JP2001063204A

JP2001063204A - インクジェット記録材料

Info

Publication number: JP2001063204A
Application number: JP24493799A
Authority: JP
Inventors: Tetsuya Ashida; 哲也芦田
Original assignee: Mitsubishi Paper Mills Ltd
Current assignee: Mitsubishi Paper Mills Ltd
Priority date: 1999-08-31
Filing date: 1999-08-31
Publication date: 2001-03-13
Anticipated expiration: 2019-08-31
Also published as: JP3732052B2

Abstract

(57)【要約】【課題】インク吸収性及び光沢が高く、ひび割れのない
インクジェット記録材料を提供することにある。【解決手段】ポリオレフィン樹脂被覆紙支持体上に気相
法シリカを含有する少なくとも１層のインク受容層を有
するインクジェット記録材料において、前記支持体のイ
ンク受容層が設けられる側の表面がＪＩＳ−Ｐ８１４２
による７５度鏡面光沢度が３０％以上で７０％未満にな
るように微粗面加工されたことを特徴とするインクジェ
ット記録材料。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、インクジェット記
録材料に関し、更に詳しくは、インク受容層表面のひび
割れがなく、高い光沢を有し、インク吸収性に優れたイ
ンクジェット記録材料に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】インクジェット記録方式に使用される記
録材料として、通常の紙やインクジェット記録用紙と称
される支持体上に非晶質シリカ等の顔料をポリビニルア
ルコール等の水溶性バインダーからなる多孔質のインク
吸収層を設けてなる記録材料が知られている。

【０００３】例えば、特開昭５５−５１５８３号、同５
６−１５７号、同５７−１０７８７９号、同５７−１０
７８８０号、同５９−２３０７８７号、同６２−１６０
２７７号、同６２−１８４８７９号、同６２−１８３３
８２号、及び同６４−１１８７７号公報等に開示のごと
く、シリカ等の含珪素顔料を水系バインダーと共に紙支
持体に塗布して得られる記録材料が提案されている。

【０００４】また、特公平３−５６５５２号、特開平２
−１８８２８７号、同平１０−８１０６４号、同平１０
−１１９４２３号、同平１０−１７５３６５号、同１０
−２０３００６号、同１０−２１７６０１号、同平１１
−２０３００号、同平１１−２０３０６号、同平１１−
３４４８１号公報等公報には、気相法による合成シリカ
微粒子（以降、気相法シリカと称す）を用いることによ
り、光沢及びインク吸収性を高める技術が開示されてい
る。

【０００５】上述した記録材料の支持体としては、従
来、紙が一般的に用いられており、紙自体にインク吸収
層としての役割を持たせていた。近年、フォトライクの
記録シートが要望される中、紙支持体を用いた記録シー
トは、光沢、質感、耐水性、印字後のコックリング（皺
あるいは波打ち）等の問題があり、耐水性加工された紙
支持体、例えば、紙の両面にポリエチレン等のポリオレ
フィン樹脂をラミネートした樹脂ラミネート紙（ポリオ
レフィン樹脂被覆紙）等が用いられるようになってき
た。しかしながら、これらの耐水性支持体は、紙支持体
と違ってインクを吸収することができないため、支持体
上に設けられたインク受容層のインク吸収性が重要であ
り、従って、紙支持体の記録材料に比べ、耐水性支持体
の記録材料は、多量の顔料を塗布する必要があった。顔
料の塗布量を多くすることによって、乾燥時にひび割れ
が生じやすく品質を著しく低下させた。

【０００６】前述した気相法シリカは、一次粒子の平均
粒径が数ｎｍ〜数十ｎｍの微粒子であるため高いインク
吸収性と高い光沢が得られるという特徴がある。従っ
て、この特徴（高い光沢）を生かすために、鏡面性が高
く、光沢度の高い表面を有する耐水性支持体が用いられ
ていた。例えば、特開平８−１７４９９２号公報には、
表面光沢度が７０％以上の耐水性支持体を用いることが
記載されている。

【０００７】前述したように気相法シリカは、一次粒子
の平均粒径が数ｎｍ〜数十ｎｍの微粒子であるため高い
インク吸収性と高い光沢が得られるが、その反面塗布乾
燥時にひび割れを生じやすいという問題がある。特に上
記したような耐水性支持体を用いた場合、ひび割れを生
じやすかった。

【０００８】また、気相法シリカを主体とするインク受
容層は、気相法シリカを多量に含有する（例えば５〜１
０重量％程度）塗布液を支持体に塗布、乾燥して得られ
る。この無機微粒子を多量に含有する塗布液を耐水性支
持体に塗布した場合、塗布性が悪く、しばしば塗布スジ
等の塗布故障を生じさせていた。

【０００９】

【発明が解決しようとする課題】従って、本発明の目的
は、インク吸収性及び光沢が高く、ひび割れのないイン
クジェット記録材料を提供することにある。本発明の他
の目的は、塗布故障がなく、均一な塗布面を有するイン
クジェット記録材料を提供することにある。

【００１０】

【課題を解決するための手段】本発明の上記目的は、ポ
リオレフィン樹脂被覆紙支持体上に気相法シリカを含有
する少なくとも１層のインク受容層を有するインクジェ
ット記録材料において、前記支持体のインク受容層が設
けられる側の表面がＪＩＳ−Ｐ８１４２による７５度鏡
面光沢度が３０％以上で７０％未満になるように微粗面
加工されたことを特徴とするインクジェット記録材料に
よって達成された。

【００１１】従来、インク受容層表面の高い光沢を得る
ために、鏡面性が高く光沢度の高い支持体が用いられて
いたが、インク受容層表面に微小なひび割れ（亀裂）が
生じやすいとう問題が新たに判明した。そこで、高い光
沢を維持しかつひび割れがないインクジェット記録材料
を提供するために、鋭意検討した結果、上記したような
特定の表面光沢を持つように微粗面加工されたポリオレ
フィン樹脂被覆紙支持体を用いることによって解決する
ことを見いだした。更に上記微粗面加工された支持体を
用いることによって、気相法シリカ含有塗布液が均一に
塗布できることを見いだした。

【００１２】

【発明の実施の形態】以下、本発明を詳細に説明する。
本発明に用いられるポリオレフィン樹脂被覆紙支持体
は、少なくともインク受容層が塗設される側の表面がＪ
ＩＳ−Ｐ８１４２による７５度鏡面光沢度が３０％以上
で７０％未満になるように微粗面加工されたものであ
る。

【００１３】ポリオレフィン樹脂被覆紙を構成する原紙
は、特に制限はなく、一般に用いられている紙が使用で
きるが、より好ましくは例えば写真用支持体に用いられ
ているような平滑な原紙が好ましい。原紙を構成するパ
ルプとしては天然パルプ、再生パルプ、合成パルプ等を
１種もしくは２種以上混合して用いられる。この原紙に
は一般に製紙で用いられているサイズ剤、紙力増強剤、
填料、帯電防止剤、蛍光増白剤、染料等の添加剤が配合
される。

【００１４】さらに、表面サイズ剤、表面紙力剤、蛍光
増白剤、帯電防止剤、染料、アンカー剤等が表面塗布さ
れていてもよい。

【００１５】また、原紙の厚みに関しては特に制限はな
いが、紙を抄造中または抄造後カレンダー等にて圧力を
印加して圧縮するなどした表面平滑性の良いものが好ま
しく、その坪量は３０〜２５０ｇ／m²が好ましい。

【００１６】樹脂被覆紙の樹脂としては、ポリオレフィ
ン樹脂や電子線で硬化する樹脂を用いることができる。
ポリオレフィン樹脂としては、低密度ポリエチレン、高
密度ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブテン、ポリ
ペンテンなどのオレフィンのホモポリマーまたはエチレ
ン−プロピレン共重合体などのオレフィンの２つ以上か
らなる共重合体及びこれらの混合物であり、各種の密
度、溶融粘度指数（メルトインデックス）のものを単独
にあるいはそれらを混合して使用できる。

【００１７】また、樹脂被覆紙の樹脂中には、酸化チタ
ン、酸化亜鉛、タルク、炭酸カルシウムなどの白色顔
料、ステアリン酸アミド、アラキジン酸アミドなどの脂
肪酸アミド、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウ
ム、ステアリン酸アルミニウム、ステアリン酸マグネシ
ウムなどの脂肪酸金属塩、イルガノックス１０１０、イ
ルガノックス１０７６などの酸化防止剤、コバルトブル
ー、群青、セシリアンブルー、フタロシアニンブルーな
どのブルーの顔料や染料、コバルトバイオレット、ファ
ストバイオレット、マンガン紫などのマゼンタの顔料や
染料、蛍光増白剤、紫外線吸収剤などの各種の添加剤を
適宜組み合わせて加えるのが好ましい。

【００１８】ポリオレフィン樹脂被覆紙は、走行する原
紙上にポリオレフィン樹脂の場合は、加熱溶融した樹脂
を流延する、いわゆる押出コーティング法により製造さ
れ、その両面が樹脂により被覆される。また、電子線に
より硬化する樹脂の場合は、グラビアコーター、ブレー
ドコーターなど一般に用いられるコーターにより樹脂を
塗布した後、電子線を照射し、樹脂を硬化させて被覆す
る。また、樹脂を原紙に被覆する前に、原紙にコロナ放
電処理、火炎処理などの活性化処理を施すことが好まし
い。裏面に樹脂を被覆する必要はないが、カール防止の
点から樹脂被覆したほうが好ましい。裏面は通常無光沢
面であり、表面あるいは必要に応じて表裏両面にもコロ
ナ放電処理、火炎処理などの活性処理を施すことができ
る。また、樹脂被覆層の厚みとしては特に制限はない
が、一般に５〜５０μｍの厚みに表面または表裏両面に
コーティングされる。

【００１９】本発明に用いられるポリオレフィン樹脂被
覆紙支持体は、ポリオレフィン樹脂層表面の光沢度が３
０％以上７０％未満になるように微粗面加工されたもの
である。ポリオレフィン樹脂被覆紙は、ポリオレフィン
樹脂を押出機で加熱溶融し、紙基体とクーリングロール
との間にフィルム状に押出し、圧着、冷却して製造され
る。この際、クーリングロールはポリオレフィン樹脂コ
ーティング層の表面形状の形成に使用され、樹脂層の表
面はクーリングロール表面の形状により高光沢か、無光
沢か、またはパターン化された例えば絹目状やマット状
等に形成することが出来る。本発明では、微粗面加工し
たクーリングロールを使用し、インク受容層を設ける側
のポリオレフィン樹脂層表面のＪＩＳ−Ｐ８１４２によ
る７５度鏡面光沢度を３０％以上７０％未満となるよう
にする。好ましくは光沢度が３５％以上７０％未満であ
り、より好ましくは、４０％以上６８％以下である。

【００２０】本発明において、微粗面とは、鏡面でもな
く、また絹面やマット面のように型付けされたものでも
なく、表面に極微細な凹凸有するものである。例えば、
中心面平均粗さ（ＳＲａ）で表すことができる。このＳ
Ｒａ値が、０．１１〜０．５０の範囲であることが好ま
しく、０．１１〜０．３５がより好ましく、更に０．１
２〜０．２５の範囲が好ましい。

【００２１】上記中心面平均粗さ（ＳＲａ）は、触針式
３次元表面粗さ計を用いて測定されるカットオフ値０．
８ｍｍでのＳＲａ値であり、下記数１で規定されるもの
である。

【００２２】

【数１】数１において、Ｗｘは試料面域のｘ軸方向の長さを表
し、Ｗｙは試料面域のｙ軸方向の長さを表し、Ｓａは試
料面域の面積を表す。

【００２３】具体的には、触針式３次元表面粗さ計及び
３次元粗さ解析装置として、小坂研究所製、ＳＥ−３Ａ
Ｋ型機及びＳＰＡ−１１型機を用いて、カットオフ値
０．８ｍｍ、Ｗｘ＝２０ｍｍ、Ｗｙ＝８ｍｍ、従って、
Ｓａ＝１６０ｍｍ²の条件で求めることができる。

【００２４】本発明に用いられるクーリングロールの表
面の形状は、微粗面に加工されていれば特に限定されな
いが、例えば特開平５−１１８５５７号、同平７−２６
１３２５号、同平８−２５４７８９号、同平１０−２９
３３７９号公報、特公昭６２−１９７３２号公報等に開
示されているようなクーリングロールが用いられる。例
えば、表面が平均深さ０．０５〜０．７μm、平均ピッ
チ０．１〜１００μmの微細な凹凸を有するクーリング
ロールが用いられる。

【００２５】本発明における支持体には帯電防止性、搬
送性、カール防止性などのために、各種のバックコート
層を塗設することができる。バックコート層には無機帯
電防止剤、有機帯電防止剤、親水性バインダー、ラテッ
クス、硬化剤、顔料、界面活性剤などを適宜組み合わせ
て含有せしめることができる。

【００２６】本発明のインクジェット記録材料は、前記
したポリオレフィン樹脂被覆紙支持体支持体上に気相法
シリカを主体に含有するインク受容層を有する。気相法
シリカを主体に含有するとは、インク受容層の全固形分
に対して、気相法シリカを５０重量％以上、好ましくは
６０重量％以上、より好ましくは６５重量％以上含有す
るものである。

【００２７】本発明に用いられるシリカ微粒子は気相法
によるものである。合成シリカには、湿式法によるもの
と気相法によるものがある。通常シリカ微粒子といえば
湿式法シリカを指す場合が多い。湿式法シリカとして
は、ケイ酸ナトリウムの酸などによる複分解やイオン
交換樹脂層を通して得られるシリカゾル、またはこの
シリカゾルを加熱熟成して得られるコロイダルシリカ、
シリカゾルをゲル化させ、その生成条件を変えること
によって数ミクロンから１０ミクロン位の一次粒子がシ
ロキサン結合をした三次元的な二次粒子となったシリカ
ゲル、更にはシリカゾル、ケイ酸ナトリウム、アルミ
ン酸ナトリウム等を加熱生成させて得られるもののよう
なケイ酸を主体とする合成ケイ酸化合物等がある。

【００２８】本発明に用いられる気相法シリカは、湿式
法に対して乾式法とも呼ばれ、一般的には火炎加水分解
法によって作られる。具体的には四塩化ケイ素を水素及
び酸素と共に燃焼して作る方法が一般的に知られている
が、四塩化ケイ素の代わりにメチルトリクロロシランや
トリクロロシラン等のシラン類も、単独または四塩化ケ
イ素と混合した状態で使用することができる。気相法シ
リカは、日本アエロジル（株）からアエロジル、トクヤ
マ（株）からＱＳタイプとして市販されており入手する
ことができる。

【００２９】本発明に用いられる気相法シリカの一次粒
子の平均粒径は、３０ｎｍ以下が好ましく、より高い光
沢を得るためには、３〜１０ｎｍでかつＢＥＴ法による
比表面積が２５０m²／ｇ以上（好ましくは２５０〜５０
０m²／ｇ）のものを用いるのが好ましい。本発明で云う
ＢＥＴ法とは、気相吸着法による粉体の表面積測定法の
一つであり、吸着等温線から１ｇの試料の持つ総表面
積、即ち比表面積を求める方法である。通常吸着気体と
しては、窒素ガスが多く用いられ、吸着量を被吸着気体
の圧、または容積の変化から測定する方法が最も多く用
いられている。多分子吸着の等温線を表すのに最も著名
なものは、Brunauer、Emmett、Tellerの式であってＢＥ
Ｔ式と呼ばれ表面積決定に広く用いられている。ＢＥＴ
式に基づいて吸着量を求め、吸着分子１個が表面で占め
る面積を掛けて、表面積が得られる。

【００３０】本発明において、インク受容層に含有させ
る気相法シリカの量は、１０〜２５ｇ／m²が好ましく、
１２〜２５ｇ／m²の範囲がより好ましい。気相法シリカ
の含有量が上記範囲より多くなるとひび割れが生じやす
くなり、また少なくなるとインク吸収性が低くなる。気
相法シリカを含有するインク受容層は、皮膜としての特
性を維持するためにバインダーを有していることが好ま
しい。このバインダーとしては、公知の各種バインダー
を用いることができるが、透明性が高くインクのより高
い浸透性が得られる親水性バインダーが好ましく用いら
れる。親水性バインダーの使用に当たっては、親水性バ
インダーがインクの初期の浸透時に膨潤して空隙を塞い
でしまわないことが重要であり、この観点から比較的室
温付近で膨潤性の低い親水性バインダーが好ましく用い
られる。特に好ましい親水性バインダーは完全または部
分ケン化のポリビニルアルコールまたはカチオン変性ポ
リビニルアルコールである。気相法シリカの分散には、
高圧ホモジナイザー、ボールミル等の一般に知られてい
る分散機を用いることができる。

【００３１】ポリビニルアルコールの中でも特に好まし
いのは、ケン化度が８０以上の部分または完全ケン化し
たものである。平均重合度５００〜５０００のポリビニ
ルアルコールが好ましい。

【００３２】また、カチオン変性ポリビニルアルコール
としては、例えば特開昭６１−１０４８３号に記載され
ているような、第１〜３級アミノ基や第４級アンモニウ
ム基をポリビニルアルコールの主鎖あるいは側鎖中に有
するポリビニルアルコールである。

【００３３】また、他の親水性バインダーも併用するこ
とができるが、ポリビニルアルコールに対して２０重量
％以下であることが好ましい。気相法シリカと共に用い
られる親水性バインダーの量は、気相法シリカに対し
て、３０重量％以下が好ましい。高いインク吸収性を得
るためには、気相法シリカに対するバインダーの含有比
率を低くする方が好ましいが、ひび割れが更に発生しや
すくなる。従って、本発明の微粗面加工されたポリオレ
フィン樹脂被覆紙支持体を用いることによって、インク
吸収性を低下させずにひび割れを防止できることも本発
明の１つの特徴である。

【００３４】本発明において、微粗面加工されたポリオ
レフィン樹脂被覆紙支持体と組み合わせて、インク受容
層に水溶性の金属化合物を含有することによって、更に
ひび割れを防止することができる。従って、インク吸収
性を向上させるために親水性バインダー量の更なる低減
及び気相法シリカ付着量の更なる増量が可能となる。

【００３５】本発明に用いられる水溶性金属化合物は、
例えば水溶性の多価金属塩として、カルシウム、バリウ
ム、マンガン、銅、コバルト、ニッケル、アルミニウ
ム、鉄、亜鉛、ジルコニウム、クロム、マグネシウム、
タングステン、モリブデンから選ばれる金属の水溶性塩
が挙げられる。具体的には例えば、酢酸カルシウム、塩
化カルシウム、ギ酸カルシウム、硫酸カルシウム、酢酸
バリウム、硫酸バリウム、リン酸バリウム、塩化マンガ
ン、酢酸マンガン、ギ酸マンガンニ水和物、硫酸マンガ
ンアンモニウム六水和物、塩化第二銅、塩化アンモニウ
ム銅（II）ニ水和物、硫酸銅、塩化コバルト、チオシア
ン酸コバルト、硫酸コバルト、硫酸ニッケル六水和物、
塩化ニッケル六水和物、酢酸ニッケル四水和物、硫酸ニ
ッケルアンモニウム六水和物、アミド硫酸ニッケル四水
和物、硫酸アルミニウム、亜硫酸アルミニウム、チオ硫
酸アルミニウム、ポリ塩化アルミニウム、硝酸アルミニ
ウム九水和物、塩化アルミニウム六水和物、臭化第一
鉄、塩化第一鉄、塩化第二鉄、硫酸第一鉄、硫酸第二
鉄、臭化亜鉛、塩化亜鉛、硝酸亜鉛六水和物、硫酸亜
鉛、酢酸ジルコニウム、塩化ジルコニウム、塩化酸化ジ
ルコニウム八水和物、ヒドロキシ塩化ジルコニウム、酢
酸クロム、硫酸クロム、硫酸マグネシウム、塩化マグネ
シウム六水和物、クエン酸マグネシウム九水和物、りん
タングステン酸ナトリウム、クエン酸ナトリウムタング
ステン、12タングストりん酸n水和物、12タングストけ
い酸26水和物、塩化モリブデン、12モリブドりん酸n水
和物等が挙げられる。

【００３６】本発明において、特に水溶性アルミニウム
化合物あるいは周期表４Ａ族元素を含む水溶性化合物が
好ましい。水溶性アルミニウム化合物は、例えば無機塩
としては塩化アルミニウムまたはその水和物、硫酸アル
ミニウムまたはその水和物、アンモニウムミョウバン等
が知られている。さらに、無機系の含アルミニウムカチ
オンポリマーである塩基性ポリ水酸化アルミニウム化合
物がある。特に、塩基性ポリ水酸化アルミニウム化合物
が好ましい。

【００３７】前記塩基性ポリ水酸化アルミニウム化合物
とは、主成分が下記の一般式１、２又は３で示され、例
えば［Ａｌ₆（ＯＨ）₁₅］³⁺、［Ａｌ₈（ＯＨ）₂₀］⁴⁺、
［Ａｌ₁₃（ＯＨ）₃₄］⁵⁺、［Ａｌ₂₁（ＯＨ）₆₀］³⁺、等
のような塩基性で高分子の多核縮合イオンを安定に含ん
でいる水溶性のポリ水酸化アルミニウムである。

【００３８】［Ａｌ₂（ＯＨ）_nＣｌ_6-n］_m 式１［Ａｌ（ＯＨ）₃］_nＡｌＣｌ₃ 式２Ａｌ_n（ＯＨ）_mＣｌ_(3n-m) ０＜ｍ＜３ｎ式３

【００３９】これらのものは多木化学（株）よりポリ塩
化アルミニウム（ＰＡＣ）の名で水処理剤として、浅田
化学（株）よりポリ水酸化アルミニウム（Ｐａｈｏ）の
名で、また、（株）理研グリーンよりピュラケムＷＴの
名で、また他のメーカーからも同様の目的を持って上市
されており、各種グレードの物が容易に入手できる。本
発明ではこれらの市販品をそのままでも使用できるが、
ｐＨが不適当に低い物もあり、その場合は適宜ｐＨを調
節して用いることも可能である。

【００４０】本発明に用いられる周期表４Ａ族元素を含
む水溶性化合物は水溶性で有れば特に制限はないがチタ
ンまたはジルコニウムを含む水溶性化合物が好ましい。
例えばチタンを含む水溶性化合物としては塩化チタン、
硫酸チタンが、ジルコニウムを含む水溶性化合物として
は酢酸ジルコニウム、塩化ジルコニウム、オキシ塩化ジ
ルコニウム、ヒドロキシ塩化ジルコニウム、硝酸ジルコ
ニウム、塩基性炭酸ジルコニウム、水酸化ジルコニウ
ム、炭酸ジルコニウム・アンモニウム、炭酸ジルコニウ
ム・カリウム、硫酸ジルコニウム、フッ化ジルコニウム
化合物等が知られている。これらの化合物はｐＨが不適
当に低い物もあり、その場合は適宜ｐＨを調節して用い
ることも可能である。本発明に於いて、水溶性とは常温
常圧下で水に１重量％以上溶解することを目安とする。

【００４１】本発明において、上記水溶性の金属化合物
のインク受容層中の含有量は、０．１ｇ／m²〜１０ｇ／
m²、好ましくは０．２ｇ／m²〜５ｇ／m²である。

【００４２】本発明において、耐水性を向上させるため
にカチオンポリマーを含有させるのが好ましい。カチオ
ンポリマーとしては、ポリエチレンイミン、ポリジアリ
ルアミン、ポリアリルアミン、特開昭５９−２０６９６
号、同５９−３３１７６号、同５９−３３１７７号、同
５９−１５５０８８号、同６０−１１３８９号、同６０
−４９９９０号、同６０−８３８８２号、同６０−１０
９８９４号、同６２−１９８４９３号、同６３−４９４
７８号、同６３−１１５７８０号、同６３−２８０６８
１号、特開平１−４０３７１号、同６−２３４２６８
号、同７−１２５４１１号、同１０−１９３７７６号公
報等に記載された１〜３級アミノ基、４級アンモニウム
塩基を有するポリマーが好ましく用いられる。これらの
カチオンポリマーの分子量は、５，０００以上が好まし
く、更に５，０００〜１０万程度が好ましい。

【００４３】これらのカチオンポリマーの使用量は気相
法シリカに対して１〜１０重量％、好ましくは２〜７重
量％である。

【００４４】本発明におけるインク受容層は、皮膜の脆
弱性を改良するために各種油滴を含有することができ
る。そのような油滴としては室温における水に対する溶
解性が０．０１重量％以下の疎水性高沸点有機溶媒（例
えば、流動パラフィン、ジオクチルフタレート、トリク
レジルホスフェート、シリコンオイル等）や重合体粒子
（例えば、スチレン、ブチルアクリレート、ジビニルベ
ンゼン、ブチルメタクリレート、ヒドロキシエチルメタ
クリレート等の重合性モノマーを一種以上重合させた粒
子）を含有させることができる。そのような油滴は好ま
しくは親水性バインダーに対して１０〜５０重量％の範
囲で用いることができる。

【００４５】本発明において、インク受容層には、耐水
性、ドット再現性を向上させる目的で適当な硬膜剤で硬
膜することができる。硬膜剤の具体的な例としては、ホ
ルムアルデヒド、グルタルアルデヒドの如きアルデヒド
系化合物、ジアセチル、クロルペンタンジオンの如きケ
トン化合物、ビス（２−クロロエチル尿素）−２−ヒド
ロキシ−４，６−ジクロロ−１，３，５トリアジン、米
国特許第３，２８８，７７５号記載の如き反応性のハロ
ゲンを有する化合物、ジビニルスルホン、米国特許第
３，６３５，７１８号記載の如き反応性のオレフィンを
持つ化合物、米国特許第２，７３２，３１６号記載の如
きＮ−メチロール化合物、米国特許第３，１０３，４３
７号記載の如きイソシアナート類、米国特許第３，０１
７，２８０号、同２，９８３，６１１号記載の如きアジ
リジン化合物類、米国特許第３，１００，７０４号記載
の如きカルボジイミド系化合物類、米国特許第３，０９
１，５３７号記載の如きエポキシ化合物、ムコクロル酸
の如きハロゲンカルボキシアルデヒド類、ジヒドロキシ
ジオキサンの如きジオキサン誘導体、クロム明ばん、硫
酸ジルコニウム、ほう酸及びほう酸塩の如き無機硬膜剤
等があり、これらを１種または２種以上組み合わせて用
いることができる。硬膜剤の添加量はインク受容層を構
成する水溶性ポリマー１００ｇに対して０．０１〜１０
ｇが好ましく、より好ましくは０．１〜５ｇである。

【００４６】本発明において、インク受容層には、更
に、界面活性剤、硬膜剤の他に着色染料、着色顔料、イ
ンク染料の定着剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、顔料の
分散剤、消泡剤、レベリング剤、防腐剤、蛍光増白剤、
粘度安定剤、ｐＨ調節剤などの公知の各種添加剤を添加
することもできる。

【００４７】本発明において、塗布方法は、特に限定さ
れず、公知の塗布方法を用いることができる。例えば、
スライドビード方式、カーテン方式、エクストルージョ
ン方式、エアナイフ方式、ロールコーティング方式、ケ
ッドバーコーティング方式等がある。

【００４８】本発明において、支持体上にインク受容層
が塗布された後の好ましい乾燥条件は、塗布後１５℃以
下の温度（より好ましくは１０℃以下の温度）で１０秒
以上冷却し、最高温度が６０℃以下（より好ましくは５
５℃以下）で乾燥することである。この乾燥条件を用い
ることによって、更にひび割れが防止できる。

【００４９】

【実施例】以下、実施例により本発明を詳しく説明する
が、本発明の内容は実施例に限られるものではない。

【００５０】実施例１＜耐水性（不透明）支持体の作製＞広葉樹晒クラフトパ
ルプ（ＬＢＫＰ）と針葉樹晒サルファイトパルプ（ＮＢ
ＳＰ）の１：１混合物をカナディアンスタンダード
フリーネスで３００ｍｌになるまで叩解し、パルプスラ
リーを調製した。これにサイズ剤としてアルキルケテン
ダイマーを対パルプ０．５重量％、強度剤としてポリア
クリルアミドを対パルプ１．０重量％、カチオン化澱粉
を対パルプ２．０重量％、ポリアミドエピクロロヒドリ
ン樹脂を対パルプ０．５重量％添加し、水で希釈して１
％スラリーとした。このスラリーを長網抄紙機で坪量１
７０ｇ／ｍ²になるように抄造し、ポリオレフィン樹脂
被覆紙の原紙とした。抄造した原紙に、密度０．９１８
ｇ／ｃｍ³の低密度ポリエチレン１００重量％の樹脂に
対して、１０重量％のアナターゼ型チタンを均一に分散
したポリエチレン樹脂組成物を３２０℃で溶融し、２０
０ｍ／分で厚さ３０μｍになるように押出コーティング
し、表１記載の光沢度になるように各種クーリングロー
ルを用いて押出被覆した。もう一方の面には密度０．９
６２ｇ／ｃｍ³の高密度ポリエチレン樹脂７０重量部と
密度０．９１８の低密度ポリエチレン樹脂３０重量部の
ブレンド樹脂組成物を同様に３２０℃で溶融し、厚さ３
０μｍになるように押出被覆した。

【００５１】表１に記載の支持体のＳＲａ値は、鏡面の
支持体が０．０９〜０．１０、本発明の微粗面の支持体
が、０．１２〜０．３０、マット面の支持体が２．０、
絹面の支持体が３．５である。

【００５２】上記支持体に下記組成のインク受容層塗布
液をスライド塗布装置で塗布し乾燥した。下記に示すイ
ンク受容層塗布液は、気相法シリカが８重量％の固形分
濃度になるように調製した。この塗布液を気相法シリカ
の塗布量が固形分で、１６ｇ／ｍ²になるように塗布し
た。塗布後の乾燥条件は、塗布後先ず５℃で２０秒間冷
却し、最高温度が５０℃で乾燥した。

【００５３】＜インク受容層塗布液Ａ＞気相法シリカ１００部（平均一次粒径7nm、BET法による比表面積300m²/g）ジメチルジアリルアンモニウムクロライドホモポリマー４部ほう酸３部ポリビニルアルコール２３部（ケン化度88%、平均重合度3500）界面活性剤０．３部

【００５４】＜インク受容層塗布液Ｂ＞上記塗布液Ａの
ポリビニルアルコールの量を３３部に代えた以外は塗布
液Ａと同様にして作製した。

【００５５】＜インク受容層塗布液Ｃ＞上記塗布液Ａの
気相法シリカを湿式シリカ（平均粒子径５．５〜６．５
μmのファインシールＸ−６０、（株）トクヤマ社製）
に代えた以外は塗布液Ａと同様にして作製した。

【００５６】上記のようにして作製したインクジェット
記録シートについて下記の評価を行った。その結果を表
１に示す。

【００５７】＜光沢度＞ＪＩＳＰ−８１４２（紙及び
板紙の７５度鏡面光沢度試験方法）に記載の方法に従っ
て、光沢度を測定した。

【００５８】＜インク吸収性＞プロッター（ENCAD社製
のNovajet-PRO42e）及びGSインキを用いて、C,M,Yをそ
れぞれ１００％で印字して、印字直後にＰＰＣ用紙を印
字部に重ねて軽く圧着し、ＰＰＣ用紙に転写したインク
量の程度を目視で観察し、下記の基準で評価した。 ○：全く転写しない。 △：やや転写する。

【００５９】＜ひび割れ＞塗布面を目視で観察し、ひび
割れ状態を以下の基準で評価した。 ○：全くひび割れなし。 △：僅かにひび割れが認められる。 ×：明らかにひび割れが分かる。

【００６０】

【表１】 ─────────────────────────────────── 支持体塗布液インク受容層インク吸収性ひび割れ備考光沢度(%) 光沢度(%) ──────────────────────────────────── 89（鏡面）Ａ 45 ○ × 比較1 77（鏡面）Ａ 45 ○ × 比較2 89（鏡面）Ｂ 52 △ △ 比較3 63（微粗面）Ａ 64 ○ ○ 本発明1 63（微粗面）Ｂ 64 △ ○ 本発明2 63（微粗面）Ｃ 13 ○ ○ 比較4 50（微粗面）Ａ 62 ○ ○ 本発明3 50（微粗面）Ｂ 62 △ ○ 本発明4 35（微粗面）Ａ 56 ○ ○ 本発明5 35（微粗面）Ｂ 56 △ ○ 本発明5 23（マット面）Ａ 32 ○ ○ 比較5 16（絹面）Ａ 17 ○ ○ 比較6 16（絹面）Ｂ 17 △ ○ 比較6 ────────────────────────────────────

【００６１】上記結果より、表面光沢度が３０％以上７
０％未満の微粗面加工されたポリオレフィン樹脂被覆紙
を用い、インク受容層に気相法シリカを用いた本発明の
インクジェット記録材料は、高い光沢度を維持し、かつ
びひび割れを防止することができる。

【００６２】実施例２下記のインク受容層塗布液を作製した。＜インク受容層塗布液Ｄ＞実施例１の塗布液Ａのポリビ
ニルアルコールの量を２０部に代えた以外は塗布液Ａと
同様にして作製した。

【００６３】＜インク受容層塗布液Ｅ＞上記塗布液Ｄ
に、塩基性ポリ水酸化アルミニウム（商品名：ヒ゜ュラケムW
T、（株）理研ク゛リーン製）を４部加えた。

【００６４】＜インク受容層塗布液Ｆ＞上記塗布液Ｄ
に、硝酸ジルコニウム（日本軽金属（株）製）を４部加
えた。

【００６５】上記のそれぞれのインク受容層塗布液を、
実施例１で用いた微粗面加工された支持体に、同様に塗
布、乾燥してインクジェット記録材料を作製した。但
し、気相法シリカの塗布量が固形分で、１８ｇ／ｍ²に
なるように塗布した。

【００６６】得られた記録材料を実施例１と同様に評価
した。インク受容層塗布液Ｄは、僅かにひび割れの発生
があったが、塗布液Ｅ及びＦは、ひび割れの発生が全く
なかった。いずれの記録材料もインク吸収性は、ポリビ
ニルアルコールを減量し、気相法シリカを増量した分向
上し、また高い光沢が得られた。

【００６７】上記結果から、水溶性の金属化合物を用い
ることによって、ひび割れに対して更に厳しい条件（Ｐ
ＶＡ減量、シリカ増量）であっても、ひび割れの発生を
防止できることが分かる。

【００６８】実施例３実施例１の塗布液Ａをカーテン塗布装置を用いて、上記
の各種支持体上に１００ｍ／ｍ²の速度で塗布した。そ
のときの塗布面を目視で評価した。本発明の微粗面の支
持体を用いたものは、塗布面が均一であったが、鏡面の
支持体を用いた比較は、塗布スジの発生があった。

【００６９】

【発明の効果】本発明によれば、高い光沢、高いインク
吸収性を維持し、かつひび割れが防止されたインクジェ
ット記録材料が提供できる。更に、塗布面の均一な記録
材料が得られる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号ＦＩテーマコート゛(参考）Ｂ０５Ｄ 7/24 ３０２Ｂ０５Ｄ 7/24 ３０２Ｂ３０２ＧＢ４１Ｊ 2/01 Ｂ４１Ｊ 3/04 １０１Ｙ

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】ポリオレフィン樹脂被覆紙支持体上に気
相法シリカを含有する少なくとも１層のインク受容層を
有するインクジェット記録材料において、前記支持体の
インク受容層が設けられる側の表面がＪＩＳ−Ｐ８１４
２による７５度鏡面光沢度が３０％以上で７０％未満に
なるように微粗面加工されたことを特徴とするインクジ
ェット記録材料。
【請求項２】前記支持体の中心面平均粗さ（ＳＲａ）
が、０．１１〜０．５０である請求項１に記載のインク
ジェット記録材料。
【請求項３】前記気相法シリカの一次粒子の平均粒径
が３〜１０ｎｍで、かつＢＥＴ法による比表面積が２５
０m²／ｇ以上である請求項１に記載のインクジェット記
録材料。
【請求項４】前記インク受容層が気相法シリカを１０
〜２５ｇ／ｍ²含有し、親水性バインダーを前記気相法
シリカに対して、３０重量％以下含有する請求項１に記
載のインクジェット記録材料。
【請求項５】前記インキ受容層が水溶性金属化合物を
含有する請求項１に記載のインクジェット記録材料。
【請求項６】前記水溶性金属化合物が塩基性ポリ水酸
化アルミニウムである請求項５に記載のインクジェット
記録材料。