JP2001071628A

JP2001071628A - インクジェット記録材料の製造方法

Info

Publication number: JP2001071628A
Application number: JP25116699A
Authority: JP
Inventors: Yukio Tokunaga; 幸雄徳永
Original assignee: Mitsubishi Paper Mills Ltd
Current assignee: Mitsubishi Paper Mills Ltd
Priority date: 1999-09-06
Filing date: 1999-09-06
Publication date: 2001-03-21
Anticipated expiration: 2019-09-06
Also published as: JP3742943B2

Abstract

(57)【要約】【課題】無機微粒子の凝集による塗布性の悪化や表面欠
陥が無く、高光沢を有したインクジェット記録材料の製
造方法を提供する。【解決手段】無機微粒子を主に含有し、かつカチオン性
化合物を含有するインク受容層が支持体上に塗布されて
なるインクジェット記録材料の製造方法において、前記
インク受容層を塗布するに際し、前記カチオン性化合物
を塗布直前にインライン添加することを特徴とするイン
クジェット記録材料の製造方法。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、インクジェット記
録材料の製造方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】インクジェット記録方式に使用される記
録材料として、通常の紙やインクジェット記録用紙と称
される支持体上に非晶質シリカ等の顔料をポリビニルア
ルコール等の水溶性バインダーからなる多孔質のインク
吸収層を設けてなる記録材料が知られている。

【０００３】例えば、特開昭５５−５１５８３号、同５
６−１５７号、同５７−１０７８７９号、同５７−１０
７８８０号、同５９−２３０７８７号、同６２−１６０
２７７号、同６２−１８４８７９号、同６２−１８３３
８２号、及び同６４−１１８７７号公報等に開示のごと
く、シリカ等の含珪素顔料を水系バインダーと共に紙支
持体に塗布して得られる記録材料が提案されている。

【０００４】また、特公平３−５６５５２号、特開平２
−１８８２８７号、同平１０−８１０６４号、同平１０
−１１９４２３号、同平１０−１７５３６５号、同１０
−２０３００６号、同１０−２１７６０１号、同平１１
−２０３００号、同平１１−２０３０６号、同平１１ー
３４４８１号公報等公報には、気相法による合成シリカ
微粒子（以降、気相法シリカと称す）を用いることによ
り、光沢及びインク吸収性を高める技術が開示されてい
る。

【０００５】上記無機微粒子からなる記録材料は耐水性
を改善するために、水溶性インクをインク受容層に定着
するための有機水溶性カチオンポリマーを用いることが
知られている。例えば、特開昭６０−４９９９０号、同
昭６０−８３８８２号、同昭６１−５８７８８号、同昭
６２−１７４１８４号、同平１０−８６５０８号、同平
１０−１９３７７６号、同平１０−２１７６０１号公報
等に記載されている。

【０００６】また、同様に耐水性を改良するために、カ
チオン性化合物として水溶性金属塩を用いることが知ら
れている。例えば、特開昭５５−５３５９１号、同昭５
５−１５０３９６号公報等に記載されている。更に、特
公平３−２４９０７号、同平３−４２５９１号には塩基
性ポリ水酸化アルミニウム化合物の使用が記載されてお
り、特開平１０−２５８５６７号、特開平１０−３０９
８６２号には周期表４Ａ族元素からなる化合物を用いる
ことが提案されている。

【０００７】無機微粒子と上記したようなカチオン性化
合物を含有するインク受容層の塗布液は、経時によって
溶液中の無機微粒子が凝集を起こし、塗布性の悪化、表
面欠陥の発生、光沢の低下等を招くという問題が新たに
発生した。特に、気相法シリカは、平均一次粒子径が数
十ｎｍ以下の超微粒子であるが故に、高光沢と高いイン
ク吸収性が得られるが、その反面、塗布液中で凝集しや
すく、上記問題はより深刻であった。

【０００８】

【発明が解決しようとする課題】従って、本発明の目的
は、無機微粒子の凝集による塗布性の悪化や表面欠陥が
無く、高光沢を有したインクジェット記録材料の製造方
法を提供することにある。

【０００９】

【課題を解決するための手段】本発明の上記目的は、無
機微粒子を主に含有し、かつカチオン性化合物を含有す
るインク受容層が支持体上に塗布されてなるインクジェ
ット記録材料の製造方法において、前記インク受容層を
塗布するに際し、前記カチオン性化合物を塗布直前にイ
ンライン添加することを特徴とするインクジェット記録
材料の製造方法によって達成された。

【００１０】

【発明の実施の形態】以下、本発明を詳細に説明する。
本発明において、インク受容層の塗布液（以降、塗布液
と称す）は、無機微粒子とカチオン性化合物を少なくと
も含有する。他に親水性バインダー、界面活性剤、硬膜
剤、有機溶剤等を含有する。塗布液中の無機微粒子の量
は、全固形分に対して５０重量％以上であり、好ましく
は６０重量％である。

【００１１】塗布液は、通常、無機微粒子を高圧ホモゲ
ナイザー、高速ホモジナイザー、ボールミル等で水中に
分散し、該分散液とカチオン性ポリマー、親水性バイン
ダー、界面活性剤等を混合して作製される。生産効率を
上げるためには、１回に多量の塗布液を作製し、連続塗
布することが好ましい。従って、１回に製造された塗布
液量は、長時間かけて支持体に塗布される。例えば５時
間、更には１０時間を越える場合がある。塗布液を作製
して塗布が終了するまでの間、塗布液は３０〜４５℃程
度の温度に保温されて経時される。この長時間の経時の
間に、塗布液中の無機微粒子が凝集を起こすという問題
が発生した。この問題を解決するために鋭意研究した結
果、塗布液製造時に添加されるカチオン性化合物を、塗
布直前に塗布液に添加混合（インライン添加）すること
によって改善することを見いだした。

【００１２】塗布液は、通常、１バッチ当たり数百リッ
トル〜数千リットルの単位で製造され、貯留釜（タン
ク）に一旦貯留され、貯留釜からポンプやヘッド差（高
低差）を利用し、パイプ等の送液管を通じて塗布装置に
供給されて支持体に塗布される。前述したように、従来
は塗布液製造時にインク受容層の構成成分は全て添加さ
れ、完全な塗布液の形で塗布装置に供給されていたが、
本発明はカチオン性化合物の一部もしくは全部を添加せ
ずに塗布液を製造し、該塗布液を塗布する直前にカチオ
ン性化合物を塗布液中に添加混合するものである。具体
的には、カチオン性化合物の一部もしくは全部を、貯留
釜から塗布装置へ塗布液が送液される経路で、該塗布液
に添加混合する。この方法は、インライン添加とも称さ
れており、そのための混合装置も、インラインミキサー
やスタティックミキサーとして市販されている。例え
ば、Ｋｅｎｉｃｓ社（アメリカ）製スタティックミキ
サー、Ｓｕｌｇｅｒ社（スイス）製スタティックミキ
シングエレメントＳＭＶ型、晃立工業（株）製シマザ
キパイプミキサー、東レ（株）製Ｈｉ−Ｍｉｘｅｒ等
がある。また、インライン動的ミキサーとしては、特願
平１１−８０６５５号に記載のものを用いることができ
る。

【００１３】本発明の塗布直前に添加する工程を図を用
いて更に詳細に説明する。図１は製造工程の模式図であ
る。貯留釜１に貯留された塗布液は、ヘッド差（塗布液
の粘度が高い場合は図示しないポンプを併用することが
できる）を利用して、パイプ２を通して降下される。一
方、貯留釜３には、カチオン性化合物を含有する溶液が
貯留されており、同様にヘッド差を利用しパイプ４を通
して降下される。降下された塗布液及びカチオン性化合
物は、それぞれ流量計５、６で所定の流量に制御された
後、インラインミキサー７で混合され完全な塗布液とな
って、塗布装置８に送液されて支持体に塗布される。

【００１４】次に、インク受容層の構成について説明す
る。本発明のインク受容層は、無機微粒子を主に含有す
るものである。無機微粒子としては、炭酸カルシウム、
炭酸マグネシウム、カオリン、クレー、タルク、硫酸カ
ルシウム、硫酸バリウム、二酸化チタン、酸化亜鉛、ハ
イドロタルサイト、ケイ酸アルミニウム、ケイソウ土、
ケイ酸カルシウム、合成シリカ、コロイダルシリカ、ア
ルミナ、擬ベーマイト等が挙げられる。これらの中で
も、合成シリカを用いたときに高い効果が得られる。特
に、気相法シリカを用いたときに、本発明の効果が最大
に発現する。

【００１５】合成シリカには、湿式法によるものと気相
法によるものがある。通常シリカ微粒子といえば湿式法
シリカを指す場合が多い。湿式法シリカとしては、ケ
イ酸ナトリウムの酸などによる複分解やイオン交換樹脂
層を通して得られるシリカゾル、またはこのシリカゾ
ルを加熱熟成して得られるコロイダルシリカ、シリカ
ゾルをゲル化させ、その生成条件を変えることによって
数ミクロンから１０ミクロン位の一次粒子がシロキサン
結合をした三次元的な二次粒子となったシリカゲル、更
にはシリカゾル、ケイ酸ナトリウム、アルミン酸ナト
リウム等を加熱生成させて得られるもののようなケイ酸
を主体とする合成ケイ酸化合物等がある。

【００１６】本発明において、好ましく用いられる気相
法シリカは、湿式法に対して乾式法とも呼ばれ、一般的
には火炎加水分解法によって作られる。具体的には四塩
化ケイ素を水素及び酸素と共に燃焼して作る方法が一般
的に知られているが、四塩化ケイ素の代わりにメチルト
リクロロシランやトリクロロシラン等のシラン類も、単
独または四塩化ケイ素と混合した状態で使用することが
できる。気相法シリカは、日本アエロジル（株）からア
エロジル、トクヤマ（株）からＱＳタイプとして市販さ
れており入手することができる。

【００１７】本発明に用いられる気相法シリカの一次粒
子の平均粒径は、３０ｎｍ以下が好ましく、より高い光
沢を得るためには、３〜１０ｎｍでかつＢＥＴ法による
比表面積が２５０m²／ｇ以上（好ましくは２５０〜５０
０m²／ｇ）のものを用いるのが好ましい。本発明で云う
ＢＥＴ法とは、気相吸着法による粉体の表面積測定法の
一つであり、吸着等温線から１ｇの試料の持つ総表面
積、即ち比表面積を求める方法である。通常吸着気体と
しては、窒素ガスが多く用いられ、吸着量を被吸着気体
の圧、または容積の変化から測定する方法が最も多く用
いられている。多分子吸着の等温線を表すのに最も著名
なものは、Brunauer、Emmett、Tellerの式であってＢＥ
Ｔ式と呼ばれ表面積決定に広く用いられている。ＢＥＴ
式に基づいて吸着量を求め、吸着分子１個が表面で占め
る面積を掛けて、表面積が得られる。

【００１８】上記気相法シリカの特徴は、一次粒子が網
目構造または鎖状につながりあって二次的に凝集した状
態で存在することであり、これによって、高いインク吸
収性が得られる。前記二次凝集の状態は５０〜５００ｎ
ｍ程度に保つことが好ましく、これによって、光沢を低
下させずに高いインク吸収性が得られる。

【００１９】本発明において、インク受容層に含有させ
る無機微粒子の量は、８ｇ／m²以上が好ましく、１０〜
３０ｇ／m²の範囲がより好ましい。

【００２０】本発明において、無機微粒子を含有するイ
ンク受容層は、皮膜としての特性を維持するためにバイ
ンダーを有していることが好ましい。このバインダーと
しては、公知の各種バインダーを用いることができる
が、透明性が高くインクのより高い浸透性が得られる親
水性バインダーが好ましく用いられる。この親水性バイ
ンダーとして、ポリビニルアルコールが好ましく用いら
れる。

【００２１】ポリビニルアルコールの中でも特に好まし
いのは、ケン化度が８０以上の部分または完全ケン化し
たものである。平均重合度５００〜５０００のポリビニ
ルアルコールが好ましい。

【００２２】また、他の親水性バインダーも併用するこ
とができるが、ポリビニルアルコールに対して２０重量
％以下であることが好ましい。無機微粒子と共に用いら
れる親水性バインダーの量は、無機微粒子に対して、１
０〜３０重量％程度が好ましい。

【００２３】本発明のインク受容層は、カチオン性化合
物を含有する。本発明に用いられるカチオン性化合物と
しては、前述したように耐水性改良の目的で用いられる
化合物が挙げられる。これらのカチオン性化合物は、塗
布直前にインライン添加される。

【００２４】カチオン性化合物としては、例えばカチオ
ン性ポリマーや水溶性金属化合物が挙げられる。カチオ
ン性ポリマーとしては、ポリエチレンイミン、ポリジア
リルアミン、ポリアリルアミン、アルキルアミイ重合
物、特開昭５９−２０６９６号、同５９−３３１７６
号、同５９−３３１７７号、同５９−１５５０８８号、
同６０−１１３８９号、同６０−４９９９０号、同６０
−８３８８２号、同６０−１０９８９４号、同６２−１
９８４９３号、同６３−４９４７８号、同６３−１１５
７８０号、同６３−２８０６８１号、特開平１−４０３
７１号、同６−２３４２６８号、同７−１２５４１１
号、同１０−１９３７７６号公報等に記載された１〜３
級アミノ基、４級アンモニウム塩基を有するポリマーが
好ましく用いられる。これらのカチオンポリマーの分子
量は、５，０００以上が好ましく、更に５，０００〜１
０万程度が好ましい。

【００２５】これらのカチオン性ポリマーの使用量は無
機微粒子に対して１〜１０重量％、好ましくは２〜７重
量％である。

【００２６】本発明に用いられる水溶性金属化合物とし
て、例えば水溶性の多価金属塩が挙げられる。カルシウ
ム、バリウム、マンガン、銅、コバルト、ニッケル、ア
ルミニウム、鉄、亜鉛、ジルコニウム、クロム、マグネ
シウム、タングステン、モリブデンから選ばれる金属の
水溶性塩が挙げられる。具体的には例えば、酢酸カルシ
ウム、塩化カルシウム、ギ酸カルシウム、硫酸カルシウ
ム、酢酸バリウム、硫酸バリウム、リン酸バリウム、塩
化マンガン、酢酸マンガン、ギ酸マンガンニ水和物、硫
酸マンガンアンモニウム六水和物、塩化第二銅、塩化ア
ンモニウム銅（II）ニ水和物、硫酸銅、塩化コバルト、
チオシアン酸コバルト、硫酸コバルト、硫酸ニッケル六
水和物、塩化ニッケル六水和物、酢酸ニッケル四水和
物、硫酸ニッケルアンモニウム六水和物、アミド硫酸ニ
ッケル四水和物、硫酸アルミニウム、亜硫酸アルミニウ
ム、チオ硫酸アルミニウム、ポリ塩化アルミニウム、硝
酸アルミニウム九水和物、塩化アルミニウム六水和物、
臭化第一鉄、塩化第一鉄、塩化第二鉄、硫酸第一鉄、硫
酸第二鉄、臭化亜鉛、塩化亜鉛、硝酸亜鉛六水和物、硫
酸亜鉛、酢酸ジルコニウム、塩化ジルコニウム、塩化酸
化ジルコニウム八水和物、ヒドロキシ塩化ジルコニウ
ム、酢酸クロム、硫酸クロム、硫酸マグネシウム、塩化
マグネシウム六水和物、クエン酸マグネシウム九水和
物、りんタングステン酸ナトリウム、クエン酸ナトリウ
ムタングステン、12タングストりん酸n水和物、12タン
グストけい酸26水和物、塩化モリブデン、12モリブドり
ん酸n水和物等が挙げられる。

【００２７】本発明において、特に水溶性アルミニウム
化合物あるいは周期表４Ａ族元素を含む水溶性化合物
が、耐水性、耐候性、無機微粒子のひび割れ防止の点で
好ましい。水溶性アルミニウム化合物は、例えば無機塩
としては塩化アルミニウムまたはその水和物、硫酸アル
ミニウムまたはその水和物、アンモニウムミョウバン等
が知られている。さらに、無機系の含アルミニウムカチ
オンポリマーである塩基性ポリ水酸化アルミニウム化合
物がある。特に、塩基性ポリ水酸化アルミニウム化合物
が好ましい。

【００２８】前記塩基性ポリ水酸化アルミニウム化合物
とは、主成分が下記の一般式１、２又は３で示され、例
えば［Ａｌ₆（ＯＨ）₁₅］³⁺、［Ａｌ₈（ＯＨ）₂₀］⁴⁺、
［Ａｌ₁₃（ＯＨ）₃₄］⁵⁺、［Ａｌ₂₁（ＯＨ）₆₀］³⁺、等
のような塩基性で高分子の多核縮合イオンを安定に含ん
でいる水溶性のポリ水酸化アルミニウムである。

【００２９】［Ａｌ₂（ＯＨ）_nＣｌ_6-n］_m 式１［Ａｌ（ＯＨ）₃］_nＡｌＣｌ₃ 式２Ａｌ_n（ＯＨ）_mＣｌ_(3n-m) ０＜ｍ＜３ｎ式３

【００３０】これらのものは多木化学（株）よりポリ塩
化アルミニウム（ＰＡＣ）の名で水処理剤として、浅田
化学（株）よりポリ水酸化アルミニウム（Ｐａｈｏ）の
名で、また、（株）理研グリーンよりピュラケムＷＴの
名で、また他のメーカーからも同様の目的を持って上市
されており、各種グレードの物が容易に入手できる。本
発明ではこれらの市販品をそのままでも使用できるが、
ｐＨが不適当に低い物もあり、その場合は適宜ｐＨを調
節して用いることも可能である。

【００３１】本発明に用いられる周期表４Ａ族元素を含
む水溶性化合物は水溶性で有れば特に制限はないがチタ
ンまたはジルコニウムを含む水溶性化合物が好ましい。
例えばチタンを含む水溶性化合物としては塩化チタン、
硫酸チタンが、ジルコニウムを含む水溶性化合物として
は酢酸ジルコニウム、塩化ジルコニウム、オキシ塩化ジ
ルコニウム、ヒドロキシ塩化ジルコニウム、硝酸ジルコ
ニウム、塩基性炭酸ジルコニウム、水酸化ジルコニウ
ム、炭酸ジルコニウム・アンモニウム、炭酸ジルコニウ
ム・カリウム、硫酸ジルコニウム、フッ化ジルコニウム
化合物等が知られている。これらの化合物はｐＨが不適
当に低い物もあり、その場合は適宜ｐＨを調節して用い
ることも可能である。本発明に於いて、水溶性とは常温
常圧下で水に１重量％以上溶解することを目安とする。

【００３２】本発明において、上記水溶性の金属化合物
のインク受容層中の含有量は、０．１ｇ／m²〜１０ｇ／
m²、好ましくは０．２ｇ／m²〜５ｇ／m²である。

【００３３】上記したカチオン性化合物は２種以上を併
用することができる。例えば、カチオン性ポリマーと水
溶性金属化合物を併用してもよい。

【００３４】上記カチオン性化合物のインライン添加用
の溶液は、カチオン性化合物の濃度が２〜２０重量％程
度になるように、水を主体とする溶媒に溶解もしくは分
散して作られる。この濃度に応じて、流量を設定し、所
定量のカチオン性化合物が、流量計で制御された所定量
の塗布液中に添加される。

【００３５】本発明において、インライン添加されるカ
チオン性化合物は、用いられる全カチオン性化合物の一
部であってもよく、または全量であってもよい。このイ
ンライン添加する割合は、無機微粒子の種類、塗布液中
の無機微粒子の濃度、カチオン性化合物の種類や添加量
等によって変わってくる。従って、一概に決めることは
できないが、本発明は無機微粒子の塗布液経時による凝
集を防止するという観点から、経験的に求めることがで
きる。

【００３６】本発明におけるインク受容層は、皮膜の脆
弱性を改良するために各種油滴を含有することができ
る。そのような油滴としては室温における水に対する溶
解性が０．０１重量％以下の疎水性高沸点有機溶媒（例
えば、流動パラフィン、ジオクチルフタレート、トリク
レジルホスフェート、シリコンオイル等）や重合体粒子
（例えば、スチレン、ブチルアクリレート、ジビニルベ
ンゼン、ブチルメタクリレート、ヒドロキシエチルメタ
クリレート等の重合性モノマーを一種以上重合させた粒
子）を含有させることができる。そのような油滴は好ま
しくは親水性バインダーに対して１０〜５０重量％の範
囲で用いることができる。

【００３７】本発明において、インク受容層には、界面
活性剤を添加することができる。界面活性剤の添加量は
インク受容層を構成するバインダー１００ｇに対して
０．００１〜５ｇが好ましく、より好ましくは０．０１
〜３ｇである。

【００３８】本発明において、インク受容層には、耐水
性、ドット再現性を向上させる目的で適当な硬膜剤で硬
膜することができる。硬膜剤の具体的な例としては、ホ
ルムアルデヒド、グルタルアルデヒドの如きアルデヒド
系化合物、ジアセチル、クロルペンタンジオンの如きケ
トン化合物、ビス（２−クロロエチル尿素）−２−ヒド
ロキシ−４，６−ジクロロ−１，３，５トリアジン、米
国特許第３，２８８，７７５号記載の如き反応性のハロ
ゲンを有する化合物、ジビニルスルホン、米国特許第
３，６３５，７１８号記載の如き反応性のオレフィンを
持つ化合物、米国特許第２，７３２，３１６号記載の如
きＮ−メチロール化合物、米国特許第３，１０３，４３
７号記載の如きイソシアナート類、米国特許第３，０１
７，２８０号、同２，９８３，６１１号記載の如きアジ
リジン化合物類、米国特許第３，１００，７０４号記載
の如きカルボジイミド系化合物類、米国特許第３，０９
１，５３７号記載の如きエポキシ化合物、ムコクロル酸
の如きハロゲンカルボキシアルデヒド類、ジヒドロキシ
ジオキサンの如きジオキサン誘導体、クロム明ばん、ほ
う酸及びほう酸塩の如き無機硬膜剤等があり、これらを
１種または２種以上組み合わせて用いることができる。
硬膜剤の添加量はインク受容層を構成する水溶性ポリマ
ー１００ｇに対して０．０１〜１０ｇが好ましく、より
好ましくは０．１〜５ｇである。

【００３９】本発明において、インク受容層には、更に
着色染料、着色顔料、インク染料の定着剤、紫外線吸収
剤、酸化防止剤、顔料の分散剤、消泡剤、レベリング
剤、防腐剤、蛍光増白剤、粘度安定剤、ｐＨ調節剤など
の公知の各種添加剤を添加することもできる。

【００４０】本発明において、塗布方法は、特に限定さ
れず、公知の塗布方法を用いることができる。例えば、
スライドビード方式、カーテン方式、エクストルージョ
ン方式、エアナイフ方式、ロールコーティング方式、ケ
ッドバーコーティング方式等がある。上記塗布方式の中
でも、特に前計量タイプであるスライドビード方式、カ
ーテン方式、エクストルージョン方式が好ましく用いら
れる。

【００４１】本発明において、支持体上に１層のインク
受容層を設けた構成であるが、さらにインク吸収層、イ
ンク定着層、中間層、保護層等を設けてもよい。

【００４２】本発明に用いられる支持体としては、耐水
性支持体が好ましく用いられ、例えばポリエチレンテレ
フタレートやポリエチレンナフタレートのようなポリエ
ステル樹脂、ジアセテート樹脂、トリアセテート樹脂、
アクリル樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリ塩化ビニ
ル、ポリイミド樹脂、セロハン、セルロイド等の樹脂フ
ィルム、また、ポリエチレンやポリプロピレン等のポリ
オレフィン樹脂で紙を被覆（ラミネート）した支持体、
更にガラス板等が挙げられる。

【００４３】これらの支持体は、透明であっても不透明
であってもよい。本発明に用いられる耐水性支持体の厚
みは、約５０〜２００μｍ程度のものが好ましい。

【００４４】本発明において好ましい支持体は、ポリエ
チレンテレフタレートやポリオレフィン樹脂被覆紙であ
る。以下、ポリオレフィン樹脂被覆しについて詳細に説
明する。

【００４５】ポリオレフィン樹脂被覆紙を構成する原紙
は、特に制限はなく、一般に用いられている紙が使用で
きるが、より好ましくは例えば写真用支持体に用いられ
ているような平滑な原紙が好ましい。原紙を構成するパ
ルプとしては天然パルプ、再生パルプ、合成パルプ等を
１種もしくは２種以上混合して用いられる。この原紙に
は一般に製紙で用いられているサイズ剤、紙力増強剤、
填料、帯電防止剤、蛍光増白剤、染料等の添加剤が配合
される。

【００４６】さらに、表面サイズ剤、表面紙力剤、蛍光
増白剤、帯電防止剤、染料、アンカー剤等が表面塗布さ
れていてもよい。

【００４７】また、原紙の厚みに関しては特に制限はな
いが、紙を抄造中または抄造後カレンダー等にて圧力を
印加して圧縮するなどした表面平滑性の良いものが好ま
しく、その坪量は３０〜２５０ｇ／m²が好ましい。

【００４８】樹脂被覆紙の樹脂としては、ポリオレフィ
ン樹脂や電子線で硬化する樹脂を用いることができる。
ポリオレフィン樹脂としては、低密度ポリエチレン、高
密度ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブテン、ポリ
ペンテンなどのオレフィンのホモポリマーまたはエチレ
ン−プロピレン共重合体などのオレフィンの２つ以上か
らなる共重合体及びこれらの混合物であり、各種の密
度、溶融粘度指数（メルトインデックス）のものを単独
にあるいはそれらを混合して使用できる。

【００４９】また、樹脂被覆紙の樹脂中には、酸化チタ
ン、酸化亜鉛、タルク、炭酸カルシウムなどの白色顔
料、ステアリン酸アミド、アラキジン酸アミドなどの脂
肪酸アミド、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウ
ム、ステアリン酸アルミニウム、ステアリン酸マグネシ
ウムなどの脂肪酸金属塩、イルガノックス１０１０、イ
ルガノックス１０７６などの酸化防止剤、コバルトブル
ー、群青、セシリアンブルー、フタロシアニンブルーな
どのブルーの顔料や染料、コバルトバイオレット、ファ
ストバイオレット、マンガン紫などのマゼンタの顔料や
染料、蛍光増白剤、紫外線吸収剤などの各種の添加剤を
適宜組み合わせて加えるのが好ましい。

【００５０】本発明において好ましく用いられる支持体
である樹脂被覆紙は、走行する原紙上にポリオレフィン
樹脂の場合は、加熱溶融した樹脂を流延する、いわゆる
押出コーティング法により製造され、その両面が樹脂に
より被覆される。また、電子線により硬化する樹脂の場
合は、グラビアコーター、ブレードコーターなど一般に
用いられるコーターにより樹脂を塗布した後、電子線を
照射し、樹脂を硬化させて被覆する。また、樹脂を原紙
に被覆する前に、原紙にコロナ放電処理、火炎処理など
の活性化処理を施すことが好ましい。支持体のインク受
容層が塗布される面（表面）は、その用途に応じて光沢
面、マット面などを有し、特に光沢面が優位に用いられ
る。裏面に樹脂を被覆する必要はないが、カール防止の
点から樹脂被覆したほうが好ましい。裏面は通常無光沢
面であり、表面あるいは必要に応じて表裏両面にもコロ
ナ放電処理、火炎処理などの活性処理を施すことができ
る。また、樹脂被覆層の厚みとしては特に制限はない
が、一般に５〜５０μｍの厚味に表面または表裏両面に
コーティングされる。

【００５１】本発明における支持体には帯電防止性、搬
送性、カール防止性などのために、各種のバックコート
層を塗設することができる。バックコート層には無機帯
電防止剤、有機帯電防止剤、親水性バインダー、ラテッ
クス、硬化剤、顔料、界面活性剤などを適宜組み合わせ
て含有せしめることができる。

【００５２】

【実施例】以下、実施例により本発明を詳しく説明する
が、本発明の内容は実施例に限られるものではない。

【００５３】実施例１支持体として、ＬＢＫＰ（５０部）とＬＢＳＰ（５０
部）のパルプ配合からなる１２０ｇ／m²の基紙の表面に
低密度ポリエチレン（７０部）と高密度ポリエチレン
（２０部）と酸化チタン（１０部）からなる樹脂組成物
を２５ｇ／m²塗布し、裏面に高密度ポリエチレン（５０
部）と低密度ポリエチレン（５０部）からなる樹脂組成
物を２５ｇ／m²塗布してなる樹脂被覆紙を用意した。

【００５４】下記に示すインク受容層塗布液は、気相法
シリカが９．５重量％の固形分濃度になるように調製し
た。この塗布液を、４０℃で５時間経時した後、上記支
持体にスライドビード塗布装置で湿分塗布量が２００ｇ
／ｍ²になるように流量設定し、塗布、乾燥した。これ
を比較例１とする。尚、部は重量部を表す。

【００５５】＜インク受容層塗布液＞気相法シリカ１００部（平均一次粒径7nm、BET法による比表面積300m²/g）塩基性ポリ水酸化アルミニウム４部（商品名：ヒ゜ュラケムWT、（株）理研ク゛リーン製）ほう酸６部ポリビニルアルコール２３部（ケン化度88%、平均重合度3500）界面活性剤０．３部

【００５６】次に、上記インク受容層塗布液からカチオ
ン性化合物である塩基性ポリ水酸化アルミニウムを抜い
て塗布液を作製した。一方、別に塩基性ポリ水酸化アル
ミニウムの７．６重量％水溶液を、インライン添加用液
として作製した。このインライン添加用液は、湿分塗布
量が１０ｇ／ｍ²になるように流量設定し、インライン
ミキサーでインク受容層塗布液と混合して塗布した。そ
の他の条件は、上記比較例１と同じである。これを本発
明１とする。

【００５７】上記で作製された比較例１と本発明１のイ
ンクジェット記録材料のインク受容層塗布面を目視で観
察した。その結果、本発明１は、全く凝集物の発生が無
く、高い光沢を有していたが、比較例１は、凝集物が発
生し、また光沢も劣るものであった。

【００５８】実施例２実施例１のインク受容層塗布液の塩基性ポリ水酸化アル
ミニウムに代えて、硝酸ジルコニウム（日本軽金属
（株）製）を用いる以外同様にして、インク受容層塗布
液を作成し、実施例１と同様に塗布した。これを比較例
２とする。

【００５９】次に、上記インク受容層塗布液からカチオ
ン性化合物である硝酸ジルコニウムを抜いて塗布液を作
製した。一方、別に硝酸ジルコニウムの７．６重量％水
溶液を、インライン添加用液として作製した。このイン
ライン添加用液は、湿分塗布量が１０ｇ／ｍ²になるよ
うに流量設定し、インラインミキサーでインク受容層塗
布液と混合して塗布した。その他の条件は、上記比較例
２と同じである。これを本発明２とする。

【００６０】上記で作製された比較例２と本発明２のイ
ンクジェット記録材料のインク受容層塗布面を目視で観
察した。その結果、本発明１は、全く凝集物の発生が無
く、高い光沢を有していたが、比較例１は、凝集物が発
生し、また光沢も劣るものであった。

【００６１】実施例３実施例１のカチオン性化合物である塩基性ポリ水酸化ア
ルミニウムを塩化カルシウムに代える以外、実施例１と
同様にして、比較例３及び本発明３のインクジェット記
録材料を作製した。同様に評価した結果、実施例１と同
様の結果が得られた。

【００６２】実施例４下記に示すインク受容層塗布液は、気相法シリカが９．
５重量％の固形分濃度になるように調製した。この塗布
液を、３８℃で１０時間経時した後、実施例１と同じ支
持体にスライドビード塗布装置で湿分塗布量が２００ｇ
／ｍ²になるように流量設定し、塗布、乾燥した。これ
を比較例４とする。

【００６３】＜インク受容層塗布液＞気相法シリカ１００部（平均一次粒径7nm、BET法による比表面積300m²/g）カチオン性ポリマー４部（アルキルアミン重合物、大和化学工業（株）製タ゛イフィックスYK-50、分子量約3万）ほう酸４部ポリビニルアルコール２０部（ケン化度88%、平均重合度3500）界面活性剤０．３部

【００６４】次に、上記インク受容層塗布液からカチオ
ン性ポリマーを抜いて塗布液を作製した。一方、別にカ
チオン性ポリマーの７．６重量％水溶液を、インライン
添加用液として作製した。このインライン添加用液は、
湿分塗布量が１０ｇ／ｍ²になるように流量設定し、イ
ンラインミキサーでインク受容層塗布液と混合して塗布
した。その他の条件は、上記比較例４と同じである。こ
れを本発明４とする。

【００６５】上記で作製された比較例４と本発明４のイ
ンクジェット記録材料のインク受容層塗布面を目視で観
察した。その結果、本発明４は、全く凝集物の発生が無
く、高い光沢を有していたが、比較例４は、凝集物が発
生し、また光沢も劣るものであった。

【００６６】実施例５実施例４のカチオン性ポリマーをジメチルサルフェート
４級化カチオンホモポリマー（ＪＰＮケミカル（株）
製、ＰＭＳ−１３、分子量約５万）に代える以外、実施
例４と同様にして、比較例５及び本発明５のインクジェ
ット記録材料を作製した。同様に評価した結果、実施例
４と同様の結果が得られた。

【００６７】実施例６下記に示すインク受容層塗布液は、気相法シリカが８重
量％の固形分濃度になるように調製した。この塗布液
を、４０℃で５時間経時した後、実施例１と同様の支持
体にスライドビード塗布装置で湿分塗布量が２３８ｇ／
ｍ²になるように流量設定し、塗布、乾燥した。これを
比較例６とする。

【００６８】＜インク受容層塗布液＞気相法シリカ１００部（平均一次粒径7nm、BET法による比表面積300m²/g）ジメチルジアリルアンモニウムクロライドホモポリマー２部（第一工業製薬（株）製、シャロールDC902P、分子量9000）塩基性ポリ水酸化アルミニウム４部（商品名：ヒ゜ュラケムWT、（株）理研ク゛リーン製）ほう酸６部ポリビニルアルコール２１部（ケン化度88%、平均重合度3500）界面活性剤０．３部

【００６９】次に、上記インク受容層塗布液から塩基性
ポリ水酸化アルミニウムを抜いて塗布液を作製した。一
方、別に塩基性ポリ水酸化アルミニウムの７．６重量％
水溶液を、インライン添加用液として作製した。このイ
ンライン添加用液は、湿分塗布量が１０ｇ／ｍ²になる
ように流量設定し、インラインミキサーでインク受容層
塗布液と混合して塗布した。その他の条件は、上記比較
例６と同じである。これを本発明６とする。

【００７０】上記で作製された比較例６と本発明６のイ
ンクジェット記録材料のインク受容層塗布面を目視で観
察した。その結果、本発明６は、全く凝集物の発生が無
く、高い光沢を有していたが、比較例６は、凝集物が発
生し、また光沢も劣るものであった。

【００７１】実施例７下記に示すインク受容層塗布液は、気相法シリカが８重
量％の固形分濃度になるように調製した。この塗布液
を、４０℃で５時間経時した後、実施例１と同様の支持
体にスライドビード塗布装置で湿分塗布量が２３８ｇ／
ｍ²になるように流量設定し、塗布、乾燥した。これを
比較例７とする。

【００７２】＜インク受容層塗布液＞気相法シリカ１００部（平均一次粒径7nm、BET法による比表面積300m²/g）塩基性ポリ水酸化アルミニウム４部（商品名：ヒ゜ュラケムWT、（株）理研ク゛リーン製）ほう酸６部ポリビニルアルコール２３部（ケン化度88%、平均重合度3500）界面活性剤０．３部

【００７３】次に、上記インク受容層塗布液の塩基性ポ
リ水酸化アルミニウムの添加量を２部に変更して塗布液
を作製した。一方、別に塩基性ポリ水酸化アルミニウム
の７．６重量％水溶液を、インライン添加用液として作
製した。このインライン添加用液は、湿分塗布量が５ｇ
／ｍ²になるように流量設定し、インラインミキサーで
インク受容層塗布液と混合して塗布した。その他の条件
は、上記比較例７と同じである。これを本発明７とす
る。

【００７４】上記で作製された比較例７と本発明７のイ
ンクジェット記録材料のインク受容層塗布面を目視で観
察した。その結果、本発明７は、全く凝集物の発生が無
く、高い光沢を有していたが、比較例７は、凝集物が発
生し、また光沢も劣るものであった。

【００７５】

【発明の効果】本発明により、生産効率を上げるための
長時間塗布において、インク受容層塗布液の経時による
無機微粒子の凝集が防止でき、塗布面が均一で光沢の高
いインクジェット記録材料が製造できる。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明の塗布液貯留釜から塗布装置の工程を示
す模式図。

【符号の説明】

１塗布液の貯留釜３インライン添加液の貯留釜７インラインミキサー８塗布装置

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】無機微粒子を主に含有し、かつカチオン
性化合物を含有するインク受容層が支持体上に塗布され
てなるインクジェット記録材料の製造方法において、前
記インク受容層を塗布するに際し、前記カチオン性化合
物を塗布直前にインライン添加することを特徴とするイ
ンクジェット記録材料の製造方法。
【請求項２】前記無機微粒子が気相法により合成され
たシリカである請求項１に記載の製造方法。
【請求項３】前記カチオン性化合物が、水溶性金属化
合物である請求項１に記載のインクジェット記録材料の
製造方法。
【請求項４】前記カチオン性化合物が、水溶性アルミ
ニウム化合物である請求項１に記載のインクジェット記
録材料の製造方法。
【請求項５】前記水溶性アルミニウム化合物が塩基性
ポリ水酸化アルミニウム化合物である請求項４に記載の
インクジェット記録材料の製造方法。
【請求項６】前記カチオン性化合物が、周期表４Ａ族
元素を含む水溶性化合物である請求項１に記載のインク
ジェット記録材料の製造方法。
【請求項７】前記周期表４Ａ族元素がチタン又はジル
コニウムである請求項６に記載のインクジェット記録材
料の製造方法。
【請求項８】前記カチオン性化合物が、平均分子量が
５０００〜１０万のカチオン性ポリマーである請求項１
に記載のインクジェット記録材料の製造方法。