JPH11181045A - エネルギー吸収硬質ウレタンフォーム - Google Patents
エネルギー吸収硬質ウレタンフォームInfo
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- JPH11181045A JPH11181045A JP9347718A JP34771897A JPH11181045A JP H11181045 A JPH11181045 A JP H11181045A JP 9347718 A JP9347718 A JP 9347718A JP 34771897 A JP34771897 A JP 34771897A JP H11181045 A JPH11181045 A JP H11181045A
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Abstract
高エネルギー吸収性能のるエネルギー吸収硬質ウレタン
フォームを提供すること。 【解決手段】 ポリイソシアネート、ポリオール、水、
その他助剤を原料としてエネルギー吸収硬質ポリウレタ
ンフォームを製造する方法において、(1)ポリオール
100重量部が(a)水酸基価150〜500mgKO
H/grのポリエステルポリオール50〜90重量部お
よび(b)平均官能基数2〜8、水酸基価24〜100
mgKOH/grのポリオキシアルキレンポリオール5
〜30重量部および(c)平均官能基数2〜8、水酸基
価150〜560mgKOH/grのポリオキシアルキ
レンポリオール5〜20重量部からなり、(2)ポリイ
ソシアネートの使用量が、ポリオールに対して化学量論
量の150〜300%過剰であるエネルギー吸収性能に
優れた硬質ウレタンフォーム。
Description
質ウレタンフォームに関する。エネルギー吸収硬質ウレ
タンフォームは、自動車のドアー内部、天井周り、ピラ
ー内部、クッション/バック側面に装着され、自動車の
側面衝突時または転倒時に人体を保護するための衝撃エ
ネルギー吸収材として使用される。
材が使用されつつある。例えば、自動車の側面衝突時の
人体保護対策として、ドアー内部にリブ方式の熱可塑樹
脂や発泡熱可塑樹脂を装着して衝撃を吸収する方法、ま
たはサイドエアーバッグを装着して衝突時にエアーバッ
グが作動し衝撃を吸収する方法、あるいは、ドアーにフ
レームを装着してドアーの強度そのものを強化する方法
等がある。上記第1の方法では、エネルギー吸収性能が
充分満足されず、また第2の方法では自動車内部の空間
が狭くなり、また製造コストも高くなる。さらに第3の
方法では自動車が重くなり、また衝撃吸収の基本的解決
にはならない。
庫、建材等の断熱材として広く使用されているが、衝撃
吸収材としての性能にも優れていることが知られてい
る。例えば、特開平5−346131号公報および特開
平7−148750号公報においては、スラブ発泡によ
り得られた硬質ウレタンフォームを発泡方向に圧縮する
と優れた衝撃吸収性能が得られるとある。また特開平6
−206970号公報においては、グラフトポリマーポ
リオール、架橋剤、触媒、界面活性剤、水発泡剤を使用
し、ポリイソシアネート指数が200以上とあるが、実
施例で記述された衝撃吸収性能のデータは満足できるも
のではない。また特開平8−193118号公報におい
ては、水酸基価400〜600mgKOH/grのポリ
オキシアルキレンポリオールと水酸基価400〜180
0mgKOH/grのモノアルコールを併用した硬質ウ
レタンフォームは高い有効圧縮率を示すとあるが、この
有効圧縮率は自由発泡で得られたフォームの発泡方向の
圧縮特性を測定したに過ぎない。
いては、イソシアネートと反応し得る水酸基を含む化合
物と、触媒、水、架橋剤、界面活性剤の混合物とポリイ
ソシアネートの金型内での反応成形により、破砕強度が
70psi未満(4.9Kg/cm2 )の荷重で10〜
70%歪みにおいて一定であるものが得られるとあるが
4.9Kg/cm2 を越える荷重で歪みが一定になるも
のは得られていない。このように、モールド成形方法で
得られた低密度の全面スキン付き硬質ウレタンフォーム
を圧縮した際、圧縮応力が圧縮歪み3〜75%の範囲で
一定で、かつ圧縮応力の値が5Kg/cm2 以上となる
ような、高強度かつ高エネルギー吸収性能をもつ硬質ウ
レタンフォームは得られていない。
形方法を用い、低密度、高強度、高エネルギー吸収性能
のあるエネルギー吸収硬質ウレタンフォームを提供する
ことを目的とするものである。
を解決するため鋭意検討した結果、本発明に達した。即
ち、本発明は、ポリイソシアネート、ポリオール、水そ
の他助剤を原料として反応させて得られるエネルギー吸
収硬質ポリウレタンフォームにおいて、(1)ポリオー
ルが、(a)水酸基価150〜500mgKOH/gr
のポリエステルポリオール50〜90重量%、(b)平
均官能基数2〜8、水酸基価24〜100mgKOH/
grのポリオキシアルキレンポリオール5〜30重量
%、および(c)平均官能基数2〜8、水酸基価150
〜560mgKOH/grのポリオキシアルキレンポリ
オール5〜20重量%からなり、(2)ポリイソシアネ
ートの使用量がポリオールに対して化学量論量の150
〜300%過剰であることを特徴とするエネルギー吸収
性能に優れた、全面スキン付き硬質ウレタンフォームで
ある。
テルポリオール(a)としては、ポリエステルポリオー
ルの水酸基価が、150〜500mgKOH/grのも
のが用いられる。この水酸基価が150mgKOH/g
rより低くなると、圧縮応力が低くなり好ましくなく、
また500mgKOH/grより高くなると圧縮時にフ
ォームが割れてしまい好ましくない。このような水酸基
価を有するポリエステルポリオールであれば、公知のも
のも含めとくに限定なく使用可能であるが、特にポリエ
チレンテレフタレート(PET)の分解物またはジメチ
ルテレフタレート(DMT)副生物のエステル化物が好
ましい。その使用部数は、ポリオール100重量部中、
50〜90重量部が妥当であり、50重量部より少なく
ても、また90重量部より多くてもエネルギー吸収性能
が満足されず(圧縮応力が一定になる歪み%範囲が狭く
なる)、好ましくない。
アルキレンポリオール(b)としては、平均官能基数が
2〜8、水酸基価が24〜100mgKOH/grのも
のが用いられる。このような平均官能基数および水酸基
価を有するポリエーテルポリオール、例えば、水または
エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレ
ングリコール、グリセリン、ペンタエリスリトール、ソ
ルビトール、ショ糖等のポリヒドロキシ化合物にエチレ
ンオキシド、プロピレンオキシド、ブチレンオキシド等
の1種または2種以上を付加重合して得られるポリエー
テルポリオールであり、公知のものも含め使用可能であ
る。水酸基価が24mgKOH/grより低くなると粘
度が高くなり好ましくなく、また水酸基価が100mg
KOH/grより高くなるとエネルギー吸収性能が満足
されず好ましくない。その使用部数は、ポリオール10
0重量部中、5〜30重量部であり、5重量部より少な
くても、また30重量部より多くてもエネルギー吸収性
能が満足されず好ましくない。
シアルキレンポリオール(c)としては、平均官能基数
が2〜8、水酸基価が150〜560mgKOH/gr
のものが用いられる。水酸基価が、150mgKOH/
grより低くなると圧縮応力が低くなり好ましくなく、
また560mgKOH/grより高くなると、圧縮応力
は高くなるがエネルギー吸収性能が満足されない。ポリ
オキシアルキレンポリオール(c)としては、上記の平
均官能基数および水酸基価を有するものであれば、公知
のものも含め使用可能であり、その使用部数は、ポリオ
ール100重量部中、5〜20重量部であり、5重量部
より少ないと圧縮応力が低くなり、また20重量部より
多くなるとエネルギー吸収性能が悪化する。
ンポリフェニレンポリイソシアネートが好ましく、特に
粗MDIが好ましい。その使用量はポリオールに対して
化学量論量の150〜300%であり、150%より低
くても、また300%より高くてもエネルギー吸収性能
が悪化し好ましくない。
ール100重量部に対し3.0〜7.0重量部であり、
3.0重量部より少ないと圧縮応力が低くなり好ましく
なく、また、7.0重量部より多いと脱型時にフォーム
が破裂したり、フォーム表面がボロボロになり製品形状
が無くなるため好ましくない。
ば、公知のものに限らず、オクチル酸カリウム塩タイ
プ、第4級アンモニウム塩タイプ等のイソシアヌレート
化反応を促進する触媒が用いられる。その使用部数は、
ポリオール100重量部に対し0.5〜3.0重量部で
ある。0.5重量部より少ないと、イソシアヌレート化
反応が充分進まずエネルギー吸収性能が悪化し、圧縮応
力も低くなる。また3.0重量部より多いと、反応が速
くなり過ぎ型締めが間に合わない、型内にフォームが充
分充填されない等の支障をきたす。
触媒が適当であり、公知のものが使用できる。例えば、
トリエチレンジアミン、トリメチルアミノエタノール、
N−メチルモルフォリン、テトラメチルヘキサメチレン
ジアミン、トリエチルアミン等があり、特に、トリエチ
ルアミンがエネルギー吸収性能向上のために有効であ
る。その使用部数は、ポリオール100重量部に対し
0.5〜3.0重量部であり、0.5部より少ないとエ
ネルギー吸収性能が悪化し、また3.0重量部より多い
と反応が速くなり過ぎ、好ましくない。
を使用する。その種類は硬質系のものであり、例えば、
日本ユニカー社製のSZ−1645、SZ−1649、
SZ−1654、SZ−1642、SZ−1605、L
−5340、L−6910等で、特にL−6910がエ
ネルギー吸収性能向上および圧縮応力向上のために好ま
しい。その使用部数は、ポリオール100重量部に対
し、0.5〜3.0重量部であり、0.5重量部より少
ないと発泡時に泡が崩壊したり、圧縮時にフォームが割
れたりするため好ましくなく、また3.0重量部より多
いとセルサイズが小さくなり過ぎ、エネルギー吸収性能
が悪化する。
剤、無機フィラー、有機フィラー等を必要に応じて添加
することができる。
ームは、手作業による方法いわゆるハンドミックス法、
または機械を用いる方法により製造することができる。
機械による場合は高圧発泡機、低圧発泡機のどちらで製
造してもよい。例えば、モールド成形法で、 上記の原
料を規定の範囲で用いて得られるエネルギー吸収硬質ウ
レタンフォームは、フォーム密度が0.04〜0.09
gr/cm3 で、圧縮応力の圧縮歪みが3〜75%の成
形物が得られる。
具体的に説明する。結果をまとめて表−1、2に示す。
例中の数字(部)は特に断るもの以外、重量部を表す。
ル、触媒、シリコーン整泡剤、ポリイソシアネートは次
の通りである。 ポリエステルポリオール−A:ポリエチレンテレフタレ
ートの分解物(商品名テロール−236、巴工業(株)
製)。水酸基価250mgKOH/gr。 ポリエステルポリオール−B:ジメチルテレフタレート
のエステル化物(商品名テレート2541、美浜(株)
製)。水酸基価240mgKOH/gr。 ポリエーテルポリオール−C:グリセリンにプロピレン
オキシドを付加重合した水酸基価450mgKOH/g
rのポリエーテルポリオール。 ポリエーテルポリオール−D:グリセリンにプロピレン
オキシドを付加重合した水酸基価55mgKOH/gr
のポリエーテルポリオール。 ポリエーテルポリオール−E:ビスフェノール−Aにプ
ロピレンオキシドを付加重合した水酸基価280mgK
OH/grのポリエーテルポリオール。 触媒−A:三共エアプロダクト(株)製イソシアヌレー
ト化触媒(商品名DABCO P−15)。 触媒−B:エアプロダクト(株)製イソシアヌレート化
触媒(商品名POL−41)。 触媒−C:トリエチルアミン シリコーン整泡剤−A:日本ユニカー(株)製(商品名
L−6910)。 ポリイソシアネート−A:ポリメチレンポリフェニレン
ポリイソシアネート(粗MDI)。NCO含量31.0
%。
リオール−D 15部ポリエーテルポリオール−E 1
0部、水 5部、触媒−A 1部、触媒−B1部、触媒
−C 2部、シリコーン整泡剤 1部を混合し、ポリオ
ール成分とした。ポリオール成分をイソシアネート−A
と混合し自由発泡およびモールド発泡を行った。自由発
泡では、発泡が開始する時間(クリームタイム、略号C
T)、および発泡が終了する時間(ライズタイム、略号
RT)を測定した。また発泡硬化後のフォーム密度も測
定した。モールド発泡では、予め55〜70℃に調節し
た横70mm、縦70mm、厚み50mmのアルミ製テ
ストモールドにウレタン原液を注入型締めし、5分間室
温放置後、得られた成形品をモールドより取り出した。
翌日、全面スキン付き成形品を圧縮スピード10mm/
分で厚み方向に圧縮し、圧縮応力と圧縮歪みの関係を測
定した。フォーム密度が45Kg/m3 の成形品を圧縮
試験した結果、圧縮応力は歪み80%まで3.1〜3.
3Kg/cm2 で一定であり優れたエネルギー吸収性能
を示した。またフォーム密度が80Kg/m3 の成形品
を圧縮試験した結果、圧縮応力は歪み70%まで一定
で、しかもその値は7.1〜7.5Kg/cm2 と高
く、高強度、高エネルギー吸収性能を示した。同様に、
厚み方向に対して垂直方向に圧縮試験した結果、表−1
には示していないが厚み方向の圧縮試験と同じ結果とな
った。このように、実施例1で得られた成形品は、高強
度、高エネルギー吸収性能を示すと共に圧縮方向を変え
てもその性能は変わらないことを示す。
ポリオール−Bに変更したが、実施例1と同じく高強
度、高エネルギー吸収性能を示した。
オール、水部数の変更あるいはイソシアネート過剰量の
変更を行ったが、高強度、高エネルギー吸収性能を示
し、満足のいく結果であった。
ポリオール−Cに変更し圧縮試験を行ったが、圧縮応力
が一定にならずエネルギー吸収性能がなく満足のいくも
のでなかった。
剰量を200%から130%に変更し圧縮試験したが、
圧縮応力が一定になる歪み%範囲が狭く、エネルギー吸
収性能に関して満足のいくものではなかった。
剰量を200%から400%に変更し圧縮試験したが、
途中でフォームが割れてしまい満足のいくものではなか
った。
5部から40部に、またポリエーテルポリオール−Dの
使用量を10部から45部に変更し圧縮試験したが、圧
縮応力が一定にならず満足のいくものではなかった。
ム密度45Kg/m3の成形品は未充填となり、またフ
ォーム密度80Kg/m3 のものは、エネルギー吸収性
能に関しては満足のいくものであるが、圧縮応力が低く
高強度に関しては満足のいくものでなはかった。
ら0.2部に変更し、圧縮試験したが、高強度、エネル
ギー吸収性能に関して満足のいくものではなかった。
に変更したが、エネルギー吸収性能に関して満足のいく
ものでなかった。
い、低密度、高強度、高エネルギー吸収性能のあるエネ
ルギー吸収硬質ポリウレタンフォームが得られる。
Claims (6)
- 【請求項1】ポリイソシアネート、ポリオール、水、そ
の他助剤を原料として反応させて得られるエネルギー吸
収硬質ポリウレタンフォームにおいて、(1)ポリオー
ルが、(a)水酸基価150〜500mgKOH/gr
のポリエステルポリオール50〜90重量%、(b)平
均官能基数2〜8、水酸基価24〜100mgKOH/
grのポリオキシアルキレンポリオール5〜30重量
%、および(c)平均官能基数2〜8、水酸基価150
〜560mgKOH/grのポリオキシアルキレンポリ
オール5〜20重量%からなり、(2)ポリイソシアネ
ートの使用量が、ポリオールに対して化学量論量の15
0〜300%過剰であることを特徴とするエネルギー吸
収性能に優れた硬質ウレタンフォーム。 - 【請求項2】(a)のポリエステルポリオールが、ポリ
エチレンテレフタレート(PET)の分解物またはジメ
チルテレフタレート(DMT)副生物のエステル化物で
ある請求項1記載のエネルギー吸収硬質ウレタンフォー
ム。 - 【請求項3】モールド成形方法で成形された請求項1記
載のエネルギー吸収硬質ウレタンフォーム。 - 【請求項4】ポリオール100重量部に対し、イソシア
ヌレート化触媒を0.5〜3.0重量部、およびウレタ
ン化触媒を0.5〜3.0重量部使用することを特徴と
する請求項1記載のエネルギー吸収硬質ウレタンフォー
ム。 - 【請求項5】発泡剤として使用する水の部数が、ポリオ
ール100重量部に対して3.0〜7.0重量部である
請求項1記載のエネルギー吸収硬質ウレタンフォーム。 - 【請求項6】ポリイソシアネートが、ポリメチレンポリ
フェニレンポリイソシアネートである請求項1記載のエ
ネルギー吸収硬質ウレタンフォーム。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP34771897A JP3740266B2 (ja) | 1997-12-17 | 1997-12-17 | エネルギー吸収硬質ウレタンフォーム |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP34771897A JP3740266B2 (ja) | 1997-12-17 | 1997-12-17 | エネルギー吸収硬質ウレタンフォーム |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH11181045A true JPH11181045A (ja) | 1999-07-06 |
JP3740266B2 JP3740266B2 (ja) | 2006-02-01 |
Family
ID=18392122
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP34771897A Expired - Lifetime JP3740266B2 (ja) | 1997-12-17 | 1997-12-17 | エネルギー吸収硬質ウレタンフォーム |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP3740266B2 (ja) |
Cited By (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2001064343A (ja) * | 1999-07-23 | 2001-03-13 | Bayer Corp | ポリウレタン充填材を含有する半硬質エネルギー吸収発泡体を製造する方法 |
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-
1997
- 1997-12-17 JP JP34771897A patent/JP3740266B2/ja not_active Expired - Lifetime
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JP4653874B2 (ja) * | 1999-07-23 | 2011-03-16 | バイエル・コーポレーシヨン | ポリウレタン充填材を含有する半硬質エネルギー吸収発泡体を製造する方法 |
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US8188156B2 (en) | 2007-11-09 | 2012-05-29 | Mitsui Chemicals, Inc. | Polyol composition, foaming composition and polyurethane foam |
JP5546864B2 (ja) * | 2007-11-09 | 2014-07-09 | 三井化学株式会社 | ポリオール組成物、発泡用組成物およびポリウレタンフォーム |
WO2021130092A1 (en) | 2019-12-24 | 2021-07-01 | Covestro Intellectual Property Gmbh & Co. Kg | Composition for forming rigid polyurethane foam having air permeability and rigid polyurethane foam |
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