JP2001071413A

JP2001071413A - 積層体の製造方法

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Publication number: JP2001071413A
Application number: JP25178899A
Authority: JP
Inventors: Ryosuke Otomo; 良介大友; Shinichi Yamashita; 慎一山下; Yoshihiro Sato; 義浩佐藤
Original assignee: TOYO MOOTON KK
Current assignee: TOYO MOOTON KK
Priority date: 1999-09-06
Filing date: 1999-09-06
Publication date: 2001-03-21
Anticipated expiration: 2019-09-06
Also published as: JP4338840B2

Abstract

(57)【要約】【課題】従来の接着剤を用いた包装材用積層体に比
べ、熱水、高酸性食品、酸・アルカリ・溶剤等の化学薬
品及び油を内容物とした場合、高温、長期間保存後の接
着力が極めて良好な包装材用積層体を提供する。【解決手段】 α，β−エチレン性不飽和カルボン酸変
性ポリオレフィン樹脂（Ａ）１０〜９０重量％及び未変
性ポリオレフィン樹脂（Ｂ）９０〜１０重量％からなる
樹脂混合物１００重量部並びに熱硬化性樹脂（Ｃ）１〜
１０重量部からなる組成物でアルミニウムを被覆する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、包装材料用積層体
の製造方法に関し、より詳細には耐水性、酸・アルカリ
・溶剤等の耐化学薬品性及び耐油性に優れたポリオレフ
ィン系包装材料用積層体の製造方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来、食品、医療品、工業用品等の包装
材として、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエステ
ル、ポリ塩化ビニル、ナイロン等のプラスチックフィル
ム、金属蒸着フィルム、紙、金属箔等の材料を積層した
ものが用いられており、これら材料を接着するのにポリ
ウレタン樹脂、エポキシ樹脂、ポリオレフィン系樹脂を
成分とする接着剤が使用されている。これら接着剤の接
着性を改善するために、例えば、ポリウレタン樹脂接着
剤では、分子中に少なくとも２個の酸無水物基を有する
多塩基酸無水物を配合した接着剤（特開昭６０−２４３
１８２号公報）、有機ポリオールの分子末端にカルボキ
シル基をもったポリエステル樹脂を配合した接着剤（特
開平５−５１５７４号公報）、有機ポリイソシアネート
及び有機ポリオールを含有する組成物にリンの酸素酸若
しくはその誘導体、エポキシ樹脂並びにシランカップリ
ング剤を配合した接着剤（特公昭６１−４８６４号公
報）等が提案されている。

【０００３】一方、ポリオレフィン系接着剤では、ポリ
オレフィン（Ａ）にα，β−エチレン性不飽和カルボン
酸（Ｂ）がグラフト重合したものに、金属化合物（Ｃ）
を加熱配合した接着剤（特開昭５６−８４７８号公
報）、金属上にカルボン酸含有ポリオレフィンの塩を塗
着後、ポリオレフィンを積層させる方法（特開昭５６−
８９５１７号公報）等が知られている。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】しかし、前記の接着剤
を使用した包装材はいくつかの弱点を有しており、更に
性能の幅が広いものが望まれている。例えば、ポリウレ
タン樹脂接着剤は１２０℃以上の高温熱水で殺菌し、若
しくは８０℃以上の高温雰囲気に水を入れて長期保存す
ると、金属箔とプラスチックフィルムとの接着力が低下
し、包装材としての強度も低下する。又、食酢や遊離脂
肪酸の含有量が多い高酸性食品を内容物とした場合、ボ
イル、レトルト処理後、長期間の保存で接着力が低下
し、場合によっては金属箔とプラスチックフィルムが剥
離する場合も生じる。

【０００５】一方、ポリオレフィン系接着剤は好適なプ
ラスチックフィルムと組み合わせれば、内容物が水の場
合ではレトルト処理、高温長期保存後でもほとんど接着
力の低下はなく、優れた包装材が得られるものの、酸、
アルカリ、塩及び溶剤等の化学薬品を内容物とし、高温
で長期間に保存した時、場合によっては大幅に金属箔と
プラスチックフィルムの接着力が低下し、実用に耐えな
い場合がある。

【０００６】本発明は、従来の接着剤を用いた包装材用
積層体に比べ、熱水、高酸性食品、酸・アルカリ・溶剤
等の化学薬品及び油を内容物とした場合、高温、長期間
保存後の接着力が極めて良好な包装材用積層体を提供す
ることを目的とする。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記の問
題点を改善すべく鋭意検討した結果、α，β−エチレン
性不飽和カルボン酸で変性されたポリオレフィン系樹脂
とポリオレフィン樹脂の配合物に、熱硬化性樹脂を配合
したものを用いて得た積層体が本発明の目的を達成し得
ることを見出し、本発明に到達した。

【０００８】すなわち、本発明は、α，β−エチレン性
不飽和カルボン酸で変性されたポリオレフィン樹脂
（Ａ）１０〜９０重量％及び未変性ポリオレフィン樹脂
（Ｂ）９０〜１０重量％からなる樹脂混合物１００重量
部並びに熱硬化性樹脂（Ｃ）１〜１０重量部からなる組
成物で、アルミニウムを被覆することからなる包装材料
用積層体の製造方法を要旨とする。

【０００９】又、本発明の積層体の製造方法は、脂肪族
炭化水素及び芳香族炭化水素よりなる群から選ばれる溶
剤に分散させた上記組成物の分散物をアルミニウムに塗
着した後、該溶剤を加熱除去させることを特徴とする。
又、本発明の積層体の製造方法は、上記組成物の溶融物
をアルミニウム上に押出し被覆することを特徴とする。
又、本発明の積層体の製造方法は、上記ポリオレフィン
樹脂（Ａ）は無水マレイン酸がポリプロピレンに０．０
５〜５重量％化学的に結合したものであることを特徴と
する。又、本発明の積層体の製造方法は、熱硬化性樹脂
（Ｃ）がポリイソシアネート樹脂、エポキシ樹脂、フェ
ノール樹脂及びアミノ樹脂から選ばれる１種若しくは２
種以上からなることを特徴とする。又、本発明の積層体
の製造方法は、上記組成物が更にシランカップリング剤
を含有することを特徴とする。

【００１０】

【発明の実施の態様】本発明で用いられるα，β−エチ
レン性不飽和カルボン酸で変性されたポリオレフィン樹
脂（以下、変性ポリオレフィンという。）（Ａ）を製造
する際に用いられるポリオレフィン樹脂（以下、ベース
樹脂という。）としては、ポリエチレン、ポリプロピレ
ン、ポリブテン、エチレン−プロピレン共重合体等が挙
げられる。得られる積層体をレトルト用包装材に使用す
る場合には、特に、耐熱性のあるポリオレフィン樹脂が
好ましく、例えば、低圧法で得られる高密度ポリエチレ
ン、中圧法で得られるエチレン−プロピレン共重合体、
高立体規則性のポリプロピレンを使用することが望まし
く、特に高立体規則性のポリプロピレンが好ましい。

【００１１】当該ベース樹脂に付加させるα，β−エチ
レン性不飽和カルボン酸としては、アクリル酸、メタク
リル酸、イタコン酸、フマル酸、マレイン酸等及びこれ
ら酸の無水物の１種若しくは２種以上が用いられる。こ
れらの中でも、アクリル酸、無水マレイン酸、特に無水
マレイン酸が好ましい。

【００１２】上記α，β−エチレン性不飽和カルボン酸
は、上記ベース樹脂１００重量部に対して、０．０１〜
３０重量部配合して、加熱反応することにより、０．５
〜５重量％程度のα，β−エチレン性不飽和カルボン酸
がグラフトした変性ポリオレフィン（Ａ）を製造するこ
とができる。具体的には、次に示す溶融法及び溶媒法で
製造することができる。

【００１３】まず溶融法について述べると、ベース樹脂
とα，β−エチレン性不飽和カルボン酸を熱ロール又は
押出機を使用してベース樹脂の軟化点よりも１０℃ない
し１００℃高い温度で溶融混合する。ベース樹脂の種類
によって溶融混合する時間を調節することが望ましい
が、通常は５〜９０分間である。

【００１４】一方、溶媒法について述べるが、この方法
は未反応物を除去する場合や樹脂の着色を避ける必要が
ある場合に有利である。溶媒としてはトルエン、キシレ
ン、等の芳香族炭化水素及びそれらの混合物、その市販
品として、例えば「ソルベッソ」（エッソ化学社製）
等、並びにヘキサン、ヘプタン、オクタン、デカン等の
脂肪族炭化水素及びそれらの混合物、その市販品とし
て、例えば「アイソパー」（エッソ化学社製）等を使用
することができる。例えば、キシレンにベース樹脂と
α，β−エチレン性不飽和カルボン酸を所定量添加混合
し、過酸化ベンゾイル等の重合開始剤の存在下、ベース
樹脂にα，β−エチレン性不飽和カルボン酸をグラフト
重合させる。

【００１５】重合開始剤の存在下、グラフト重合を行う
場合、α，β−不飽和カルボン酸を一度に全量を配合し
ておく以外に少量ずつ添加する方法もあり、後者の方が
副生成物の生成が少なく、この方法で得られる変性ポリ
オレフィン（Ａ）を用いて調製した積層体の接着性が優
れている。当該グラフト重合は１２０℃〜１５０℃で３
０分間〜３時間の条件で行うことができる。又、得られ
るグラフト重合物は包装材の用途に応じて、アセトン、
メチルエチルケトン、酢酸エチル等で十分洗浄しておく
ことが望ましく、洗浄処理を行って得られた変性ポリオ
レフィン（Ａ）を用いて調製した積層体は、高い接着強
度を示す。

【００１６】本発明で用いられるポリオレフィン樹脂
（Ｂ）には、前記変性ポリオレフィン（Ａ）以外の任意
のポリオレフィン樹脂が含まれるが、実用上は上記変性
ポリオレフィン（Ａ）の製造の際に使用したベース樹脂
と同じポリオレフィン樹脂を用いるのが望ましい。無
論、ベース樹脂とは異なるポリオレフィン樹脂が使用で
きることは言うまでもない。

【００１７】変性ポリオレフィン（Ａ）とポリオレフィ
ン樹脂（Ｂ）の配合割合は、変性ポリオレフィン（Ａ）
の変性率や用途によって異なるが、エチレン性不飽和カ
ルボン酸の含有量が変性ポリオレフィン（Ａ）及びポリ
オレフィン樹脂（Ｂ）のオレフィン成分に対して、０．
０２〜５重量％になるような割合で混合するのが望まし
い。上記のエチレン性不飽和カルボン酸の含有量とする
には、変性ポリオレフィン（Ａ）が１０〜９０重量％で
あり、ポリオレフィン樹脂（Ｂ）が９０〜１０重量％で
あるが、好ましくは変性ポリオレフィン（Ａ）が４０〜
７０重量％であり、ポリオレフィン樹脂（Ｂ）が６０〜
３０重量％である。変性ポリオレフィン（Ａ）が１０重
量％未満では、得られる積層体の耐水性、耐化学薬品性
及び耐油性が低下し、９０重量％を超えると、得られる
積層体の強度が低下すると共に後記の積層体を溶媒分散
型樹脂によるコーティング法によって製造する場合均一
な上記組成物の分散液が得られなくなる。変性ポリオレ
フィン（Ａ）とポリオレフィン樹脂（Ｂ）は、両者を混
合しても良く、後記の熱硬化性樹脂（Ｃ）と同時に混合
しても良い。

【００１８】本発明で用いられる熱硬化性樹脂（Ｃ）と
しては、ポリイソシアネート樹脂、エポキシ樹脂、フェ
ノール樹脂及びアミノ樹脂の１種類若しくは２種類以上
が用いられる。アミノ樹脂としては、ユリア樹脂、メラ
ミン樹脂、ベンゾグアナミン樹脂、アニリン樹脂、アセ
トグアナミン樹脂が挙げられる。

【００１９】熱硬化性樹脂（Ｃ）は、変性ポリオレフィ
ン（Ａ）とポリオレフィン樹脂（Ｂ）の混合物１００重
量部に対して、１〜１０重量部の割合で配合される。熱
硬化性樹脂（Ｃ）の配合割合が１重量部未満では、得ら
れる積層体の耐化学薬品性及び耐油性が低下し、内容物
を充填した包装材の基材が剥がれ易くなり、１０重量部
を超えると、変性ポリオレフィン（Ａ）とポリオレフィ
ン樹脂（Ｂ）の混合物との相溶性が低下し、包装材の接
着強度も低下する。

【００２０】上記の変性ポリオレフィン樹脂（Ａ）、ポ
リオレフィン樹脂（Ｂ）及び熱硬化性樹脂（Ｃ）からな
る組成物は、必要に応じてシランカップリング剤を含有
することができる。シランカップリング剤としては、分
子内に２個以上の異なった反応性基を有し、その一方が
メトキシ基、エトキシ基等のアルコキシ基であり、他方
がビニル基、エポキシ基、アミノ基、メタクリロキシ
基、メルカプト基等である通常の有機珪素化合物が好適
である。これらは各種のものが市販されており、それら
の中から適宜選択することができる。シランカップリン
グ剤の配合量は、通常該組成物１００重量部当り、０．
５〜５重量部である。シランカップリング剤を含有せる
ことにより、無機質材であるアルミニウムと有機質材で
ある組成物との結合を強め、包装材の接着強度を増すと
いう効果をもたらす。

【００２１】上記の組成物、更に必要に応じてシランカ
ップリング剤を含有する組成物とアルミニウムとの積層
体を得る方法としては、溶融押出法及び溶媒分散型樹脂
によるコーティング法が挙げられる。

【００２２】溶融押出法は、変性ポリオレフィン
（Ａ）、未変性ポリオレフィン（Ｂ）及び熱硬化性樹脂
（Ｃ）、更に必要に応じてシランカップリング剤を所定
量秤量し、混合加熱した後、押出機より積層後の膜厚が
５〜２０μｍ程度になるように、アルミニウム、好まし
くは厚さ５〜２０μｍのアルミニウム箔に溶融押出す
る。この際、アルミニウム箔に腰を持たせるためにポリ
エステルフィルム、ポリオレフィンフィルム等のプラス
チックフィルムを積層した、積層アルミニウム箔を用い
るのが望ましい。又、この際に積層アルミニウム箔とポ
リオレフィンフィルム等の２つの基材の間に溶融押出す
ることもできる。この２つの基材の間に溶融押出する方
法は、本発明に係る上記組成物とアルミニウムとの積層
体に上記のプラスチックフィルム等を更に積層する場合
に有効である。

【００２３】上記組成物とアルミニウムとの積層とポリ
オレフィンフィルムからなる基材の積層を同時に行う場
合、上記組成物の溶融押出と同時若しくは直後に、表面
温度が当該ポリオレフィンの溶融温度以上の表面温度の
熱ロールに接触させる。すなわち熱ロールの表面温度は
１００〜２５０℃に設定されるが、少なくともポリオレ
フィンの溶融温度以上の温度であることが必要である。
勿論、ポリオレフィン等の一方の基材の種類、グレー
ド、他方の基材の種類、熱ロールでの基材の接触時間等
を考慮して決めることができる。用いる基材の溶融温度
より低い表面温度では、得られた積層体の接着強度が十
分でなく、熱ロールの表面温度が２５０℃を超えるよう
な高温では、積層体の接着力に悪影響を及ぼすか、極め
て短い時間の接触となるため、積層体の品質にバラツキ
が生じ易いので避けなければならない。熱ロールとの接
触時間は０．１〜５秒間程度であり、好ましくは０．３
〜２秒間である。１秒間前後の接触で熱ロールの大きさ
にもよるが、熱ロールは約５０ｍ／分前後の速度で回転
させることができる。熱ロールには回転するための動力
を設けてもよく、接触により回転するものでもよい。

【００２４】熱ロールは、電熱、誘電加熱等により加熱
されるが、熱ロールの表面が一定となる熱源であれば、
いずれも用いることができる。熱ロールの表面温度は、
主としてポリオレフィンや他基材の種類、ライン速度及
び接触時間に応じて変わるが、ポリオレフィンがポリエ
チレンやポリブテンの場合、１５０〜２２０℃程度であ
り、ポリプロピレン及びプロピレン−エチレン共重合体
の場合、１８０〜２５０℃程度である。熱ロールの材質
は金属製が好ましいが、耐熱性良好な材質であれば用い
ることができ、金属、耐熱性高分子の被覆物を用いるこ
とも可能である。ポリオレフィンや他の基材の一部が熱
ロールに移行する恐れのある場合には、熱ロールの表面
をフッソ樹脂（例えば、テフロン：登録商標）等で被覆
したもの等を使用するのが好ましい。

【００２５】次に、溶媒分散型樹脂によるコーティング
法で積層物を得る方法について説明する。変性ポリオレ
フィン（Ａ）とポリオレフィン（Ｂ）を配合し、トルエ
ン、キシレン等の芳香族炭化水素及びそれらの混合物、
その市販品として、例えば「スワゾール」（丸善石油化
学社製）、「ソルベッソ」（エッソ化学社製）等、並び
にヘキサン、ヘプタン、オクタン、デカン等の脂肪族炭
化水素及びそれらの混合物、その市販品として、例えば
「アイソパー」（エッソ化学社製）等の有機溶剤と混合
して、１５〜２０重量％の変性ポリオレフィン（Ａ）と
ポリオレフィン（Ｂ）を含有する分散物を形成する。更
に、熱硬化性樹脂（Ｃ）、必要に応じてシランカップリ
ング剤を配合し、最終的な分散物を調製する。

【００２６】この分散物から積層物を製造するには、当
該分散物をグラビヤコーター、メッシュコーター、カー
テンコーター、ナイフコーター、スプレー等の塗装装置
を用いて、アルミニウム、好ましくはプラスチックフィ
ルムを積層したアルミニウム箔面に塗布する。更に、熱
ロール、高周波誘導加熱、オーブン等の加熱装置を用い
て、有機溶剤を除去し、アルミニウム上若しくは積層し
たアルミニウム箔上に上記３成分からなる組成物を析出
させ、本発明に係る積層体を得る。

【００２７】更に、この積層体に他の基材を積層する場
合は、積層体上の上記組成物をその融点以上の温度で加
熱した後、ポリオレフィンフィルム等の他の基材を上記
組成物面に積層する。この際、上記組成物の加熱は、上
記組成物が析出した直後若しくはわずかに有機溶剤及び
水が残留して、上記組成物の融点以上での加熱開始直後
にそれら有機溶剤及び水が除去されるようにするのが好
ましい。有機溶剤及び水が除去されてから、融点以上の
加熱までの時間が長くなると、アルミニウム上若しくは
積層したアルミニウム箔上に析出した上記組成物がそれ
ら基材から剥離することがあり好ましくない。必要に応
じて他の基材を予熱しておくこともできる。

【００２８】他の基材としては、金属、プラスチック、
紙等が挙げられる。プラスチックとしては、ポリエチレ
ン、ポリプロピレン、エチレン−プロピレン共重合体、
ポリブテン等のポリオレフィン、ポリエチレンテレフタ
レート、ポリブチレンテレフタレート等のポリエステ
ル、各種ナイロン、ポリ塩化ビニル、エチレン−ビニル
アルコール共重合体等が挙げられ、通常それらのフィル
ムやシートが用いられる。それらフィルムの厚さは通常
５〜２００μｍ程度であり、シートの厚さは通常０．２
５〜２ｍｍ程度である。金属や紙等の厚さも同程度で良
いが、勿論これらの厚さを超えても良いことは言うまで
もない。組成物と接する他の基材としてポリプロピレン
フィルムを用いると接着力の点で優れた結果が得られ、
好ましい。

【００２９】これらの他の基材と積層した積層体の例と
しては、ＡＬ／上記組成物／ＰＰ，ＰＥＴ／ＡＬ／上記
組成物／ＰＰ，ＰＥ／ＡＬ／上記組成物／ＰＥ−ＰＰ，
ＰＥＴ／ＮＹ／ＡＬ／上記組成物／ＰＰ，ＡＬ／上記組
成物／ＰＥＴ，ＮＹ／ＡＬ／／上記組成物／ＰＰ，ＡＬ
／上記組成物／ＰＥ，ＰＥＴ／ＡＬ／上記組成物／ＰＢ
等が挙げられる。

【００３０】なお、上記積層体の例におけるアルファベ
ットは、以下の物質を示している。

【００３１】ＡＬ：アルミニウム箔，ＰＰ：ポリプロピ
レンフィルム，ＰＥＴ：ポリエチレンテレフタレートフ
ィルム，ＰＥ：ポリエチレンフィルム，ＮＹ：ナイロン
フィルム，ＰＢ：ポリブテンフィルム，ＰＥ−ＰＰ：エ
チレン−プロピレン共重合体フィルム。

【００３２】一般に、ウレタン樹脂接着剤を用いた製造
した包装材に、高温水を長期間暴露した場合や、強酸、
強アルカリ、酸化性物質及び高溶解性の溶剤等を充填し
た場合は接着力の低下が大きい。一方、従来の一般のポ
リオレフィン系接着剤を用いた包装剤では、比較的接着
力の低下は少ないものの、内容物の種類によっては、金
属箔とプラスチックスフィルムの接着力が低下し、剥離
してしまう。これに対して、本発明の方法で製造される
積層物で、水、高酸性食品、酸・アルカリ・塩・溶剤等
の化学薬品及び油を内容物として包装したものものは、
意外にも、８０℃以上での長期間保存後の接着力は殆ど
低下しないという性質を示すが、その理由は、熱硬化性
樹脂（Ｃ）を配合することにより、金属箔に対する接着
性が増し、接着剤の硬化被膜が強靭になるためと考えら
れる。

【００３３】上記から、本発明の方法で製造した積層体
は、水、鉱物油、植物油等の油は勿論、特に酢酸、カプ
ロン酸、カプリル酸、クエン酸、リンゴ酸等の有機カル
ボン酸若しくはそれらの水溶液、プロピレンカーボネー
ト、エチレンカーボネート、メチレンカーボネート、イ
ソプロピレンカーボネート、ブチレンカーボネート、エ
チルメチルカーボネート等の極性溶媒等、又はそれらを
含有する物を包装若しくは充填する際の包装材として特
に好適である。

【００３４】

【実施例】以下、本発明を実施例により、詳細に説明す
る。（実施例１）ポリプロピレン（ＭＲＦ：１０ｇ／１０分
（ＡＳＴＭＤ１２３８））１００部（重量部、以下同
じ。）に、無マレイン酸１５部及びキシレン３８０部
を、窒素ガス雰囲気下で攪拌しながら１３０℃に加熱し
た。このものに、０．１部の過酸化ベンゾイルを５０部
のキシレンに溶解したものを、９０分間で滴下した。１
３０℃で６０分間加熱、攪拌を続けた後、室温まで冷却
した。得られた凝濁物を濾過した後、メチルエチルケト
ンで洗浄した。得られた変性ポリプロピレン（Ａ）１０
０部に上記のポリプロピレン（Ｂ）６０部、ポリイソシ
アネート樹脂（東洋モートン社製、商品名：ＣＡＴ−１
０Ｌ、トリメチロールプロパンのトリレンジイソシアネ
ートの付加物）（Ｃ）８部を押出機で１８０℃にて溶融
し、これら３成分からなる組成物のペレットを得た。

【００３５】上記ペレットを押出機（ダイス温度２４０
℃、樹脂温度２１０℃）を使用して、１２μｍのポリエ
ステルフィルムと９μｍのアルミニウム箔からなる積層
体のアルミニウム箔面と７０μｍのポリプロピレンフィ
ルム間に１０μｍの塗膜厚になるように溶融押出して積
層し、直ちに表面温度１８０℃の熱ロールに１秒間接触
させて、積層物を得た。得られた積層体のポリプロピレ
ンフィルムとアルミニウム箔を剥離しようとしたが、ポ
リプロピレンフィルムが破断し、剥離不能であった。

【００３６】上記で得られた積層体を用いて袋状の包装
材にしたものに、モデル内容物として、水、カプロン
酸、プロピレンカーボネート、鉱物油を充填し、８０℃
で１０日間経過後のアルミニウム箔とポリプロピレンフ
ィルム間の接着強度をＪＩＳＫ６８５４に則り測定し、
それらの結果を表１に示した。

【００３７】（実施例２）実施例１で得られた変性ポリ
プロピレン（Ａ）１００部、実施例１で用いたポリプロ
ピレン（Ｂ）６０部及びポリイソシアネート樹脂（Ｃ）
３部、アイソパーＭ（商品名、エクソン化学社製、イソ
パラフィン系溶剤）３２０部並びにキシレン４０部を窒
素ガス雰囲気下で１３０℃に加熱し、溶液を得た。この
溶液を水冷したバットに注いで急冷し、平均粒径１０μ
以下の乳白色分散体を得た。この分散体をホモジナイザ
ーを用いて平均粒子径が３μ以下の分散体とした。この
分散体は調製後３ヶ月経過しても安定であった。

【００３８】次に、得られた上記３成分からなる組成物
の分散体をグラビヤコーターを用いて、ポリエステルフ
ィルムと積層した厚さ９μｍのアルミニウム箔へ塗布
し、続いて２２０℃のオーブンで５秒間加熱して、溶剤
を除去した後、上記組成物を溶融させた。直ちに表面温
度１９０℃の熱ロールで７０μｍポリプロピレンフィル
ムと積層し、積層体を得た。得られた積層体のポリプロ
ピレンフィルムとアルミニウム箔を剥離しようとした
が、ポリプロピレンフィルムが破断し、剥離不能であっ
た。

【００３９】上記で得られた積層体を用いて袋状の包装
材にしたものに、実施例１と同様にしてモデル内容物を
充填し、８０℃で１０日間経過後のアルミニウム箔とポ
リプロピレンフィルム間の接着強度を実施例１と同様に
して測定し、それらの結果を表１に示した。

【００４０】（実施例３）実施例２と同様にして得た乳
白色分散体に、更にシランカップリング剤（日本ユニカ
ー社製、商品名：Ａ−１８７）を該分散体の樹脂分の１
重量％加え、実施例２と同様にして平均粒子径が３μ以
下の分散体を得た。この分散体を用い、実施例２と同様
にして積層体を得た。得られた積層体のポリプロピレン
フィルムとアルミニウム箔を剥離しようとしたが、ポリ
プロピレンフィルムが破断し、剥離不能であった。

【００４１】上記で得られた積層体を用いて袋状の包装
材にしたものに、実施例１と同様にしてモデル内容物を
充填し、８０℃で１０日間経過後のアルミニウム箔とポ
リプロピレンフィルム間の接着強度を実施例１と同様に
して測定し、それらの結果を表１に示した。

【００４２】（比較例１）ポリイソシアネート樹脂
（Ｃ）を用いない以外は実施例１と同様にしてポリオレ
フィン系樹脂のペレットを調製した。このペレットから
実施例１と同様にして積層体を得、更に得られた積層体
を用いて袋状の包装材にしたものに、実施例１と同様に
してモデル内容物を充填し、８０℃で１０日間経過後の
アルミニウム箔とポリプロピレンフィルム間の接着強度
を実施例１と同様にして測定し、それらの結果を表１に
示した。

【００４３】（比較例２）イソフタル酸、アジピン酸、
エチレングリコール及びネオペンチルグリコールを用い
て合成したイソフタル酸系ポリエステル樹脂（ＭＷ３，
０００）とイソホロンジイソシアネートを反応させてポ
リエステルウレタン（ＭＷ２５，０００）を製造した。
１００部のポリエステルウレタンと１０部のポリイソシ
アネート硬化剤（東洋モートン社製、商品名：ＣＡＴ−
１０Ｌ）を用い、ポリエステルウレタン系樹脂の接着剤
溶液を調製した。この接着剤溶液をドライラミネーター
にてポリエステルフィルムと積層した厚さ９μｍのアル
ミニウム箔へ塗布し、８０℃のオーブンで５〜１０秒間
通過させ、溶剤を除去した後、７０μｍのポリプロピレ
ンフィルムと貼り合わせた。この積層体を４０℃で４日
間エージングした。このものを用いて袋状の包装材にし
たものに、実施例１と同様にしてモデル内容物を充填
し、８０℃で１０日間経過後のアルミニウム箔とポリプ
ロピレンフィルム間の接着強度を実施例１と同様にして
測定し、それらの結果を表１に示した。

【００４４】

【表１】表１から、本発明の方法で製造した積層体を用いて得た
包装材は、８０℃で１０日間という高温、長期間の条件
下でも、高い接着強度を維持することが判る。

【００４５】特に、従来の接着剤を用いて製造した包装
材では、そのような高温、長期間の条件下では、接着強
度が大幅に低下する酸性の強いカプロン酸やプロピレン
カーボネートのような特殊な化学薬品であっても、高い
接着強度を示すことが明らかである。更にシランカップ
リング剤を配合して製造した積層体を用いて得た包装材
は、その効果が一層向上することが判る。

【００４６】（実施例４〜７）表２に示すベース樹脂及
びα，β−エチレン性不飽和カルボン酸を用いて、実施
例１と同様にして変性ポリプロピレン（Ａ）を調製し
た。この変性ポリプロピレン（Ａ）、実施例１で用いた
ポリプロピレン（Ｂ）並びに表２に示す熱硬化性樹脂
（Ｃ）を表２に示す割合で用い、実施例１と同様にして
これら３成分からなる組成物のペレットを調製した。こ
のペレットから実施例１と同様にして積層体を得た。な
お、表２に示す熱硬化性樹脂（Ｃ）は、以下の通りであ
る。

【００４７】ポリイソシアネート樹脂：実施例１で用い
たものと同じ。アミノ樹脂：ブチル化ベンゾグアナミン樹脂（日立化成
社製、商品名：メラミン２２ＤＷ）エポキシ樹脂：ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂（エポ
キシ当量；９２０、油化シェルエポキシ社製、商品名：
エピコート＃１００４）フェノール樹脂：ビスフェノールＡ型レゾール樹脂（日
立化成社製、商品名：ヒタノール１１２０）上記で得られた積層体を用いて袋状の包装材にしたもの
に、プロピレンカーボネートを充填し、８０℃で１０日
間経過後のアルミニウム箔とポリプロピレンフィルム間
の接着強度を実施例１と同様にして測定し、それらの結
果を表２に示した。

【００４８】

【表２】表２から、本発明の方法で製造した積層体は、プロピレ
ンカーボネートのような特殊な化学薬品に対して、高い
接着強度を高温で長期間維持することが判る。

【００４９】

【発明の効果】本発明の方法で製造した積層体は、熱
水、高酸性食品、化学薬品及び油を内容物とした場合、
高温、長期間保存後の接着力の低下は殆どない。特に、
高酸性食品や化学薬品の高温、長期間保存後の効果が顕
著である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号ＦＩテーマコート゛(参考）Ｃ０８Ｋ 5/5415 Ｃ０８Ｋ 5/5415 Ｃ０８Ｌ 23/00 Ｃ０８Ｌ 23/00 23/26 23/26 61/06 61/06 61/20 61/20 63/00 63/00 Ａ 75/04 75/04 101/00 101/00 // Ｂ２９Ｋ 23:00 101:10 Ｂ２９Ｌ 9:00 (72)発明者佐藤義浩埼玉県比企郡滑川町都25番26号東洋モートン株式会社埼玉工場内Ｆターム(参考） 4F071 AA03 AA14 AA41 AA42 AA53 AA78 AC02 AC16 AE02 AE19 AF02 AG12 AG28 AG34 AG36 AH04 BA01 BA03 BB02 BB06 BC02 4F100 AB10A AB33 AH06B AH06H AK01B AK03B AK03K AK07B AK24B AK33B AK35B AK42 AK51B AK53B AL05B AL07B BA02 CA30B EA061 EH112 EH232 EH462 EJ67B GB15 JB01 JB13B JL00 JL11 4F207 AA03 AA03J AA11 AA20 AA37 AA38 AA39 AA42 AB22 AC01 AD03 AG01 AG03 AH53 KA01 KA17 KB26 KK88 4J002 AA023 BB00X BB03X BB05X BB12X BB17X BB20W BB21W CC033 CC103 CC153 CC183 CD003 CK013 CK023 FD146 GF00 GG02

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】 α，β−エチレン性不飽和カルボン酸で
変性されたポリオレフィン樹脂（Ａ）１０〜９０重量％
及び未変性ポリオレフィン樹脂（Ｂ）９０〜１０重量％
からなる樹脂混合物１００重量部並びに熱硬化性樹脂
（Ｃ）１〜１０重量部からなる組成物で、アルミニウム
を被覆することからなる包装材料用積層体の製造方法。
【請求項２】脂肪族炭化水素及び芳香族炭化水素より
なる群から選ばれる溶剤に分散させた上記組成物の分散
物をアルミニウムに塗着した後、該溶剤を加熱除去させ
ることからなる請求項１記載の方法。
【請求項３】上記組成物の溶融物をアルミニウム上に
押出し被覆することからなる請求項１記載の方法。
【請求項４】上記ポリオレフィン樹脂（Ａ）は無水マ
レイン酸がポリプロピレンに０．０５〜５重量％化学的
に結合したものであることからなる請求項１ないし３の
いずれか１項に記載の方法。
【請求項５】熱硬化性樹脂（Ｃ）がポリイソシアネー
ト樹脂、エポキシ樹脂、フェノール樹脂及びアミノ樹脂
から選ばれる１種若しくは２種以上からなる請求項１な
いし４のいずれか１項に記載の方法。
【請求項６】上記組成物が更にシランカップリング剤
を含有することからなる請求項１ないし５のいずれか１
項に記載の方法。