２５と同様の方法で、
白色度を測定した。結果を表５〜７に示した。

【００５９】ピグメントカラー組成物「ウルトラホワイト９０」（米国エンケ゛ルハルト・ミネラルス゛社製のクレー）３０部「ＦＭＴ９０」（ファイマテック社製の炭酸カルシウム）７０部「Ｔ２０７６Ｍ」（ＪＳＲ社製のラテックス）１０部「ＭＳ−４６００」（日本食品化工社製の澱粉）５部「アロンＴ−４０」（東亜合成社製の分散剤）０．０５部ピグメントカラー組成物「ウルトラホワイト９０」（米国エンケ゛ルハルト・ミネラルス゛社製のクレー）６０部「ＦＭＴ９０」（ファイマテック社製の炭酸カルシウム）４０部「Ｔ２０７６Ｍ」（ＪＳＲ社製のラテックス）１０部「アロンＴ−４０」（東亜合成社製の分散剤）０．０５部

【００６０】

【表５】

【表６】

【表７】

【発明の効果】表１〜４から明らかなように、本発明の
紙塗工用組成物は、中性上質紙、中性中質紙、酸性上質
紙のいずれに用いた場合においても、比較例と比較して
白色度及び表面強度に優れるクリアコート紙を得ること
ができる。表５〜７から明らかなように、本発明の紙塗
工用組成物を紙に塗工することで、白色度に優れたピグ
メントコート紙を得ることができる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号ＦＩテーマコート゛(参考）Ｃ０８Ｋ 5/19 Ｃ０８Ｌ 3/02 ４Ｌ０５５Ｃ０８Ｌ 3/02 29/04 Ｂ 29/04 33/26 33/26 Ｃ０９Ｄ 103/02 Ｃ０９Ｄ 103/02 129/04 Ｚ 129/04 133/24 133/24 Ｄ２１Ｈ 19/10 ＣＤ２１Ｈ 19/10 21/30 21/30 Ｂ４１Ｍ 5/18 Ｈ (72)発明者岩田悟千葉県市原市八幡海岸通17番地２日本ピー・エム・シー株式会社内 (72)発明者池田剛千葉県市原市八幡海岸通17番地２日本ピー・エム・シー株式会社内 (72)発明者宮本和也千葉県市原市八幡海岸通17番地２日本ピー・エム・シー株式会社内Ｆターム(参考） 2H026 EE01 EE03 FF11 2H086 BA21 BA31 BA35 4J002 AB03X BE02X BG13W DF007 DG047 EG027 EN076 FD096 GK02 4J038 BA111 CE021 CG171 GA06 GA13 GA14 HA086 HA376 JA45 JB07 KA08 NA01 PC10 4J100 AB07Q AK02Q AK03Q AK07Q AK08Q AK19Q AK20Q AK31Q AK32Q AM15P AM17P AM19P AM21Q AP07Q BA16H BA56H BA56Q BA64Q BC43Q CA04 CA31 HA08 JA13 4L055 AC09 AG13 AG47 AG64 AG72 AH02 AH03 AH50 BE08 FA05 FA12 FA13

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】蛍光染料（Ａ）と、ポリアクリルアミド類
（Ｂ）とを含有することを特徴とする紙塗工用組成物。
【請求項２】蛍光染料（Ａ）と、アンモニウム化合物
（Ｃ）と、ポリアクリルアミド類（Ｂ）、ポリビニルア
ルコール類、及び澱粉類より成る群から選択される少な
くとも一種の高分子物質（Ｄ）とを含有することを特徴
とする紙塗工用組成物。
【請求項３】ポリアクリルアミド類（Ｂ）が、アニオン
性ポリアクリルアミド類であることを特徴とする請求項
１又は２に記載の紙塗工用組成物。
【請求項４】ポリアクリルアミド類（Ｂ）が、加水分解
することによってアニオン性基を導入したポリアクリル
アミド類であることを特徴とする請求項１〜３のいずれ
か１項に記載の紙塗工用組成物。
【請求項５】アンモニウム化合物（Ｃ）が、硫酸アンモ
ニウム、塩化アンモニウム、及び酢酸アンモニウムより
成る群から選択される少なくとも一種であることを特徴
とする請求項２〜４のいずれか１項に記載の紙塗工用組
成物。
【請求項６】蛍光染料（Ａ）が、ジアミノスチルベン型
であることを特徴とする請求項１〜５のいずれか１項に
記載の紙塗工用組成物。
【請求項７】顔料を含有することを特徴とする請求項１
〜６のいずれか１項に記載の紙塗工用組成物。
【請求項８】請求項７に記載の紙塗工用組成物を塗工し
てなることを特徴とするピグメントコート紙。
【請求項９】請求項１〜６のいずれか１項に記載の紙塗
工用組成物を塗工してなることを特徴とするクリアコー
ト紙。