JP2001064343A - ポリウレタン充填材を含有する半硬質エネルギー吸収発泡体を製造する方法 - Google Patents
ポリウレタン充填材を含有する半硬質エネルギー吸収発泡体を製造する方法Info
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- Manufacture Of Porous Articles, And Recovery And Treatment Of Waste Products (AREA)
- Injection Moulding Of Plastics Or The Like (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 充填材を含有しない発泡体と同等である性質
を有する充填材含有発泡体を製造する。 【解決手段】 ポリウレタン充填材を含有する半硬質エ
ネルギー吸収発泡体を製造する方法であって、 Ａ）ポリメチレンポリ（フェニル）イソシアネート成分
を Ｂ）ポリオール成分であって、（ｉ）２または３のヒド
ロキシル官能価および約１０００〜８０００の分子量を
有する第１ポリオール、および２を越える官能価および
１０００未満の分子量を有する第２ポリオール、（ｉ
ｉ）ポリエーテル−シロキサンシリコーン気泡連続界面
活性剤を含有する界面活性剤成分、（ｉｉｉ）発泡剤、
（ｉｖ）触媒を含んでなるポリオール成分、および Ｃ）ポリウレタン充填材と反応させることを含んでなる
方法。
を有する充填材含有発泡体を製造する。 【解決手段】 ポリウレタン充填材を含有する半硬質エ
ネルギー吸収発泡体を製造する方法であって、 Ａ）ポリメチレンポリ（フェニル）イソシアネート成分
を Ｂ）ポリオール成分であって、（ｉ）２または３のヒド
ロキシル官能価および約１０００〜８０００の分子量を
有する第１ポリオール、および２を越える官能価および
１０００未満の分子量を有する第２ポリオール、（ｉ
ｉ）ポリエーテル−シロキサンシリコーン気泡連続界面
活性剤を含有する界面活性剤成分、（ｉｉｉ）発泡剤、
（ｉｖ）触媒を含んでなるポリオール成分、および Ｃ）ポリウレタン充填材と反応させることを含んでなる
方法。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、リサイクルできる
エネルギー吸収発泡体に関する。
エネルギー吸収発泡体に関する。
【０００２】
【従来の技術】エネルギー吸収発泡体は、乗物の搭乗者
が体感する負荷を減少させ、これにより傷害の危険性を
減少させるように特別に設計された発泡体である。充填
材を使用せずに製造した発泡体に相当する性質を有する
リサイクルポリウレタン充填材を使用してエネルギー吸
収発泡体を製造する方法を開発することに自動車工業に
おいて長期間の要望がある。理想的には、そのような方
法は、自動車がスクラップにされた後に埋立地に堆積す
る自動車くず残留物の量を減少させるべきである。
が体感する負荷を減少させ、これにより傷害の危険性を
減少させるように特別に設計された発泡体である。充填
材を使用せずに製造した発泡体に相当する性質を有する
リサイクルポリウレタン充填材を使用してエネルギー吸
収発泡体を製造する方法を開発することに自動車工業に
おいて長期間の要望がある。理想的には、そのような方
法は、自動車がスクラップにされた後に埋立地に堆積す
る自動車くず残留物の量を減少させるべきである。
【０００３】ポリウレタン発泡体の再使用およびリサイ
クルは、石油資源の保存につながる新鮮な反応物の必要
性を減少させもする。さらに、そのような方法は、現在
捨てられている実質量のポリウレタンのごみを減少させ
る。毎年、例えば、かなりの量のポリウレタンを使用し
た１０００万台を越える自動車が不要とされ、スクラッ
プされている。１９８０年から１９９４年の間にスクラ
ップされた自動車において、１台当たり平均で約９０ｋ
ｇ（２００ポンド）のプラスチックが使用されている。
その中で、ざっと２５％がポリウレタンである。
クルは、石油資源の保存につながる新鮮な反応物の必要
性を減少させもする。さらに、そのような方法は、現在
捨てられている実質量のポリウレタンのごみを減少させ
る。毎年、例えば、かなりの量のポリウレタンを使用し
た１０００万台を越える自動車が不要とされ、スクラッ
プされている。１９８０年から１９９４年の間にスクラ
ップされた自動車において、１台当たり平均で約９０ｋ
ｇ（２００ポンド）のプラスチックが使用されている。
その中で、ざっと２５％がポリウレタンである。
【０００４】ポリウレタン発泡体をリサイクルするのに
２カ月かかる。グリコリシスを含む１つの方法におい
て、発泡体を粉砕し、エチレンまたはジエチレングリコ
ールのような低分子量グリコール中で加熱することによ
ってポリウレタンをエステル交換し、ウレタン含有ポリ
オールと遊離のグリコールとの混合物を得る。次いで、
混合物を新鮮なポリオールブレンドにおける鎖延長剤と
して使用する。この方法は不都合である。なぜなら、エ
ネルギーのかかる化学的手法を用い、さらに少量の芳香
族ジアミンがグリコリシスの副生物として形成するから
である。
２カ月かかる。グリコリシスを含む１つの方法におい
て、発泡体を粉砕し、エチレンまたはジエチレングリコ
ールのような低分子量グリコール中で加熱することによ
ってポリウレタンをエステル交換し、ウレタン含有ポリ
オールと遊離のグリコールとの混合物を得る。次いで、
混合物を新鮮なポリオールブレンドにおける鎖延長剤と
して使用する。この方法は不都合である。なぜなら、エ
ネルギーのかかる化学的手法を用い、さらに少量の芳香
族ジアミンがグリコリシスの副生物として形成するから
である。
【０００５】他の方法において、ポリウレタン粉砕再生
材料を、新鮮なポリオールブレンドにおける懸濁によっ
て充填剤として使用する。この方法において、通常の造
粒器または回転式ナイフカッターを使用して、発泡体の
小片（４〜８インチ立方）を初めに０．５インチ未満の
粒に小さくする。次いで、発泡体を粉砕するために剪断
力、衝撃力または圧縮力を使用する多数の技術の内の１
つ（例えば、フィッツミル、ハンマーミル、空気掃気粉
砕器および２ロールミルを使用するもの）を使用して、
粒を粉へと小さくする。一般に、遠心サイクロン濾過シ
ステムで粉末を集め、次いで、包装し、充填剤としてポ
リオールに導入する準備をする。
材料を、新鮮なポリオールブレンドにおける懸濁によっ
て充填剤として使用する。この方法において、通常の造
粒器または回転式ナイフカッターを使用して、発泡体の
小片（４〜８インチ立方）を初めに０．５インチ未満の
粒に小さくする。次いで、発泡体を粉砕するために剪断
力、衝撃力または圧縮力を使用する多数の技術の内の１
つ（例えば、フィッツミル、ハンマーミル、空気掃気粉
砕器および２ロールミルを使用するもの）を使用して、
粒を粉へと小さくする。一般に、遠心サイクロン濾過シ
ステムで粉末を集め、次いで、包装し、充填剤としてポ
リオールに導入する準備をする。
【０００６】ブレンドタンク中で所定量のポリオール
に、供給スクリューを介して、測定量のポリウレタン粉
を添加する。高粘度液体を取り扱える高速ミキサーで充
分な撹拌によって均一な混合物を作成する。粒は元の気
泡寸法よりも小さくなければならない（２００ミクロ
ン）。なぜなら、残った気泡がポリオールブレンドで膨
潤し、系を処理不能な粘度を与えるからである。そのよ
うな発泡体製造方法における充填材の使用は、望ましく
ないエネルギー吸収性質を与え、そのままでは、この方
法は、ある程度の商業的成功をおさめて使用されていな
い。
に、供給スクリューを介して、測定量のポリウレタン粉
を添加する。高粘度液体を取り扱える高速ミキサーで充
分な撹拌によって均一な混合物を作成する。粒は元の気
泡寸法よりも小さくなければならない（２００ミクロ
ン）。なぜなら、残った気泡がポリオールブレンドで膨
潤し、系を処理不能な粘度を与えるからである。そのよ
うな発泡体製造方法における充填材の使用は、望ましく
ないエネルギー吸収性質を与え、そのままでは、この方
法は、ある程度の商業的成功をおさめて使用されていな
い。
【０００７】米国特許第５，８４７，０１４号は、少な
くとも１種の非充填ポリエーテルポリオール、ポリエー
テルポリオールを含有する少なくとも１種の非第３級ア
ミンおよび水を含有するイソシアネート反応性混合物を
開示する。この特許は、この混合物を、（ｉ）ポリメチ
レンポリ（フェニルイソシアネート）、シリコーン連続
気泡界面活性剤、触媒、および少なくとも１種の第３級
アミン触媒と反応させることによって製造されている水
発泡エネルギー吸収発泡体をも開示する。この特許は、
ポリウレタン充填材を含有するポリウレタン発泡体を製
造することを開示していない。
くとも１種の非充填ポリエーテルポリオール、ポリエー
テルポリオールを含有する少なくとも１種の非第３級ア
ミンおよび水を含有するイソシアネート反応性混合物を
開示する。この特許は、この混合物を、（ｉ）ポリメチ
レンポリ（フェニルイソシアネート）、シリコーン連続
気泡界面活性剤、触媒、および少なくとも１種の第３級
アミン触媒と反応させることによって製造されている水
発泡エネルギー吸収発泡体をも開示する。この特許は、
ポリウレタン充填材を含有するポリウレタン発泡体を製
造することを開示していない。
【０００８】The Society of Automotive Engineers (2
/97)で発表されたNodelmanらの"A Viable Technology f
or the Recycling of Polyurethane Energy-Absorbing
(EA)Foams"は、ポリウレタン充填材を用いて製造された
半硬質ポリウレタン発泡体の圧縮強さが、ゲル化の前に
気泡構造を安定化させるために使用する界面活性剤によ
って影響を受けることを開示している。この文献は、ポ
リウレタン発泡体に中実充填材を添加することが、特定
の界面活性剤を使用する場合に、動的衝撃試験中に衝撃
強さを減少させることを示している。この文献は、充填
材なく製造した発泡体に相当する性質を有するポリウレ
タン充填材を含有して製造されたエネルギー吸収発泡体
を開示している。しかし、この文献は、使用されている
界面活性剤を記載していない。エネルギー吸収発泡体を
製造するために使用され得る数百万の種々の界面活性剤
が存在するという事実からすれば、この文献は、本発明
を可能とするものではない。
/97)で発表されたNodelmanらの"A Viable Technology f
or the Recycling of Polyurethane Energy-Absorbing
(EA)Foams"は、ポリウレタン充填材を用いて製造された
半硬質ポリウレタン発泡体の圧縮強さが、ゲル化の前に
気泡構造を安定化させるために使用する界面活性剤によ
って影響を受けることを開示している。この文献は、ポ
リウレタン発泡体に中実充填材を添加することが、特定
の界面活性剤を使用する場合に、動的衝撃試験中に衝撃
強さを減少させることを示している。この文献は、充填
材なく製造した発泡体に相当する性質を有するポリウレ
タン充填材を含有して製造されたエネルギー吸収発泡体
を開示している。しかし、この文献は、使用されている
界面活性剤を記載していない。エネルギー吸収発泡体を
製造するために使用され得る数百万の種々の界面活性剤
が存在するという事実からすれば、この文献は、本発明
を可能とするものではない。
【０００９】Dimitoroff "New Surfactants and Cataly
sts Developed for Energy-Absorbing Polyurethane Fo
am", Polyurethanes Expo, 1996において、著者は、良
好な気泡安定性を有する高い連続気泡含量を有する発泡
体を形成すると言われる界面活性剤を説明している。こ
の文献は、硬質の脆いイソシアネート発泡体を含む系を
説明しており、半硬質発泡体を説明していない。この文
献は、充填材を使用して発泡体を製造する系を説明して
いない。
sts Developed for Energy-Absorbing Polyurethane Fo
am", Polyurethanes Expo, 1996において、著者は、良
好な気泡安定性を有する高い連続気泡含量を有する発泡
体を形成すると言われる界面活性剤を説明している。こ
の文献は、硬質の脆いイソシアネート発泡体を含む系を
説明しており、半硬質発泡体を説明していない。この文
献は、充填材を使用して発泡体を製造する系を説明して
いない。
【００１０】
【発明が解決しようとする課題】上記の欠点を解消する
リサイクル発泡体を製造する方法を開発することが要望
されている。
リサイクル発泡体を製造する方法を開発することが要望
されている。
【００１１】
【課題を解決するための手段】本発明は、リサイクル成
分を使用することなく製造された発泡体に相当するエネ
ルギー吸収性質を有する発泡体を製造するための、ポリ
ウレタン充填材、ならびに室温で約２５００ｃｐ未満の
粘度を有し、高粘度で高分子量の非加水分解性のポリエ
ーテル−シロキサンシリコーン連続気泡界面活性剤を含
有する非常に特定の界面活性剤成分を用いてエネルギー
吸収発泡体を製造する方法に関する。本発明の方法は、
ポリウレタン発泡体を製造するために使用される材料の
量を減少させ、ポリウレタンくずの量を減少させる。こ
れらおよび他の特徴、概要および利点は、特許請求の範
囲および以下の説明を参照することによって、よりよく
理解することができる。
分を使用することなく製造された発泡体に相当するエネ
ルギー吸収性質を有する発泡体を製造するための、ポリ
ウレタン充填材、ならびに室温で約２５００ｃｐ未満の
粘度を有し、高粘度で高分子量の非加水分解性のポリエ
ーテル−シロキサンシリコーン連続気泡界面活性剤を含
有する非常に特定の界面活性剤成分を用いてエネルギー
吸収発泡体を製造する方法に関する。本発明の方法は、
ポリウレタン発泡体を製造するために使用される材料の
量を減少させ、ポリウレタンくずの量を減少させる。こ
れらおよび他の特徴、概要および利点は、特許請求の範
囲および以下の説明を参照することによって、よりよく
理解することができる。
【００１２】本発明の方法は、 Ａ）ポリメチレンポリ（フェニル）イソシアネートを含
むポリイソシアネート成分を Ｂ）ポリオール成分であって、（ｉ）ポリオール成分の
重量に対して約３０〜８０重量部の量の、２または３の
ヒドロキシル官能価および約１０００〜約８０００の分
子量を有する少なくとも１種のポリオールを含んでなる
第１ポリオール、および（ｉｉ）ポリオール成分の重量
に対して約２０〜７０重量部の量の、２を越える官能価
および１０００未満の分子量を有する少なくとも１種の
ポリオールを含んでなる第２ポリオール、（ｉｉ）ポリ
オール成分の重量に基づいて少なくとも約０．３重量％
の量の、約２５００ｃｐ未満の粘度を有し、高粘度で高
分子量のポリエーテル−シロキサンシリコーン連続気泡
界面活性剤を含有する界面活性剤成分、（ｉｉｉ）ポリ
オール成分の合計重量に基づいて、少なくとも１重量％
の量の発泡剤である水、（ｉｖ）ポリオール成分の重量
に基づいて、少なくとも０．０５重量％の量の触媒成
分、を含んでなるポリオール成分、 Ｃ）ポリオール成分１００重量部に基づいて少なくとも
１０重量部の量のポリウレタン充填材と反応させること
を含む。
むポリイソシアネート成分を Ｂ）ポリオール成分であって、（ｉ）ポリオール成分の
重量に対して約３０〜８０重量部の量の、２または３の
ヒドロキシル官能価および約１０００〜約８０００の分
子量を有する少なくとも１種のポリオールを含んでなる
第１ポリオール、および（ｉｉ）ポリオール成分の重量
に対して約２０〜７０重量部の量の、２を越える官能価
および１０００未満の分子量を有する少なくとも１種の
ポリオールを含んでなる第２ポリオール、（ｉｉ）ポリ
オール成分の重量に基づいて少なくとも約０．３重量％
の量の、約２５００ｃｐ未満の粘度を有し、高粘度で高
分子量のポリエーテル−シロキサンシリコーン連続気泡
界面活性剤を含有する界面活性剤成分、（ｉｉｉ）ポリ
オール成分の合計重量に基づいて、少なくとも１重量％
の量の発泡剤である水、（ｉｖ）ポリオール成分の重量
に基づいて、少なくとも０．０５重量％の量の触媒成
分、を含んでなるポリオール成分、 Ｃ）ポリオール成分１００重量部に基づいて少なくとも
１０重量部の量のポリウレタン充填材と反応させること
を含む。
【００１３】本発明は、ポリイソシアネート、イソシア
ネート反応性成分、特定の界面活性剤成分および顕著に
はポリウレタン充填材の特定の組み合わせを使用するこ
とによって、充填材を使用せずに製造した発泡体に相当
する圧縮強さおよび／または動的衝撃性質を示すエネル
ギー吸収発泡体を製造できるという驚くべき発見に基づ
いている。このことは驚くべきことである。なぜなら、
充填材および他の界面活性剤成分を使用する従来の方法
が、充填材を使用せずに製造された発泡体に比較して、
低い圧縮強さおよび低い動的衝撃強さを有する発泡体を
与えることが知られているからである。実際、従来の考
えは、ポリウレタン充填材が反応性ウレタン発泡体に置
き換わるので、より少量の反応液体混合物が型内に導入
されることを教示している。部品容量を充たすことをい
まだに要求される膨脹発泡体は、低下した物理的性質を
有する低いマトリックス密度を与える。
ネート反応性成分、特定の界面活性剤成分および顕著に
はポリウレタン充填材の特定の組み合わせを使用するこ
とによって、充填材を使用せずに製造した発泡体に相当
する圧縮強さおよび／または動的衝撃性質を示すエネル
ギー吸収発泡体を製造できるという驚くべき発見に基づ
いている。このことは驚くべきことである。なぜなら、
充填材および他の界面活性剤成分を使用する従来の方法
が、充填材を使用せずに製造された発泡体に比較して、
低い圧縮強さおよび低い動的衝撃強さを有する発泡体を
与えることが知られているからである。実際、従来の考
えは、ポリウレタン充填材が反応性ウレタン発泡体に置
き換わるので、より少量の反応液体混合物が型内に導入
されることを教示している。部品容量を充たすことをい
まだに要求される膨脹発泡体は、低下した物理的性質を
有する低いマトリックス密度を与える。
【００１４】ポリイソシアネート成分は、本発明の目的
に合致するポリイソシアネートである。好ましくは、ポ
リイソシアネート成分は、一般に、ポリメチレンポリ
（フェニル）ポリイソシアネートであり、これはポリマ
ーＭＤＩであり、バイエルコーポレイションからModur
MRとして市販されている。アニリン／ホルムアルデヒド
縮合物を製造する既知方法および生成ポリイソシアネー
トが、文献および多くの特許、例えば、米国特許第２，
６８３，７３０号、第２，９５０，２６３号、第３，０
１２，００８号、第３，３４４，１６２号および第３，
３６２，９７９号に記載されており、これらの内容を参
照として本明細書に組み込む。
に合致するポリイソシアネートである。好ましくは、ポ
リイソシアネート成分は、一般に、ポリメチレンポリ
（フェニル）ポリイソシアネートであり、これはポリマ
ーＭＤＩであり、バイエルコーポレイションからModur
MRとして市販されている。アニリン／ホルムアルデヒド
縮合物を製造する既知方法および生成ポリイソシアネー
トが、文献および多くの特許、例えば、米国特許第２，
６８３，７３０号、第２，９５０，２６３号、第３，０
１２，００８号、第３，３４４，１６２号および第３，
３６２，９７９号に記載されており、これらの内容を参
照として本明細書に組み込む。
【００１５】本発明において有用なイソシアネートは、
約４０〜約８５重量％のメチレンビス（フェニルイソシ
アネート）を含有し、約２０〜約３５重量％、好ましく
は約３０〜約３５重量％、最も好ましくは約３１〜約３
３重量％のイソシアネート基含量を有する。全系のイソ
シアネートインデックスは、約８０〜約１３０である。
他のポリイソシアネートは、炭化水素ジイソシアネート
（例えば、アルキレンジイソシアネートおよびアリーレ
ンジイソシアネート）ならびに既知のトリイソシアネー
トを包含する。
約４０〜約８５重量％のメチレンビス（フェニルイソシ
アネート）を含有し、約２０〜約３５重量％、好ましく
は約３０〜約３５重量％、最も好ましくは約３１〜約３
３重量％のイソシアネート基含量を有する。全系のイソ
シアネートインデックスは、約８０〜約１３０である。
他のポリイソシアネートは、炭化水素ジイソシアネート
（例えば、アルキレンジイソシアネートおよびアリーレ
ンジイソシアネート）ならびに既知のトリイソシアネー
トを包含する。
【００１６】ポリオール成分は、一般に、ａ）少なくと
も２種の異なったポリオール、ｂ）界面活性剤成分、
ｃ）発泡剤、およびｄ）触媒を、充填材を使用せずに製
造した発泡体と同等であるかまたはそれよりも良好な実
質的に均一な微細気泡構造およびエネルギー吸収性質
（圧縮強さおよび動的衝撃試験性質）を有する発泡体を
製造するのに充分な量で含有する。
も２種の異なったポリオール、ｂ）界面活性剤成分、
ｃ）発泡剤、およびｄ）触媒を、充填材を使用せずに製
造した発泡体と同等であるかまたはそれよりも良好な実
質的に均一な微細気泡構造およびエネルギー吸収性質
（圧縮強さおよび動的衝撃試験性質）を有する発泡体を
製造するのに充分な量で含有する。
【００１７】ポリオールとしては、一般に、（ｉ）２ま
たは３のヒドロキシ官能価および約１０００〜約８００
０の分子量を有するポリエーテル、および（ｉｉ）２を
越える官能価および約１０００未満の分子量を有するポ
リエーテルが挙げられる。これらのポリエーテルおよび
その製造方法は、当業者に良く知られている。
たは３のヒドロキシ官能価および約１０００〜約８００
０の分子量を有するポリエーテル、および（ｉｉ）２を
越える官能価および約１０００未満の分子量を有するポ
リエーテルが挙げられる。これらのポリエーテルおよび
その製造方法は、当業者に良く知られている。
【００１８】好適なポリオールの例としては、グリセリ
ン、プロピレンオキシドおよびエチレンオキシド（１７
重量％）に基づく非充填ポリエーテルポリオール、ＯＨ
価３５、バイエルコーポレイションから市販されている
Ｍｕｌｔｒａｎｏｌ 9143；グリセリン、プロピレンオ
キシドおよびエチレンオキシド（１７重量％）に基づく
充填ポリオール（固形分２０重量％（ポリウレア））、
ＯＨ価２８、バイエルコーポレイションから市販されて
いるＭｕｌｔｒａｎｏｌ 9151；プロピレングリコー
ル、プロピレンオキシドおよびエチレンオキシド（１３
重量％）に基づくポリエーテルポリオール、ＯＨ価２
８、バイエルコーポレイションから市販されているＭｕ
ｌｔｒａｎｏｌ 9182；エチレンジアミンおよびプロピ
レンオキシドに基づくポリエーテルポリオール、ＯＨ価
６３０、バイエルコーポレイションから市販されている
Ｍｕｌｔｒａｎｏｌ 4050が挙げられる。
ン、プロピレンオキシドおよびエチレンオキシド（１７
重量％）に基づく非充填ポリエーテルポリオール、ＯＨ
価３５、バイエルコーポレイションから市販されている
Ｍｕｌｔｒａｎｏｌ 9143；グリセリン、プロピレンオ
キシドおよびエチレンオキシド（１７重量％）に基づく
充填ポリオール（固形分２０重量％（ポリウレア））、
ＯＨ価２８、バイエルコーポレイションから市販されて
いるＭｕｌｔｒａｎｏｌ 9151；プロピレングリコー
ル、プロピレンオキシドおよびエチレンオキシド（１３
重量％）に基づくポリエーテルポリオール、ＯＨ価２
８、バイエルコーポレイションから市販されているＭｕ
ｌｔｒａｎｏｌ 9182；エチレンジアミンおよびプロピ
レンオキシドに基づくポリエーテルポリオール、ＯＨ価
６３０、バイエルコーポレイションから市販されている
Ｍｕｌｔｒａｎｏｌ 4050が挙げられる。
【００１９】好適なアミン開始ポリエーテルポリオール
およびその製法は、既知であり、例えば、米国特許第
４，８７７，８７９号、第５，７８６，４０５号、日本
要約５７１６８９１７、５７１６９１８号に記載されて
おり、これらの組み合わせであり、これら文献の開示内
容を本明細書の一部として組み込む。ポリエーテルの量
は、用途に応じて種々である。２または３のヒドロキシ
官能価および約１０００〜約８０００の分子量を有する
ポリエーテルを３０〜８０重量部（ポリオールの合計１
００重量部に対して３０〜８０重量部）で使用できるこ
とを見いだした。２を越える官能価および１０００未満
の分子量を有するポリオールを２０〜７０重量部（ポリ
オールの合計１００重量部に対して２０〜７０重量部）
で使用できる。
およびその製法は、既知であり、例えば、米国特許第
４，８７７，８７９号、第５，７８６，４０５号、日本
要約５７１６８９１７、５７１６９１８号に記載されて
おり、これらの組み合わせであり、これら文献の開示内
容を本明細書の一部として組み込む。ポリエーテルの量
は、用途に応じて種々である。２または３のヒドロキシ
官能価および約１０００〜約８０００の分子量を有する
ポリエーテルを３０〜８０重量部（ポリオールの合計１
００重量部に対して３０〜８０重量部）で使用できるこ
とを見いだした。２を越える官能価および１０００未満
の分子量を有するポリオールを２０〜７０重量部（ポリ
オールの合計１００重量部に対して２０〜７０重量部）
で使用できる。
【００２０】界面活性剤成分は、高粘度で高分子量の非
加水分解性のシリコーン連続気泡界面活性剤を含有す
る。一般に、約９０００を越える数平均分子量を有し、
２種のポリエーテルからなるシリコーンポリオキシアル
キレンオキシドコポリマーを含有する。界面活性剤は、
米国特許第５，１４５，８７９号および第５，４８９，
６１７号（これら文献の開示内容を本明細書の一部とし
て組み込む。）に教示されている界面活性剤の構造を有
することが好ましい。界面活性剤は非常に粘稠であるの
で、希釈して、界面活性剤成分が２５００ｃｐ未満の粘
度を有するようにする。希釈しない場合、高粘度コポリ
マーが、発泡工程において許容される初めの数秒で発泡
体マトリックスにコポリマーを分散する困難性に原因し
て、望ましくない結果を与える。
加水分解性のシリコーン連続気泡界面活性剤を含有す
る。一般に、約９０００を越える数平均分子量を有し、
２種のポリエーテルからなるシリコーンポリオキシアル
キレンオキシドコポリマーを含有する。界面活性剤は、
米国特許第５，１４５，８７９号および第５，４８９，
６１７号（これら文献の開示内容を本明細書の一部とし
て組み込む。）に教示されている界面活性剤の構造を有
することが好ましい。界面活性剤は非常に粘稠であるの
で、希釈して、界面活性剤成分が２５００ｃｐ未満の粘
度を有するようにする。希釈しない場合、高粘度コポリ
マーが、発泡工程において許容される初めの数秒で発泡
体マトリックスにコポリマーを分散する困難性に原因し
て、望ましくない結果を与える。
【００２１】発泡工程の初期段階は、物質の分散および
泡の核形成において重要であるので、粘稠な界面活性剤
を分散および溶解できないことは、希釈無しの再現性の
ない性能につながる。界面活性剤成分は、米国特許第
５，４８９，６１７号に記載されているような既知の方
法によって製造できる。有用な連続気泡シリコーン界面
活性剤の例としては、ＷＩＴＣＯから市販されているＬ
３８０１として市販されているもの（以前においてＵＡ
Ｘ６１３７およびＵＡＸ６１９１と知られていたもの）
が挙げられる。界面活性剤の量は、ポリオールの重量に
基づいて、少なくとも約０．３％、より好ましくは約
０．５〜２％である。
泡の核形成において重要であるので、粘稠な界面活性剤
を分散および溶解できないことは、希釈無しの再現性の
ない性能につながる。界面活性剤成分は、米国特許第
５，４８９，６１７号に記載されているような既知の方
法によって製造できる。有用な連続気泡シリコーン界面
活性剤の例としては、ＷＩＴＣＯから市販されているＬ
３８０１として市販されているもの（以前においてＵＡ
Ｘ６１３７およびＵＡＸ６１９１と知られていたもの）
が挙げられる。界面活性剤の量は、ポリオールの重量に
基づいて、少なくとも約０．３％、より好ましくは約
０．５〜２％である。
【００２２】発泡剤は、本発明の目的を達成するいずれ
の発泡剤であってよい。一般に、水を発泡剤として使用
する。水を唯一の発泡剤として使用する場合に、ポリオ
ール成分１００重量％に対して、少なくとも１重量％、
好ましくは約１〜１０重量％の量で水を使用する。特定
用途の好適な量は、実験操作によって容易に決められ
る。当然、水を他の発泡剤と組み合わせて使用してもよ
い。
の発泡剤であってよい。一般に、水を発泡剤として使用
する。水を唯一の発泡剤として使用する場合に、ポリオ
ール成分１００重量％に対して、少なくとも１重量％、
好ましくは約１〜１０重量％の量で水を使用する。特定
用途の好適な量は、実験操作によって容易に決められ
る。当然、水を他の発泡剤と組み合わせて使用してもよ
い。
【００２３】反応混合物は、イソシアネート基と、ヒド
ロキシル基（ウレタン基）または水（発泡剤）との間の
反応を触媒する少なくとも１種の第３級アミン触媒を含
有してもよい。ウレタン触媒は、一般に知られており、
第３級アミン、例えば、トリエチルアミン、トリブチル
アミン、Ｎ−メチルモルホリン、Ｎ−エチルモルホリ
ン、Ｎ−ココモルホリン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ”−テトラ
メチルエチレンジアミン、１，４−ジアザビシクロ−
（２，２，２）−オクタン、Ｎ−メチル−Ｎ’−ジメチ
ルアミノエチルピペラジン、Ｎ，Ｎ−ジメチルベンジル
アミン、ビス（Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチル）アジペ
ート、Ｎ，Ｎ−ジエチルベンジルアミン、ペンタメチル
ジエチレントリアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルシクロヘキシ
ルアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチル−１，３
−ブタンジアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−β−フェニルエ
チルアミン、１，２−ジメチルイミダゾール、２−メチ
ルイミダゾールなどがある。
ロキシル基（ウレタン基）または水（発泡剤）との間の
反応を触媒する少なくとも１種の第３級アミン触媒を含
有してもよい。ウレタン触媒は、一般に知られており、
第３級アミン、例えば、トリエチルアミン、トリブチル
アミン、Ｎ−メチルモルホリン、Ｎ−エチルモルホリ
ン、Ｎ−ココモルホリン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ”−テトラ
メチルエチレンジアミン、１，４−ジアザビシクロ−
（２，２，２）−オクタン、Ｎ−メチル−Ｎ’−ジメチ
ルアミノエチルピペラジン、Ｎ，Ｎ−ジメチルベンジル
アミン、ビス（Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチル）アジペ
ート、Ｎ，Ｎ−ジエチルベンジルアミン、ペンタメチル
ジエチレントリアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルシクロヘキシ
ルアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチル−１，３
−ブタンジアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−β−フェニルエ
チルアミン、１，２−ジメチルイミダゾール、２−メチ
ルイミダゾールなどがある。
【００２４】市販の第３級アミン、例えば、ＷＩＴＣＯ
から市販されているＮｉａｘ Ａ−１、Ｈｕｎｔｍａｎ
から市販されているＴｈａｎｃａｔ ＤＤも使用でき
る。第２級アミン、例えば、ジメチルアミンおよびアル
デヒド、好ましくはホルムアルデヒドまたはケトン、例
えばアセトン、メチルエチルケトンまたはシクロヘキサ
ノンおよびフェノール、例えばフェノールノニルフェノ
ールまたはビスフェノールから得られたマンニッヒ塩基
を触媒として使用してもよい。例えばドイツ特許第１，
２２９，２９０号および米国特許第３，６２０，９８４
号に記載されているような炭素−ケイ素結合を有するシ
ラアミンも触媒として使用できる。例としては、２，
２，４−トリメチル−２−シラモルホリンおよび１，３
−ジエチルアミノ−エチルテトラメチル−ジシロキサン
が挙げられる。遅延作用触媒、例えば、ＮＡＩＸ Ａ−
３００、ＮＡＩＸ Ａ−４００、ＮＡＩＸ Ａ−１０
７、ＤＡＢＣＯ ８１５４、ＤＡＢＣＯ ＤＣ−１およ
びＤＡＢＣＯ ＤＣ−２をも使用してもよい。
から市販されているＮｉａｘ Ａ−１、Ｈｕｎｔｍａｎ
から市販されているＴｈａｎｃａｔ ＤＤも使用でき
る。第２級アミン、例えば、ジメチルアミンおよびアル
デヒド、好ましくはホルムアルデヒドまたはケトン、例
えばアセトン、メチルエチルケトンまたはシクロヘキサ
ノンおよびフェノール、例えばフェノールノニルフェノ
ールまたはビスフェノールから得られたマンニッヒ塩基
を触媒として使用してもよい。例えばドイツ特許第１，
２２９，２９０号および米国特許第３，６２０，９８４
号に記載されているような炭素−ケイ素結合を有するシ
ラアミンも触媒として使用できる。例としては、２，
２，４−トリメチル−２−シラモルホリンおよび１，３
−ジエチルアミノ−エチルテトラメチル−ジシロキサン
が挙げられる。遅延作用触媒、例えば、ＮＡＩＸ Ａ−
３００、ＮＡＩＸ Ａ−４００、ＮＡＩＸ Ａ−１０
７、ＤＡＢＣＯ ８１５４、ＤＡＢＣＯ ＤＣ−１およ
びＤＡＢＣＯ ＤＣ−２をも使用してもよい。
【００２５】使用できる追加的な触媒としては、とりわ
け、有機金属触媒が挙げられる。好適な有機金属触媒の
例としては、スズ、鉛、鉄、ビスマス、水銀などの有機
金属化合物が挙げられる。好ましい有機スズ触媒として
は、スズアセテート、スズオクトエート、スズエチルヘ
キサノエート、スズオレエート、スズラウレート、ジメ
チルスズジラウレート、ジブチルスズオキシド、ジブチ
ルスズジクロライド、ジメチルスズジクロライド、ジブ
チルスズジアセテート、ジエチルスズジアセテート、ジ
メチルスズジアセテート、ジブチルスズジラウレート、
ジエチルスズジラウレート、ジメチルスズジラウレー
ト、ジブチルスズマレエート、ジメチルスズマレエー
ト、ジオクチルスズジアセテート、ジオクチルスズジラ
ウレート、ジ（２−エチルヘキシル）スズオキシドなど
が挙げられる。
け、有機金属触媒が挙げられる。好適な有機金属触媒の
例としては、スズ、鉛、鉄、ビスマス、水銀などの有機
金属化合物が挙げられる。好ましい有機スズ触媒として
は、スズアセテート、スズオクトエート、スズエチルヘ
キサノエート、スズオレエート、スズラウレート、ジメ
チルスズジラウレート、ジブチルスズオキシド、ジブチ
ルスズジクロライド、ジメチルスズジクロライド、ジブ
チルスズジアセテート、ジエチルスズジアセテート、ジ
メチルスズジアセテート、ジブチルスズジラウレート、
ジエチルスズジラウレート、ジメチルスズジラウレー
ト、ジブチルスズマレエート、ジメチルスズマレエー
ト、ジオクチルスズジアセテート、ジオクチルスズジラ
ウレート、ジ（２−エチルヘキシル）スズオキシドなど
が挙げられる。
【００２６】遅延作用または熱活性化スズ触媒、例え
ば、ジブチルスズジメルカプタイド、ジブチルスズジイ
ソオクチルメルカプトアセテート、ジメチルスズジメル
カプタイド、ジブチルスズジラウリルメルカプタイド、
ジメチルスズジラウリルメルカプタイド、ジメチルスズ
ジイソオクチルメルカプトアセテート、ジ（ｎ−ブチ
ル）スズビス（イソオクチルメルカプトアセテート）お
よびジ（イソオクチル）スズビス（イソオクチルメルカ
プトアセテート）は、全てＷＩＴＣＯから市販されてい
るが、特に好ましい。遅延作用触媒、例えば、米国特許
第４，６１１，０４４号に記載されているような鉄ペン
タンジオンまたはビスマスカルボキシレートの使用も可
能である。ポリイソシアネート成分およびイソシアネー
ト反応性成分を、一般に約１：１の当量比で使用する。
あまり好ましくないが、ポリオール成分は、三量化触
媒、例えば米国特許第４，１６９，９２１号に記載され
ている触媒を含有してもよい。
ば、ジブチルスズジメルカプタイド、ジブチルスズジイ
ソオクチルメルカプトアセテート、ジメチルスズジメル
カプタイド、ジブチルスズジラウリルメルカプタイド、
ジメチルスズジラウリルメルカプタイド、ジメチルスズ
ジイソオクチルメルカプトアセテート、ジ（ｎ−ブチ
ル）スズビス（イソオクチルメルカプトアセテート）お
よびジ（イソオクチル）スズビス（イソオクチルメルカ
プトアセテート）は、全てＷＩＴＣＯから市販されてい
るが、特に好ましい。遅延作用触媒、例えば、米国特許
第４，６１１，０４４号に記載されているような鉄ペン
タンジオンまたはビスマスカルボキシレートの使用も可
能である。ポリイソシアネート成分およびイソシアネー
ト反応性成分を、一般に約１：１の当量比で使用する。
あまり好ましくないが、ポリオール成分は、三量化触
媒、例えば米国特許第４，１６９，９２１号に記載され
ている触媒を含有してもよい。
【００２７】ポリウレタン充填材粒子は、一般にポリオ
ール成分に懸濁され、本発明の目的を達成するのに充分
な量で存在する。ポリウレタン充填材粒子は、元の発泡
体の気泡構造が存在しないように充分に小さく発泡体を
粒子に粉砕するいずれかの方法によってポリウレタン発
泡体を粉砕することによって製造できる。例えば、発泡
体は、得られる粒子が１００のメッシュサイズを有する
メッシュ網を通過するように充分に微細になるまで、発
泡体を多数回でハンマーミルに通して供給することがで
きる。粒子の寸法は、一般に、２００ミクロン未満であ
る。好ましくは、粒子の寸法は、１５０ミクロン未満で
あり、１００ミクロン未満さえであってよい。発泡体を
製造するのに使用するポリウレタン充填材粒子の量は、
ポリオール成分１００重量部に基づいて、少なくとも約
１０重量部、より好ましくは約２０〜約３０重量部であ
る。
ール成分に懸濁され、本発明の目的を達成するのに充分
な量で存在する。ポリウレタン充填材粒子は、元の発泡
体の気泡構造が存在しないように充分に小さく発泡体を
粒子に粉砕するいずれかの方法によってポリウレタン発
泡体を粉砕することによって製造できる。例えば、発泡
体は、得られる粒子が１００のメッシュサイズを有する
メッシュ網を通過するように充分に微細になるまで、発
泡体を多数回でハンマーミルに通して供給することがで
きる。粒子の寸法は、一般に、２００ミクロン未満であ
る。好ましくは、粒子の寸法は、１５０ミクロン未満で
あり、１００ミクロン未満さえであってよい。発泡体を
製造するのに使用するポリウレタン充填材粒子の量は、
ポリオール成分１００重量部に基づいて、少なくとも約
１０重量部、より好ましくは約２０〜約３０重量部であ
る。
【００２８】ポリイソシアネート成分およびポリオール
成分は、米国特許第２，７６４，５６５号に記載されて
いるような機械的器具をしばしば使用する既知の方法に
よって一体に反応することができる。本発明に従って使
用してよい加工装置に関する詳細は、Kunststoff-Handb
uch, Volume VII, Vieweg and Hoechtlen, Carl-Hanser
-Verlag（Munich）発行, 1966, 121および205頁におい
て見られる。
成分は、米国特許第２，７６４，５６５号に記載されて
いるような機械的器具をしばしば使用する既知の方法に
よって一体に反応することができる。本発明に従って使
用してよい加工装置に関する詳細は、Kunststoff-Handb
uch, Volume VII, Vieweg and Hoechtlen, Carl-Hanser
-Verlag（Munich）発行, 1966, 121および205頁におい
て見られる。
【００２９】発泡体製品を製造する発泡反応は、一般
に、型内で行われる。本発明のこの形式によれば、発泡
性反応混合物を、アルミニウムのような金属またはエポ
キシ樹脂のようなプラスチック材料からできていてよい
型に導入する。反応混合物が型の中で発泡し、成形品が
得られる。型中での発泡が、その表面に非気泡状構造
（スキン）を有する製品を得るために行われる。望まし
い結果が、反応が完了した後に型を発泡体で充たすのに
丁度充分な発泡性反応混合物を導入することによって、
得られる。
に、型内で行われる。本発明のこの形式によれば、発泡
性反応混合物を、アルミニウムのような金属またはエポ
キシ樹脂のようなプラスチック材料からできていてよい
型に導入する。反応混合物が型の中で発泡し、成形品が
得られる。型中での発泡が、その表面に非気泡状構造
（スキン）を有する製品を得るために行われる。望まし
い結果が、反応が完了した後に型を発泡体で充たすのに
丁度充分な発泡性反応混合物を導入することによって、
得られる。
【００３０】例えば、本発明のリサイクル発泡体を製造
するため、好適量のポリイソシアネートが発泡体製造装
置のＡサイドに配置される。ポリオール成分がＢサイド
に配置される。発泡ブロックを製造するために、反応射
出成形（ＲＩＭ）機、例えば、ヘンネッケＭＱ−８ミッ
クスヘッドを有するヘンネッケＲＩＭ−ＤＯ−ＭＡＴを
使用する。加熱アルミニウム型中で開放注入法で部品が
製造される。
するため、好適量のポリイソシアネートが発泡体製造装
置のＡサイドに配置される。ポリオール成分がＢサイド
に配置される。発泡ブロックを製造するために、反応射
出成形（ＲＩＭ）機、例えば、ヘンネッケＭＱ−８ミッ
クスヘッドを有するヘンネッケＲＩＭ−ＤＯ−ＭＡＴを
使用する。加熱アルミニウム型中で開放注入法で部品が
製造される。
【００３１】好適な射出圧力、例えば、１７５バール
を、ポリオールおよびポリイソシアネートサイドにかけ
て、ミックスヘッドにおける吐出量を適当な速度に保
つ。未充填のポリオールブレンドをＲＩＭ機において適
当な温度、例えば３０℃に加熱し、１０％の充填材量
（Ｂサイドにおいて１８．７％）で温度を４５℃に上昇
させる。イソシアネート温度は、未充填系において３０
℃であり、一方、充填系において３５℃である。充填系
および未充填系の両方において、型の温度は５５℃であ
り、ブロックは５分間で脱型される。自由上昇密度２．
７〜３．０ｐｃｆを有する発泡体が４．５ｐｃｆで成形
される。当然、異なった方法を用いてもよい。
を、ポリオールおよびポリイソシアネートサイドにかけ
て、ミックスヘッドにおける吐出量を適当な速度に保
つ。未充填のポリオールブレンドをＲＩＭ機において適
当な温度、例えば３０℃に加熱し、１０％の充填材量
（Ｂサイドにおいて１８．７％）で温度を４５℃に上昇
させる。イソシアネート温度は、未充填系において３０
℃であり、一方、充填系において３５℃である。充填系
および未充填系の両方において、型の温度は５５℃であ
り、ブロックは５分間で脱型される。自由上昇密度２．
７〜３．０ｐｃｆを有する発泡体が４．５ｐｃｆで成形
される。当然、異なった方法を用いてもよい。
【００３２】型内で発泡を行う場合に、当技術において
既知のいわゆる「外部離型剤」、例えば、シリコーンワ
ックスおよびオイルをしばしば用いる。要すれば、いわ
ゆる内部離型剤を外部離型剤と組み合わせて、例えば、
ドイツ特許出願公開第２，１２１，６７０号および第
２，３０７，５８９号に記載されているものの助けをか
りて方法を行ってもよい。顕著には、本発明に従って製
造されたリサイクル発泡体の性質は、充填材を用いずに
製造した発泡体の性質と同等である。
既知のいわゆる「外部離型剤」、例えば、シリコーンワ
ックスおよびオイルをしばしば用いる。要すれば、いわ
ゆる内部離型剤を外部離型剤と組み合わせて、例えば、
ドイツ特許出願公開第２，１２１，６７０号および第
２，３０７，５８９号に記載されているものの助けをか
りて方法を行ってもよい。顕著には、本発明に従って製
造されたリサイクル発泡体の性質は、充填材を用いずに
製造した発泡体の性質と同等である。
【００３３】発泡体のエネルギー吸収性は、発泡体の圧
縮強さおよび動的衝撃性質を求めることによって評価で
きる。発泡体の圧縮強さは、いずれかの既知の方法によ
って、例えば、インストロン引張装置を用いる既知のＡ
ＳＴＭ試験に従って、求めることができる。動的衝撃性
質は、発泡体試料に物体を打ち付けた場合に、発泡体試
料がさらされる最大衝撃力および発泡体試料が経験する
最大歪み、例えば、そりの衝撃先端が発泡体試料に貫入
する長さを包含する。一般に、歪みが大きいほど、発泡
体が弱い（軟質である）。
縮強さおよび動的衝撃性質を求めることによって評価で
きる。発泡体の圧縮強さは、いずれかの既知の方法によ
って、例えば、インストロン引張装置を用いる既知のＡ
ＳＴＭ試験に従って、求めることができる。動的衝撃性
質は、発泡体試料に物体を打ち付けた場合に、発泡体試
料がさらされる最大衝撃力および発泡体試料が経験する
最大歪み、例えば、そりの衝撃先端が発泡体試料に貫入
する長さを包含する。一般に、歪みが大きいほど、発泡
体が弱い（軟質である）。
【００３４】そりおよび圧縮発泡体が拘束壁に向かって
ぶつかる場合に、そりの残留エネルギーが最大歪みで現
れる。一般に、軟質の発泡体は、高い衝撃力を示す。そ
のような発泡体は、良好なエネルギー吸収性質を有する
発泡体と同程度に衝撃そりの運動量を吸収しないからで
ある。破壊強さは、良く知られた方法によって動的衝撃
性質から求めることができる。動的衝撃性質は、いずれ
かの好適な手段によって求めることができる。発泡体の
動的衝撃性質を求めるため、例えば、特別に設計された
動的衝撃そりを、米国特許第５，８４７，０１４号に説
明されている方法、およびD. F. Sounik, D. W. McCull
ough, J. L. Clemons, J. L. Liddleの「Dynamic Impac
t Testing of Polyurethane Energy-Absorbing (EA) Fo
ams」,SAE technical Paper No. 940879(1994)に記載さ
れている方法にしたがって使用できる。
ぶつかる場合に、そりの残留エネルギーが最大歪みで現
れる。一般に、軟質の発泡体は、高い衝撃力を示す。そ
のような発泡体は、良好なエネルギー吸収性質を有する
発泡体と同程度に衝撃そりの運動量を吸収しないからで
ある。破壊強さは、良く知られた方法によって動的衝撃
性質から求めることができる。動的衝撃性質は、いずれ
かの好適な手段によって求めることができる。発泡体の
動的衝撃性質を求めるため、例えば、特別に設計された
動的衝撃そりを、米国特許第５，８４７，０１４号に説
明されている方法、およびD. F. Sounik, D. W. McCull
ough, J. L. Clemons, J. L. Liddleの「Dynamic Impac
t Testing of Polyurethane Energy-Absorbing (EA) Fo
ams」,SAE technical Paper No. 940879(1994)に記載さ
れている方法にしたがって使用できる。
【００３５】
【発明の好ましい態様】以下、例を示し、本発明を具体
的に説明する。本発明は以下の例によって限定されるも
のではない。例において、特記しない限り、部および％
は重量部および重量％を意味する。
的に説明する。本発明は以下の例によって限定されるも
のではない。例において、特記しない限り、部および％
は重量部および重量％を意味する。
【００３６】物質 以下の例において、次の物質を使用した： Ａ）３５のＯＨ価を有し、グリセリン、プロピレンオキ
シドおよびエチレンオキシド（１７重量％）に基づく充
填材無含有のポリエーテルポリオール（バイエルコーポ
レイション市販のMultranol 9143）； Ｂ）２８のＯＨ価を有し、グリセリン、プロピレンオキ
シドおよびエチレンオキシド（１７重量％）に基づく充
填材含有（固形分（ポリウレア）２０重量％）のポリオ
ール（バイエルコーポレイション市販のMultranol 915
1）；
シドおよびエチレンオキシド（１７重量％）に基づく充
填材無含有のポリエーテルポリオール（バイエルコーポ
レイション市販のMultranol 9143）； Ｂ）２８のＯＨ価を有し、グリセリン、プロピレンオキ
シドおよびエチレンオキシド（１７重量％）に基づく充
填材含有（固形分（ポリウレア）２０重量％）のポリオ
ール（バイエルコーポレイション市販のMultranol 915
1）；
【００３７】Ｃ）２８のＯＨ価を有し、プロピレングリ
コール、プロピレンオキシドおよびエチレンオキシド
（１３重量％）に基づくポリエーテルポリオール（バイ
エルコーポレイション市販のMultranol 9182）； Ｄ）エチレンジアミンおよびプロピレンオキシドに基づ
くポリエーテルポリオール（６３０のＯＨ価）（バイエ
ルコーポレイション市販のMultranol 4050）； Ｅ）水； Ｆ）７０％のビス（ジメチルアミノエチル）（WITCO市
販のNiax A-1）; Ｇ）低分子量および低粘度のシリコーン界面活性剤（Go
ldschmidt市販のB-4690）（この界面活性剤は比較の界
面活性剤として使用した。）;
コール、プロピレンオキシドおよびエチレンオキシド
（１３重量％）に基づくポリエーテルポリオール（バイ
エルコーポレイション市販のMultranol 9182）； Ｄ）エチレンジアミンおよびプロピレンオキシドに基づ
くポリエーテルポリオール（６３０のＯＨ価）（バイエ
ルコーポレイション市販のMultranol 4050）； Ｅ）水； Ｆ）７０％のビス（ジメチルアミノエチル）（WITCO市
販のNiax A-1）; Ｇ）低分子量および低粘度のシリコーン界面活性剤（Go
ldschmidt市販のB-4690）（この界面活性剤は比較の界
面活性剤として使用した。）;
【００３８】Ｈ）シリコーン界面活性剤（WITCO市販のL
-3801）; Ｉ）Nodelmanらの「A Viable Technology for the Recy
cling of PolyurethaneEnergy-Absorbing (EA) Foams」
に説明されている手順に従って製造した再生粉砕材料
（ポリウレタン充填材）； Ｊ）ポリメチレンポリ（フェニルイソシアネート）（ポ
リメリックＭＤＩ）（バイエルコーポレイション市販の
Mondur MR）； Ｋ）２−メチルペンタンジアミン（Dupont市販のDytek
A）
-3801）; Ｉ）Nodelmanらの「A Viable Technology for the Recy
cling of PolyurethaneEnergy-Absorbing (EA) Foams」
に説明されている手順に従って製造した再生粉砕材料
（ポリウレタン充填材）； Ｊ）ポリメチレンポリ（フェニルイソシアネート）（ポ
リメリックＭＤＩ）（バイエルコーポレイション市販の
Mondur MR）； Ｋ）２−メチルペンタンジアミン（Dupont市販のDytek
A）
【００３９】配合 簡単な混合技術でポリイソシアネート成分とイソシアネ
ート反応性成分のそれぞれの成分を一体にすることによ
って配合物を製造した。表１は、使用した異なった配合
を示す。例１の配合を、比較目的で使用した。０％、１
０％および１２％の再生粉砕材料は、以下に説明する最
終発泡体ブロックに基づく再生粉砕材料のことである。
ート反応性成分のそれぞれの成分を一体にすることによ
って配合物を製造した。表１は、使用した異なった配合
を示す。例１の配合を、比較目的で使用した。０％、１
０％および１２％の再生粉砕材料は、以下に説明する最
終発泡体ブロックに基づく再生粉砕材料のことである。
【００４０】
【表１】
【００４１】発泡体製造手順 発泡ブロックを製造するため、反応射出成形（ＲＩＭ）
機、ヘンネッケＭＱ−８ミックスヘッドを有するヘンネ
ッケＲＩＭ−ＤＯ−ＭＡＴを使用した。25.4cmx 25.4cm
x 6.4cm（１０インチｘ１０インチｘ２．５インチ）の
加熱アルミニウム型中で開放注入法で部品を製造した。
射出圧力は、ポリオールサイドおよびイソシアネートサ
イドにおいて175x105Pa(１７５バール)であった。ミッ
クスヘッドにおける吐出量は、１０％充填系において１
２０ｇ／秒に、非充填のコントロールにおいて１６０ｇ
／秒に保った。非充填のポリオールブレンドをＲＩＭ機
において３０℃に加熱し、１０％の充填材量（Ｂサイド
において１８．７％）で温度を４５℃に上昇させた。イ
ソシアネート温度は、未充填系において３０℃であり、
一方、充填系において３５℃であった。充填系および未
充填系の両方において、型の温度は５５℃であり、ブロ
ックを５分間で脱型した。
機、ヘンネッケＭＱ−８ミックスヘッドを有するヘンネ
ッケＲＩＭ−ＤＯ−ＭＡＴを使用した。25.4cmx 25.4cm
x 6.4cm（１０インチｘ１０インチｘ２．５インチ）の
加熱アルミニウム型中で開放注入法で部品を製造した。
射出圧力は、ポリオールサイドおよびイソシアネートサ
イドにおいて175x105Pa(１７５バール)であった。ミッ
クスヘッドにおける吐出量は、１０％充填系において１
２０ｇ／秒に、非充填のコントロールにおいて１６０ｇ
／秒に保った。非充填のポリオールブレンドをＲＩＭ機
において３０℃に加熱し、１０％の充填材量（Ｂサイド
において１８．７％）で温度を４５℃に上昇させた。イ
ソシアネート温度は、未充填系において３０℃であり、
一方、充填系において３５℃であった。充填系および未
充填系の両方において、型の温度は５５℃であり、ブロ
ックを５分間で脱型した。
【００４２】発泡体試験手順 発泡体の圧縮強さを求めるため、擬静的圧縮（圧縮強
さ）（ＣＬＤ５０％フルブロック（ｐｓｉ））を、４５
４０ｋｇ（１００００ポンド）の圧縮セルを有するイン
ストロン４２００シリーズを用いて、フルブロック測定
のために変更したＡＳＴＭ Ｄ １６２１−９４に従っ
て試験した。一般に、数値が高いほど、発泡体は高い圧
縮強さを有する。例１は比較例である。表１は配合を示
す。表２は、発泡体の圧縮強さ性質を示す。
さ）（ＣＬＤ５０％フルブロック（ｐｓｉ））を、４５
４０ｋｇ（１００００ポンド）の圧縮セルを有するイン
ストロン４２００シリーズを用いて、フルブロック測定
のために変更したＡＳＴＭ Ｄ １６２１−９４に従っ
て試験した。一般に、数値が高いほど、発泡体は高い圧
縮強さを有する。例１は比較例である。表１は配合を示
す。表２は、発泡体の圧縮強さ性質を示す。
【００４３】発泡体の動的衝撃性質を求めるため、特別
に設計された動的衝撃そりを、D. F. Sounik, D. W. Mc
Cullough, J. L. Clemons, J. L. Liddleの「Dynamic I
mpact Testing of Polyurethane Energy-Absorbing (E
A) Foams」, SAE technical Paper No. 940879(1994)に
記載されている方法にしたがって使用した。動的衝撃そ
りは、ヘンネッケマシナリーグループによって設計され
ており、３５ｍｐｈまでの速度で発泡体試料に衝撃を加
えるように設計された水平高速動的衝撃そりであった。
例において、可動そり（打撃部）は円筒状であり、その
重さは１９．５ｋｇであった。表３は、発泡体の動的衝
撃性質を示す。
に設計された動的衝撃そりを、D. F. Sounik, D. W. Mc
Cullough, J. L. Clemons, J. L. Liddleの「Dynamic I
mpact Testing of Polyurethane Energy-Absorbing (E
A) Foams」, SAE technical Paper No. 940879(1994)に
記載されている方法にしたがって使用した。動的衝撃そ
りは、ヘンネッケマシナリーグループによって設計され
ており、３５ｍｐｈまでの速度で発泡体試料に衝撃を加
えるように設計された水平高速動的衝撃そりであった。
例において、可動そり（打撃部）は円筒状であり、その
重さは１９．５ｋｇであった。表３は、発泡体の動的衝
撃性質を示す。
【００４４】エネルギー吸収性質 圧縮強さ
【表２】
【００４５】動的衝撃性質 （動的衝撃、１７ｍｐｈ、19kg(４３ポンド)の円筒頂
部）
部）
【表３】
【００４６】説明 １０％および１２％のポリウレタン充填材を含有する発
泡体の圧縮強さ（それぞれ3.10x105Paおよび2.91x105P
a）は、充填材を用いずに製造した発泡体の圧縮強さ
（2.76x105Pa）よりも高かった。動的衝撃性質の結果
は、１０％の再生粉砕材料の発泡体が未充填のコントロ
ールと同程度の破壊強さを有していることを示す。１２
％の再生粉砕材料の発泡体は、再生粉砕材料を用いずに
製造された発泡体よりもわずかにのみ弱かった。これら
結果は、発泡体に固形充填材を添加すると典型的に観測
されるものではない。
泡体の圧縮強さ（それぞれ3.10x105Paおよび2.91x105P
a）は、充填材を用いずに製造した発泡体の圧縮強さ
（2.76x105Pa）よりも高かった。動的衝撃性質の結果
は、１０％の再生粉砕材料の発泡体が未充填のコントロ
ールと同程度の破壊強さを有していることを示す。１２
％の再生粉砕材料の発泡体は、再生粉砕材料を用いずに
製造された発泡体よりもわずかにのみ弱かった。これら
結果は、発泡体に固形充填材を添加すると典型的に観測
されるものではない。
【００４７】比較例Ｉ〜ＩＶ 高分子量の連続気泡シリコーン界面活性剤を使用しない
以外は実施例２〜３と同様の手順を繰り返した。また、
以下の配合を用いた。表４は、配合を示す。表５は、発
泡体の圧縮強さ性質を示す。表６は、発泡体の動的衝撃
性質を示す。
以外は実施例２〜３と同様の手順を繰り返した。また、
以下の配合を用いた。表４は、配合を示す。表５は、発
泡体の圧縮強さ性質を示す。表６は、発泡体の動的衝撃
性質を示す。
【００４８】
【表４】
【００４９】注）＊： Ａ成分の合計重量に基づいて５
％の充填材をも含有する。０％、５％、８％および１０
％の再生粉砕材料とは、最終の発泡体ブロックに基づく
再生粉砕材料のことである。
％の充填材をも含有する。０％、５％、８％および１０
％の再生粉砕材料とは、最終の発泡体ブロックに基づく
再生粉砕材料のことである。
【００５０】エネルギー吸収性質 圧縮強さ
【表５】
【００５１】動的衝撃性質 （動的衝撃、１７ｍｐｈ、19kg(４３ポンド)の円筒頂
部）
部）
【表６】
【００５２】説明 充填材を用いて製造した発泡体の圧縮強さは、充填材を
用いずに製造した発泡体の圧縮強さよりも低かった。動
的衝撃性質の結果は、充填材の％量が増加すると、歪み
が増加する（より軟質の発泡体を暗示している）ことを
示している。これら結果は、固形の充填材を発泡体に添
加することによって典型的に観測されることである。
用いずに製造した発泡体の圧縮強さよりも低かった。動
的衝撃性質の結果は、充填材の％量が増加すると、歪み
が増加する（より軟質の発泡体を暗示している）ことを
示している。これら結果は、固形の充填材を発泡体に添
加することによって典型的に観測されることである。
【００５３】本発明の好ましい態様は次のとおりであ
る。 （Ａ） 高粘度で高分子量のシリコーン連続気泡界面活
性剤が、少なくとも９０００の数平均分子量を有する請
求項１に記載の方法。 （Ｂ） 第１ポリオール成分が、ポリオール成分の重量
に基づいて０．５〜約２％の非充填ポリエーテルを含ん
でなる請求項１に記載の方法。
る。 （Ａ） 高粘度で高分子量のシリコーン連続気泡界面活
性剤が、少なくとも９０００の数平均分子量を有する請
求項１に記載の方法。 （Ｂ） 第１ポリオール成分が、ポリオール成分の重量
に基づいて０．５〜約２％の非充填ポリエーテルを含ん
でなる請求項１に記載の方法。
【００５４】（Ｃ） 充填材を、ポリオール成分の重量
に基づいて約５〜約１０％の量で使用する請求項１に記
載の方法。 （Ｄ） 圧縮強さが４０ｐｓｉを越える請求項１に記載
の方法。 （Ｅ） ポリイソシアネート成分がポリメチレンポリ
（フェニル）イソシアネートを含んでなる請求項１に記
載の方法。
に基づいて約５〜約１０％の量で使用する請求項１に記
載の方法。 （Ｄ） 圧縮強さが４０ｐｓｉを越える請求項１に記載
の方法。 （Ｅ） ポリイソシアネート成分がポリメチレンポリ
（フェニル）イソシアネートを含んでなる請求項１に記
載の方法。
【００５５】（Ｆ） 第１ポリオールおよび第２ポリオ
ールが、グリセリン、プロピレンオキシドおよびエチレ
ンオキシドに基づく非充填ポリエーテルポリオール、充
填ポリオール、プロピレングリコール、プロピレンオキ
シドおよびエチレンオキシドに基づくポリエーテルポリ
オール、エチレンジアミンおよびプロピレンオキシドに
基づくポリエーテルポリオール、アミン開始ポリエーテ
ルポリオールおよびこれらの混合物からなる群から選択
された成分を含んでなる請求項１に記載の方法。
ールが、グリセリン、プロピレンオキシドおよびエチレ
ンオキシドに基づく非充填ポリエーテルポリオール、充
填ポリオール、プロピレングリコール、プロピレンオキ
シドおよびエチレンオキシドに基づくポリエーテルポリ
オール、エチレンジアミンおよびプロピレンオキシドに
基づくポリエーテルポリオール、アミン開始ポリエーテ
ルポリオールおよびこれらの混合物からなる群から選択
された成分を含んでなる請求項１に記載の方法。
【００５６】（Ｇ） ４０ｐｓｉを越える圧縮強さを有
しおよび充填材を含有するポリウレタン発泡体を含有す
るエネルギー吸収発泡体であって、 Ａ）ポリイソシアネート成分、 Ｂ）ポリオール成分であって、（ｉ）ポリオール成分１
００重量部に対して約３０〜８０重量部の量の、２また
は３のヒドロキシル官能価および約１０００〜８０００
の分子量を有する少なくとも１種のポリオールを含んで
なる第１ポリオール、およびポリオール成分１００重量
部に対して約２０〜７０重量部の量の、２を越える官能
価および１０００未満の分子量を有する少なくとも１種
のポリオールを含んでなる第２ポリオール、（ｉｉ）ポ
リオール成分の重量に基づいて少なくとも約０．３重量
％の量の、約２５００ｃｐ未満の粘度を有し、高粘度で
高分子量のポリエーテル−シロキサンシリコーン連続気
泡界面活性剤を含有する界面活性剤成分、（ｉｉｉ）ポ
リオール成分の合計重量に基づいて、少なくとも１重量
％の量の発泡剤、（ｉｖ）ポリオール成分の重量に基づ
いて、少なくとも０．０５重量％の量の触媒成分、を含
んでなるポリオール成分、 Ｃ）ポリオール成分１００重量部に基づいて少なくとも
１０重量部の量のポリウレタン充填材の反応生成物を含
んでなる発泡体。
しおよび充填材を含有するポリウレタン発泡体を含有す
るエネルギー吸収発泡体であって、 Ａ）ポリイソシアネート成分、 Ｂ）ポリオール成分であって、（ｉ）ポリオール成分１
００重量部に対して約３０〜８０重量部の量の、２また
は３のヒドロキシル官能価および約１０００〜８０００
の分子量を有する少なくとも１種のポリオールを含んで
なる第１ポリオール、およびポリオール成分１００重量
部に対して約２０〜７０重量部の量の、２を越える官能
価および１０００未満の分子量を有する少なくとも１種
のポリオールを含んでなる第２ポリオール、（ｉｉ）ポ
リオール成分の重量に基づいて少なくとも約０．３重量
％の量の、約２５００ｃｐ未満の粘度を有し、高粘度で
高分子量のポリエーテル−シロキサンシリコーン連続気
泡界面活性剤を含有する界面活性剤成分、（ｉｉｉ）ポ
リオール成分の合計重量に基づいて、少なくとも１重量
％の量の発泡剤、（ｉｖ）ポリオール成分の重量に基づ
いて、少なくとも０．０５重量％の量の触媒成分、を含
んでなるポリオール成分、 Ｃ）ポリオール成分１００重量部に基づいて少なくとも
１０重量部の量のポリウレタン充填材の反応生成物を含
んでなる発泡体。
【００５７】（Ｈ） 第１ポリオール成分が、ポリオー
ル成分の重量に基づいて０．５〜約２％の非充填ポリエ
ーテルを含んでなる前記Ｈ項に記載の発泡体。 （Ｉ） 充填材を、ポリオール成分の重量に基づいて約
２０〜約３０％の量で使用する前記Ｈ項に記載の発泡
体。
ル成分の重量に基づいて０．５〜約２％の非充填ポリエ
ーテルを含んでなる前記Ｈ項に記載の発泡体。 （Ｉ） 充填材を、ポリオール成分の重量に基づいて約
２０〜約３０％の量で使用する前記Ｈ項に記載の発泡
体。
【００５８】（Ｊ） 第１ポリオールおよび第２ポリオ
ールが、グリセリン、プロピレンオキシドおよびエチレ
ンオキシドに基づく非充填ポリエーテルポリオール、充
填ポリオール、プロピレングリコール、プロピレンオキ
シドおよびエチレンオキシドに基づくポリエーテルポリ
オール、エチレンジアミンおよびプロピレンオキシドに
基づくポリエーテルポリオール、アミン開始ポリエーテ
ルポリオールおよびこれらの混合物からなる群から選択
された成分を含んでなる前記Ｈ項に記載の発泡体。
ールが、グリセリン、プロピレンオキシドおよびエチレ
ンオキシドに基づく非充填ポリエーテルポリオール、充
填ポリオール、プロピレングリコール、プロピレンオキ
シドおよびエチレンオキシドに基づくポリエーテルポリ
オール、エチレンジアミンおよびプロピレンオキシドに
基づくポリエーテルポリオール、アミン開始ポリエーテ
ルポリオールおよびこれらの混合物からなる群から選択
された成分を含んでなる前記Ｈ項に記載の発泡体。
【００５９】本発明を説明の目的のために、詳細に説明
したが、このような詳細は、単なる説明の目的であり、
当業者は、本発明の精神および範囲から逸脱することな
く、変形できる。
したが、このような詳細は、単なる説明の目的であり、
当業者は、本発明の精神および範囲から逸脱することな
く、変形できる。
Claims (2)
- 【請求項１】 ポリウレタン充填材を含有するエネルギ
ー吸収発泡体を製造する方法であって、 Ａ）ポリメチレンポリ（フェニル）イソシアネート成分
を Ｂ）ポリオール成分であって、 （ｉ）ポリオール成分の重量に基づいて約３０〜８０重
量部の量の、２または３のヒドロキシル官能価および約
１０００〜８０００の分子量を有する少なくとも１種の
ポリオールを含んでなる第１ポリオール、およびポリオ
ール成分の重量に基づいて約２０〜７０重量部の量の、
２を越える官能価および１０００未満の分子量を有する
少なくとも１種のポリオールを含んでなる第２ポリオー
ル、 （ｉｉ）ポリオール成分の重量に基づいて少なくとも約
０．３重量％の量の、約２５００ｃｐ未満の粘度を有
し、高粘度で高分子量のポリエーテル−シロキサンシリ
コーン連続気泡界面活性剤を含有する界面活性剤成分、 （ｉｉｉ）ポリオール成分の合計重量に基づいて、少な
くとも１重量％の量の発泡剤、 （ｉｖ）ポリオール成分の重量に基づいて、少なくとも
０．０５重量％の量の触媒成分、を含んでなるポリオー
ル成分、および Ｃ）ポリオール成分の重量に基づいて少なくとも１０重
量部の量のポリウレタン充填材と反応させることを含ん
でなる方法。 - 【請求項２】 請求項１に記載の方法によって製造され
たエネルギー吸収発泡体。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US09/360,378 US6258867B1 (en) | 1999-07-23 | 1999-07-23 | Method for making semi-rigid energy-absorbing foam with polyurethane fillers |
| US09/360378 | 1999-07-23 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2001064343A true JP2001064343A (ja) | 2001-03-13 |
| JP4653874B2 JP4653874B2 (ja) | 2011-03-16 |
Family
ID=23417727
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2000220615A Expired - Fee Related JP4653874B2 (ja) | 1999-07-23 | 2000-07-21 | ポリウレタン充填材を含有する半硬質エネルギー吸収発泡体を製造する方法 |
Country Status (10)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6258867B1 (ja) |
| EP (1) | EP1072648B1 (ja) |
| JP (1) | JP4653874B2 (ja) |
| KR (1) | KR100621956B1 (ja) |
| AT (1) | ATE415456T1 (ja) |
| BR (1) | BR0003112A (ja) |
| CA (1) | CA2313066C (ja) |
| DE (1) | DE60040889D1 (ja) |
| ES (1) | ES2315217T3 (ja) |
| MX (1) | MXPA00007108A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2008524422A (ja) * | 2004-12-21 | 2008-07-10 | ロディア・シミ | 改良された耐衝撃性を有するポリイソシアネート組成物 |
| JP2019099631A (ja) * | 2017-11-30 | 2019-06-24 | 株式会社イノアックコーポレーション | チップ分散軟質ポリウレタンフォームとその製造方法 |
Families Citing this family (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6818674B2 (en) * | 2000-11-08 | 2004-11-16 | Bridgestone Corporation | Elastic member and image formation equipment |
| US7005458B2 (en) * | 2003-06-20 | 2006-02-28 | Foamex L.P. | Static dissipative polyurethane foams |
| US7078443B2 (en) * | 2003-10-22 | 2006-07-18 | Intellectual Property Holdings, Llc | Viscoelastic foam layer and composition |
| KR100838820B1 (ko) * | 2006-05-15 | 2008-06-17 | 진양화학 주식회사 | 열가소성 폴리우레탄 수지 조성물 |
| TW200930751A (en) * | 2008-01-02 | 2009-07-16 | Kun-Huang Zhang | Method for manufacturing reproduction plastic foam having nano-sized ventilation mesh |
| KR101864934B1 (ko) * | 2016-06-30 | 2018-06-07 | 중앙대학교 산학협력단 | 자기 유변 기능경사형 폼 유닛 및 그 제조 방법 |
| US20200157306A1 (en) * | 2017-08-07 | 2020-05-21 | Basf Se | Isocyanate-functional polymer components and polyurethane articles formed from recycled polyurethane articles and associated methods for forming same |
| CN113185664B (zh) * | 2020-09-30 | 2022-11-11 | 成都普美怡科技有限公司 | 一种改良聚氨酯泡沫及其制备方法 |
Citations (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS58127721A (ja) * | 1982-01-26 | 1983-07-29 | Asahi Oorin Kk | 可撓性ポリウレタンフオ−ムの再利用 |
| JPH04366119A (ja) * | 1991-06-14 | 1992-12-18 | Mitsubishi Kasei Dow Kk | 軟質ポリウレタンフォームの製造方法 |
| JPH06503121A (ja) * | 1990-12-27 | 1994-04-07 | ビーエーエスエフ、コーポレーション | エネルギー吸収性の、水で発泡させた硬質ポリウレタンフォーム |
| JPH0867730A (ja) * | 1994-07-20 | 1996-03-12 | Bayer Ag | 硬質ウレタン及び必要に応じてイソシアヌレート基を含むフォーム材料を製造する方法 |
| JPH1095825A (ja) * | 1996-08-22 | 1998-04-14 | Basf Ag | 微小気胞発泡ポリウレタンの再利用方法 |
| JPH10298262A (ja) * | 1997-04-15 | 1998-11-10 | Bayer Corp | 水発泡エネルギー吸収フォーム |
| JPH1148433A (ja) * | 1997-08-07 | 1999-02-23 | Isuzu Motors Ltd | 軟質ポリウレタンフォーム成形品、及び成形装置 |
| JPH11181045A (ja) * | 1997-12-17 | 1999-07-06 | Mitsui Chem Inc | エネルギー吸収硬質ウレタンフォーム |
| JP2001502010A (ja) * | 1996-10-15 | 2001-02-13 | シエル・インターナシヨネイル・リサーチ・マーチヤツピイ・ベー・ウイ | ポリオール組合せ物 |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3629308A (en) * | 1966-07-25 | 1971-12-21 | Union Carbide Corp | Siloxane-oxyalkylene block copolymers |
| DE2732292A1 (de) * | 1977-07-16 | 1979-02-01 | Bayer Ag | Verfahren zur herstellung von polyurethankunststoffen |
| US4839393A (en) * | 1988-07-08 | 1989-06-13 | Wm. T. Burnett & Co., Inc. | Polyurethane foams containing organofunctional silanes |
| US5489617A (en) | 1994-11-17 | 1996-02-06 | Osi Specialties, Inc. | High viscosity surfactants for the manufacture of polyurethane foams |
-
1999
- 1999-07-23 US US09/360,378 patent/US6258867B1/en not_active Expired - Lifetime
-
2000
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Patent Citations (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS58127721A (ja) * | 1982-01-26 | 1983-07-29 | Asahi Oorin Kk | 可撓性ポリウレタンフオ−ムの再利用 |
| JPH06503121A (ja) * | 1990-12-27 | 1994-04-07 | ビーエーエスエフ、コーポレーション | エネルギー吸収性の、水で発泡させた硬質ポリウレタンフォーム |
| JPH04366119A (ja) * | 1991-06-14 | 1992-12-18 | Mitsubishi Kasei Dow Kk | 軟質ポリウレタンフォームの製造方法 |
| JPH0867730A (ja) * | 1994-07-20 | 1996-03-12 | Bayer Ag | 硬質ウレタン及び必要に応じてイソシアヌレート基を含むフォーム材料を製造する方法 |
| JPH1095825A (ja) * | 1996-08-22 | 1998-04-14 | Basf Ag | 微小気胞発泡ポリウレタンの再利用方法 |
| JP2001502010A (ja) * | 1996-10-15 | 2001-02-13 | シエル・インターナシヨネイル・リサーチ・マーチヤツピイ・ベー・ウイ | ポリオール組合せ物 |
| JPH10298262A (ja) * | 1997-04-15 | 1998-11-10 | Bayer Corp | 水発泡エネルギー吸収フォーム |
| JPH1148433A (ja) * | 1997-08-07 | 1999-02-23 | Isuzu Motors Ltd | 軟質ポリウレタンフォーム成形品、及び成形装置 |
| JPH11181045A (ja) * | 1997-12-17 | 1999-07-06 | Mitsui Chem Inc | エネルギー吸収硬質ウレタンフォーム |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2008524422A (ja) * | 2004-12-21 | 2008-07-10 | ロディア・シミ | 改良された耐衝撃性を有するポリイソシアネート組成物 |
| JP2019099631A (ja) * | 2017-11-30 | 2019-06-24 | 株式会社イノアックコーポレーション | チップ分散軟質ポリウレタンフォームとその製造方法 |
| JP2022090048A (ja) * | 2017-11-30 | 2022-06-16 | 株式会社イノアックコーポレーション | チップ分散軟質ポリウレタンフォームとその製造方法 |
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