JP2001096897A - インクジェット記録材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】インク吸収性及び光沢が高く、ひび割れの発生
が無く、更に高湿滲み及び耐光性が改良されたインクジ
ェット記録材料を提供する。 【解決手段】耐水性支持体上に気相法シリカを含有する
インク受容層を有するインクジェット記録材料におい
て、前記インク受容層が水溶性の金属化合物を含有し、
かつ膜面ｐＨが３〜５であることを特徴とするインクジ
ェット記録材料。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、インクジェット記
録材料に関し、更に詳しくは、インク受容層表面のひび
割れがなく、高い光沢を有し、高湿滲み、耐光性及びイ
ンク吸収性に優れたインクジェット記録材料に関するも
のである。

【０００２】

【従来の技術】インクジェット記録方式に使用される記
録材料として、通常の紙やインクジェット記録用紙と称
される支持体上に非晶質シリカ等の顔料をポリビニルア
ルコール等の水溶性バインダーからなる多孔質のインク
吸収層を設けてなる記録材料が知られている。

【０００３】例えば、特開昭５５−５１５８３号、同５
６−１５７号、同５７−１０７８７９号、同５７−１０
７８８０号、同５９−２３０７８７号、同６２−１６０
２７７号、同６２−１８４８７９号、同６２−１８３３
８２号、及び同６４−１１８７７号公報等に開示のごと
く、シリカ等の含珪素顔料を水系バインダーと共に紙支
持体に塗布して得られる記録材料が提案されている。

【０００４】また、特公平３−５６５５２号、特開平２
−１８８２８７号、同平１０−８１０６４号、同平１０
−１１９４２３号、同平１０−１７５３６５号、同１０
−２０３００６号、同１０−２１７６０１号、同平１１
−２０３００号、同平１１−２０３０６号、同平１１−
３４４８１号公報等公報には、気相法による合成シリカ
微粒子（以降、気相法シリカと称す）を用いたインクジ
ェット記録材料が開示されている。気相法シリカは、一
次粒子の平均粒子径が数ｎｍ〜数十ｎｍの超微粒子であ
り、高い光沢及び高いインク吸収が得られると特徴があ
る。

【０００５】上述した記録材料の支持体としては、従
来、紙が一般的に用いられており、紙自体にインク吸収
層としての役割を持たせていた。近年、フォトライクの
記録シートが要望される中、紙支持体を用いた記録シー
トは、光沢、質感、耐水性、印字後のコックリング（皺
あるいは波打ち）等の問題があり、耐水性支持体、例え
ば、ポリエステルフィルム等のプラスチック樹脂フィル
ムや紙の両面にポリエチレン等のポリオレフィン樹脂を
ラミネートした樹脂ラミネート紙（ポリオレフィン樹脂
被覆紙）等が用いられるようになってきた。しかしなが
ら、これらの耐水性支持体は、紙支持体と違ってインク
を吸収することができないため、支持体上に設けられた
インク受容層のインク吸収性が重要であり、従って、紙
支持体の記録材料に比べ、耐水性支持体の記録材料は、
多量の顔料を塗布する必要があった。顔料の塗布量を多
くすることによって、乾燥時にひび割れが生じやすく品
質を著しく低下させた。

【０００６】上記した問題点に加えて、印字後の高湿滲
み（高湿度条件下で印字画像が滲む現象）や耐光性が十
分に満足できるレベルに到達していなく、更なる改良が
望まれている。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】従って、本発明の目的
は、インク吸収性及び光沢が高く、ひび割れの発生が無
く、更に高湿滲み及び耐光性が改良されたインクジェッ
ト記録材料を提供することにある。

【０００８】

【課題を解決するための手段】本発明の上記目的は、耐
水性支持体上に気相法シリカを含有するインク受容層を
有するインクジェット記録材料において、前記インク受
容層が水溶性の金属化合物を含有し、かつ膜面ｐＨが３
〜５であることを特徴とするインクジェット記録材料に
よって達成された。

【０００９】

【発明の実施の形態】以下、本発明を詳細に説明する。
本発明のインク受容層の構成について説明する。本発明
のインク受容層は、気相法シリカを含有する。合成シリ
カには、湿式法によるものと気相法によるものがある。
通常シリカ微粒子といえば湿式法シリカを指す場合が多
い。湿式法シリカとしては、ケイ酸ナトリウムの酸な
どによる複分解やイオン交換樹脂層を通して得られるシ
リカゾル、またはこのシリカゾルを加熱熟成して得ら
れるコロイダルシリカ、シリカゾルをゲル化させ、そ
の生成条件を変えることによって数ミクロンから１０ミ
クロン位の一次粒子がシロキサン結合をした三次元的な
二次粒子となったシリカゲル、更にはシリカゾル、ケ
イ酸ナトリウム、アルミン酸ナトリウム等を加熱生成さ
せて得られるもののようなケイ酸を主体とする合成ケイ
酸化合物等がある。

【００１０】本発明に用いられる気相法シリカは、湿式
法に対して乾式法とも呼ばれ、一般的には火炎加水分解
法によって作られる。具体的には四塩化ケイ素を水素及
び酸素と共に燃焼して作る方法が一般的に知られている
が、四塩化ケイ素の代わりにメチルトリクロロシランや
トリクロロシラン等のシラン類も、単独または四塩化ケ
イ素と混合した状態で使用することができる。気相法シ
リカは、日本アエロジル（株）からアエロジル、トクヤ
マ（株）からＱＳタイプとして市販されており入手する
ことができる。

【００１１】本発明に用いられる気相法シリカの一次粒
子の平均粒径は、通常３０ｎｍ以下が好ましく、より高
い光沢を得るためには、３〜１０ｎｍであり、かつＢＥ
Ｔ法による比表面積が２５０m²／ｇ以上（好ましくは２
５０〜５００m²／ｇ）のものを用いるのが好ましい。本
発明で云うＢＥＴ法とは、気相吸着法による粉体の表面
積測定法の一つであり、吸着等温線から１ｇの試料の持
つ総表面積、即ち比表面積を求める方法である。通常吸
着気体としては、窒素ガスが多く用いられ、吸着量を被
吸着気体の圧、または容積の変化から測定する方法が最
も多く用いられている。多分子吸着の等温線を表すのに
最も著名なものは、Brunauer、Emmett、Tellerの式であ
ってＢＥＴ式と呼ばれ表面積決定に広く用いられてい
る。ＢＥＴ式に基づいて吸着量を求め、吸着分子１個が
表面で占める面積を掛けて、表面積が得られる。

【００１２】本発明において、インク受容層に含有させ
る気相法シリカの量は、１０ｇ／m²以上が好ましく、１
３〜３０ｇ／m²の範囲がより好ましい。気相法シリカを
含有するインク受容層は、皮膜としての特性を維持する
ために親水性バインダーを含有するのが好ましい。

【００１３】親水性バインダーとしては、公知の各種親
水性バインダーを用いることができる。例えば、ゼラチ
ン及びその誘導体、ポリビニルピロリドン、プルラン、
ポリビニルアルコール及びその誘導体、ポリエチレング
リコール、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエ
チルセルロース、デキストラン、デキストリン、ポリア
クリル酸及びその塩、寒天、カラギーナン、キサンテン
ガム、ローカストビーンガム、アルギン酸、アラビアゴ
ム、特開平７−１９７８２６号、同平７−９７５７号公
報に記載のポリアルキレンオキサイド系共重合ポリマ
ー、水溶性ポリビニルブチラール、あるいは、特開昭６
２−２４５２６０号に記載のカルボキシ基やスルホン酸
基を有するビニルモノマーの単独または共重合体等を挙
げることができる。

【００１４】上記親水性バインダーの中でも、透明性が
高くインクのより高い浸透性が得られる親水性バインダ
ーが好ましく用いられる。この親水性バインダーとし
て、ポリビニルアルコール及びカチオン変性ポリビニル
アルコールが好ましく用いられる。

【００１５】ポリビニルアルコールの中でも特に好まし
いのは、ケン化度が８０以上の部分または完全ケン化し
たものである。平均重合度５００〜５０００のポリビニ
ルアルコールが好ましい。

【００１６】また、カチオン変性ポリビニルアルコール
としては、例えば特開昭６１−１０４８３号に記載され
ているような、第１〜３級アミノ基や第４級アンモニウ
ム基をポリビニルアルコールの主鎖あるいは側鎖中に有
するポリビニルアルコールである。

【００１７】上記した親水性バインダーは、無機微粒子
に対して、小さい比率で用いる方がインク吸収性の点で
好ましいが、インク受容層の塗布乾燥時に、ひび割れが
発生しやすくなる。本発明は、親水性バインダー量を、
無機微粒子に対して、１０〜３０重量％という限られた
範囲で用いても、ひび割れが防止できることが一つの特
長である。本発明において、親水性バインダー量は、無
機微粒子に対して、好ましくは１３〜２８重量の範囲で
ある。

【００１８】本発明は、上記親水性バインダーと共に架
橋剤（硬膜剤）を用いることが好ましい。架橋剤の具体
的な例としては、ホルムアルデヒド、グルタルアルデヒ
ドの如きアルデヒド系化合物、ジアセチル、クロルペン
タンジオンの如きケトン化合物、ビス（２−クロロエチ
ル尿素）−２−ヒドロキシ−４，６−ジクロロ−１，
３，５トリアジン、米国特許第３，２８８，７７５号記
載の如き反応性のハロゲンを有する化合物、ジビニルス
ルホン、米国特許第３，６３５，７１８号記載の如き反
応性のオレフィンを持つ化合物、米国特許第２，７３
２，３１６号記載の如きＮ−メチロール化合物、米国特
許第３，１０３，４３７号記載の如きイソシアナート
類、米国特許第３，０１７，２８０号、同２，９８３，
６１１号記載の如きアジリジン化合物類、米国特許第
３，１００，７０４号記載の如きカルボジイミド系化合
物類、米国特許第３，０９１，５３７号記載の如きエポ
キシ化合物、ムコクロル酸の如きハロゲンカルボキシア
ルデヒド類、ジヒドロキシジオキサンの如きジオキサン
誘導体、クロム明ばん、硫酸ジルコニウム、ほう酸及び
ほう酸塩の如き無機架橋剤等があり、これらを１種また
は２種以上組み合わせて用いることができる。これらの
中でも、特にほう酸またはほう酸塩が好ましい。本発明
のインク受容層の構成に更にほう酸もしくはほう酸塩を
含有させることによって、ひび割れ、高湿滲み、表面剥
離の防止効果が向上する。

【００１９】本発明のインク受容層には、水溶性の金属
化合物を含有する。水溶性の金属化合物としては、多価
金属の水溶性塩、塩基性ポリ水酸化アルミニウム化合物
及び酸塩化ジルコニウム系活性無機ポリマーの中から選
ばれる少なくとも１種を含有することが好ましい。これ
らの化合物と気相法シリカを含有するインク受容層の膜
面ｐＨを３〜５の範囲に調整することによって、インク
吸収性、ひび割れ、光沢、高湿滲み、及び耐光性の諸特
性が同時に満足できるインクジェット記録材料が得られ
る。

【００２０】多価金属の水溶性塩として、カルシウム、
バリウム、マンガン、銅、コバルト、ニッケル、アルミ
ニウム、鉄、亜鉛、ジルコニウム、チタン、クロム、マ
グネシウム、タングステン、モリブデンから選ばれる金
属の水溶性塩が挙げられる。具体的には例えば、酢酸カ
ルシウム、塩化カルシウム、ギ酸カルシウム、硫酸カル
シウム、酢酸バリウム、硫酸バリウム、リン酸バリウ
ム、塩化マンガン、酢酸マンガン、ギ酸マンガンニ水和
物、硫酸マンガンアンモニウム六水和物、塩化第二銅、
塩化アンモニウム銅（II）ニ水和物、硫酸銅、塩化コバ
ルト、チオシアン酸コバルト、硫酸コバルト、硫酸ニッ
ケル六水和物、塩化ニッケル六水和物、酢酸ニッケル四
水和物、硫酸ニッケルアンモニウム六水和物、アミド硫
酸ニッケル四水和物、硫酸アルミニウム、亜硫酸アルミ
ニウム、チオ硫酸アルミニウム、ポリ塩化アルミニウ
ム、硝酸アルミニウム九水和物、塩化アルミニウム六水
和物、臭化第一鉄、塩化第一鉄、塩化第二鉄、硫酸第一
鉄、硫酸第二鉄、臭化亜鉛、塩化亜鉛、硝酸亜鉛六水和
物、硫酸亜鉛、酢酸ジルコニウム、硝酸ジルコニウム、
塩基性炭酸ジルコニウム、水酸化ジルコニウム、炭酸ジ
ルコニウム・アンモニウム、炭酸ジルコニウム・カリウ
ム、硫酸ジルコニウム、フッ化ジルコニウム、塩化ジル
コニウム、塩化酸化ジルコニウム八水和物、オキシ塩化
ジルコニウム、ヒドロキシ塩化ジルコニウム、塩化チタ
ン、硫酸チタン、酢酸クロム、硫酸クロム、硫酸マグネ
シウム、塩化マグネシウム六水和物、クエン酸マグネシ
ウム九水和物、りんタングステン酸ナトリウム、クエン
酸ナトリウムタングステン、12タングストりん酸n水和
物、12タングストけい酸26水和物、塩化モリブデン、12
モリブドりん酸n水和物等が挙げられる。これらの中で
も特に、アルミニウムあるいはジルコニウムの水溶性塩
が好ましい。本発明において、水溶性とは常温常圧下で
水に１重量％以上溶解することを目安とする。

【００２１】本発明に用いられる塩基性ポリ水酸化アル
ミニウム化合物とは、主成分が下記の一般式１、２又は
３で示され、例えば［Ａｌ₆（ＯＨ）₁₅］³⁺、［Ａｌ
₈（ＯＨ）₂₀］⁴⁺、［Ａｌ₁₃（ＯＨ）₃₄］⁵⁺、［Ａｌ₂₁
（ＯＨ）₆₀］³⁺、等のような塩基性で高分子の多核縮合
イオンを安定に含んでいる水溶性のポリ水酸化アルミニ
ウムである。

【００２２】 ［Ａｌ₂（ＯＨ）_nＣｌ_6-n］_m ・・式１ ［Ａｌ（ＯＨ）₃］_nＡｌＣｌ₃ ・・式２ Ａｌ_n（ＯＨ）_mＣｌ_(3n-m) ０＜ｍ＜３ｎ ・・式３

【００２３】これらのものは多木化学（株）よりポリ塩
化アルミニウム（ＰＡＣ）の名で水処理剤として、浅田
化学（株）よりポリ水酸化アルミニウム（Ｐａｈｏ）の
名で、また、（株）理研グリーンよりピュラケムＷＴの
名で、また他のメーカーからも同様の目的を持って市販
されており、各種グレードの物が容易に入手できる。本
発明ではこれらの市販品をそのままでも使用できる。こ
れらの塩基性ポリ水酸化アルミニウム化合物は、特公平
３−２４９０７、同平３−４２５９１号公報にも記載さ
れている。

【００２４】本発明に用いられる酸塩化ジルコニウム系
活性無機ポリマーとしては、登録特許第２９４４１４３
号公報に記載されている化合物が挙げられる。例えば、
第１稀元素化学工業（株）からジルコゾールＺＣ−２と
いう商品名で市販されており、入手することができる。

【００２５】本発明において、上記水溶性の金属化合物
のインク受容層中の含有量は、０．１ｇ／m²〜１０ｇ／
m²、好ましくは０．２ｇ／m²〜５ｇ／m²である。

【００２６】本発明において、インク受容層にはカチオ
ン性ポリマーを含有させることができる。カチオンポリ
マーとしては、ポリエチレンイミン、ポリジアリルアミ
ン、ポリアリルアミン、特開昭５９−２０６９６号、同
５９−３３１７６号、同５９ー３３１７７号、同５９−
１５５０８８号、同６０−１１３８９号、同６０−４９
９９０号、同６０−８３８８２号、同６０−１０９８９
４号、同６２−１９８４９３号、同６３−４９４７８
号、同６３−１１５７８０号、同６３−２８０６８１
号、特開平１−４０３７１号、同６−２３４２６８号、
同７−１２５４１１号、同１０−１９３７７６号公報等
に記載された１〜３級アミノ基、４級アンモニウム塩基
を有するポリマーが好ましく用いられる。これらのカチ
オンポリマーの分子量は、５，０００以上が好ましく、
更に５，０００〜１０万程度が好ましい。これらのカチ
オン性ポリマーの使用量は気相法シリカに対して１〜１
０重量％、好ましくは２〜７重量％である。

【００２７】本発明におけるインク受容層は、皮膜の脆
弱性を改良するために各種油滴を含有することができ
る。そのような油滴としては室温における水に対する溶
解性が０．０１重量％以下の疎水性高沸点有機溶媒（例
えば、流動パラフィン、ジオクチルフタレート、トリク
レジルホスフェート、シリコンオイル等）や重合体粒子
（例えば、スチレン、ブチルアクリレート、ジビニルベ
ンゼン、ブチルメタクリレート、ヒドロキシエチルメタ
クリレート等の重合性モノマーを一種以上重合させた粒
子）を含有させることができる。そのような油滴は好ま
しくは親水性バインダーに対して１０〜５０重量％の範
囲で用いることができる。

【００２８】本発明において、インク受容層には、更
に、界面活性剤、硬膜剤の他に着色染料、着色顔料、イ
ンク染料の定着剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、顔料の
分散剤、消泡剤、レベリング剤、防腐剤、蛍光増白剤、
粘度安定剤、ｐＨ調節剤などの公知の各種添加剤を添加
することもできる。

【００２９】本発明において、気相法シリカを含有する
インク受容層は、その膜面ｐＨが３〜５に調整される。
インク受容層の膜面ｐＨは、Ｊ．ＴＡＰＰＩ紙パルプ試
験方法Ｎ０．４９に記載の方法に従って、蒸留水を用
い、３０秒後に測定した表面ｐＨである。

【００３０】インク受容層の膜面ｐＨは、塗布液の段階
で調整するのが好ましが、塗布液のｐＨと塗布乾燥され
た状態での膜面ｐＨとは必ずしも一致しないため、塗布
液と膜面ｐＨとの関係を予め実験等によって求めておく
ことが所定の膜面ｐＨにするために必要である。インク
受容層塗布液のｐＨは、酸またはアルカリを適当に組み
合わせて行われる。酸としては、塩酸、硝酸、硫酸、リ
ン酸等の無機酸、酢酸、クエン酸、コハク酸等の有機酸
が用いられ、アルカリとしては、水酸化ナトリウム、ア
ンモニア水、炭酸カリウム、リン酸三ナトリウム、また
は弱アルカリとして、弱酸のアルカリ金属塩が用いられ
る。

【００３１】本発明に用いられる耐水性支持体として
は、例えばポリエチレンテレフタレートやポリエチレン
ナフタレートのようなポリエステル樹脂、ジアセテート
樹脂、トリアセテート樹脂、アクリル樹脂、ポリカーボ
ネート樹脂、ポリ塩化ビニル、ポリイミド樹脂、セロハ
ン、セルロイド等のプラスチック樹脂フィルム、及びポ
リエチレンやポリプロピレン等のポリオレフィン樹脂で
紙を被覆（ラミネート）した、ポリオレフィン樹脂被覆
紙、更にガラス板等が挙げられる。

【００３２】これらの支持体は、透明であっても不透明
であってもよい。本発明に用いられる耐水性支持体の厚
みは、約５０〜３００μｍ程度のものが好ましい。

【００３３】上記支持体の中でも、特にポリエチレンテ
レフタレートやポリオレフィン樹脂被覆紙が好ましく用
いられる。以下、ポリオレフィン樹脂被覆紙について詳
細に説明する。

【００３４】ポリオレフィン樹脂被覆紙を構成する原紙
は、特に制限はなく、一般に用いられている紙が使用で
きるが、より好ましくは例えば写真用支持体に用いられ
ているような平滑な原紙が好ましい。原紙を構成するパ
ルプとしては天然パルプ、再生パルプ、合成パルプ等を
１種もしくは２種以上混合して用いられる。この原紙に
は一般に製紙で用いられているサイズ剤、紙力増強剤、
填料、帯電防止剤、蛍光増白剤、染料等の添加剤が配合
される。

【００３５】さらに、表面サイズ剤、表面紙力剤、蛍光
増白剤、帯電防止剤、染料、アンカー剤等が表面塗布さ
れていてもよい。

【００３６】また、原紙の厚みに関しては特に制限はな
いが、紙を抄造中または抄造後カレンダー等にて圧力を
印加して圧縮するなどした表面平滑性の良いものが好ま
しく、その坪量は３０〜２５０ｇ／m²が好ましい。

【００３７】ポリオレフィン樹脂としては、低密度ポリ
エチレン、高密度ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ
ブテン、ポリペンテンなどのオレフィンのホモポリマー
またはエチレン−プロピレン共重合体などのオレフィン
の２つ以上からなる共重合体及びこれらの混合物であ
り、各種の密度、溶融粘度指数（メルトインデックス）
のものを単独にあるいはそれらを混合して使用できる。

【００３８】また、樹脂被覆紙の樹脂中には、酸化チタ
ン、酸化亜鉛、タルク、炭酸カルシウムなどの白色顔
料、ステアリン酸アミド、アラキジン酸アミドなどの脂
肪酸アミド、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウ
ム、ステアリン酸アルミニウム、ステアリン酸マグネシ
ウムなどの脂肪酸金属塩、イルガノックス１０１０、イ
ルガノックス１０７６などの酸化防止剤、コバルトブル
ー、群青、セシリアンブルー、フタロシアニンブルーな
どのブルーの顔料や染料、コバルトバイオレット、ファ
ストバイオレット、マンガン紫などのマゼンタの顔料や
染料、蛍光増白剤、紫外線吸収剤などの各種の添加剤を
適宜組み合わせて加えるのが好ましい。

【００３９】ポリオレフィン樹脂被覆紙は、走行する原
紙上にポリオレフィン樹脂の場合は、加熱溶融した樹脂
を流延する、いわゆる押出コーティング法により製造さ
れ、その両面が樹脂により被覆される。また、樹脂を原
紙に被覆する前に、原紙にコロナ放電処理、火炎処理な
どの活性化処理を施すことが好ましい。裏面に樹脂を被
覆する必要はないが、カール防止の点から樹脂被覆した
ほうが好ましい。裏面は通常無光沢面であり、表面ある
いは必要に応じて表裏両面にもコロナ放電処理、火炎処
理などの活性処理を施すことができる。また、樹脂被覆
層の厚みとしては特に制限はないが、一般に５〜５０μ
ｍの厚みに表面または表裏両面にコーティングされる。

【００４０】本発明に用いられるポリオレフィン樹脂被
覆紙、ポリオレフィン樹脂を押出機で加熱溶融し、紙基
体とクーリングロールとの間にフィルム状に押出し、圧
着、冷却して製造される。この際、クーリングロールは
ポリオレフィン樹脂コーティング層の表面形状の形成に
使用され、樹脂層の表面はクーリングロール表面の形状
により高光沢か、無光沢か、またはパターン化された例
えば絹目状やマット状等に形成することが出来る。本発
明では、ポリオレフィン樹脂層表面が微粗面加工された
ものが好ましい。本発明のインク受容層と、この微粗面
加工されたポリオレフィン樹脂被覆紙支持体を組み合わ
せることによって、更に光沢性とひび割れが改良でき
る。

【００４１】本発明において、微粗面とは、鏡面でもな
く、また絹面やマット面のように型付けされたものでも
なく、表面に極微細な凹凸有するものである。例えば、
中心面平均粗さ（ＳＲａ）で表すことができる。このＳ
Ｒａ値が、０．１１〜０．５０の範囲であることが好ま
しく、０．１１〜０．３５がより好ましく、更に０．１
２〜０．２５の範囲が好ましい。

【００４２】上記中心面平均粗さ（ＳＲａ）は、触針式
３次元表面粗さ計を用いて測定されるカットオフ値０．
８ｍｍでのＳＲａ値であり、下記数１で規定されるもの
である。

【００４３】

【数１】数１において、Ｗｘは試料面域のｘ軸方向の長
さを表し、Ｗｙは試料面域のｙ軸方向の長さを表し、Ｓ
ａは試料面域の面積を表す。

【００４４】具体的には、触針式３次元表面粗さ計及び
３次元粗さ解析装置として、小坂研究所製、ＳＥ−３Ａ
Ｋ型機及びＳＰＡ−１１型機を用いて、カットオフ値
０．８ｍｍ、Ｗｘ＝２０ｍｍ、Ｗｙ＝８ｍｍ、従って、
Ｓａ＝１６０ｍｍ²の条件で求めることができる。

【００４５】上記したような微粗面を得るためのクーリ
ングロール、例えば特開平５−１１８５５７号、同平７
−２６１３２５号、同平８−２５４７８９号、同平１０
−２９３３７９号公報、特公昭６２−１９７３２号公報
等に開示されているような微粗面加工されたクーリング
ロールが用いられる。例えば、表面が平均深さ０．０５
〜０．７μm、平均ピッチ０．１〜１００μmの微細な凹
凸を有するクーリングロールが用いられる。

【００４６】本発明における支持体には帯電防止性、搬
送性、カール防止性などのために、各種のバックコート
層を塗設することができる。バックコート層には無機帯
電防止剤、有機帯電防止剤、親水性バインダー、ラテッ
クス、硬化剤、顔料、界面活性剤などを適宜組み合わせ
て含有せしめることができる。

【００４７】本発明において、インク受容層の塗布方法
は、特に限定されず、公知の塗布方法を用いることがで
きる。例えば、スライドビード方式、カーテン方式、エ
クストルージョン方式、エアナイフ方式、ロールコーテ
ィング方式、ケッドバーコーティング方式等がある。

【００４８】

【実施例】以下、実施例により本発明を詳しく説明する
が、本発明の内容は実施例に限られるものではない。

【００４９】実施例１ ＜耐水性（不透明）支持体の作製＞広葉樹晒クラフトパ
ルプ（ＬＢＫＰ）と針葉樹晒サルファイトパルプ（ＮＢ
ＳＰ）の１：１混合物をカナディアン スタンダード
フリーネスで３００ｍｌになるまで叩解し、パルプスラ
リーを調製した。これにサイズ剤としてアルキルケテン
ダイマーを対パルプ０．５重量％、強度剤としてポリア
クリルアミドを対パルプ１．０重量％、カチオン化澱粉
を対パルプ２．０重量％、ポリアミドエピクロロヒドリ
ン樹脂を対パルプ０．５重量％添加し、水で希釈して１
％スラリーとした。このスラリーを長網抄紙機で坪量１
７０ｇ／ｍ²になるように抄造し、ポリオレフィン樹脂
被覆紙の原紙とした。抄造した原紙に、密度０．９１８
ｇ／ｃｍ³の低密度ポリエチレン１００重量％の樹脂に
対して、１０重量％のアナターゼ型チタンを均一に分散
したポリエチレン樹脂組成物を３２０℃で溶融し、２０
０ｍ／分で厚さ３０μｍになるように押出コーティング
し、微粗面加工されたクーリングロールを用いて押出被
覆した。もう一方の面には密度０．９６２ｇ／ｃｍ³の
高密度ポリエチレン樹脂７０重量部と密度０．９１８の
低密度ポリエチレン樹脂３０重量部のブレンド樹脂組成
物を同様に３２０℃で溶融し、厚さ３０μｍになるよう
に押出被覆した。この支持体のＳＲａ値は、０．１５で
ある。

【００５０】上記支持体に下記組成のインク受容層塗布
液をスライドビード塗布装置で塗布し乾燥した。下記に
示すインク受容層塗布液は、気相法シリカが９重量％の
固形分濃度になるように調製した。この塗布液を気相法
シリカの塗布量が固形分で、１８ｇ／ｍ²になるように
塗布、乾燥して記録材料を作製した。

【００５１】 ＜インク受容層塗布液Ａ＞ 気相法シリカ １００部 （平均一次粒径7nm、BET法による比表面積300m²/g） カチオン性ポリマー：シ゛メチルシ゛アリルアンモニウムクロライト゛ ４部 （第一工業製薬（株）製、シャロールDC902P、分子量9000） ほう酸 ３部 ポリビニルアルコール ２０部 （ケン化度88%、平均重合度3500） 界面活性剤 ０．３部

【００５２】＜インク受容層塗布液Ｂ＞上記塗布液Ａ
に、塩基性ポリ水酸化アルミニウム（商品名：ヒ゜ュラケムW
T、（株）理研ク゛リーン製）を４部加える以外、同様とし
た。

【００５３】＜インク受容層塗布液Ｃ＞上記塗布液Ａ
に、硝酸ジルコニウム（日本軽金属（株）製）を４部加
える以外、同様とした。

【００５４】＜インク受容層塗布液Ｄ＞上記塗布液Ａ
に、酸塩化ジルコニウム系活性無機ポリマー（第１稀元
素化学工業（株）製のジルコゾールZC-2）を４部加える
以外、同様とした。

【００５５】上記インク受容層塗布液Ａ、Ｂ、Ｃ及びＤ
のｐＨを硝酸、水酸化ナトリウムあるいは弱酸のナトリ
ウム塩で調整し、塗布乾燥後のインク受容層の膜面ｐＨ
が表１に示す値になるように変化した。

【００５６】上記のようにして作成したインクジェット
記録シートについて下記の評価を行った。その結果を表
１に示す。

【００５７】＜インク吸収性＞プロッター（ENCAD社製
のNovajet-PRO42e）及びGSインキを用いて、C,M,Yをそ
れぞれ印字して、印字直後にＰＰＣ用紙を印字部に重ね
て軽く圧着し、ＰＰＣ用紙に転写したインク量の程度を
目視で観察し、下記の基準で評価した。 ◎：C,M,Yそれぞれ２００％の印字でも全く転写しな
い。 ○：C,M,Yそれぞれ２００％の印字で僅かに転写する。 △：C,M,Yそれぞれ１００％の印字で僅かに転写する。 ×：C,M,Yそれぞれ１００％の印字でかなり転写する。

【００５８】＜耐光性＞インクジェットプリンター（キ
ャノン社製ＢＪＦ６００）を用いてＣＹＭＫのインクで
濃度１．０のベタ印字を行い、アトラス社製サンテスト
ＣＰＳ光退色試験機にて７６５Ｗ／ｍ²で２０時間照射
した後、印字部の濃度を測定した。光照射前後の濃度差
△Ｄを測定し、以下の基準で評価した。 ○：ＣＭＹの全てで△Ｄ≦０．３のもの。 △：同様に０．３＜△Ｄ≦０．５のもの。 ×：ＣＭＹのいずれかが△Ｄ＞０．５のもの。

【００５９】＜ひび割れ＞塗布面を目視で観察し、ひび
割れ状態を以下の基準で評価した。 ○：全くひび割れなし。 △：僅かにひび割れが認められる。 ×：明らかにひび割れが分かる。

【００６０】＜光沢＞未プリントのインクジェット記録
シート表面の光沢を目視で判定。 ○：光沢が非常に高く良好。 △：光沢がやや劣る。 ×：光沢が低い。

【００６１】＜高湿滲み＞幅１００μmの細線を１００
μm間隔で印字し、１日放置した後で、３５℃９０％
（ＲＨ）の条件下に２日間置いた後、細線の滲みを下記
の基準で評価した。 ○：ほとんど滲んでいなく、細線と細線の間隔が明確で
ある。 △：滲みがあるが、細線と細線の間が完全には潰れてい
ない。 ×：細線が滲み、細線と細線の間隔が無くなっている。

【００６２】

【表１】 ─────────────────────────────────── インク受容層 膜面pH 耐光性 インク吸収性 ひび 光沢 高湿滲み 備考 塗布液 割れ ─────────────────────────────────── Ａ 2.5 × △ × × × 比較 Ａ 3.5 × ○ △ △ △ 比較 Ａ 4.5 △ ○ △ △ × 比較 Ａ 5.5 ○ ○ △ × × 比較 Ｂ 2.5 × △ × × × 比較 Ｂ 3.5 ○ ◎ ○ ○ ○ 本発明 Ｂ 4.5 ○ ◎ ○ ○ ○ 本発明 Ｂ 5.5 ○ ○ △ × × 比較 Ｃ 2.5 × △ × × × 比較 Ｃ 3.5 ○ ◎ ○ ○ ○ 本発明 Ｃ 4.5 ○ ◎ ○ ○ ○ 本発明 Ｃ 5.5 ○ ○ △ × × 比較 Ｄ 2.5 × △ × × × 比較 Ｄ 3.5 ○ ◎ ○ ○ ○ 本発明 Ｄ 4.5 ○ ◎ ○ ○ ○ 本発明 Ｄ 5.5 ○ ○ △ × × 比較 ───────────────────────────────────

【００６３】

【発明の効果】上記結果から明らかなように、本発明に
よれば、インク吸収性、光沢、ひび割れ、高湿滲み及び
耐光性が同時に満足できるインクジェット記録材料が提
供できる。

【手続補正書】

【提出日】平成１２年２月１６日（２０００．２．１
６）

【手続補正１】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】請求項６

【補正方法】変更

【補正内容】

【手続補正２】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００４３

【補正方法】変更

【補正内容】

【００４３】

【数１】 数１において、Ｗｘは試料面域のｘ軸方向の長さを表
し、Ｗｙは試料面域のｙ軸方向の長さを表し、Ｓａは試
料面域の面積を表す。

【手続補正３】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００６２

【補正方法】変更

【補正内容】

【００６２】

【表１】 ─────────────────────────────────── インク受容層 膜面pH 耐光性 インク吸収性 ひび 光沢 高湿滲み 備考 塗布液 割れ ─────────────────────────────────── Ａ 2.5 × △ × × × 比較 Ａ 3.5 × ○ △ △ △ 比較 Ａ 4.5 △ ○ △ △ × 比較 Ａ 5.5 ○ ○ △ × × 比較 Ｂ 2.5 × △ × × × 比較 Ｂ 3.5 ○ ◎ ○ ○ ○ 本発明 Ｂ 4.5 ○ ◎ ○ ○ ○ 本発明 Ｂ 5.5 ○ ○ △ × × 比較 Ｃ 2.5 × △ × × × 比較 Ｃ 3.5 ○ ◎ ○ ○ ○ 本発明 Ｃ 4.5 ○ ◎ ○ ○ ○ 本発明 Ｃ 5.5 ○ ○ △ × × 比較 Ｄ 2.5 × △ × × × 比較 Ｄ 3.5 ○ ◎ ○ ○ ○ 本発明 Ｄ 4.5 ○ ◎ ○ ○ ○ 本発明 Ｄ 5.5 ○ ○ △ × × 比較 ───────────────────────────────────

Claims (6)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 耐水性支持体上に気相法シリカを含有す
   るインク受容層を有するインクジェット記録材料におい
   て、前記インク受容層が水溶性の金属化合物を含有し、
   かつ膜面ｐＨが３〜５であることを特徴とするインクジ
   ェット記録材料。
2. 【請求項２】 前記水溶性金属化合物が多価金属の水溶
   性塩である請求項１に記載のインクジェット記録材料。
3. 【請求項３】 前記水溶性金属化合物が塩基性ポリ水酸
   化アルミニウム化合物である請求項１に記載のインクジ
   ェット記録材料。
4. 【請求項４】 前記水溶性金属化合物が酸塩化ジルコニ
   ウム系活性無機ポリマーである請求項１に記載のインク
   ジェット記録材料。
5. 【請求項５】 前記気相法シリカの一次粒子の平均粒径
   が３〜１０ｎｍで、かつＢＥＴ法による比表面積が２５
   ０m²／ｇ以上である請求項１に記載のインクジェット記
   録材料。
6. 【請求項６】 前記インク受容層が気相法シリカを１３
   〜３０ｇ／ｍ²含有し、親水性バインダーを前記気相法
   シリカに対して、１０〜３０重量含有する請求項１に記
   載のインクジェット記録材料。