CZ20012375A3 - Nízkohustotní vodou nadouvané polyurethanové pěny pro aplikace v oblasti absorbování energie - Google Patents

Nízkohustotní vodou nadouvané polyurethanové pěny pro aplikace v oblasti absorbování energie Download PDF

Info

Publication number
CZ20012375A3
CZ20012375A3 CZ20012375A CZ20012375A CZ20012375A3 CZ 20012375 A3 CZ20012375 A3 CZ 20012375A3 CZ 20012375 A CZ20012375 A CZ 20012375A CZ 20012375 A CZ20012375 A CZ 20012375A CZ 20012375 A3 CZ20012375 A3 CZ 20012375A3
Authority
CZ
Czechia
Prior art keywords
parts
range
diphenylmethane diisocyanate
glycol
diol
Prior art date
Application number
CZ20012375A
Other languages
English (en)
Inventor
Neil H. Nodelman
David D. Steppan
Alan D. Bushmire
William E. Slack
Original Assignee
Bayer Corporation
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Bayer Corporation filed Critical Bayer Corporation
Publication of CZ20012375A3 publication Critical patent/CZ20012375A3/cs

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/65—Low-molecular-weight compounds having active hydrogen with high-molecular-weight compounds having active hydrogen
    • C08G18/66—Compounds of groups C08G18/42, C08G18/48, or C08G18/52
    • C08G18/6666—Compounds of group C08G18/48 or C08G18/52
    • C08G18/667—Compounds of group C08G18/48 or C08G18/52 with compounds of group C08G18/32 or polyamines of C08G18/38
    • C08G18/6681—Compounds of group C08G18/48 or C08G18/52 with compounds of group C08G18/32 or polyamines of C08G18/38 with compounds of group C08G18/32 or C08G18/3271 and/or polyamines of C08G18/38
    • C08G18/6688—Compounds of group C08G18/48 or C08G18/52 with compounds of group C08G18/32 or polyamines of C08G18/38 with compounds of group C08G18/32 or C08G18/3271 and/or polyamines of C08G18/38 with compounds of group C08G18/3271
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/70—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
    • C08G18/72—Polyisocyanates or polyisothiocyanates
    • C08G18/77—Polyisocyanates or polyisothiocyanates having heteroatoms in addition to the isocyanate or isothiocyanate nitrogen and oxygen or sulfur
    • C08G18/78—Nitrogen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G2110/00—Foam properties
    • C08G2110/0008—Foam properties flexible
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G2110/00—Foam properties
    • C08G2110/0041—Foam properties having specified density
    • C08G2110/0058—≥50 and <150kg/m3
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G2110/00—Foam properties
    • C08G2110/0083—Foam properties prepared using water as the sole blowing agent
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G2350/00—Acoustic or vibration damping material

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
  • Manufacture Of Porous Articles, And Recovery And Treatment Of Waste Products (AREA)

Description

(57) Anotace:
Postup přípravy pěnového materiálu schopného absorbovat < energii a vykazujícího hustotu nižší než 112 kg/m3, kde tento materiál vykazuje vynikající pevnostní charakteristiky a je zejména vhodný pro výrobu automobilových nárazníků. Dále r . se týká pěnového materiálu schopného absorbovat energii vytvořeného tímto způsobem
CZ 2001 - 2375 A3 * · r· ·· · · · ·· ··· ··· · · ♦ ♦ ···· · · · · ·· · « . - 1 — »*·······«* ftK&l V3ETLv:<A ·»·.·· ·. ·· .····
Nízkohustotní vodou nadouvané polyurethanové pěny pro aplikace v oblasti absorbováni energie
Oblast techniky
Vynález se týká oblasti polyurethanových pěn, konkrétně způsobu přípravy pěnového materiálu schopného absorbovat energii a takto získaného pěnového ateriálu a jeho použití.
Dosavadní stav techniky
Primární funkcí automobilových nárazníků je ochrana dalších funkčních částí automobilů při kolizi. Automobilové nárazníky a další prvky účinně absorbující energii by měly vykazovat schopnost deformovat se při nárazu a následně po nárazu by se měly částečně nebo úplné vrátit do původního tvaru. Tyto strukturní prvky musí rovněž vyhovovat rozměrovým a hmotnostním limitům obvykle vyžadovaným při výrobě vozidel nebo jiných typů zařízení, stejně jako musí být v souladu s jakýmikoli existujícími nebo navrhovanými výkonnostními normami.
Z dosavadního stavu techniky v tomto oboru je dobře známé, že existuje neustálá potřeba vyvinout polyurethanovou pěnu schopnou absorbovat energii, a tím tedy výhodně použitelnou při výrobě automobilových nárazníků, kde tato polyurethanová pěna by měla vykazovat příznivé pevnostní charakteristiky při hodnotách hustoty, které jsou relativně nižší ve srovnání s hodnotami běžných polyurethanových pěn.
Cílem tohoto vynálezu je tedy vytvoření • · · · · · ··· ···· · «··· * · polyurethanového materiálu vykazujícího kombinaci těchto výhodných vlastností.
Podstata vynálezu
Cílem vynálezu, který reaguje na výše deklarovanou potřebu, je tedy navržení postupu přípravy pěnového materiálu schopného absorbovat energii a vykazujícího a
hustotu nižší než přibližně 7 pcf (112 kg/m ), kde tento materiál vykazuje vynikající pevnostní charakteristiky a je zejména vhodný pro výrobu automobilových nárazníků. Tento způsob přípravy obecně zahrnuje kroky spočívající v reakci:
(a) polyisokyanátové složky vybrané ze skupiny skládající se z polymerního difenylmethandiisokyanátu, směsí polymerního difenylmethandiisokyanátu (PMDI) a MDI a směsí polymerního difenylmethandiisokyanátu a alofanátem modifikovaného MDI a/nebo urethanem modifikovaného MDI (předpolymer dodávaný společností Bayer Corporation pod označením Mondur PF) a (b) polyolové složky.
Tato polyolová složka obsahuje :
(1) diol vykazující molekulovou hmotnost nižší než 300, kde zastoupení tohoto diolu se pohybuje v rozmezí od přibližně 12 dílů hmotnostních do přibližně 45 dílů hmotnostních;
(2) zesíťovací složku vykazující hodnotu funkcionality vyšší než 2 a molekulovou hmotnost pohybující se v rozmezí od přibližně 92 do přibližně 1000, kde hydroxylový ekvivalent tohoto diolu vztažený vůči hydroxylovému ekvivalentu této zesífovací složky dosahuje hodnoty pohybující se v rozmezí od přibližně 1 do přibližně 10;
(3) polyetherovou složku vykazující hodnotu funkcionality pohybující se v rozmezí od přibližně 1,5 do přibližně 3,5 a molekulovou hmotnost pohybující se v rozmezí od přibližně 2000 do přibližně 12000, kde zastoupení této polyetherové složky se pohybuje v rozmezí od přibližně 40 dílů do přibližně 75 dílů;
(4) povrchově aktivní činidlo pro otevření buněčné struktury, jehož zastoupení se pohybuje v rozmezí od přibližně 0,1 dílu do přibližně 3,0 dílů; a (5) vodu, jejíž zastoupení se pohybuje v rozmezí od přibližně 1 dílu do přibližně 3 dílů, při vztažení na 100 dílů polyolové složky, přičemž množství složek 1), 2), 3) a 4) činí dohromady 100 dílů. Tyto a další charakteristiky, aspekty a výhody tohoto vynálezu budou blíže vysvětleny v dalším s odkazem na následující popis a dále zařazené patentové nároky.
Polyisokyanáty, které mohou být použity v provedení podle tohoto vynálezu, jsou představovány modifikovanými a nemodifikovanými polyisokyanáty, které jsou odborníkům pracujícím v dané oblasti techniky dobře známé. Tato polyisokyanátová složka obecně obsahuje polymerní difenylmethandiisokyanát (polymerní MDI). Ve výhodném provedení tato polyisokyanátová složka obsahuje směsi polymerního MDI a dalších isokyanátů vybraných ze skupiny zahrnující následující látky: 4,4’-difenylmethandiisokyanát (MDI), směsi 4,4’-difenylmethandiisokyanátů a 2,4’-difenylmethandiisokyanátu, modifikované difenyldiisokyanátové předpolymery, včetně alofanátem modifikovaného MDI. Hodnota NCO funkcionality těchto isokyanátů obecně činí přinejmenším 2. V jednom z možných provedení vynálezu vykazuje isokyanátová složka hodnotu NCO funkcionality pohybující se v rozmezí od přibližně 2,3 do přibližně 2,7. Tyto isokyanáty jsou dobře známé a jsou dostupné od komerčních dodavatelů, jako například od společnosti Bayer Corporation. Tato polyisokyanátová složka je obecně přítomna v takovém množství, aby poměr NCO:OH dosahoval hodnoty přinejmenším přibližně 0,8.
Polyolová složka obecně obsahuje diol vykazující molekulovou hmotnost nižší než přibližně 300, kde množství tohoto diolu se pohybuje v rozmezí od přibližně 12 dílů hmotnostních do 45 dílů hmotnostních. V provedení podle vynálezu mohou být rovněž použity směsi různých sloučenin obsahuj ících dvě hydroxylové skupiny a vykazuj ících molekulovou hmotnost nižší než přibližně 300. Příklady těchto sloučenin s nízkou molekulovou hmotností jsou ethylenglykol, 1,2-propylenglykol a 1,3-propylenglykol,
1.4- butylenglykol a 2,3-butylenglykol, 1,5-pentandiol, 1,6-hexandiol, 1,8-oktandiol, neopentylglykol,
1.4- bis-hydroxymethylcyklohexan, 2-methyl-l,3-propandiol, dibrombutandiol (patent USA č. 3 723 392), diethylenglykol, dipropylenglykol. Ve výhodném provedení je jako diol zvolen 2-methyl-l,3-propandiol.
Zesíťovací složka použitá v rámci této polyolové složky obecně vykazuje hodnotu funkcionality vyšší než 2 a molekulovou hmotnost pohybující se v rozmezí od přibližně 92 do přibližně 1000, kde hydroxylový ekvivalent tohoto diolu vztažený vůči hydroxylovému ekvivalentu této zesíťovací složky dosahuje hodnoty pohybující se v rozmezí od přibližně 1 do přibližně 10. Příklady vhodných zesilovacích činidel zahrnují známé polyoly, jako například glycerol, trimethylolpropan, 1,2,6-hexantriol,
1.2.4- butantriol, trimethylolethan, stejně jako vhodné polyethery, polyestery, polyacetaly, polykarbonáty, polyesterethery, polythioethery, polyamidy, polyesteramidy, polysiloxany, polybutadieny a polyketony obsahující ··· ··· · · · ···· · ···· · · hydroxylové skupiny. Zesilovací činidlo použité ve výhodném provedení zahrnuje propylenoxid/ethylendiaminový adukt vykazující hodnotu hydroxylového čísla pohybující se v rozmezí od přibližně 450 do přibližně 850.
Polyetherová složka zahrnuje polyether nebo směs polyetherů, které jsou obecně přítomny v množství pohybujícím se v rozmezí od přibližně 40 dílů do 75 dílů a vykazují hodnotu funkcionality pohybující se v rozmezí od přibližně 1,5 do přibližně 4 a molekulovou hmotnost pohybující se v rozmezí od přibližně 2000 do přibližně 8000. Tyto polyethery mohou být vytvářeny jako produkt reakce jednoho nebo více alkylenoxidů, jako například ethylenoxidu, propylenoxidu, butylenoxidu nebo směsi dvou nebo více těchto oxidů s iniciátorem obsahujícím aktivní vodík, kde tento iniciátor vykazuje hodnotu funkcionality 2 nebo více. Nelimitujícím příkladem komerčně dostupného diolu, který může být použit jako první polyol v souladu s postupem podle tohoto vynálezu, je látka MULTRANOL 9111 dodávaná společností Bayer Corporation.
Silikonová povrchově aktivní činidla pro otevření buněčné struktury, která jsou použita v množství pohybujícím se v rozmezí od přibližně 0,1 dílu do přibližně 3 dílů, jsou v rámci dané oblasti techniky známá. Mimořádně vhodnými silikonovými povrchově aktivními činidly pro otevření buněčné struktury jsou polyethersiloxany. Tyto sloučeniny obecně nesou polydimethylsiloxanovou skupinu navázanou na kopolymer ethylenoxidu a propylenoxidu. Příklady vhodných silikonových povrchově aktivních činidel pro otevření buněčné struktury zahrnují látky prodávané společností VITCO pod označením L-3801 a L-3802.
Povrchově aktivní činidla podle vynálezu ve výhodném provedení odpovídají obecnOmu vzorci
M*DXD’’yM* ve kterém:
M* představuje skupinu (CHjj^SiO-^^ nebo R(CH3) ’
D představuje skupinu (CHj)2SÍO2/2’
D’’ představuje skupinu (CH^)(R)SÍO2/2’ x představuje číslo, jehož hodnota se pohybuje v rozmezí od 81 do 220, y představuje číslo, jehož hodnota se pohybuje v rozmezí od 8 do 40 a η η n
D/(D + M ) <10 (kde M představuje skupinu r(ch3)2sío1/2);
R představuje substituent obsahující polyether, kde tento substituent je odvozen od směsi určitých polyetherů vybraných ze dvou různých skupin tak, aby se průměrná molekulová hmotnost pohybovala v rozmezí od 1100 do 1800. Tato povrchově aktivní činidla obecně vykazují průměrnou molekulovou hmotnost, která je vyšší než přibližně 9000, a zahrnují silikon-polyoxyalkylenoxidový kopolymer, který se skládá ze dvou polyetherů. Tato povrchově aktivní činidla j sou známá a mohou být připravena v souladu s postupem diskutovaným v patentu USA č. 5 489 617, jehož plné znění je zde uvedeno pouze formou odkazu.
Tato reakční směs rovněž obsahuje přinejmenším jeden katalyzátor na bázi terciárního aminu pro urychleni reakce mezi isokyanátovými skupinami a hydroxylovými skupinami (tedy urethanový katalyzátor), kde množství tohoto katalyzátoru se pohybuje v rozmezí od přibližně 0,2 dílu do přibližně 3 dílů. Tyto katalyzátory jsou obecně známé a zahrnují terciární aminy, jako například triethylamin, tributylamin, N-methylmorfolin, N-ethylmorfolin, N-kokos-morfolin, Ν,Ν,Ν’,N’’-tetramethylethylendiamin,
1,4-diaza-bicyklo-(2,2,2)-oktan,
N-methyl-N’-dimethylaminoethylpiperazin, Ν,Ν-dimethylbenzylamin, bis-(N,N-diethylaminoethyl)adipát, dimethylethanolamin, formiátová sůl bis-dimethylaminoethyletheru, N,N-diethylbenzylamin, pentamethyldiethylentriamin, N,N-dimethylcyklohexylamin, Ν,Ν,Ν’,N’’-tetramethyl-l,3-butandiamin,
N,N-dimethyl-p-fenylethylamin, 1,2-dimethylimidazol, 2-methylimidazol a podobné látky. Rovněž výhodně použitelné jsou komerčně dostupné terciární aminy, jako například produkty Niax Al a Niax A107, které jsou dodávány společností VITCO; produkt Thancat DD, který je dodáván společností Texaco; a podobné produkty. V provedení podle vynálezu mohou být rovněž použity aminové katalyzátory se zpožděným účinkem nebo tepelně aktivované aminové katalyzátory, jako například aminové katalyzátory, které jsou blokovány kyselinou, jako například kyselinou mravenčí. Voda je použita v množství pohybujícím se v rozmezí od přibližně 1 dílu do přibližně 3 dílů, při vztažení na 100 dílů polyolové složky, přičemž množství složek 1), 2), 3) a 4) představuje dohromady 100 dílů.
V provedení podle vynálezu může být případně také použit organokovový katalyzátor v množství pohybujícím se v rozmezí od přibližně 0,01 dílu do přibližně 0,5 dílu.
Mezi zástupce vhodných organokovových katalyzátorů mohou být zahrnuty například organokovové sloučeniny cínu. Vhodné katalyzátory na bázi organických sloučenin cínu zahrnují látky jako například acetát cínu, oktoát cínu, ethylhexanoát cínu, oleát cínu, laurát cínu, dimethylcíndilaurát, • · « · · · 4»· • · · · · ···· · · dibutylcinoxid, dibutylcíndichlorid, dimethylcíndichlorid, dibutylcíndiacetát, diethylcíndiacetát, dimethylcíndiacetát, dibutylcíndilaurát, diethylcíndilaurát, dimethylcíndilaurát, dibutylcínmaleát, dimethylcínmaleát, dioktylcíndiacetát, dioktylcíndilaurát, di(2-ethylhexyl)cínoxid, a podobné látky. V provedení podle vynálezu mohou být rovněž použity katalyzátory na bázi cínu se zpožděným účinkem nebo tepelně aktivované katalyzátory na bázi cínu. Tyto katalyzátory mohou být vybrány ze skupiny zahrnuj ící dibutylcíndimerkaptid, dibutylcíndiisooktyl-merkaptoacetát, dimethylcíndimerkaptid, dibutylcíndilaurylmerkaptid, dimethylcíndilaurylmerkaptid, dimethylcíndiisooktylmerkaptoacetát, di(n-butyl)cín-bis(isooktylmerkaptoacetát) a di(isooktyl)cín-bis(isooktyl-merkaptoacetát), kde všechny tyto sloučeniny jsou komerčně dodávané společností Vitco Chemical Corp..
Schopnost pěnových materiálů absorbovat energii může být posouzena na základě stanovení pevnosti v tlaku a dále určením dynamických rázových charakteristik těchto materiálů. Pevnost v tlaku může být v případě pěny určena s pomocí jakékoli vhodné metody, jako například podle známého testu ASTM provedeného s pomocí napínacích zařízení typu Instron. Pro určení dynamických rázových charakteristik pěny mohou být například použity speciálně navržené dynamické rázové sáně v souladu s postupem diskutovaným v patentu USA č. 5 847 014 a dále diskutovaným v publikaci Dynamic Impact Testing of Polyurethane Energy-Absorbing (EA) Foams (D. F. Sounik, D. V. McCullough, J. L. Clemons, J. L. Liddle, SAE Technical Páper No. 940879 (1994)), jejíž plné znění je zde zmíněno pouze formou odkazu. Dynamické charakteristiky zahrnují maximální sílu nárazu přenesenou vzorkem pěny a • · · · ·· ·· ·· ·· maximální průhyb, celkovou vzdálenost, kterou nárazový hrot saní urazí při penetraci do vzorku pěny. Obecně platí, že čím větší je průhyb, tím slabší (nebo měkčí) je pěnový materiál. Zbytková energie saní se projevuje jako maximální síla při maximálním průhybu když saně a stlačující se pěna narazí do zpomalující stěny. Obecně platí, že měkčí pěny vykazují vyšší maximální nárazové síly, neboť tyto pěny neabsorbují energii narážejících saní v takové míře jako pěny s lepší schopností absorbovat energii.
Vynález poskytuje dříve nedostupné výhody. Polyurethanové pěny v provedení podle vynálezu vykazuj í ve srovnání s komerčními polyurethanovými pěnami vysokou schopnost absorbovat energii při nízkých hodnotách hustoty. Nyní je tedy možné dosáhnout snížení hustoty polyurethanu například až o 20% bez ztráty potřebných vlastností nebo bez dopadu na tyto vlastnosti.
Pěnové materiály v provedení podle vynálezu vykazují vynikající charakteristiky a je tedy možné vyrábět automobilové nárazníky splňující rozměrové a hmotnostní limity obvykle vyžadované výrobci vozidel nebo jiných zařízení, stejně jako platné výkonové normy. Automobilové nárazníky vyrobené z pěnového materiálu podle vynálezu poskytují vynikající charakteristiky z hlediska pohlcování energie a vykazují schopnost deformace při nárazu a částečného nebo úplného návratu do původního tvaru následně po nárazu. I přes skutečnost, že vynález je přednostně zaměřen na pěnový materiál (a způsob přípravy pěnového materiálu), který je výhodně použitelný při výrobě automobilových nárazníků, je zřejmé, že tento pěnový materiál může být použit také při dalších aplikacích.
• «· ···· 4 · · ···· · · ·· «· 4 4 ···
Vynález bude v dalším blíže popsán s pomocí konkrétních příkladů, které jsou pouze ilustrativní, kde v rámci těchto příkladů jsou všechny díly a procentuální údaje uvedeny v hmotnostním vyjádření, pokud není vyznačeno jinak.
Příklady provedení vynálezu
V rámci příkladů uvedených v dalším byly použity následující materiály:
A) nevyplněný polyetherpolyol na bázi glycerinu, propylenoxidu a ethylenoxidu (17% hmotnostních) s hydroxylovým číslem 35, který je dodávaný společností Bayer Corporation jako produkt Multranol 9143;
B) polyether na bázi propylenglykolu, propylenoxidu a ethylenoxidu (20% hmotnostních), kde tento polyether vykazuje molekulovou hmotnost 4000, hodnotu viskozity při °C 720 - 920 cps a je dodávaný společností Bayer Corporation pod označením Multranol 9111;
C) propylenoxid/ethylendiaminový adukt vykazující hydroxylové číslo 630, který je dodávaný společností Bayer Corporation pod označením Multranol 4050;
D) MP-diol, 2-methyl-l,3-propandiol;
E) DETDA, diethyltoluendiamin;
F) TEOA, triethanolamin (adukt amoniaku a 3 molů ethylenoxidu);
G) DEOA, diethanolamin (adukt amoniaku a 2 molů ··· 9 9 · ··· • · · · · ···· · v ethylenoxidu);
H) voda;
I) silikonové povrchově aktivní činidlo dodávané společností VITCO pod označením L-3801;
J) silikonové povrchově aktivní činidlo dodávané společností VITCO pod označením L-3802;
K) 70% bis(dimethylaminoethyl)ether dodávaný společností VITCO pod označením Niax A-l;
L) 70/30 směs polymerního difenylmethandiisokyanátu (polymerní MDI)(Mondur MR) a modifikovaného difenylmethandiisokyanátového předpolymeru dodávaného společností Bayer Corporation pod označením Mondur PF;
M) polymerní difenylmethandiisokyanát (polymerní MDI) dodávaný společností Bayer Corporation pod označením Mondur MR;
N) 90/10 směs polymerního difenylmethandiisokyanátu (polymerní MDI)(Mondur MR) a modifikovaného difenylmethandiisokyanátového předpolymeru dodávaného společností Bayer Corporation pod označením Mondur PF;
O) 74/26 směs obsahující polymerní MDI dodávaný společností Bayer Corporation pod označením Mondur MR a 27% NCO alofanátem modifikovaný MDI na bázi isobutanolu.
Příslušné kompozice byly připraveny zkombinováním odpovídajících komponent polyisokyanátové složky a složky vykazující schopnost reagovat s isokyanátem, kde toto zkombinování bylo provedeno s pomocí jednoduchých míchacích technik.
Pro získání bloků z pěnového materiálu bylo použito vysokotlaké pěnotvorné zařízení vytvářející tvarované bloky o rozměrech 10 x 10 x 2,5 palce (25,4 x 25,4 x 6,35 cm), kde toto zařízení bylo vybaveno dvěma (2) axiálními pístovými čerpadly typu REXROTH 12 a směšovací hlavou typu HENNECKE mQ-8. Tyto bloky byly vytvořeny s pomocí procesu otevřeného odlévání realizovaného v hliníkové formě. Vstřikovací tlak činil 135 barů (1,35 x 10' Pa) na straně polyolu a 145 barů (1,45 x 10' Pa) na straně isokyanátu. Průtok ve směšovací hlavě byl udržován na hodnotě 136 g/sec. Polyolová směs byla připravena ve vyznačených proporcích a zahřáta spolu s isokyanátem na teplotu 30 °C. Všechny bloky byly vyjmuty z formy po uplynutí tří minut, přičemž jako externí činidlo pro vyjmutí z formy byla použita látka Chemtrend RCTV A-6040.
Tabulka 1 uvádí složení kompozic použitých ve vyznačených příkladech. Kompozice použitá ve srovnávacím příkladu byla představována standardní kompozicí používanou pro výrobu pěnových materiálů schopných absorbovat energii. Tabulka 2 vyznačuje index NCO:OH, který byl použit, stejně jako hustotu produktů vytvarovaných z připravených pěnových materiálů.
- 13 Tabulka 1
Materiál Srovn. Příkl. 1 Příkl. 2 Příkl. 3
A 70,8
B 62,1 62,5 62,2
C 20,0 12,0 12,0 12,0
D 21,2 21,0 21,5
E 2,5
F 2,3
G 2,5 0,5 0,5 0,5
H 1,8 1,5 1,8 1,6
I 1 1 1
J 0,2 0,2 0,2
K 0,2 1,0 1,0 1,0
L 91,4
M 112,0
N 119,0
0 118,6
Tabulka 2
NCO:OH index 102 102 102 102
Hustota tvarovaných produktů 7 5,5 5,5 5,5
pcf (kg/m3) (112) (88) (88) (88)
·· · · · *·· • · · · · · ··· · 9
Pro určení pevnosti v tlaku bylo u vytvořených pěnových materiálů testováno kvazistatické stlačení (pevnost v tlaku) (CLD 50% plný blok (psi)) podle postupu ASTM D 1621-94, kde tento postup byl modifikován pro měření plného bloku, přičemž bylo použito napínací zařízení typu Instron 4200 opatřené kompresní celou o výkonu 10000 lb (4540 kg). Obecně potom platí, že čím vyšší je zjištěná hodnota, tím vyšší pevnost v tlaku pěnyový materiál vykazuj e.
Pro určení dynamických rázových charakteristik pěnových materiálů bylo diskutováno použití speciálně navržených dynamických rázových sání v souladu s postupem uvedeným v publikaci Dynamic Impact Testžng of Polyurethane Energy-Absorbing (EA) Foams (D. F. Sounik, D. V. McCullough, J. L. Clemons, J. L. Liddle, SAE Technical Páper No. 940879 (1994)). Dynamické rázové sáně byly navrženy společností Hennecke Machinery Group a byly představovány horizontálními vysokorychlostními dynamickými rázovými sáněmi určenými k nárazu na vzorek pěnového materiálu při rychlosti dosahující až 33 mph (60 km/hod). V rámci provedených příkladů vykazovaly pohyblivé sáně (beran) kruhový tvar a jejich hmotnost činila 132 lb (59,4 kg). Tabulka 3 ukazuje fyzikální charakteristiky testovaných pěn. Tabulka 4 ukazuje nárazové charakteristiky pěn zjištěných s pomocí rázových sání .
Výsledky uvedené v tabulce 3 ukazují, že pěny připravené v souladu s postupem podle vynálezu (příklady 1-3) vykazovaly vyšší pevnost v tlaku ve srovnání s pěnami získanými v rámci srovnávacího příkladu, a to bez ohledu na skutečnost, že tyto pěny vykazovaly nižší hustotu.
• · ··· ·· « · * » • ·· ···· . · • ··· ·· «· · · ··
Výsledky uvedené v tabulce 4 ukazuj í, že maximální průhyb pěnových materiálů vytvořených v souladu s postupem podle vynálezu vykazoval nižší hodnotu ve srovnání s pěnovým materiálem vytvořeným v rámci srovnávacího příkladu. Jelikož vyšší hodnota průhybu odpovídá slabší (nebo měkčí) pěně, vykazovaly pěny vytvořené postupem podle vynálezu významnou schopnost absorbovat energii, a to bez ohledu na jejich nižší hustoty. Zjištěné výsledky rovněž naznačují, že pěny vytvořené postupem podle vynálezu vykazuj í podobnou odrazovou pružnost jako pěny získané v rámci srovnávacího příkladu.
Bylo pozorováno, že hodnoty účinnosti zjištěné pro pěny připravené postupem podle vynálezu - 82,9%; 82,5% a 83,2% - byly podobné hodnotě 85%, která byla získána pro pěnu získanou v rámci srovnávacího příkladu. Tyto relativně nízké hodnoty účinnosti (ve srovnání s účinností přibližně 100%) naznačují, že testované pěnové materiály byly pružné a vykazovaly tedy vlastnost, která je požadována při aplikaci v oblasti výroby automobilových nárazníků. Dále bylo rovněž pozorováno, že výsledná tloušťka pěn vytvořených postupem podle vynálezu byla podobná tloušťce pěn získaných v rámci srovnávacího příkladu. Tyto podobné tloušťky naznačují, že pěnové materiály připravené postupem podle vynálezu vykazovaly dobrou schopnost vracet se po nárazu do původního tvaru.
Tabulka 3
Fyzikální vlastnost Srovn. Příkl. 1 Příkl. 2 Příkl. 3
Hustota jádra pcf (kg/m3) ASTM D 3574A 6,28 (100,5) 5,08 (81,3) 4,96 (79,4) 5,09 (81,4)
Otevřené buňky, % 7,3 18,6 12,1 14,9
Pevnost v tlaku psi (Pa)
10% 45,91 51,04 54,03 51,63
50% 65,11 60,49 62,49 61,58
70% 108,81 106,83 107,31 108,55
Pevnost v tahu psi (Pa) ASTM D3574E 73,0 (511000) 80,9 (566300) 77,7 (543900) 76,0 (532000)
Prodloužení,% 12,8 12,4 11,1 11,4
Matrice C, Pevnost v dotržení, pli 8,5 9,3 10,8 10,9
Tabulka 4
Test s pomocí rázových sání, kruhová hlava (6’’), beranidlo 132 1b (60 kg) při 13 mph (23,4 km/hod)
Srovn. Příkl. 1 Příkl. 2 Příkl. 3
Maxim.síla, lb (kg) 8358 (3795) 7733 (3510) 7844 (3561) 7965 (3616)
Maxim.průhyb, in (cm) 1,98 (5,03) 1,96 (4,98) 1,93 (4,90) 1,90 (4,83)
Účinnost,% 85,3 82,9 82,5 83,2
Prasklý po nárazu 3 z 5 5 z 5 3 z 5 0 z 5
Tloušťka bloku po nárazu, in (cm) 2,30 (5,84) N/A 2,30 (5,84) 2,25 (5,72)
I přes skutečnost, že vynález byl v předcházej ícím textu z ilustrativních důvodů popsán podrobněji, je zřejmé, že uvedené detaily byly použity výhradně pro daný účel a že odborníci zkušení v dané oblasti techniky budou schopni vytvářet variantní řešení bez odchýlení od principu a účelu tohoto vynálezu.

Claims (13)

1,4-diaza-bicyklo-(2,2,2)-oktan,
N-methyl-N’-dimethylaminoethylpiperazin, Ν,Ν-dimethylbenzylamin, bis-(N,N-diethylaminoethyl)adipát,
N,N-diethylbenzylamin, pentamethyldiethylentriamin, Ν,Ν-dimethylcyklohexylamin, dimethylethanolamin, formiátová sůl bis-dimethylaminoethyletheru,
Ν,Ν,Ν’,N’’-tetramethyl-l,3-butandiamin, N,N-dimethyl-p-fenylethylamin, 1,2-dimethylimidazol, 2-methylimidazol a rovněž aminové katalyzátory se zpožděným účinkem nebo tepelně aktivované aminové katalyzátory.
1,4-bis-hydroxymethylcyklohexan, 2-methyl-l,3-propandiol, dibrombutandiol, diethylenglykol, dipropylenglykol.
1,8-oktandiol, neopentylglykol,
1,2-propylenglykol a 1,3-propylenglykol, 1,4-butylenglykol a 2,3-butylenglykol, 1,5-pentandiol, 1,6-hexandiol,
(1) diol vykazující molekulovou hmotnost nižší než 300, kde zastoupení tohoto diolu se pohybuje v rozmezí od přibližně 12 dílů hmotnostních do přibližně 45 dílů hmotnostních;
1,4-diaza-bicyklo-(2,2,2)-oktan,
N-methyl-N’-dimethylaminoethylpiperazin, Ν,Ν-dimethylbenzylamin, bis-(N,N-diethylaminoethyl)adipát,
N,N-diethylbenzylamin, pentamethyldiethylentriamin, Ν,Ν-dimethylcyklohexylamin, dimethylethanolamin, formiátová sůl bis-dimethylaminoethyletheru,
Ν,Ν,Ν’,N’’-tetramethyl-l,3-butandiamin, N,N-dimethyl-p-fenylethylamin, 1,2-dimethylimidazol, 2-methylimidazol a rovněž aminové katalyzátory se zpožděným účinkem nebo tepelně aktivované aminové katalyzátory.
1,2,4-butantriol, trimethylolethan, a dále polyethery, polyestery, polyacetály, polykarbonáty, polyesterethery, polythioethery, polyamidy, polyesteramidy, polysiloxany, polybutadieny a polyketony obsahující hydroxylové skupiny.
1.4- bis-hydroxymethylcyklohexan, 2-methyl-l,3-propandiol, dibrombutandiol, diethylenglykol, dipropylenglykol.
1,6-hexandiol, 1,8-oktandiol, neopentylglykol,
1.4- butylenglykol a 2,3-butylenglykol, 1,5-pentandiol,
(1) diol vykazující molekulovou hmotnost nižší než 300, kde zastoupení tohoto diolu se pohybuje v rozmezí od přibližně 12 dílů hmotnostních do přibližně 45 dílů hmotnostních;
1. Způsob přípravy pěnového materiálu schopného absorbovat energii a vykazujícího hustotu nižší než •1 přibližně 7 pcf (112 kg/m ) vyznačující se tím, že zahrnuje kroky spočívající v reakci:
(a) polyisokyanátové složky zahrnující člen vybraný ze skupiny skládající se z polymerního difenylmethandiisokyanátu, směsí polymerního difenylmethandiisokyanátu a difenylmethandiisokyanátu a směsí polymerního difenylmethandiisokyanátu a alofanátem modifikovaného difenylmethandiisokyanátu;
(b) s polyolovou složkou obsahující:
(2) zesíťovací složku vykazující hodnotu funkcionality vyšší než 2 a molekulovou hmotnost pohybující se v rozmezí od přibližně 92 do přibližně 1000, kde hydroxylový ekvivalent tohoto diolu vztažený vůči hydroxylovému ekvivalentu této zesiťovací složky dosahuje hodnoty pohybující se v rozmezí od přibližně 1 do přibližně 10;
2. Způsob podle nároku 1 vyznačující se tím, že tento diol obsahuje člen vybraný ze skupiny zahrnující ethylenglykol, 1,2-propylenglykol a 1,3-propylenglykol,
(2) zesíťovací složku vykazující hodnotu funkcionality vyšší než 2 a molekulovou hmotnost pohybující se v rozmezí od přibližně 92 do přibližně 1000, kde hydroxylový ekvivalent tohoto diolu vztažený vůči hydroxylovému ekvivalentu této zesíťovací složky dosahuje hodnoty pohybující se v rozmezí od přibližně 1 do přibližně 10;
(3) polyetherovou složku vykazující hodnotu funkcionality pohybující se v rozmezí od přibližně 1,5 do přibližně 3,5 a molekulovou hmotnost pohybující se v rozmezí od přibližně 2000 do přibližně 12000, kde zastoupení této polyetherové složky se pohybuje v rozmezí od přibližně 40 dílů do přibližně 75 dílů;
3. Způsob podle nároku 1 vyznačující se tím, že tato zesilovací složka obsahuje člen vybraný ze skupiny zahrnující glycerol, trimethylolpropan, 1,2,6-hexantriol,
(3) polyetherovou složku vykazující hodnotu funkcionality pohybující se v rozmezí od přibližně 1,5 do přibližně 4 a molekulovou hmotnost pohybující se v rozmezí od přibližně 2000 do přibližně 12000, kde zastoupení této polyetherové složky se pohybuje v rozmezí od přibližně 40 dílů do přibližně 75 dílů;
(4) povrchově aktivní činidlo pro otevření buněčné struktury, jehož zastoupení se pohybuje v rozmezí od přibližně 0,1 dílu do přibližně 3,0 dílů;
4. Způsob podle nároku 1 vyznačující se tím, že toto povrchově aktivní činidlo pro otevření buněčné struktury odpovídá obecnému průměrnému vzorci
M*DXD’’ M* ve kterém:
• · · ·
D představuje skupinu (CH^) 2^^2/2 ’
D’’ představuje skupinu (CH^)(R)SiO2/2’ x představuje číslo, jehož hodnota se pohybuje v rozmezí od 81 do 220, y představuje číslo, jehož hodnota se pohybuje v rozmezí od 8 do 40 a
D/(D’ ’+ M”) 10, kde
M’’ představuje skupinu R(CHj)2$i0i/2»
R představuje substituent obsahující polyether, kde tento substituent je odvozen od směsi určitých polyetherů vybraných ze dvou různých skupin tak, aby se průměrná molekulová hmotnost pohybovala v rozmezí od 1100 do 1800.
(4) povrchově aktivní činidlo pro otevření buněčné struktury, jehož zastoupení se pohybuje v rozmezí od • · přibližně 0,1 dílu do přibližně 3,0 dílů;
(5) vodu, jejíž zastoupení se pohybuje v rozmezí * · * · « » * » · · · · · od přibližně 1 dílu do přibližně 3 dílů, při vztažení na 100 dílů polyolové složky, přičemž množství složek 1), 2), 3) a 4) činí dohromady 100 dílů; a (6) katalyzátor na bázi terciárního aminu, jehož * množství se pohybuje v rozmezí od přibližně 0,2 dílu do * přibližně 3,0 dílů.
5. Způsob podle nároku 1 vyznačující se tím, že tato složka na bázi terciárního aminu obsahuje člen vybraný ze skupiny zahrnující triethylamin, tributylamin, N-methylmorfolin, N-ethylmorfolin, N-koko-morfolin, Ν,Ν,Ν’,N’’-tetramethylethylendiamin,
(5) vodu, jejíž zastoupení se pohybuje v rozmezí od přibližně 1 dílu do přibližně 3 dílů, při vztažení na 100 dílů polyolové složky, přičemž množství složek 1), 2), 3) a 4) činí dohromady 100 dílů; a (6) katalyzátor na bázi terciárního aminu, jehož množství se pohybuje v rozmezí od přibližně 0,2 dílu do přibližně 3,0 dílů.
6. Způsob podle nároku 1 vyznačující se tím, že tato polyolová složka dále obsahuje katalyzátor na bázi organické sloučeniny cínu, kde množství tohoto katalyzátoru se pohybuje v rozmezí od přibližně 0,01 dílu do přibližně • · ·
0,5 dílu.
7. Pěnový materiál schopný absorbovat energii vyznačující se tím, že zahrnuje reakční produkt vytvořený reakcí:
(a) polyisokyanátové složky zahrnující člen vybraný ze skupiny skládaj ící se z polymemího difenylmethandiisokyanátu, směsí polymemího difenylmethandiisokyanátu a difenylmethandiisokyanátu a směsí polymemího difenylmethandiisokyanátu a alofanátem modifikovaného difenylmethandiisokyanátu;
(b) s polyolovou složkou obsahující:
8. Pěnový materiál schopný absorbovat energii podle nároku 7 vyznačující se tím, že tento diol obsahuje člen vybraný ze skupiny zahrnuj ící ethylenglykol,
9. Pěnový materiál schopný absorbovat energii podle nároku 7 vyznačující se tím, že tato zesilovací složka obsahuje člen vybraný ze skupiny zahrnující glycerol, trimethylolpropan, 1,2,6-hexantriol, 1,2,4-butantriol, trimethylolethan, a dále polyethery, polyestery, polyacetaly, polykarbonáty, polyesterethery, polythioethery, polyamidy, polyesteramidy, polysiloxany, polybutadieny a polyketony obsahující hydroxylové skupiny.
r
10. Pěnový materiál schopný absorbovat energii podle nároku 7 vyznačující se tím, že toto povrchově aktivní činidlo pro otevření buněčné struktury odpovídá obecnému průměrnému vzorci
M*D D’’ M* a y ve kterém:
M* představuje skupinu (CHj) ^SiO^^ nebo R(CH3) 2$ίθ1/2; D představuje skupinu 2^^2/2 ^
D’’ představuje skupinu (CH^)(R)SÍO2/2» x představuje číslo, jehož hodnota se pohybuje v rozmezí od 81 do 220, y představuje číslo, jehož hodnota se pohybuje v rozmezí od 8 do 40 a
D/(D’’+ M’’) 10, kde M’’ představuje skupinu r(ch3)2sío1/2;
R představuje substituent obsahující polyether, kde tento substituent je odvozen od směsi určitých polyetherů vybraných ze dvou různých skupin tak, aby se průměrná molekulová hmotnost pohybovala v rozmezí od 1100 do 1800.
11. Pěnový materiál schopný absorbovat energii podle nároku 7 vyznačující se tím, že tato složka na bázi terciárního aminu obsahuje člen vybraný ze skupiny zahrnující triethylamin, tributylamin, N-methylmorfolin, N-ethylmorfolin, N-kokos-morfolin,
Ν,Ν,Ν’,N’’-tetramethylethylendiamin,
12. Pěnový materiál schopný absorbovat energii podle nároku 7 vyznačující se tím, že tato polyolová složka dále • · obsahuje katalyzátor na bázi organické sloučeniny cínu, kde množství tohoto katalyzátoru se pohybuje v rozmezí od přibližně 0,01 dílu do přibližně 0,5 dílu.
13. Automobilový nárazník obsahující pěnový materiál schopný absorbovat energii podle nároku 7.
CZ20012375A 2000-07-12 2001-06-26 Nízkohustotní vodou nadouvané polyurethanové pěny pro aplikace v oblasti absorbování energie CZ20012375A3 (cs)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US09/614,612 US6586487B1 (en) 2000-07-12 2000-07-12 Low-density, water blown polyurethane foams for energy-absorbing applications

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CZ20012375A3 true CZ20012375A3 (cs) 2002-02-13

Family

ID=24462007

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CZ20012375A CZ20012375A3 (cs) 2000-07-12 2001-06-26 Nízkohustotní vodou nadouvané polyurethanové pěny pro aplikace v oblasti absorbování energie

Country Status (14)

Country Link
US (1) US6586487B1 (cs)
EP (1) EP1172388B1 (cs)
JP (1) JP5036108B2 (cs)
KR (1) KR100719013B1 (cs)
CN (1) CN1179994C (cs)
AT (1) ATE302805T1 (cs)
BR (1) BR0102768A (cs)
CA (1) CA2352440C (cs)
CZ (1) CZ20012375A3 (cs)
DE (1) DE60112852T2 (cs)
ES (1) ES2246965T3 (cs)
HK (1) HK1041897B (cs)
HU (1) HUP0102947A3 (cs)
PL (1) PL348569A1 (cs)

Families Citing this family (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR100850995B1 (ko) * 2002-01-04 2008-08-12 주식회사 엘지이아이 경질 폴리우레탄 발포체 제조용 조성물 및 그로부터제조된 경질 폴리우레탄 발포체
JP2003292889A (ja) * 2002-04-08 2003-10-15 Fujikura Kasei Co Ltd 発泡性塗料組成物および発泡塗膜を備えた塗装品ならびに発泡塗膜の形成方法
US7855240B2 (en) * 2003-08-20 2010-12-21 Basf Corporation Formulated resin component for use in spray-in-place foam system to produce a low density polyurethane foam
US7078443B2 (en) * 2003-10-22 2006-07-18 Intellectual Property Holdings, Llc Viscoelastic foam layer and composition
CN101622292A (zh) * 2007-02-27 2010-01-06 东曹株式会社 软质聚氨酯泡沫制造用的催化剂组合物
KR102092424B1 (ko) * 2012-04-26 2020-03-23 모멘티브 파포만스 마테리아루즈 쟈판 고도가이샤 폴리우레탄 발포조성물 및 연질 폴리우레탄 폼의 제조방법
WO2016178793A1 (en) * 2015-05-05 2016-11-10 Air Products And Chemicals, Inc. Delayed action gelling catalyst compositions and methods for making polyurethane polymers

Family Cites Families (18)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE1926661A1 (de) 1969-05-24 1970-11-26 Bayer Ag Verfahren zur Herstellung von Polyurethan-Kunststoffen
US3795636A (en) 1972-01-12 1974-03-05 Quaker Oats Co Process for the preparation of polyurethane foams and microcellular elastomers with integral skins and polyol extender system for the preparation thereof
IT1035789B (it) * 1974-06-21 1979-10-20 Mccord Corp Schiuma uretanica che assorbe energia d urto in particolare per paraurti di autoveicoli
JPS5321296A (en) * 1976-08-10 1978-02-27 Toyota Motor Corp Shock-absorbent urethane foam
JPS54103499A (en) * 1978-02-01 1979-08-14 Mitsui Nisso Urethane Preparation of urethane foam for absorbing impact energy
JPS60219220A (ja) * 1984-04-17 1985-11-01 Dainippon Ink & Chem Inc 半硬質ポリウレタンフォ−ム用組成物
BR8905605A (pt) * 1988-11-04 1990-05-29 Union Carbide Chem Plastic Composicao para ser usada na preparacao de espuma de poliuretano de elasticidade elevada;processo para sua preparacao;e artigo de espuma de poliuretano moldado de elasticidade elevada
DE3942330A1 (de) 1989-12-21 1991-06-27 Basf Ag Verfahren zur herstellung von flexiblen polyurethan-weichschaumstoffen mit viskoelastischen, koerperschalldaempfenden eigenschaften und hierzu verwendbare polyoxyalkylen-polyol-mischungen
DE4001249A1 (de) 1990-01-18 1991-07-25 Bayer Ag Verfahren zur herstellung von offenzelligen, kaltverformbaren polyurethan-hartschaumstoffen und deren verwendung zur herstellung von autohimmeln
US5216041A (en) 1990-12-27 1993-06-01 Basf Corporation Energy absorbing, water blown, rigid polyurethane foam
DE4121161A1 (de) * 1991-06-27 1993-01-07 Basf Ag Verfahren zur herstellung von urethan- oder urethan- und isocyanuratgruppen enthaltenden hartschaumstoffen und treibmittel enthaltende emulsionen hierfuer
US5232957A (en) 1992-09-11 1993-08-03 Davidson Textron Inc. RIM molded energy absorbing polyurethane foam
CA2117740A1 (en) * 1993-10-28 1995-04-29 Michael F. Hurley Polyisocyanate based upon 4,4'-and 2,4'-diphenylmethane diisocyanates and use thereof in a rim process
DE4440212A1 (de) * 1994-11-10 1996-05-15 Basf Schwarzheide Gmbh Verfahren zur Herstellung von zelligen Polyurethanen
US5489617A (en) 1994-11-17 1996-02-06 Osi Specialties, Inc. High viscosity surfactants for the manufacture of polyurethane foams
TW514645B (en) * 1996-10-15 2002-12-21 Shell Int Research Polyol combination
US5847014A (en) 1997-04-15 1998-12-08 Bayer Corporation Water blown, energy absorbing foams
KR100491243B1 (ko) * 1997-12-12 2005-09-02 삼성토탈 주식회사 자동차범퍼용심재

Also Published As

Publication number Publication date
US6586487B1 (en) 2003-07-01
EP1172388B1 (en) 2005-08-24
DE60112852D1 (de) 2005-09-29
DE60112852T2 (de) 2006-06-08
KR100719013B1 (ko) 2007-05-16
ATE302805T1 (de) 2005-09-15
CN1179994C (zh) 2004-12-15
HK1041897A1 (en) 2002-07-26
HUP0102947A3 (en) 2003-01-28
CA2352440C (en) 2009-12-15
CN1333302A (zh) 2002-01-30
EP1172388A1 (en) 2002-01-16
BR0102768A (pt) 2002-02-26
JP2002053641A (ja) 2002-02-19
HK1041897B (zh) 2005-08-05
ES2246965T3 (es) 2006-03-01
KR20020006437A (ko) 2002-01-19
PL348569A1 (en) 2002-01-14
CA2352440A1 (en) 2002-01-12
HUP0102947A2 (en) 2002-08-28
JP5036108B2 (ja) 2012-09-26

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN103221446B (zh) 抗燃软质聚氨酯泡沫
KR101914020B1 (ko) 낮은 영구 압축 변형률 및 높은 공기 유동의 ｍｄｉ 점탄성 폴리우레탄 발포체 제조 방법
EP2922921B1 (en) Isocyanate-based polymer foam having improved flame retardant properties
CA2234211C (en) Water blown, energy absorbing foams
KR20080078782A (ko) 저 벌크 밀도를 갖는 폴리우레탄 가요성 발포물의 제조방법
EP2609131B1 (en) Method for making resilient low density polyurethane foam having low compression sets
CA2099271C (en) Energy absorbing, water blown, rigid polyurethane foam
CA2113362A1 (en) Polyurethane foams
CZ300607B6 (cs) Tuhá polyurethanová pena tlumící energii s vysokým zotavením
JP7204650B2 (ja) 粘弾性フォームの製造のために有用なポリオールブレンド
CZ20012375A3 (cs) Nízkohustotní vodou nadouvané polyurethanové pěny pro aplikace v oblasti absorbování energie
ES2315217T3 (es) Procedimiento para la fabricacion de una espuma semidirigida que absorbe energia con cargas de poliuretano.
JP2017165985A (ja) 加水分解性シラン化合物を用いた可撓性ポリウレタンフォームの製造方法
US20080227879A1 (en) Water-blown polyurethane foams and a process for their production
JPH0224289B2 (cs)
US6822013B1 (en) Polyol combination
CN114805727A (zh) 制备模塑软质泡沫的方法和由其制备的软质泡沫
EP3990511A1 (en) Process for making a flexible polyurethane foam having a hardness gradient