JP2001064472A

JP2001064472A - ホウ酸含有ゲル体

Info

Publication number: JP2001064472A
Application number: JP24683399A
Authority: JP
Inventors: Tetsuya Ishii; 徹弥石井; Tetsuo Wada; 哲夫和田
Original assignee: Showa Denko KK
Current assignee: Resonac Holdings Corp
Priority date: 1999-09-01
Filing date: 1999-09-01
Publication date: 2001-03-13

Abstract

(57)【要約】【課題】ホウ酸および／またはその塩を高濃度に含有さ
せても高いゲル強度を有し、単純な組成でゲル化の生成
が早く害虫の喫食性の良好なホウ酸含有ゲル体の提供。【解決手段】Ｎ−ビニルアセトアミドとＣＯＯＭ基（式
中、Ｍは水素原子、アルカリ金属塩またはアンモニウム
塩を示す。）を有する重合性単量体を主成分としてなる
Ｎ−ビニルアセトアミド共重合体（成分Ａ）０．５〜３
０重量部を成分ＡのＣＯＯＭ基と反応し架橋させる架橋
剤（成分Ｂ）０．０１〜２０重量部で架橋して得られる
架橋物であって、かつホウ酸および／またはホウ酸塩
（成分Ｃ）５〜７０重量部、水（成分Ｄ）を９４．４９
〜１０重量部（成分Ａ〜Ｄの総和は１００重量部とす
る。）含有してなることを特徴とするホウ酸含有ゲル
体。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、高濃度のホウ酸お
よび／またはホウ酸塩を含有させてもゲル強度が高く、
離床液が生ずることのない、ゴキブリ、アリ、シロア
リ、ハチ、ノミなどの害虫用食毒剤等に用いることので
きるゲル体に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来より、ゴキブリの食毒剤として、使
用の簡便性により、たとえばホウ酸や有機リン酸などを
用いた食毒性殺虫剤が一般家庭などに広く用いられてい
る。害虫用食毒剤等に用いることのできる含水ゲルに使
用されている基剤としては、一般にジェランガム、トラ
ガントガム、アラビアゴム、アルギン酸ナトリウム、マ
ンナン、ゼラチンなどの天然の水溶性高分子、ポリアク
リル酸またはポリメタクリル酸塩、ポリビニルアルコー
ル、ポリアクリルアミド等の合成高分子を用い、これに
多価アルコールなどの保湿剤や水等を配合して構成され
る。

【０００３】前記基剤を構成する高分子の中で、特開平
２−２６２５０１号公報において天然水溶性高分子のジ
ェランガムを用いるものがある。しかしジェランガムを
はじめとした天然の高分子は天然物から得るものである
ので、品質が安定せず、高度の精製を行わないと混入物
による汚染や不純物による劣化等の現象が生じる。また
独特の臭いや不純物により害虫の誘引が阻害されること
がある。

【０００４】一方、合成高分子を用いたものとして、特
開昭５３−１５４１３号公報においてはポリアクリル酸
の１価の塩をグリセリン中に分散させ、これにアルミニ
ウム塩を加えて含水ゲルを得る方法が、また特開昭５４
−１０６５９８号公報においてはポリアクリル酸の１価
の塩水溶液に、有機酸の存在下で難溶性アルミニウム塩
を加えて含水ゲルを調整する方法など合成高分子を架橋
する方法が行われている。合成の高分子は品質の安定性
は比較的良好であるが、適当なゲル化の方法がないこと
や、ゲル化できても使用によってゲルの骨格構造がくず
れ、得られた含水ゲルは夏場においてはダレを生じやす
く、害虫の喫食性のよい安定なゲルが形成できなかっ
た。また特にポリアクリル酸ナトリウムなどイオン性の
高分子を用いた場合、ホウ酸を配合するとポリマーが凝
集してしまい、保型性のあるゲル体を得ることは困難で
あった。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明はかかる状況に
鑑みてなされたものであり、ホウ酸および／またはその
塩を高濃度に含有させても高いゲル強度を有し、単純な
組成でゲル化の生成が早く害虫の喫食性の良好なホウ酸
含有ゲル体を提供することを目的とする。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記課題
の解決のため鋭意検討を重ねた結果、実質的にＮ−ビニ
ルアセトアミド共重合体、ホウ酸、水及び架橋剤を主成
分とすることを特徴とするゲル体が優れたゲル特性を有
する事を見いだし、本発明を完成するに至った。

【０００７】すなわち、本発明は次の事項に関する。［１］Ｎ−ビニルアセトアミドとＣＯＯＭ基（式中、Ｍ
は水素原子、アルカリ金属塩またはアンモニウム塩を示
す。）を有する重合性単量体を主成分としてなるＮ−ビ
ニルアセトアミド共重合体（成分Ａ）０．５〜３０重量
部を成分ＡのＣＯＯＭ基と反応し架橋させる架橋剤（成
分Ｂ）０．０１〜２０重量部で架橋して得られる架橋物
であって、かつホウ酸および／またはホウ酸塩（成分
Ｃ）５〜７０重量部、水（成分Ｄ）を９４．４９〜１０
重量部（成分Ａ〜Ｄの総和は１００重量部とする。）含
有してなることを特徴とするホウ酸含有ゲル体。 [２]Ｎ−ビニルアセトアミド共重合体（成分Ａ）が、全
単量体の８０〜１００重量％がＮ−ビニルアセトアミド
とＣＯＯＭ基（式中、Ｍは水素原子、アルカリ金属塩ま
たはアンモニウム塩を示す。）を有する重合性単量体と
の共重合体である上記[１]に記載のホウ酸含有ゲル体。 [３]Ｎ−ビニルアセトアミド共重合体（成分Ａ）が、Ｎ
−ビニルアセトアミドとＣＯＯＭ基（式中、Ｍは水素原
子、アルカリ金属塩またはアンモニウム塩を示す。）を
有する重合性単量体との重量比が９９．９〜６０：０．
１〜４０（両者の和は１００とする。）である単量体の
共重合体である上記[１]または[２]に記載のホウ酸含有
ゲル体。

【０００８】[４]ＣＯＯＭ基を有する重合性単量体が、
下記一般式（Ｉ）（式中、Ｒ¹は水素原子またはメチル基、Ｍは水素原
子、アルカリ金属塩またはアンモニウム塩を示す。）で
表されるエチレン性不飽和単量体である上記[１]ないし
[３]のいずれかに記載のホウ酸含有ゲル体。 [５]ＣＯＯＭ基（式中、Ｍは水素原子、アルカリ金属塩
またはアンモニウム塩を示す。）を有する重合性単量体
が、１種または２種以上の（メタ）アクリル酸またはそ
のアルカリ金属塩もしくはアンモニウム塩である上記
[１]ないし[４]のいずれかに記載のホウ酸含有ゲル体。 [６]上記[１]ないし[５]のいずれかに記載のホウ酸含有
ゲル体を含有することを特徴とする害虫用食毒剤組成
物。

【０００９】

【発明の実施の形態】本発明のゲル体は、ホウ酸を高濃
度に含有するためにホウ酸のもつ殺虫性を有するのみな
らず、熱や光に対して安定であり、例えば本発明のゲル
体をアルミニウム箔の袋中に密封して５０℃の恒温槽中
に１４日間保持した後においても原形を保持しており、
ゲル中から離床液が生ずることがない。また本発明のゲ
ルは、ホウ酸はもちろん、ホウ酸の溶解剤であるグリセ
リンや誘引性成分および摂餌物質等の保持能にも優れ
る。

【００１０】本発明のホウ酸含有ゲルの基剤としては、
ゲルの骨格間に保持させる液体がホウ酸を主成分とする
もので、具体的にはＮ−ビニルアセトアミド共重合体を
主体とする共重合体（成分Ａ）と架橋剤（成分Ｂ）、ホ
ウ酸および／またはその塩（成分Ｃ）、水（成分Ｄ）と
から構成される。

【００１１】本発明において、Ｎ−ビニルアセトアミド
共重合体（成分Ａ）は、組成物全量に対して０．５〜３
０重量％（以下、単に「％」という。）の範囲で用いら
れ、好ましくは４〜３０％、さらに好ましくは４〜１５
％の範囲がよい。使用量が０．５％未満の場合には、基
剤から離床液が生成し、不均一なゲル体となるため好ま
しくなく、３０％を超えると成型時のゾルの粘度が上昇
して成型や他の成分の混合が困難となるため好ましくな
い。

【００１２】本発明において、Ｎ−ビニルアセトアミド
と共重合されているＣＯＯＭ基（式中、Ｍは水素原子、
アルカリ金属塩またはアンモニウム塩を示す。）を有す
る重合性単量体としては、上記一般式（Ｉ）で表わされ
る、例えば、（メタ）アクリル酸及び／またはアルカリ
金属塩、アンモニウム塩等のカルボキシル基を含むエチ
レン性不飽和単量体が挙げられ、これらは架橋点をあた
える目的で添加される。

【００１３】なお、上記一般式（Ｉ）で表わされる単量
体としては、具体的にはアクリル酸、メタクリル酸等の
ナトリウム塩、カリウム塩のようなアルカリ金属塩、ア
ンモニウム塩等をあげることができ、これらを１種また
は２種以上用いることが出来る。

【００１４】本発明のホウ酸含有ゲル中、Ｎ−ビニルア
セトアミドおよびＣＯＯＭ基（式中、Ｍは水素原子、ア
ルカリ金属塩またはアンモニウム塩を示す。）を有する
重合性単量体の合計が単量体全量の８０〜１００重量％
であり、この範囲を越えるとホウ酸保持能は著しく低下
する。またその重量比は９９．９：０．１〜６０：４０
の範囲であることが好ましく、この範囲を越えるとホウ
酸保持能が著しく低下する。

【００１５】本発明のホウ酸含有ゲル体のホウ酸保持能
を損なわない範囲で、Ｎ−ビニルアセトアミドおよび分
子内にＣＯＯＭ基（式中、Ｍは水素原子、アルカリ金属
塩またはアンモニウム塩を示す。）を有する重合性単量
体以外の他の単量体を単量体全量の０〜２０重量％用い
ることができる。なお共重合される単量体としては、イ
タコン酸、マレイン酸、無水マレイン酸、クロトン酸、
メチルアクリレート、ヒロロシキエチルメタクリレー
ト、メチルビニルエーテル、メチルメタクリレート、メ
トキシエチルアクリレート、（メタ）アクリル酸２−ヒ
ドロキシエチルエステル、（メタ）アクリル酸２−ヒド
ロキシプロピルエステル、アクリロニトリル、酢酸ビニ
ル、プロピオン酸ビニルの如きビニル系単量体等があげ
られるがこの限りではない。

【００１６】成分Ｂの架橋剤は、ゲルの保型性維持のた
めに、組成物全量に対して０．０１〜２０％の範囲で添
加され、好ましくは０．１〜２０％、さらに好ましくは
０．１〜１０％の範囲がよい。添加量が０．０１％未満
の場合には架橋が不十分となってゲルの強度が不足し、
得られるホウ酸含有ゲル体の保型性が著しく悪くなり、
また２０％を超えると基剤が硬くなり、柔軟性および成
型加工が困難となるため好ましくない。

【００１７】なお架橋剤の量を変化させることによって
ゲル体の弾力や柔軟性を自由にコントロールすることが
でき、害虫の喫食性を向上させることができる。用いる
架橋剤としては、アルミニウム、カルシウム、錫、マグ
ネシウム、マンガン、亜鉛、バリウム等の無機酸塩（例
えば、塩化カルシウム、塩化マグネシウム、塩化アルミ
ニウム、カリ明バン、アンモニウム明バン、鉄明バン、
硫酸アルミニウム、硫酸アルミニウム、硫酸第２鉄、硫
酸マグネシウム、ＥＤＴＡ−カルシウム、ＥＤＴＡ−ア
ルミニウム、ＥＤＴＡ−マグネシウム、塩化第１錫、炭
酸カルシウム、炭酸マグネシウム、リン酸カルシウム、
リン酸水素カルシウム、水酸化アルミニウム・炭酸水素
ナトリウム共沈物（市販品としては、協和化学工業株式
会社製の「クムライト」等。）、炭酸マグネシウム、ケ
イ酸マグネシウム、合成ケイ酸アルミニウム、ステアリ
ン酸マグネシウム、ステアリン酸アルミニウム、クエン
酸マグネシウム、硫酸バリウム、アルミニウムアラント
イネート、合成ハイドロタルサイト（市販品としては、
協和化学工業株式会社製の「アルカマック」、「アルカ
マイザー」、「キョーワード」等。））、有機酸塩（例
えば、酢酸アルミニウム、アルミニウムグリシナー
ル。）、水酸化物（例えば、水酸化カルシウム、水酸化
バリウム、水酸化マグネシウム（市販品としては、協和
化学工業株式会社製の「キスマ」等。）、水酸化第２
鉄、水酸化第１錫、水酸化アルミニウム（市販品として
は、協和化学工業株式会社製の「乾燥水酸化アルミニウ
ムゲルＳ−１００」等。）、水酸化アルミナ・マグネシ
ウム（例えば、協和化学工業株式会社製の「サナルミ
ン」等。））、酸化物（例えば、市販品として、協和化
学工業株式会社製の「キョーワマグ」「マグサラット」
等の酸化マグネシウム。）等の多価金属化合物、ホルム
アルデヒド、エチレングリコールジグリシジルエーテ
ル、グリセリンジグリシジルエーテル、ポリエチレング
リコールジグリシジルエーテル、プロピレングリコール
ジグリシジルエーテル、ポリプロピレングリコールジグ
リシジルエーテル等のエポキシ化合物等を挙げることが
でき、これらの架橋剤を１種または２種以上用いること
ができる。

【００１８】さらに架橋反応の速度調製剤として酒石
酸、クエン酸、乳酸、グリコール酸、リンゴ酸、フマー
ル酸、メタンスルホン酸、マレイン酸、酢酸、ＥＤＴＡ
−２ナトリウム、尿素、トリエチルアミン、アンモニア
等の金属イオンに対してキレートもしくは配位能をもつ
有機酸、有機酸塩、有機塩基などの他に塩酸、リン酸、
硫酸、硝酸、臭化水素酸などの無機酸等が利用でき、特
に架橋剤がエポキシ化合物である場合は、トリエチルベ
ンジルアンモニウムクロライド、テトラメチルアンモニ
ウムクロライド等の４級アンモニウム塩、ベンジルジメ
チルアミン、トリブチルアミン、トリス（ジメチルアミ
ノ）メチルフェノール等の三級アミン、２−メチル−４
−エチルイミダゾール、２−メチルイミダゾール等のイ
ミダゾール化合物の他、ＳｎＣｌ₂、Ｚｎ（ＢＦ₄）等の
各種硬化触媒を使用できる。

【００１９】次に成分Ｃのホウ酸および／またはその塩
は、５〜７０重量％の範囲で任意に含有させることがで
き、好ましくは１０〜４０重量％用いる。ホウ酸および
／またはその塩の量が５％未満においては、ホウ酸によ
る殺虫効果が期待できず、７０％を超えて過剰に使用す
ると水の添加量が少なくなり、ゲル体が十分な保形性を
維持できなくなるため好ましくない。なお、ホウ酸およ
び／またはその塩はゲル体中で水に溶解した形で存在し
ていても、固体状態で存在していても構わない。

【００２０】本発明において用いるホウ酸塩に特に限定
はなく、たとえばホウ酸ナトリウム（ホウ砂）、メタホ
ウ酸ナトリウム、過ホウ酸ナトリウム、ホウ酸アンモニ
ウム、ホウ酸カリウム、ホウ酸マグネシウムなどが挙げ
られ、これらを１種または２種以上用いることができ
る。

【００２１】成分Ｄとして用いる水は、架橋反応を進
め、ホウ酸の溶解性やゲルの柔軟性をだすために添加さ
れ、その添加量は９４．４９〜１０重量％である。水の
添加量が１０％未満であると架橋反応が著しく遅くなり
ゲルの成型に時間がかかる。また９４．４９％より多い
とホウ酸および／またはその塩のもつ殺虫効果が低下し
てしまうため好ましくない。

【００２２】本発明において、Ｎ−ビニルアセトアミド
共重合体を製造するには、各種の単量体を開始剤を用い
て公知の技術で共重合させる。例えば、水溶液重合、沈
澱析出重合、逆層懸濁重合等によって実施され、重合が
終了すると、粘性液体、寒天状または粉末の生成物が得
られる。さらには粘性液体、寒天状物は脱水乾燥するこ
とにより粉末化することが可能である。本発明により得
られるホウ酸含有ゲル体は、単純な組成で、高いホウ酸
および／またはその塩の保持能を有し、きわめて安価に
調製できる。

【００２３】本発明のゲル体には昆虫成長阻害剤（以
下、「ＩＧＲ」という。）を添加し、害虫の殺傷力を上
げることができる。ＩＧＲとしては例えば、幼若ホルモ
ン、幼若ホルモン類縁体、脱皮阻害剤などが挙げられ、
これらの光学異性体、幾何異性体、誘導体または類縁体
も用いることができ、これらの中から１種または２種以
上を混合して用いることができる。さらに遅効性殺虫剤
も含有することができ、これらの例としては、アミジノ
ヒドラゾン系殺虫剤をはじめ、有機リン系、カ−バメ−
ト系、ビレスロイド系などの殺虫剤が挙げられ、これら
の中から１種または２種以上を混合して用いる。

【００２４】前記アミジノヒドラゾン系殺虫剤の具体例
としては、例えばテトラヒドロ−５．５・ジメチル・２
（ＩＩＩ）−ピリミジノイン（３−［４−（トリフルオ
ロメチル）フェニル］−１−（２−［４−（トリフルオ
ロメチル）フェニル］エテニル）−２−プロペニリデン
ヒドラゾン（別名「アムドロ」）などが挙げられる。

【００２５】その他の遅効性殺虫剤としては、特に限定
はなく、フュニトロチオン、トリクロルホン、ピリダフ
ェンチオン、グイアジノン、フェンチオンなどの有機リ
ン系殺虫剤：セビン、プロポクサ−などのカルバメ−ト
系殺虫剤：レスメトリン、Ｊ‐Ｔ８０−レスメトリン、
フェノトリン、ぺルメトリン、フタルスリン、ｄ‐Ｔ８
０−フタルスリン、シフェノトリン、シペルメトリン、
フェンバレレ−ト、エトフェンブロックス、プラレスリ
ン、フェンフルスリンなどのピレスロイド系殺虫剤、オ
キサジアゾ−ル系殺虫剤のメトキサジアゾンなどが挙げ
られる。

【００２６】また、本発明のホウ酸含有ゲル体には他の
高分子を添加することもでき、これらは本発明のゲル体
と充分に相溶しうるか、或は白濁しうる程度に相溶しう
るものが好ましい。これら高分子としては例えば、アラ
ビアガム、ジェランガム、トラガントガム、ローカスト
ビーンガム、グアーガム、エコーガム、カラヤガム、寒
天、デンプン、カラゲナン、アルギン酸、アルギン酸塩
（例えば、アルギン酸ナトリウム）、アルギン酸プロピ
レングリコール、デキストラン、デキストリン、アミロ
ース、ゼラチン、コラーゲン、プルラン、ペクチン、ア
ミロペクチン、スターチ、アミロペクチンセミグリコー
ル酸ナトリウム、キチン、アルブミン、カゼインなどの
天然の高分子、ポリグルタミン酸、ポリアスパラギン
酸、メチルセルロース、エチルセルロース、プロピルセ
ルロース、エチルメチルセルロース、ヒドロキシセルロ
ース、ヒドロキシアルキルセルロース、ヒドロキシプロ
ピルメチルセルロース、ヒドロキシプロピルスターチ、
カルボシキメチルスターチ、アルカリ金属カルボキシメ
チルセルロース、アルカリ金属セルロース硫酸塩、セル
ロースグラフト重合体、架橋ゼラチン、セルロースアセ
テートフタレート、デンプン−アクリル酸グラフト重
合、無水フタル酸変性ゼラチン、コハク酸変性ゼラチン
などの半合成の高分子、ポリビニルアルコール、ポリビ
ニルピロリドン、ポリビニルメチルエーテル、メチルビ
ニルエステル、ポリアクリル酸塩（例えば、ポリアクリ
ル酸ソーダ）、カルボキシビニルポリマー、ビニルピロ
リドン−アクリル酸エチル共重合体、ビニルピロリドン
−スチレン共重合体、ビニルピロリドン−酢酸ビニル共
重合体、ポリビニルアセテート−（メタ）アクリル酸共
重合体、ポリビニルアセテート−クロトン酸共重合体、
酢酸ビニル−（メタ）アクリル酸共重合体、Ｎ−ビニル
アセトアミド単独重合体、酢酸ビニル−クロトン酸共重
合体、ポリビニルスルホン酸、Ｎ−ビニルアセトアミド
架橋物、ポリイタコン酸、ポリヒドロキシエチルアクリ
レート、ポリアクリルアミド、スチレン−マレイン酸無
水物共重合体、アクリルアミド−アクリル酸共重合体な
どの合成の高分子などがあるが、特にこれらに限定され
るものではない。

【００２７】また水以外に溶剤等を添加することもで
き、添加する溶剤としては、アセトン、メチルエチルケ
トン、シクロヘキサノンなどのケトン類、セロソルブ、
ジオキサン、ジメチルホルムアミド、Ｎ−メチルピロリ
ドンのごとき水と混和しうる有機溶剤のほかに、トルエ
ン、酢酸エチル、クロタミトン、トリクロルエチレン等
の水と混和しない有機溶剤が挙げられる。アルコール類
としては、メタノール、エタノール、プロパノール、ベ
ンジルアルコール、フェネチルアルコール、イソプロピ
ルアルコール、イソブチルアルコール、ヘキシルアルコ
ール、２−エチルヘキサノール、シクロヘキサノール、
オクチルアルコール、ブタノール、ペンタノール等の１
価アルコール、エチレングリコール、プロピレングリコ
ール、１，３−ブチレングリコール、エチレングリコー
ルモノブチルエーテル、グリセリン、ジエチレングリコ
ール、トリエチレングリコール、１，４−ブチレングリ
コール（２価アルコール）、グリセリン、トリオキシイ
ソブタン（３価アルコール）、エリトリット、ペンタエ
リトリット（４価アルコール）、キシリット、アドニッ
ト（５価アルコール）、アロズルシット、ソルビトー
ル、ソルビット液、マンニトール（６価アルコール）等
の多価アルコールがあげられるがこの限りではない。

【００２８】本発明のゲル体は直接、適当な成型機、打
錠機等を用いて各種成型物に調製される。さらに、前記
ゲル体をシート化する場合には、紙、木材、金属、ガラ
ス繊維、布（ネル、織布、不織布等。）、合成樹脂（ポ
リウレタン、エチレン酢酸ビニル共重合体、ポリ塩化ビ
ニル、ポリエステル（例えば、ポリエチレンテレフタレ
ート。）、ポリオレフィン（例えば、ポリエチレン、ポ
リプロピレンなど。）、ポリアミド（例えば、ナイロン
６、ナイロン６６など。）、ポリ塩化ビニリデン、ポリ
テトラフルオロエチレン等。）、アルミニウムなどの金
属箔、ゴムまたはセルロース誘導体およびこれらとプラ
スチックフィルムとの積層フィルムなどの成形品、シー
ト（箔）、またはテープのごとき支持体の１面あるいは
両面にゲル体を適量塗布すればよい。

【００２９】得られたシート状のゲル体を容易に保存す
るには、ゲル体を塗布した面に、シリコンまたはその他
の適当な方法で処理した剥離シートを貼着しておくか、
あるいは粘着剤を塗布していない面をシリコンまたはそ
の他の適当な方法で処理して剥離面とし、ゲルが塗布さ
れていない面と重なるように巻くか重ねておくこと等が
望ましい。なお剥離シートとしては一般に用いられるポ
リエチレンフィルム、ポリプロピレンフィルム、剥離
紙、セロハン、ポリ塩化ビニル、ポリエステル等が用い
られる。

【００３０】本発明のホウ酸含有ゲル体には、その殺傷
性、害虫の誘引性等の特性をより多く発現させるため、
あるいは加工・成形性及び品質の向上、ゲル体中のホウ
酸や薬剤の分散性と安定性の向上などの目的で、ゲルの
性能を損なわない程度に目的に応じて選択した物をさら
に任意に配合することが出来る。当該添加剤に、特に限
定はなく、摂餌物質、誘引性物質、誤食防止物質、粉体
原料、油性原料、アルカリ、界面活性剤、着色剤、香
料、紫外線遮断剤、防腐殺菌剤、酸化防止剤等が挙げら
る。

【００３１】摂餌物質としては、例えば、小麦粉、米
粉、米糠、とうもろこし粉などの澱粉、ポテトスター
チ、コーンスターチなどのスターチ類、グラニュー糖、
麦芽糖、アラビノース、ガラクトース、ラクトース、ソ
ルビトール、廃糖蜜、蜂蜜などの糖類および糖蜜類やグ
リセリンなどが挙げられる。

【００３２】誘引性物質としては、例えば、カプリル
酸、カプロン酸、カプリン酸、ラウリル酸、オレイン酸
などの有機酸、オクチルアルコ−ル、ドデシルアルコ−
ル、オレインアルコ−ルなどの高級アルコール類、オニ
オンフレーバー、ミルクフレ−バ−、バタ−フレ−バ
−、ストロベリ−フレ−バー、コ−ヒ−フレ−バーなど
の食品用フレ−バ−などが挙げられる。

【００３３】誤食防止物質としては、例えば唐辛子粉、
トウガラシエッセンスなどが挙げられ、粉体原料として
は、例えばモンモリロラート、無水ケイ酸、石コウ、カ
ーボンブラック、珪藻土、ベンガラ、炭酸カルシウム、
ヒドロタルサイト、タルク、ガラス、カオリン、ベント
ナイト、金属石鹸、エーロジル、雲母チタン、オキシ塩
化ビスマス、魚鱗箔等、亜鉛華、二酸化チタンなどが挙
げられる。

【００３４】油性原料としては、例えば、アルモンド
油、オリーブ油、硬化油、つばき油、ヒマシ油、モクロ
ウ油、ヤシ油、ミツロウ、鯨ロウ、ラノリン、カルナウ
バロウ、キャンデリラロウ、流動パラフィン、ワセリ
ン、パラフィン、マイクロクリスタリンワックス、セレ
シン、スクワレン、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミ
チン酸、ステアリン酸、イソステアリン酸、オレイン
酸、ラウリルアルコール、セタノール、ステアリルアル
コール、オレイルアルコール、オクチルドデカノール、
コレステロール、ヘキシルデカノール、ワイトステロー
ル、乳酸セチル、ミリスチン酸イソプロピル、ラウリン
酸ヘキシル、ミリスチン酸ミリスチル、パルミチン酸イ
ソプロピル、ミリスチン酸オクチルドデカノール、ステ
アリン酸ブチル等がある。

【００３５】アルカリとしては、水酸化ナトリウム、水
酸化カリウム、アンモニア水、トリエタノールアミン、
ジエタノールアミン、モノエタノールアミン、ホウ砂メ
チルジエタノールアミン、ジイソプロパノールアミン、
ポリエタノールアミン等が挙げられる。

【００３６】界面活性剤としては、ラウリル硫酸エステ
ル塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩、ア
ルキルベンゼンスルホン酸塩、ポリオキシエチレンアル
キルエーテルリン酸、ポリオキシエチレンアルキルフェ
ニルエーテルリン酸、Ｎ−アシルアミノ酸塩等のアニオ
ン界面活性剤、塩化ベンザルコニウム、塩化ベンゼトニ
ウム、塩化ステアリルトリメチルアンモニウム、塩化ジ
ステアリルジメチルアンモニウム、塩化ステアリルジメ
チルベンジルアンモニウム等のカチオン界面活性剤、塩
酸アルキルジアミノエチルグリシン、２−アルキル−Ｎ
−カルボキシメチル−Ｎ−ヒドロキシエチルイミダゾリ
ニウムベタイン、ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン
等の両性界面活性剤、ポリオール脂肪酸エステル、モノ
ステアリン酸グリセリン、親油型モノオレイン酸グリセ
リン、モノステアリン酸エチレングリコール、モノステ
アリン酸プロピレングリコール、ソルビタン脂肪酸エス
テル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、
ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレ
ンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェ
ノールエーテル、ポリオキシエチレンソルビトール脂肪
酸エステル、Ｎ−アシルアミノ酸エステル、ショ糖脂肪
酸エステル、脂肪酸アルキロールアミド等の非イオン性
界面活性剤等が挙げられる。

【００３７】着色剤としては、例えば黄酸化鉄、ベンガ
ラ、黒酸化鉄、群青、カーボンブラック、水酸化クロ
ム、酸化クロム、タール色素、レーキ、赤色２号、赤色
３号、赤色１０２号、赤色２０１号、黄色４号、黄色５
号、青色１号、青色２号等が挙げられる、香料として
は、芥子油、オレンジ油、胡椒油、ジャスミン油、杉
油、ショウブ油、テルピン油、橙花油、バラ油、ユーカ
リ油、ライム油、レモン油、和種ハッカ油、ローズマリ
ー油等の植物性香料、ムスク、レイビョウコウ、カイリ
コウ、リュウゼンコウ等の動物性香料、ブロモスチロー
ル、ピネン、リモネン等の炭化水素系香料、ベンジルア
ルコール、ｌ−メントールなどのアルコール系香料、エ
チル酢酸、サリチル酸メチル等のエステル類系香料、ベ
ンズアルデヒド、サリチルアルデヒド等のアルデヒド類
系香料、カンファー、ムスコン、ムスクケトン、ｌ−メ
ントン等のケトン類系香料、サフロール等のエーテル類
系香料、チモール等のフェノール類系香料、ラクトン類
系香料、フェニル酢酸等の酸系香料、インドール等の窒
素化合物系香料等が挙げられる。

【００３８】紫外線遮断剤としては、例えば、ＡＳＬ−
２４、ＣｙａｓｏｒｂＵＶ−９、ＵｖｉｎｕｌＭ−
４０等のベンゾフェノン系、Ｓａｌｏｌ等の安息香酸
系、ＴｉｎｕｖｉｎＰ等のアゾール系、Ｕｖｉｎｕｌ
Ｎ−３５等のニトリル系、ＡｎｃｏｕｒＵＡ等の尿
素系、ＮｅｏＨｅｌｉｏｐａｎＧｉｖｅｔａｎＦ
等が挙げられる。

【００３９】防腐殺菌剤としては、安息香酸、サリチル
酸、デヒドロ酢酸、ソルビン酸、ホウ酸等の酸類および
その塩類、フェノール、クロロクレゾール、クロルキシ
レノール、イソプロピルメチルフェノール、レゾルシ
ン、オルトフェニルフェノール、パラオキシ安息香酸エ
ステル、フェノキシエタノール、チモール、ヒノキチオ
ール、チオキソロン等のフェノール類、ヘキサクロロフ
ェン、２，４，４’−トリクロロ−２’−ヒドロキシジ
フェニルエーテル等のハロゲン化ビスフェノール類、ト
リクロロカルバニリド、ハロカルバン、ウデシレン酸モ
ノエタノールアミド等のアミド化合物類、塩化ベンザル
コニウム、臭化アルキルイソキノリニウム、塩化ベンゼ
トニウム、塩化セチルピリジニウム等の４級アンモニム
化合物類、ラウリルジ（アミノエチル）グリシン等の両
性界面活性剤、２−ピリジンチオール−１−オキシド亜
鉛塩、グルコン酸、クロルヘキシジン、チラム、Ｎ−ト
リクロロメチルチオ−４−シクロヘキセン−１．２−ジ
カルボキシイミド、クロロブタノール等が挙げられる。

【００４０】酸化防止剤としては、例えば、ノルジヒド
ログアヤレチン酸、グアヤク脂、没食子酸プロピル、ブ
チルヒドロキシアニソール、ジブチルヒドロキシトルエ
ン（ＢＨＴ）、トコフェロール（ビタミンＥ）、２，
２’−メチレンビス（４−メチル−６−ｔ−ブチル）フ
ェノール等が挙げられる。

【００４１】その他、安定剤、充填剤、保存剤、可塑
剤、軟化剤、ｐＨ調整剤、劣化防止剤等を添加してもよ
く、これらの添加剤は得られるゲル体の特性に影響を与
えない範囲で任意に加えることができる。

【００４２】本発明のゲル体を作製するには、例えば、
ホウ酸および／またはその塩と共重合体を水もしくは溶
媒に分散または溶解させ、その液に架橋剤を加え練合
し、必要であればさらに水や添加剤を加え練合する。得
られたゾル体を成形した後、必要であれば加温する。と
くにアルミニウム化合物を架橋剤として用いたとき均一
で保型性の優れたゲル体が作製可能である。

【００４３】アルミニウム化合物としては、水酸化アル
ミニウム、水酸化アルミナマグネシウムの様な水酸化
物、あるいは塩化アルミニウム、硫酸アルミニウム、ジ
ヒドロキシアルミニウムアミノアセテート、カオリン、
ステアリン酸アルミニウムのような無機または有機酸の
塩もしくはそれらの塩基性塩、アルミニウム明ばんのよ
うな複塩、それにアルミン酸ナトリウムのようなアルミ
ン酸塩、無機性アルミニウム錯塩および有機性アルミニ
ウムキレート化合物、合成ヒドロタルサイト、メタケイ
酸アルミン酸マグネシウム、ケイ酸アルミン酸マグネシ
ウムを包含する。

【００４４】これらのアルミニウム化合物は、水溶性の
ものであっても、難溶性のものであっても構わない。難
溶性のアルミニウム化合物を用いたときゲル化の反応系
中に、酸を添加する事でゲル化の反応が速くなる。酸と
して特に水酸基を含む有機酸またはその塩類を添加する
事によって反応は著しく速くなり、これらの有機酸とし
てはクエン酸、グリコール酸、乳酸、酒石酸、リンゴ
酸、グルコン酸、サリチル酸等の一般にオキシ酸とよば
れているものが含まれる。

【００４５】また本発明のゲル体を作製するにあたり、
エポキシ化合物により架橋する場合には、撹拌機中で共
重合体とホウ酸、水および／または溶剤を分散溶解させ
た後、エポキシ化合物を添加・混合したのち、成形し熟
成後ゲル体とする。いずれの場合もゲル化は室温で数日
内で進行するが、必要に応じ加熱処理する事により時間
を短縮することができる。

【００４６】

【実施例】次に実施例を挙げて本発明を詳細に説明する
が、本発明はこれら実施例によりなんら限定されるもの
ではない。尚、「部」は「重量部」を示すものである。

【００４７】（実施例１）（配合）Ｎ−ビニルアセトアミド／アクリル酸ナトリウム共重合体（ｗｔ比：９／１）８部グリセリン３０部グリコール酸０．４部水酸化アルミゲル０．６部水５６部ホウ酸５部（処方）グリコール酸水溶液中にＮ−ビニルアセトアミ
ドアクリル酸ナトリウム共重合樹脂（『ビアックＧＥ
−１６７』：昭和電工株式会社製）と水酸化アルミゲル
（『乾燥水酸化アルミニウムゲル』：協和化学工業株式
会社製）、ホウ酸のグリセリン分散液を徐々に添加しつ
つ練合した。

【００４８】（実施例２）（配合）Ｎ−ビニルアセトアミド／アクリル酸アンモニウム共重合体（ｗｔ比：６／４）０．５部ソルビトールの７０％水溶液１８部精製水１０部ヒドロキシプロピルセルロース２０部アンモニウム明ばん１．５部ホウ酸アンモニウム３０部（処方）Ｎ−ビニルアセトアミド・アクリル酸アンモニ
ウム共重合樹脂とアンモニウム明ばんを、ホウ酸アンモ
ニウムを含有したソルビトール水溶液中に分散させ、そ
こにヒドロキシプロピルセルロースおよび水を徐々に添
加しつつ練合した。

【００４９】（実施例３）（配合）Ｎ−ビニルアセトアミド／アクリル酸ナトリウム／ｎ−プロピルビニルエーテル共重合体（ｗｔ比：６／２／２）２５部エチレングリコールジグリシジルエーテル５部糖蜜５部精製水３０部ホウ酸ナトリウム３０部（処方）Ｎ−ビニルアセトアミド・アクリル酸ナトリウ
ム・ｎ−プロピルビニルエーテル共重合樹脂に糖蜜を加
え分散させそこにエチレングリコールジグリシジルエー
テル（『デナコールＥＸ−８１０』：ナガセ化成工業
株式会社製）水溶液を徐々に添加し、次いでホウ酸ナト
リウムを加えつつ練合した。

【００５０】（実施例４）（配合）Ｎ−ビニルアセトアミド／アクリル酸ナトリウム共重合体（ｗｔ比：９／１）の１０％水溶液４５．５部ホウ酸３５部精製水１２．１部グリコール酸１．２部アルミニウムグリシネート１．２部オニオンフレーバー５部（処方）Ｎ−ビニルアセトアミド・アクリル酸ナトリウ
ム共重合樹脂の１０％水溶液（『ビアックＧＥ−１６
７Ｌ』：昭和電工株式会社製）にアルミニウムグリシネ
ート（『グリシナール』：協和化学工業株式会社製）を
分散させた。次にグリコール酸水溶液およびオニオンフ
レーバーを添加し、次いでホウ酸を徐々に添加しつつ練
合した。

【００５１】（実施例５）（配合）Ｎ−ビニルアセトアミド／アクリル酸ナトリウム共重合体（ｗｔ比：９／１）の１０％水溶液４５．５部ホウ酸３５部精製水１８部アルミニウムグリシネート１．５部（処方）Ｎ−ビニルアセトアミド・アクリル酸ナトリウ
ム共重合樹脂の１０％水溶液（『ビアックＧＥ−１６
７ＬＭ』：昭和電工株式会社製）にアルミニウムグリシ
ネート（『グリシナール』：協和化学工業株式会社製）
を分散させた。次にホウ酸および精製水を徐々に添加し
つつ練合した。

【００５２】（実施例６）（配合）Ｎ−ビニルアセトアミド／アクリル酸ナトリウム共重合体（ｗｔ比：６／４）の１０％水溶液４５．５部ホウ酸３５部精製水１７．５部ソルビトールポリグリシジルエーテル２．０部（処方）Ｎ−ビニルアセトアミド・アクリル酸ナトリウ
ム共重合樹脂の１０％水溶液にソルビトールポリグリシ
ジルエーテル（『デナコールＥＸ−６１４Ｂ』：ナガ
セ化成工業株式会社製）水溶液を溶解させた。次にホウ
酸を徐々に添加しつつ練合した。

【００５３】（比較例１）（配合）アクリル酸ナトリウム／アクリル酸共重合体（ｗｔ比：５／５）８部グリセリン３０部グリコール酸０．４部水酸化アルミゲル０．６部水５６部ホウ酸５部（処方）グリコール酸水溶液中にアクリル酸ナトリウム
／アクリル酸共重合樹脂と水酸化アルミゲル（『乾燥水
酸化アルミニウムゲル』：協和化学工業株式会社製）、
ホウ酸のグリセリン分散液を徐々に添加しつつ練合し
た。

【００５４】（比較例２）（配合）Ｎ−ビニルアセトアミド／アクリル酸ナトリウム／アクリルアミド共重合体（ｗｔ比：３／２／５）３０部エチレングリコールジグリシジルエーテル５部糖蜜５部精製水３０部ホウ酸ナトリウム３０部（処方）Ｎ−ビニルアセトアミド・アクリル酸ナトリウ
ム・アクリルアミド共重合樹脂に糖蜜を加え分散させ、
そこにエチレングリコールジグリシジルエーテル（『デ
ナコールＥＸ−８１０』：ナガセ化成工業株式会社
製）水溶液を徐々に添加し、次いでホウ酸ナトリウムを
加えつつ練合した。

【００５５】試験例１：ゲル化速度実施例および比較例で得られたゾルをガラス製サンプル
びんＳＶ−５０（日電理科硝子）に入れ、キャップを
し、２０℃で放置した。ゲルの強度を経時で観察し、ゲ
ル化速度を測定した。ゲル強度の経時的変化を表１に示
すが、実施例は何れも好適なゲル強度を短時間で発現し
たが、比較例のものは１０日経過してもゲル化が進行し
なかった。

【００５６】

【表１】 ××：架橋していない（指で触るとペーストが糸を引
き、反発力がない。） ×：ごく僅か架橋している。（指で触るとペーストが糸
を引くが、少し反発力がある。） △：少し架橋している。（指で触るとペーストがかなり
伸び、強い反発力がある。） ○：架橋している。（指で触るとペーストが少し伸び、
強い反発力がある。）

【００５７】試験例２：ゴキブリ駆除試験縦横各３０ｃｍで高さ２０ｃｍの透明塩化ビニル製バッ
トに実施例４のゲル体、水、昆虫用の餌、紙製シェルタ
ーをセットし、ここにクロゴキブリを１０匹入れて経時
的にゴキブリの致死量を観察した。結果、３日後には半
数以上である６匹が死に、１０日後には全匹死んだ。

【００５８】

【発明の効果】本発明のホウ酸含有ゲル体は、内部に高
濃度のホウ酸を含有しているので、ホウ酸の持つ殺虫作
用が最大限発揮でき、害虫の好む堅さのゲル体を室温で
容易に作製でき、熱や光に安定であるので長時間ゲルの
堅さを維持することができるため、一般家庭及びレスト
ラン等での害虫駆除の分野等に非常に有用である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続きＦターム(参考） 4H011 AC01 AC02 AC03 BA01 BB18 BC06 BC18 BC19 DA17 DC05 DF03 DG13 DH02 DH19 4J002 BJ001 DE028 DK007 FD146 FD180 GT00

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】Ｎ−ビニルアセトアミドとＣＯＯＭ基（式
中、Ｍは水素原子、アルカリ金属塩またはアンモニウム
塩を示す。）を有する重合性単量体を主成分としてなる
Ｎ−ビニルアセトアミド共重合体（成分Ａ）０．５〜３
０重量部を成分ＡのＣＯＯＭ基と反応し架橋させる架橋
剤（成分Ｂ）０．０１〜２０重量部で架橋して得られる
架橋物であって、かつホウ酸および／またはホウ酸塩
（成分Ｃ）５〜７０重量部、水（成分Ｄ）を９４．４９
〜１０重量部（成分Ａ〜Ｄの総和は１００重量部とす
る。）含有してなることを特徴とするホウ酸含有ゲル
体。
【請求項２】Ｎ−ビニルアセトアミド共重合体（成分
Ａ）が、全単量体の８０〜１００重量％がＮ−ビニルア
セトアミドとＣＯＯＭ基（式中、Ｍは水素原子、アルカ
リ金属塩またはアンモニウム塩を示す。）を有する重合
性単量体との共重合体である請求項１に記載のホウ酸含
有ゲル体。
【請求項３】Ｎ−ビニルアセトアミド共重合体（成分
Ａ）が、Ｎ−ビニルアセトアミドとＣＯＯＭ基（式中、
Ｍは水素原子、アルカリ金属塩またはアンモニウム塩を
示す。）を有する重合性単量体との重量比が９９．９〜
６０：０．１〜４０（両者の和は１００とする。）であ
る単量体の共重合体である請求項１または２に記載のホ
ウ酸含有ゲル体。
【請求項４】ＣＯＯＭ基を有する重合性単量体が、下記
一般式（Ｉ）（式中、Ｒ¹は水素原子またはメチル基、Ｍは水素原
子、アルカリ金属塩またはアンモニウム塩を示す。）で
表されるエチレン性不飽和単量体である請求項１ないし
３のいずれかに記載のホウ酸含有ゲル体。
【請求項５】ＣＯＯＭ基（式中、Ｍは水素原子、アルカ
リ金属塩またはアンモニウム塩を示す。）を有する重合
性単量体が、１種または２種以上の（メタ）アクリル酸
またはそのアルカリ金属塩もしくはアンモニウム塩であ
る請求項１ないし４のいずれかに記載のホウ酸含有ゲル
体。
【請求項６】請求項１ないし５のいずれかに記載のホウ
酸含有ゲル体を含有することを特徴とする害虫用食毒剤
組成物。