JP3895502B2 - インクジェット記録用シート - Google Patents
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Description
【発明の属する技術分野】
本発明は、インクジェット記録シートに関し、特に光沢性、インク吸収性が高く、表面亀裂欠陥のないインクジェット記録用シートに関する。
【0002】
【従来の技術】
インクジェット記録方式に使用される記録用シートとして、通常の紙やインクジェット記録用紙と称される支持体上に非晶質シリカ等の顔料をポリビニルアルコール等の親水性バインダーからなる多孔質のインク吸収層を設けてなる記録用シートが知られている。
【0003】
例えば、特開昭55−51583号、同56−157号、同57−107879号、同57−107880号、同59−230787号、同62−160277号、同62−184879号、同62−183382号、及び同64−11877号公報等に開示のごとく、シリカ等の含珪素顔料を水系バインダーと共に紙支持体に塗布して得られる記録シートが提案されている。
【0004】
また、気相法による合成シリカ微粒子(以降、気相法シリカと称す)を用いることが、特公平3−56552号、特開平2−113986号、同平2−188287号、同平7−276789号、同平8−34160号、同平8−132728号、同平8−174992号、同平8−269893号、同平9−286161号、同平9−286162号、同平10−81064号、同平10−175365号、同平10−203006号、同平10−217601号公報に記載されている。これらの微粒子の気相法シリカを用いることにより、インク受容層がインクを吸収したり保持したりする空隙を多く有する層(空隙層)を形成させ、記録シートのインク吸収性を更に高める技術が開示されており、また、気相法シリカは微粒子であるが故に光沢を発現しやすく光沢性の高い記録シートを得ることができる。
【0005】
上述した記録シートの支持体としては、従来、紙が一般的に用いられており、紙自体にインク吸収層としての役割を持たせていた。近年、フォトライクの記録シートが要望されている中、紙支持体を用いた記録シートは、光沢、質感、耐水性、印字後のコックリング(皺あるいは波打ち)等の問題があり、耐水性の支持体、例えば、紙の両面にポリエチレン樹脂等をラミネートした樹脂ラミネート紙等が用いられるようになってきた。
【0006】
また、耐水性支持体は、紙支持体と違って、インクを吸収することが出来ないため、支持体上に設けられたインク受容層のインク吸収性が重要である。
【0007】
したがって、このような耐水性支持体上に気相法シリカを用いたインク受容層を設けた記録シートにおいては、必要なインク吸収性を付与するために、多くの塗布量が必要であったり、できるだけインク受容層中に添加するバインダー量を少なくすることが必要である。しかしながら、塗布量を多くしたりバインダーを少なくするとインク受容層塗液を塗布乾燥する際に表面亀裂欠陥が生じ易い問題があった。
【0008】
このような表面亀裂欠陥を回避するために、例えば特開平10−119423号公報で示されている様に、バインダーであるPVA等の硬膜剤としてホウ酸及びその塩等を添加する方法が開示されている。しかしながら、表面亀裂欠陥を向上させるためにこれらの硬膜剤を添加していくと、ある程度の添加量まではその向上効果は得られるが、添加しすぎると逆に悪化する場合があり、インク吸収性と表面亀裂欠陥を同時に満たすためには不十分であった。
【0009】
【発明が解決しようとする課題】
従って、本発明の目的は、特に光沢性、インク吸収性が高く、表面亀裂欠陥のないポリオレフィン樹脂被服紙支持体を用いたインクジェット記録用シートを提供することにある。
【0010】
【課題を解決するための手段】
本発明の上記目的は、支持体上の少なくとも一方にインク受容層を有するインクジェット記録用シートにおいて、該支持体が固形分塗布量が0.1g/m2以下の下引き層が塗設されたポリオレフィン樹脂被覆紙であり、且つ該インク受容層が10〜30g/m 2 の気相法シリカと、該気相法シリカに対して10〜30重量%のポリビニルアルコールを含有することを特徴とするインクジェット記録用シートによって達成された。
【0011】
さらに該インク受容層が、下引き層を有する支持体上に高周波コロナ放電処理された後、塗布されてなるインクジェット記録用シートによってさらにその効果が高くなることを見いだした。
【0012】
本発明者は鋭意研究した結果、前記の表面亀裂欠陥は、インク受容層塗液の塗布乾燥時における、シリカ微粒子のシラノール基の脱水縮合による応力と微粒子同士の接着強度及び塗層と支持体の界面接着強度とのバランスによって発生していることを見出した。つまり、表面亀裂欠陥を回避するためには、微粒子同士のの接着強度だけでなく塗層と支持体の界面接着強度を向上させる必要のあることを見出した。
【0013】
前記ホウ酸等の硬膜剤による表面亀裂防止効果は微粒子同士の接着強度向上によるものであり、過度に添加した場合の表面亀裂欠陥悪化は塗層と支持体の界面接着強度低下によるものと推測される。
【0014】
また、理由は定かではないが、下引き層の固形分塗布量が多い場合には、前記界面接着強度は向上するが、インク受容層が乾燥収縮により容易に移動し表面亀裂欠陥が逆に悪化するため、固形分塗布量0.1g/m 2 以下である下引き層が 必要であることを見いだした。
【0015】
さらに、高周波コロナ放電処理することで界面接着強度はさらに向上し結果的に表面亀裂欠陥がさらに良化することを見いだし本発明に至った。
【0016】
【発明の実施の形態】
以下、本発明を詳細に説明する。
本発明における支持体は、固形分塗布量が0.1g/m 2 以下である下引き層 が塗設されたポリオレフィン樹脂被覆紙であり、これによって支持体とインク受容層との界面接着強度が向上し表面亀裂欠陥が良化する。
【0017】
本発明における支持体は写真印画紙と同じポリオレフィン樹脂被覆紙であることにより、面質、剛直度、光沢感といった写真印画紙と同じ質感が得られる。特にデジタルフォトに代表される写真ライクな出力用途においては、本質感は重要であり、例えば白色ポリエチレンテレフタレートフィルムに代表される合成樹脂支持体では所望の質感は得られないため、本発明においてはポリオレフィン樹脂被覆紙を使用することが必須である。
【0018】
本発明に用いられるポリオレフィン樹脂被覆紙の厚みは、約50〜200μm程度のものが好ましい。
【0019】
ポリオレフィン樹脂被覆紙を構成する原紙は、特に制限はなく、一般に用いられている紙が使用できるが、より好ましくは例えば写真用支持体に用いられているような平滑な原紙が好ましい。原紙を構成するパルプとしては天然パルプ、再生パルプ、合成パルプ等を1種もしくは2種以上混合して用いられる。この基質には一般に製紙で用いられているサイズ剤、紙力増強剤、填料、帯電防止剤、蛍光増白剤、染料等の添加剤が配合される。
【0020】
さらに、表面サイズ剤、表面紙力剤、蛍光増白剤、帯電防止剤、染料、アンカー剤等が表面塗布されていてもよい。
【0021】
また、原紙の厚みに関しては特に制限はないが、紙を抄造中または抄造後カレンダー等にて圧力を印加して圧縮するなどした表面平滑性の良いものが好ましく、その坪量は30〜250g/m2が好ましい。
【0022】
ポリオレフィン樹脂としては、低密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブテン、ポリペンテンなどのオレフィンのホモポリマーまたはエチレン−プロピレン共重合体などのオレフィンの2つ以上からなる共重合体及びこれらの混合物であり、各種の密度、溶融粘度指数(メルトインデックス)のものを単独にあるいはそれらを混合して使用できる。また、紫外線や電子線で硬化する樹脂を用いることもできる。
【0023】
また、ポリオレフィン樹脂中には、酸化チタン、酸化亜鉛、タルク、炭酸カルシウムなどの白色顔料、ステアリン酸アミド、アラキジン酸アミドなどの脂肪酸アミド、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸アルミニウム、ステアリン酸マグネシウムなどの脂肪酸金属塩、イルガノックス1010、イルガノックス1076などの酸化防止剤、コバルトブルー、群青、セシリアンブルー、フタロシアニンブルーなどのブルーの顔料や染料、コバルトバイオレット、ファストバイオレット、マンガン紫などのマゼンタの顔料や染料、蛍光増白剤、紫外線吸収剤などの各種の添加剤を適宜組み合わせて加えるのが好ましい。
【0024】
本発明におけるポリオレフィン樹脂被覆紙は、走行する原紙上にポリオレフィン樹脂の場合は、加熱溶融した樹脂を流延する、いわゆる押出コーティング法により製造され、その両面が樹脂により被覆される。また、電子線により硬化する樹脂の場合は、グラビアコーター、ブレードコーターなど一般に用いられるコーターにより樹脂を塗布した後、電子線を照射し、樹脂を硬化させて被覆する。また、樹脂を原紙に被覆する前に、原紙に高周波コロナ放電処理、火炎処理などの活性化処理を施すことが好ましい。支持体のインク受容層が塗布される面(表面)は、その用途に応じて光沢面、マット面などを有し、特に光沢面が優位に用いられる。裏面に樹脂を被覆する必要はないが、カール防止の点から樹脂被覆したほうが好ましい。裏面は通常無光沢面であり、表面あるいは必要に応じて表裏両面にも高周波コロナ放電処理、火炎処理などの活性処理を施すことができる。また、樹脂被覆層の厚みとしては特に制限はないが、一般に5〜50μmの厚味に表面または表裏両面にコーティングされる。
【0025】
本発明における支持体には帯電防止性、搬送性、カール防止性などのために、各種のバックコート層を塗設することができる。バックコート層には無機帯電防止剤、有機帯電防止剤、親水性バインダー、ラテックス、硬化剤、顔料、界面活性剤などを適宜組み合わせて含有せしめることができる。
【0026】
本発明における下引層としては、公知の各種バインダーを用いることが出来るが、ゼラチン又はゼラチン誘導体、ポリビニルアルコール又はポリビニルアルコール誘導体、ポリビニルピロリドン、ポリエチレングリコール、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ホドロキシプロピルメチルセルロース等の水溶性セルロース誘導体、デキストラン、デイストリン、ポリアクリルアミド、ポリアクリル酸又はその塩、澱粉又は澱粉誘導体、寒天、κ−カラギーナン、λ−カラギーナン、ι−カラギーナン、キサンタンガム、ローカストビーンガム、アラビアゴム、プルラン、アルギン酸などの親水性ポリマーや、例えば、特開平10−292023号公報等に記載されている様なアルコキシシリル基のような加水分解性のシリル基を有するビニルモノマーを乳化重合等の方法で重合させ、水中において安定なエマルジョンの形で分散させたものや、カルボキシル基やスルホン基を有するビニルモノマーを繰り返し単位として有する共重合体ポリマー等を単独或いは2種以上混合して用いることが出来る。また、下引塗液のpHとしては、特に制限はないがpH8以下が好ましく、pH7以下が更に好ましい。
【0027】
本発明における下引層の固形分塗布量としては、0.5g/m2以下が必須であり、好ましくは0.3g/m2以下、さらに好ましくは0.1g/m2以下である。0.5g/m2を越えると表面亀裂欠陥が悪化するため好ましくない。
【0028】
また、本発明における下引き層には、硬膜剤を含有することができる。例えばポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル硫酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩、アルキルベンゼンスルフォン酸塩、スルフォコハク酸エステル塩など各種界面活性剤あるいはクロム明ばん、硫酸クロム、カリ明ばん等のCr(III)イオンまたはAl(III)イオンを含む無機化合物、ホルムアルデヒド、グリオキザール、エポキシ系化合物、ビニルスルホン系化合物、アクロイル系化合物、トリアジン系化合物、N−メチロール系化合物、カルボジイミド系化合物、エチレンイミノ系化合物、活性ハロゲン化合物、アジリジン化合物、イソシアネート化合物等等を含有することができ、またそれらを併用して含有せしめることが好ましい。界面活性剤の下引層中での塗設量としては、0.1mg/m2〜3mg/m2の範囲が好ましく、0.3mg/m2〜2.5mg/m2の範囲が更に好ましく、0.6mg/m2〜1.5mg/m2の範囲が特に好ましい。無機化合物の下引層中での塗設量(含水塩としての塗設量)としては、0.4mg/m2〜10mg/m2の範囲が好ましく、1.2mg/m2〜10mg/m2範囲が更に好ましく、2mg/m2〜10mg/m2の範囲が特に好ましい。
【0029】
又、下引層中には、各種の添加剤を含有せしめることが出来る。防腐剤として、特開平1-102551号公報に記載もしくは例示のp−ヒドロキシ安息香酸エステル化合物、ベンズイソチアゾロン化合物、イソチアゾロン化合物等、界面活性剤として、アニオン系界面活性剤の他に、サポニン、アルキレンオキサイド系等のノニオン系界面活性剤、特公昭47-9303号公報、米国特許第3,589,906号等に記載のフルオロ化した界面活性剤、スルフォベタイン系両性界面活性剤、アミノ酸類、アミノアルコールのエステル類等の両性界面活性剤、接着性向上剤として、シランカップリング剤、チタンカップリング剤等のカップリング剤、その他調色剤、蛍光増白剤、マット化剤、カブリ抑制剤あるいは安定剤、pH調節剤などを適宜組み合わせて含有せしめることができる。
【0030】
下引層を支持体に設ける方法としては、走行する原紙面にポリオレフィン樹脂層を被覆した後、巻き取るまでの間にインク受容層を設ける側のポリオレフィン樹脂層上に下引塗液を塗布・乾燥して下引層を設ける、いわゆるオンマシン法で行うのが好ましい。また、樹脂被覆紙を巻き取ってから、必要に応じて巻取りを貯蔵後、改めて下引層を設ける、いわゆるオフマシン法で行うこともできる。下引塗液を塗布する装置としては、エアーナイフコーター、ロールコーター、バーコーター、ワイヤーバーコーター、ブレードコーター、スライドホッパーコーター、カーテンコーター、グラビアコーター、フレキソグラビアコーター及びそれらの組み合わせ等があげられる。下引層の塗布に際しては塗布に先立ち、樹脂面を高周波コロナ放電処理を施すことの他に火炎処理等のその他の活性化処理を施してもよい。塗布された塗液の乾燥装置としては直線トンネル乾燥機、アーチドライヤー、エアループドライヤー、サインカーブエアフロートドライヤー等の熱風乾燥機、赤外線、加熱ドライヤー、マイクロ波等を利用した乾燥機等各種乾燥装置をあげることができる。また、乾燥条件は任意であるが、一般には40℃〜150℃で数秒〜10分で行われる。
【0031】
本発明においては、下引層を塗設した後に高周波コロナ放電処理を施すことで、記録シートの表面亀裂欠陥がさらに良化し本発明の効果がさらに高くなる。
【0032】
本発明における高周波コロナ放電処理としては、例えば特開昭61−26931、特開昭62−1537、特開昭62−3939号公報等に記載されている高周波コロナ放電処理装置を用いた処理方法等を適宜使用することが出来る。
【0033】
本発明におけるインク受容層は、気相法シリカを含有することが必須であり、これによって光沢性、インク吸収性が高い記録シートが得られる。
【0034】
合成シリカには、湿式法によるものと気相法によるものがある。通常シリカ微粒子といえば湿式法シリカを指す場合が多い。湿式法シリカとしては、▲1▼ケイ酸ナトリウムの酸などによる複分解やイオン交換樹脂層を通して得られるシリカゾル、または▲2▼このシリカゾルを加熱熟成して得られるコロイダルシリカ、▲3▼シリカゾルをゲル化させ、その生成条件を変えることによって数ミクロンから10ミクロン位の一次粒子がシロキサン結合をした三次元的な二次粒子となったシリカゲル、更には▲4▼シリカゾル、ケイ酸ナトリウム、アルミン酸ナトリウム等を加熱生成させて得られるもののようなケイ酸を主体とする合成ケイ酸化合物等がある。
【0035】
本発明に用いられる気相法シリカは、湿式法に対して乾式法とも呼ばれ、一般的には火炎加水分解法によって作られる。具体的には四塩化ケイ素を水素及び酸素と共に燃焼して作る方法が一般的に知られているが、四塩化ケイ素の代わりにメチルトリクロロシランやトリクロロシラン等のシラン類も、単独または四塩化ケイ素と混合した状態で使用することができる。気相法シリカは日本アエロジル株式会社、トクヤマ株式会社から市販されており入手することができる。
【0036】
本発明に用いられる気相法シリカとしては特に制限はないが、好ましくはBET法による比表面積が200m2/g以上のものであり、さらに好ましくは250m2/g以上のものである。これにより光沢性、インク吸収性が向上する。
【0037】
本発明で云うBET法とは、気相吸着法による粉体の表面積測定法の一つであり、吸着等温線から1gの試料の持つ総表面積、即ち比表面積を求める方法である。通常吸着気体としては、窒素ガスが多く用いられ、吸着量を被吸着気体の圧、または容積の変化から測定する方法が最も多く用いられている。多分子吸着の等温線を表すのに最も著名なものは、Brunauer、Emmett、Tellerの式であってBET式と呼ばれ表面積決定に広く用いられている。BET式に基づいて吸着量を求め、吸着分子1個が表面で占める面積を掛けて、表面積が得られる。
【0038】
気相法シリカの特徴は、一次粒子が網目構造または鎖状につながりあって二次的に凝集した状態で存在することであり、これによって、高いインク吸収性が得られる。前記二次凝集の状態は50〜500nm程度に保つことが好ましく、これによって、光沢を低下させずに高いインク吸収性が得られる。このため、あらかじめ気相法シリカ溶液に各種分散安定剤を添加して、ボールミル、高圧ホモジナイザー等の分散機でを処理することが好ましい。
【0039】
本発明において、インク受容層に含有させる気相法シリカの量は、8g/m2以上が好ましく、10〜30g/m2の範囲がより好ましい。
【0040】
気相法シリカを含有するインク受容層は、皮膜としての特性を維持するためにバインダーを有していることが好ましい。このバインダーとしては、公知の各種バインダーを用いることができるが、透明性が高くインクのより高い浸透性が得られる親水性バインダーが好ましく用いられる。親水性バインダーの使用に当たっては、親水性バインダーがインクの初期の浸透時に膨潤して空隙を塞いでしまわないことが重要であり、この観点から比較的室温付近で膨潤性の低い親水性バインダーが好ましく用いられる。特に好ましい親水性バインダーは完全または部分ケン化のポリビニルアルコールまたはカチオン変性ポリビニルアルコールである。
【0041】
ポリビニルアルコールの中でも特に好ましいのは、ケン化度が80以上の部分または完全ケン化したものであり、平均重合度200〜5000程度のものである。
【0042】
また、カチオン変性ポリビニルアルコールとしては、例えば特開昭61−10483号に記載されているような、第1〜3級アミノ基や第4級アンモニウム基をポリビニルアルコールの主鎖あるいは側鎖中に有するポリビニルアルコールである。
【0043】
また、他の親水性バインダーも併用することができるが、ポリビニルアルコールに対して20重量%以下であることが好ましい。気相法シリカと共に用いられる親水性バインダーの量は、気相法シリカに対して、50重量%以下、好ましくは30〜10重量%の範囲である。
【0044】
本発明のインク受容層には、気相法シリカ及び親水性バインダー以外に、気相法シリカの分散安定性を高め光沢性、インク吸収性を向上させるための分散安定剤、インクジェットインクの耐水性、耐光性、高湿にじみ性を向上させるためのカチオン性ポリマー、印字の際の親水性バインダーの膨潤によるインク受容層の空隙阻害を防止するための硬膜剤等が主に使用される。
【0045】
本発明における分散安定剤としては、従来から知られている無機及び有機分散安定剤が使用できる。有機分散安定剤では、各種アニオン、ノニオン、カチオン性分散安定剤が使用できるが、好ましくはカチオン性分散安定剤、更に好ましくはポリジアリルアミン誘導体が使用できる。ポリジアリルアミンの誘導体の具体的な例としては、特開昭60−83882号公報記載のSO2基を繰り返し単位に含むもの、特開平1−9776号公報に記載されているアクリルアミドとの共重合体等が挙げられる。本発明に用いられるポリジアリルアミン誘導体のカチオン性ポリマーの分子量は、気相法シリカの分散安定化の観点から10万以下が好ましく、2,000〜5万程度がより好ましい。
【0046】
本発明に用いられる分散安定剤の使用量は気相法シリカ100部に対して1〜10部、好ましくは2〜7部である。気相法シリカに対して分散安定剤の添加量が上記範囲より多すぎる場合はインク受容層のインク吸収性が低下し、少なすぎると塗液中での気相法シリカの分散安定性が低下し、結果としてインク受容層の乾燥後の光沢が低下する。
【0047】
気相法シリカを含有するインク受容層塗布液の製造過程における上記分散安定剤の添加方法は、該分散安定剤の存在下で気相法シリカの分散を行ってもよいし、また気相法シリカの分散後に添加しても良い。但し、ポリビニルアルコール等の親水性バインダーの添加前に気相法シリカの分散液中に添加することが重要であり、また、後述する他のカチオン性ポリマーの添加前に添加することが重要である。これによって、気相法シリカの分散安定性が向上する。尚、前述したとおり気相法シリカの分散には、高圧ホモジナイザー、ボールミル等の一般に知られている分散機を用いることができる。
【0048】
本発明においてインク受容層に使用するカチオン性ポリマーとしては、例えばジシアンジアミド誘導体、ポリアルキレンポリアミン誘導体、ポリアミン誘導体、ポリアリルアミン誘導体、ポリエチレンイミン誘導体等を少なくとも1種以上含有させることができる。具体的には、特開昭60−49990号、同昭60−83882号、同昭61−61887号、同平10−86508号、同平10−217601号公報記載のカチオン性ポリマーが挙げられる。このカチオン性ポリマーの分子量は特に制限はないが、気相法シリカの分散性を悪化させないように10万以下であることが好ましい。本発明の気相法シリカと前記カチオン性ポリマーを併用することによって、更に画像のくすみが防止できる。
【0049】
本発明に用いられるカチオン性ポリマーの使用量は気相法シリカ100部に対して0.5〜30部、好ましくは1〜15部である。気相法シリカに対してカチオン性ポリマーの添加量が上記範囲より多すぎる場合はインク受容層のインク吸収性が低下し、少なすぎると記録シートの耐水性や高湿にじみ性が低下する。
【0050】
本発明において用いられる硬膜剤としては、ホルムアルデヒド、グルタルアルデヒドの如きアルデヒド系化合物、ジアセチル、クロルペンタンジオンの如きケトン化合物、ビス(2−クロロエチル尿素)−2−ヒドロキシ−4,6−ジクロロ−1,3,5トリアジン、米国特許第3,288,775号記載の如き反応性のハロゲンを有する化合物、ジビニルスルホン、米国特許第3,635,718号記載の如き反応性のオレフィンを持つ化合物、米国特許第2,732,316号記載の如きN−メチロール化合物、米国特許第3,103,437号記載の如きイソシアナート類、米国特許第3,017,280号、同2,983,611号記載の如きアジリジン化合物類、米国特許第3,100,704号記載の如きカルボジイミド系化合物類、米国特許第3,091,537号記載の如きエポキシ化合物、ムコクロル酸の如きハロゲンカルボキシアルデヒド類、ジヒドロキシジオキサンの如きジオキサン誘導体、クロム明ばん、硫酸ジルコニウム、酢酸ジルコニウム、オキシ塩化ジルコニウム、三塩化チタン、四塩化チタン、ほう酸及びほう酸塩の如き無機硬膜剤等があり、これらを1種または2種以上組み合わせて用いることができるが、特にほう酸及びほう酸塩が好ましい。硬膜剤の添加量はインク受容層を構成する水溶性ポリマー100gに対して0.01〜10gが好ましく、より好ましくは0.1〜5gである。
【0051】
本発明におけるインク受容層は、皮膜の脆弱性を改良するために各種油滴や可塑剤を含有することが好ましいが、そのような油滴としては室温における水に対する溶解性が0.01重量%以下の疎水性高沸点有機溶媒(例えば、流動パラフィン、ジオクチルフタレート、トリクレジルホスフェート、シリコンオイル等)や重合体粒子(例えば、スチレン、ブチルアクリレート、ジビニルベンゼン、ブチルメタクリレート、ヒドロキシエチルメタクリレート等の重合性モノマーを一種以上重合させた粒子)を含有させることができる。可塑剤としては、ジエチレングリコール、ポリエチレングリコール、グリセリン等のグリコール誘導体や尿素等を含有させることが出来る。そのような油滴又は可塑剤は好ましくは親水性バインダーに対して10〜50重量%の範囲で用いることができる。
【0052】
本発明において、インク受容層には、界面活性剤を添加することができる。用いられる界面活性剤はアニオン系、カチオン系、ノニオン系、ベタイン系のいずれのタイプでもよく、また低分子のものでも高分子のものでもよい。1種もしくは2種以上界面活性剤をインク受理層塗液中に添加するが、2種以上の界面活性剤を組み合わせて使用する場合は、アニオン系のものとカチオン系のものとを組み合わせて用いることは好ましくない。界面活性剤の添加量はインク受容層を構成するバインダー100gに対して0.001〜5gが好ましく、より好ましくは0.01〜3gである。
【0053】
本発明において、インク受容層には、更に着色染料、着色顔料、紫外線吸収剤、酸化防止剤、消泡剤、レベリング剤、防腐剤、蛍光増白剤、粘度安定剤、pH調節剤、シランまたはチタンカップリング剤などの公知の各種添加剤を添加することもできる。
【0054】
本発明において、支持体上に1層のインク受容層を設けた構成であるが、さらにインク吸収層、インク定着層、中間層、保護層等を設けてもよい。
【0055】
本発明において、インク受容層の塗布方法は特に限定されず、公知の塗布方法を用いることができるが、塗布前に予め高周波コロナ放電処理を行うことで支持体とインク受容層の界面接着強度が向上し表面亀裂欠陥が良化するため好ましい。塗布方法としては、例えば、スライドリップ方式、カーテン方式、エクストルージョン方式、エアナイフ方式、ロールコーティング方式、ケッドバーコーティング方式等がある。
【0056】
【実施例】
以下、実施例により本発明を詳しく説明するが、本発明の内容は実施例に限られるものではない。
【0057】
記録シート1
支持体として、LBKP(50部)とLBSP(50部)のパルプ配合からなる120g/m2の基紙の表面に低密度ポリエチレン(70部)と高密度ポリエチレン(20部)と酸化チタン(10部)からなる樹脂組成物を25g/m2塗布し、裏面に高密度ポリエチレン(50部)と低密度ポリエチレン(50部)からなる樹脂組成物を25g/m2塗布してなるポリオレフィン樹脂被覆紙を用意した。
【0058】
上記ポリオレフィン樹脂被覆紙に高周波コロナ放電処理を施した後、下記組成の下引き層を固形分塗布量0.06g/m2となるように塗布乾燥して支持体を作成した。
【0059】
<下引き層配合1>
石灰処理ゼラチン 100部
スルフォコハク酸−2−エチルヘキシルエステル塩 2部
クロム明ばん 10部
【0060】
上記支持体に高周波コロナ放電処理を施した直後、下記組成のインク受容層を塗布乾燥して記録シート1を作成した。シリカの塗布量は固形分で15g/m2とした。尚、部とは固形分重量部を意味する。
【0061】
<インク受容層>
気相法シリカ 100部
(商品名:QS−30、トクヤマ(株)製、BET法による比表面積300m2/g)
分散安定剤 3部
(商品名:シャロールDC902P、第一工業製薬(株)製)
カチオン性ポリマー 4部
(商品名:ジェットフィックス30、里田化工(株)製)
ほう酸 6部
ポリビニルアルコール 25部
(商品名:PVA235、(株)クラレ製、ケン化度88%、平均重合度3500)
両性界面活性剤 0.3部
(商品名:SWAM AM−2150、日本サーファクタント製)
【0062】
記録シート2
前記記録シート1の下引き層を下記の下引き層配合2(固形分塗布量0.06)g/m2とした以外同様にして記録シート2を作製した。
【0063】
<下引き層配合2>
ポリビニルアルコール
(商品名:PVA105、(株)クラレ製、ケン化度98%、平均重合度500) 100部
スルフォコハク酸−2−エチルヘキシルエステル塩 2部
【0064】
記録シート3
前記記録シート1のインク受容層塗布時に支持体に施される高周波コロナ放電処理を行わない以外同様にして記録シート3を作製した。
【0065】
記録シート4
前記記録シート1の支持体における下引き層が固形分塗布量を0.4g/m2になるように塗布乾燥されてなる以外同様にして記録シート4を作製した。
【0066】
記録シート5
前記記録シート1の支持体における下引き層が固形分塗布量を0.6g/m2になるように塗布乾燥されてなる以外同様にして記録シート5を作製した。
【0067】
記録シート6
前記記録シート1の支持体における下引き層が塗布されない以外同様にして記録シート6を作製した。
【0068】
記録シート7
前記記録シート1の気相法シリカを湿式法シリカであるファインシールX60((株)トクヤマ製、平均粒子径5.5〜6.5μm)に代えた以外同様にして記録シート7を作製した。
【0069】
上記記載の7種のインク受容層を塗布したインクジェット記録シートについて下記の評価を行った。その結果を表1に示す。
【0070】
<光沢性>
未プリントのインクジェット記録シート表面の光沢を以下の基準で目視評価した。
○:光沢が非常に高く良好。
△:光沢がやや低く、見劣りがする。
×:光沢が低く、非常に見劣りがする。
【0071】
<インク吸収性>
エプソン社のインクジェットプリンタであるPM−750Cで青ベタ印字を行い、印字部のムラを以下の基準で目視評価した。尚、インク吸収速度及び容量が低いと印字部のムラが発生する。
○:全くムラが認められない。
△:ムラが認められる。
×:著しくムラが認められる。
【0072】
<表面亀裂欠陥>
10倍ルーペ及びルーペなしで、記録シートの表面亀裂欠陥の程度を以下の基準で目視評価した。
◎:ルーペで拡大しても表面亀裂欠陥は全く確認できない。
○:ルーペではやや表面亀裂欠陥が確認できるが、ルーペなしでは全く確認できない。
×:ルーペなしでも表面亀裂欠陥が確認できる。
【0073】
【表1】
【0074】
表1の結果から明らかなように、記録シート1、2、及び3は、固形分塗布量が0.1g/m 2 以下である下引き層が塗設されたポリオレフィン樹脂被覆紙に気相法シリカを含有するインク受容層を塗設したことにより、光沢性、インク吸収性が高く、表面亀裂欠陥の少ないインクジェット記録用シートが得られた。一方、記録シート5は、支持体の下引き層の固形分塗布量が0.5g/m2を越 えたため、表面亀裂欠陥が悪化した。また、記録シート6は、支持体の下引き層が塗設されていなかったため表面亀裂欠陥が悪化した。また、記録シート7は、インク受容層に使用したシリカが湿式法シリカであったため、光沢性、インク吸収性が低下した。また、インク受容層の塗布直前に高周波コロナ放電処理をすることによって(記録シート1、2)、更に表面亀裂に効果的である。
Claims (2)
- 支持体上の少なくとも一方にインク受容層を有するインクジェット記録用シートにおいて、該支持体が固形分塗布量が0.1g/m2以下の下引き層が塗設されたポリオレフィン樹脂被覆紙であり、且つ該インク受容層が10〜30g/m 2 の気相法シリカと、該気相法シリカに対して10〜30重量%のポリビニルアルコールを含有することを特徴とするインクジェット記録用シート。
- 該インク受容層が、下引き層を有する支持体上に高周波コロナ放電処理された後、塗布されてなることを特徴とする請求項1記載のインクジェット記録用シート。
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