JP2001040239A - カーボンブラック及び該カーボンブラックを配合した高位のヒステリシスロス特性を備えたゴム組成物 - Google Patents
カーボンブラック及び該カーボンブラックを配合した高位のヒステリシスロス特性を備えたゴム組成物Info
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 ゴムに配合して減衰性ならびにグリップ性能
に優れ、高位のヒステリシスロス特性を付与するカーボ
ンブラック、及び該カーボンブラックを配合したヒステ
リシスロスの高いゴム組成物を提供する。 【解決手段】 ＣＴＡＢ比表面積が８５〜２００m2/g、
ＤＢＰ吸油量が８５〜１３５ml/100g 、窒素吸着比表面
積(N2SA)とよう素吸着量(IA)との比Ｎ2 ＳＡ／ＩＡが
１．００以下の範囲にあり、下記(1) 式で算出されるア
グリゲートのストークス径分布特性を示すＰ値が２．２
０以下であることを特徴とするカーボンブラック、及び
該カーボンブラックを配合した高位のヒステリシスロス
特性を備えたゴム組成物。 Ｐ＝（Ｄ10L −Ｄst）／（Ｄst−Ｄ10S ）…(1) 但し、Ｄst(nm)はディスクセントリフュージ(DCF) 法に
より測定されるカーボンブラックアグリゲートのストー
クス径の重量分布曲線における最高重量分率のストーク
ス相当径、Ｄ10L(nm) は最高重量分率の１０％分率に相
当する大小２点のストークス相当径のうち大きい側のス
トークス相当径、Ｄ10S(nm) は小さい側のストークス相
当径を示す。
に優れ、高位のヒステリシスロス特性を付与するカーボ
ンブラック、及び該カーボンブラックを配合したヒステ
リシスロスの高いゴム組成物を提供する。 【解決手段】 ＣＴＡＢ比表面積が８５〜２００m2/g、
ＤＢＰ吸油量が８５〜１３５ml/100g 、窒素吸着比表面
積(N2SA)とよう素吸着量(IA)との比Ｎ2 ＳＡ／ＩＡが
１．００以下の範囲にあり、下記(1) 式で算出されるア
グリゲートのストークス径分布特性を示すＰ値が２．２
０以下であることを特徴とするカーボンブラック、及び
該カーボンブラックを配合した高位のヒステリシスロス
特性を備えたゴム組成物。 Ｐ＝（Ｄ10L −Ｄst）／（Ｄst−Ｄ10S ）…(1) 但し、Ｄst(nm)はディスクセントリフュージ(DCF) 法に
より測定されるカーボンブラックアグリゲートのストー
クス径の重量分布曲線における最高重量分率のストーク
ス相当径、Ｄ10L(nm) は最高重量分率の１０％分率に相
当する大小２点のストークス相当径のうち大きい側のス
トークス相当径、Ｄ10S(nm) は小さい側のストークス相
当径を示す。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、ゴムに配合して減
衰性ならびにグリップ性能に優れ、高いヒステリシスロ
ス特性を付与することのできるカーボンブラック、及び
このカーボンブラックを配合した高位のヒステリシスロ
ス特性を備えたゴム組成物に関する。
衰性ならびにグリップ性能に優れ、高いヒステリシスロ
ス特性を付与することのできるカーボンブラック、及び
このカーボンブラックを配合した高位のヒステリシスロ
ス特性を備えたゴム組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】近年、地震による災害例から建築、橋梁
支承用などの免震ゴムの減衰性能向上の重要性がクロー
ズアップされており、また自動車、鉄道、電化製品向け
などに使用される防振ゴムや制振ゴムにおいても一層の
減衰性能向上が要求されている。一方、競技用や市販高
性能自動車用ハイパフォーマンスタイヤには高速時のグ
リップ性能向上に対する普遍的要求がある。これら高減
衰性能及び高グリップ性能に共通して必要な特性とし
て、高位のヒステリシスロス特性がある。
支承用などの免震ゴムの減衰性能向上の重要性がクロー
ズアップされており、また自動車、鉄道、電化製品向け
などに使用される防振ゴムや制振ゴムにおいても一層の
減衰性能向上が要求されている。一方、競技用や市販高
性能自動車用ハイパフォーマンスタイヤには高速時のグ
リップ性能向上に対する普遍的要求がある。これら高減
衰性能及び高グリップ性能に共通して必要な特性とし
て、高位のヒステリシスロス特性がある。
【０００３】これらのゴム特性を配合するカーボンブラ
ックにより改良する試みも盛んに行われており、例え
ば、高グリップ性能を備えたタイヤ用トレッドゴム組成
物として、特開平４−189848号公報にはCTAB比表面積が
155m2/g 以上、DBP 吸油量が130ml/100g以上、N2SA／IA
が0.95〜1.15、凝集体空隙平均径DmがDm≦391.2 −0.96
×CTABの関係を満足するカーボンブラックが、また特開
平６−93136 号公報にはCTABが140 〜200m2/g 、24M4DB
P が106 〜140ml/100g、凝集体ストークス相当径Dst と
凝集体分布の半値幅ΔDst との比ΔDst/Dst が0.65〜0.
85であるカーボンブラックが開示されている。
ックにより改良する試みも盛んに行われており、例え
ば、高グリップ性能を備えたタイヤ用トレッドゴム組成
物として、特開平４−189848号公報にはCTAB比表面積が
155m2/g 以上、DBP 吸油量が130ml/100g以上、N2SA／IA
が0.95〜1.15、凝集体空隙平均径DmがDm≦391.2 −0.96
×CTABの関係を満足するカーボンブラックが、また特開
平６−93136 号公報にはCTABが140 〜200m2/g 、24M4DB
P が106 〜140ml/100g、凝集体ストークス相当径Dst と
凝集体分布の半値幅ΔDst との比ΔDst/Dst が0.65〜0.
85であるカーボンブラックが開示されている。
【０００４】一方、振動に対する防振、制振などに対し
て有効な高減衰ゴム組成物として、特開平９−124843号
公報にはCTAB値が100m2/g 以上、DBP 吸油量が100 〜17
0ml/100g、24M4DBP 吸油量が110ml/100g以下、DBP −24
M4DBP が30ml/100g 以上で、N2SA値−CTAB値が15m2/g以
上であるカーボンブラックが、特開平10−330548号公報
にはCTABが125 m2/g以上、比着色力(Tint)が130 以上、
DBP 吸油量が120ml/100g以上、24M4DBP 吸油量が105ml/
100g以下で、DBP −24M4DBP が20ml/100g 以上のカーボ
ンブラックが開示されている。
て有効な高減衰ゴム組成物として、特開平９−124843号
公報にはCTAB値が100m2/g 以上、DBP 吸油量が100 〜17
0ml/100g、24M4DBP 吸油量が110ml/100g以下、DBP −24
M4DBP が30ml/100g 以上で、N2SA値−CTAB値が15m2/g以
上であるカーボンブラックが、特開平10−330548号公報
にはCTABが125 m2/g以上、比着色力(Tint)が130 以上、
DBP 吸油量が120ml/100g以上、24M4DBP 吸油量が105ml/
100g以下で、DBP −24M4DBP が20ml/100g 以上のカーボ
ンブラックが開示されている。
【０００５】また、本出願人もタイヤのグリップ性能向
上のためにゴムに高ヒステリシス特性を付与するカーボ
ンブラックの開発に注力し研究を重ね、良好な耐摩耗性
とグリップ性能を付与することのできるタイヤトレッド
ゴム用のカーボンブラックとして、窒素吸着比表面積(N
2SA)が120 〜165m2/g 、DBP 吸油量が120ml/100g以上の
ハード系領域に属し、下記 (1)、(2) 式の要件を満たす
カーボンブラック。 Dst≦(4.35 ×dn) −10.0…(1) （ΔDst ／Dst ）×（N
2SA／IA）≦O.58…(2) （特開平３−119043号公報）や125 ≦CTAB(m2/g)≦160
、115 ≦DBP(ml/100g)≦150 、1.20≦DBP/24M4DBP 、
ブラックネス≧0.53×CTAB＋65.8の選択的特性を備える
カーボンブラック（特開平５−32826 号公報）などを開
発提案した。
上のためにゴムに高ヒステリシス特性を付与するカーボ
ンブラックの開発に注力し研究を重ね、良好な耐摩耗性
とグリップ性能を付与することのできるタイヤトレッド
ゴム用のカーボンブラックとして、窒素吸着比表面積(N
2SA)が120 〜165m2/g 、DBP 吸油量が120ml/100g以上の
ハード系領域に属し、下記 (1)、(2) 式の要件を満たす
カーボンブラック。 Dst≦(4.35 ×dn) −10.0…(1) （ΔDst ／Dst ）×（N
2SA／IA）≦O.58…(2) （特開平３−119043号公報）や125 ≦CTAB(m2/g)≦160
、115 ≦DBP(ml/100g)≦150 、1.20≦DBP/24M4DBP 、
ブラックネス≧0.53×CTAB＋65.8の選択的特性を備える
カーボンブラック（特開平５−32826 号公報）などを開
発提案した。
【０００６】一般に、ゴム組成物のヒステリシスロスの
高位化を図るために配合するカーボンブラックの特性に
より改良する方向性としては、比表面積が大きく（粒子
径が小さく）、着色力（Ｔint ）が高く、アグリゲート
分布のシャープ化が有効とされている。
高位化を図るために配合するカーボンブラックの特性に
より改良する方向性としては、比表面積が大きく（粒子
径が小さく）、着色力（Ｔint ）が高く、アグリゲート
分布のシャープ化が有効とされている。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、ゴムと
の練り加工性の問題から高比表面積化には限界があり、
更に一定比表面積当たりの高Ｔint 化は低ＤＢＰ化を伴
うのが通常であって、それによるゴム特性のモジュラス
減退が著しい欠点がある。また、一定比表面積当たりの
アグリゲート分布のシャープ化にも限界がある。更にカ
ーボンブラックのアグリゲート分布は一般に正規分布で
なく大粒側にテーリングを生じる傾向があり、シャープ
な分布であっても大粒側テーリング部分の存在によりヒ
ステリシスロスの向上が抑制される難点がある。
の練り加工性の問題から高比表面積化には限界があり、
更に一定比表面積当たりの高Ｔint 化は低ＤＢＰ化を伴
うのが通常であって、それによるゴム特性のモジュラス
減退が著しい欠点がある。また、一定比表面積当たりの
アグリゲート分布のシャープ化にも限界がある。更にカ
ーボンブラックのアグリゲート分布は一般に正規分布で
なく大粒側にテーリングを生じる傾向があり、シャープ
な分布であっても大粒側テーリング部分の存在によりヒ
ステリシスロスの向上が抑制される難点がある。
【０００８】そこで、本発明者はカーボンブラックのア
グリゲート分布の性状について研究を重ねた結果、その
シャープ化、特に大粒側分布におけるテーリング部分を
小さくし、その割合を特定の値以下とすることによりゴ
ム組成物の一定静的弾性率当たりにおけるヒステリシス
ロスの高位化を効果的に図ることができることを見出し
た。
グリゲート分布の性状について研究を重ねた結果、その
シャープ化、特に大粒側分布におけるテーリング部分を
小さくし、その割合を特定の値以下とすることによりゴ
ム組成物の一定静的弾性率当たりにおけるヒステリシス
ロスの高位化を効果的に図ることができることを見出し
た。
【０００９】すなわち、本発明は上記の知見に基づいて
開発したものであって、その目的は高減衰性を必要とす
る建築用、橋梁支承用などの免震ゴム、あるいは自動
車、鉄道、電化製品などの防振ゴムや制振ゴム用とし
て、ゴムに配合して一定静的弾性率当たりのヒステリシ
スロスが高く、減衰性能に優れ、更に高グリップ性能を
必要とするハイパフォーマンスタイヤ用のトレッドゴム
にも好適に使用することのできるカーボンブラック、及
びこのカーボンブラックを配合した高位のヒステリシス
ロス特性を備えたゴム組成物を提供することにある。
開発したものであって、その目的は高減衰性を必要とす
る建築用、橋梁支承用などの免震ゴム、あるいは自動
車、鉄道、電化製品などの防振ゴムや制振ゴム用とし
て、ゴムに配合して一定静的弾性率当たりのヒステリシ
スロスが高く、減衰性能に優れ、更に高グリップ性能を
必要とするハイパフォーマンスタイヤ用のトレッドゴム
にも好適に使用することのできるカーボンブラック、及
びこのカーボンブラックを配合した高位のヒステリシス
ロス特性を備えたゴム組成物を提供することにある。
【００１０】
【課題を解決するための手段】上記目的を達成するため
の本発明の請求項１に係るカーボンブラックは、ＣＴＡ
Ｂ比表面積が８５〜２００m2/g、ＤＢＰ吸油量が８５〜
１３５ml/100g 、窒素吸着比表面積(N2SA)とよう素吸着
量(IA)との比Ｎ2 ＳＡ／ＩＡが１．００以下の範囲にあ
り、下記 (1)式で算出されるアグリゲートのストークス
径分布特性を示すＰ値が２．２０以下であることを構成
上の特徴とする。 Ｐ＝（Ｄ10L −Ｄst）／（Ｄst−Ｄ10S ） … (1) 但し、Ｄst(nm)はディスクセントリフュージ(DCF) 法に
より測定されるカーボンブラックアグリゲートのストー
クス径の重量分布曲線における最高重量分率のストーク
ス相当径、Ｄ10L(nm) は最高重量分率の１０％分率に相
当する大小２点のストークス相当径のうち大きい側のス
トークス相当径、Ｄ10S(nm) は小さい側のスークス相当
径、を示す。
の本発明の請求項１に係るカーボンブラックは、ＣＴＡ
Ｂ比表面積が８５〜２００m2/g、ＤＢＰ吸油量が８５〜
１３５ml/100g 、窒素吸着比表面積(N2SA)とよう素吸着
量(IA)との比Ｎ2 ＳＡ／ＩＡが１．００以下の範囲にあ
り、下記 (1)式で算出されるアグリゲートのストークス
径分布特性を示すＰ値が２．２０以下であることを構成
上の特徴とする。 Ｐ＝（Ｄ10L −Ｄst）／（Ｄst−Ｄ10S ） … (1) 但し、Ｄst(nm)はディスクセントリフュージ(DCF) 法に
より測定されるカーボンブラックアグリゲートのストー
クス径の重量分布曲線における最高重量分率のストーク
ス相当径、Ｄ10L(nm) は最高重量分率の１０％分率に相
当する大小２点のストークス相当径のうち大きい側のス
トークス相当径、Ｄ10S(nm) は小さい側のスークス相当
径、を示す。
【００１１】更に、本発明の請求項２に係るカーボンブ
ラックは、請求項１記載のカーボンブラックにおいて、
好ましくは、ＣＴＡＢ比表面積が８５〜１８０m2/g、24
Ｍ４ＤＢＰ吸油量が１１０ ml/100g以下、着色力（Ｔin
t ）が１１０％以上、Ｐ値が１．７５以下の値に設定し
たものである。
ラックは、請求項１記載のカーボンブラックにおいて、
好ましくは、ＣＴＡＢ比表面積が８５〜１８０m2/g、24
Ｍ４ＤＢＰ吸油量が１１０ ml/100g以下、着色力（Ｔin
t ）が１１０％以上、Ｐ値が１．７５以下の値に設定し
たものである。
【００１２】また、本発明の高位のヒステリシスロス特
性を備えたゴム組成物は、請求項１または２記載のカー
ボンブラックを、ゴム１００重量部に対し３０〜２００
重量部の割合で配合してなることを特徴とする。
性を備えたゴム組成物は、請求項１または２記載のカー
ボンブラックを、ゴム１００重量部に対し３０〜２００
重量部の割合で配合してなることを特徴とする。
【００１３】
【発明の実施の形態】本発明のカーボンブラックは、Ｃ
ＴＡＢ比表面積が８５〜２００m2/g、ＤＢＰ吸油量が８
５〜１３５ml/100g 、窒素吸着比表面積(N2SA)とよう素
吸着量(IA)との比Ｎ2 ＳＡ／ＩＡが１．００以下の範囲
にあることが必要である。
ＴＡＢ比表面積が８５〜２００m2/g、ＤＢＰ吸油量が８
５〜１３５ml/100g 、窒素吸着比表面積(N2SA)とよう素
吸着量(IA)との比Ｎ2 ＳＡ／ＩＡが１．００以下の範囲
にあることが必要である。
【００１４】ＣＴＡＢ比表面積が８５〜２００m2/gの特
性要件は、ゴム成分に配合する際の加工性と減衰性能と
のバランスを考慮して設定した粒子径レベルの前提的特
性要件である。この値が８５m2/gを下回るとヒステリシ
スロスのレベルを高位にすることが困難となり、一方、
２００m2/gを越えるとムーニー粘度が上昇して練り加工
性が低下し、ゴム中におけるカーボンブラックの分散性
が低下する。好ましくは、ＣＴＡＢ比表面積は８５〜１
８０m2/gの範囲に設定する。
性要件は、ゴム成分に配合する際の加工性と減衰性能と
のバランスを考慮して設定した粒子径レベルの前提的特
性要件である。この値が８５m2/gを下回るとヒステリシ
スロスのレベルを高位にすることが困難となり、一方、
２００m2/gを越えるとムーニー粘度が上昇して練り加工
性が低下し、ゴム中におけるカーボンブラックの分散性
が低下する。好ましくは、ＣＴＡＢ比表面積は８５〜１
８０m2/gの範囲に設定する。
【００１５】ＤＢＰ吸油量が８５〜１３５ml/100g の特
性要件は、ゴム組成物に適切な静的弾性率と硬さを付与
するためのストラクチャーレベルの前提要件となるもの
で、８５ml/100g 未満では静的弾性率の低下が著しく、
目標の静的弾性率を維持するためにカーボンブラック配
合量を増やすと練り加工性の劣化が著しくなる。また１
３５ml/100g を越えるとゴム成分への分散性は良好とな
るが、一定配合量当たりの練り加工性が低下する。な
お、好ましくは24Ｍ４ＤＢＰ吸油量の値を１１０ml/100
g 以下に設定する。
性要件は、ゴム組成物に適切な静的弾性率と硬さを付与
するためのストラクチャーレベルの前提要件となるもの
で、８５ml/100g 未満では静的弾性率の低下が著しく、
目標の静的弾性率を維持するためにカーボンブラック配
合量を増やすと練り加工性の劣化が著しくなる。また１
３５ml/100g を越えるとゴム成分への分散性は良好とな
るが、一定配合量当たりの練り加工性が低下する。な
お、好ましくは24Ｍ４ＤＢＰ吸油量の値を１１０ml/100
g 以下に設定する。
【００１６】窒素吸着比表面積(N2SA)とよう素吸着量(I
A)との比Ｎ2 ＳＡ／ＩＡは、カーボンブラックの表面活
性（官能基量）の指標となるもので、この値が大きくな
るほど表面活性が高い、すなわち表面官能基量が多いこ
とを示し、この値が１．００を越えるとカーボンブラッ
ク表面官能基の増加によるヒステリシスロスの低下が著
しくなる。更に、より高度のレベルのヒステリシスロス
を得るためには着色力（Ｔint ）は１１０％以上である
ことが好ましい。
A)との比Ｎ2 ＳＡ／ＩＡは、カーボンブラックの表面活
性（官能基量）の指標となるもので、この値が大きくな
るほど表面活性が高い、すなわち表面官能基量が多いこ
とを示し、この値が１．００を越えるとカーボンブラッ
ク表面官能基の増加によるヒステリシスロスの低下が著
しくなる。更に、より高度のレベルのヒステリシスロス
を得るためには着色力（Ｔint ）は１１０％以上である
ことが好ましい。
【００１７】これらのカーボンブラック特性は、下記の
方法によって測定される。 ＣＴＡＢ比表面積；ＡＳＴＭ Ｄ3765−89 "Standar
d Test Method for Carbon Black-CTAB(CET-YLTRIMETHY
L AMMONIUM BROMIDE) Surface Area" による。この測定
方法によるIRB#6 のＣＴＡＢ比表面積は７７m2/gであ
る。 ＤＢＰ吸油量；ＪＩＳ Ｋ6221−82「ゴム用カーボン
ブラックの試験方法」6.1.2 項Ａ法による。この測定方
法によるIRB#6 のＤＢＰ吸油量は９９ml/100g である。 窒素吸着比表面積（Ｎ2 ＳＡ）；ＡＳＴＭ Ｄ3037−
88 " Standard Test Method for Carbon Black-Surfac
eArea by Nitrogen Absorption " による。この測定方
法によるIRB#6 のＮ2 ＳＡは７６m2/gである。 よう素吸着量（ＩＡ）；ＪＩＳ Ｋ6221−82「ゴム用
カーボンブラックの試験方法」6.1.1 項による。この測
定方法によるIRB#6 のＩＡは８０mg/gである。 24Ｍ４ＤＢＰ吸油量；ＡＳＴＭ Ｄ3493−85a " Stan
dard Test Method for Carbon Black-DibutylPhthalate
Absorption Number of Compressed Sample" による。
この測定方法によるIRB#6 の24Ｍ４ＤＢＰ吸油量は８７
ml/100g である。 着色力（Ｔint ）；ＪＩＳ Ｋ6221−82「ゴム用カー
ボンブラックの試験方法」6.1.3 項に従い、ITRB#3を基
準試料として測定する。
方法によって測定される。 ＣＴＡＢ比表面積；ＡＳＴＭ Ｄ3765−89 "Standar
d Test Method for Carbon Black-CTAB(CET-YLTRIMETHY
L AMMONIUM BROMIDE) Surface Area" による。この測定
方法によるIRB#6 のＣＴＡＢ比表面積は７７m2/gであ
る。 ＤＢＰ吸油量；ＪＩＳ Ｋ6221−82「ゴム用カーボン
ブラックの試験方法」6.1.2 項Ａ法による。この測定方
法によるIRB#6 のＤＢＰ吸油量は９９ml/100g である。 窒素吸着比表面積（Ｎ2 ＳＡ）；ＡＳＴＭ Ｄ3037−
88 " Standard Test Method for Carbon Black-Surfac
eArea by Nitrogen Absorption " による。この測定方
法によるIRB#6 のＮ2 ＳＡは７６m2/gである。 よう素吸着量（ＩＡ）；ＪＩＳ Ｋ6221−82「ゴム用
カーボンブラックの試験方法」6.1.1 項による。この測
定方法によるIRB#6 のＩＡは８０mg/gである。 24Ｍ４ＤＢＰ吸油量；ＡＳＴＭ Ｄ3493−85a " Stan
dard Test Method for Carbon Black-DibutylPhthalate
Absorption Number of Compressed Sample" による。
この測定方法によるIRB#6 の24Ｍ４ＤＢＰ吸油量は８７
ml/100g である。 着色力（Ｔint ）；ＪＩＳ Ｋ6221−82「ゴム用カー
ボンブラックの試験方法」6.1.3 項に従い、ITRB#3を基
準試料として測定する。
【００１８】本発明のカーボンブラックは上記の前提的
特性要件に加えて、Ｐ＝（Ｄ10L −Ｄst）／（Ｄst−Ｄ
10S ）式で算出されるアグリゲートのストークス径分布
特性を示すＰ値が２．２０以下であることを必須の構成
要件とする。但し、Ｄst(nm)はディスクセントリフュー
ジ(DCF) 法により測定されるカーボンブラックアグリゲ
ートのストークス径の重量分布曲線における最高重量分
率のストークス相当径、また、このストークス重量分布
曲線において、最高重量分率の１０％分率に相当する大
小２点のストークス相当径のうち、大きい側のストーク
ス相当径をＤ10L(nm) 、小さい側のスークス相当径Ｄ10
S(nm) とする。
特性要件に加えて、Ｐ＝（Ｄ10L −Ｄst）／（Ｄst−Ｄ
10S ）式で算出されるアグリゲートのストークス径分布
特性を示すＰ値が２．２０以下であることを必須の構成
要件とする。但し、Ｄst(nm)はディスクセントリフュー
ジ(DCF) 法により測定されるカーボンブラックアグリゲ
ートのストークス径の重量分布曲線における最高重量分
率のストークス相当径、また、このストークス重量分布
曲線において、最高重量分率の１０％分率に相当する大
小２点のストークス相当径のうち、大きい側のストーク
ス相当径をＤ10L(nm) 、小さい側のスークス相当径Ｄ10
S(nm) とする。
【００１９】このアグリゲートのストークス相当径の重
量分布曲線における最高重量分率のストークス相当径Ｄ
st、最高重量分率の１０％分率に相当する大きい側のス
トークス相当径Ｄ10L 及び小さい側のストークス相当径
Ｄ10S は下記の方法により測定した値が用いられる。
量分布曲線における最高重量分率のストークス相当径Ｄ
st、最高重量分率の１０％分率に相当する大きい側のス
トークス相当径Ｄ10L 及び小さい側のストークス相当径
Ｄ10S は下記の方法により測定した値が用いられる。
【００２０】ＪＩＳ Ｋ6221−82 5「乾燥試料の作り
方」に基づいて乾燥したカーボンブラック試料を少量の
界面活性剤を含む２０容量％エタノール水溶液と混合し
てカーボンブラック濃度５０mg/lの分散液を作製し、こ
れを超音波で充分に分散させて試料とする。ディスク・
セントリフュージ装置（英国 Joyes Lobel社製）を８０
００rpm の回転数に設定し、スピン液（温度25℃の２重
量％グリセリン水溶液）を１０ml加えたのち、１mlのバ
ッファー液（温度25℃の20容量％エタノール水溶液）を
注入する。次いで温度２５℃のカーボンブラック分散液
０．５mlを注射器で加えた後、遠心沈降を開始し、同時
に記録計を作動させて図１に示す分布曲線（横軸はカー
ボンブラック分散液を注射器で加えてからの経過時間、
縦軸はカーボンブラックの遠心沈降に伴い変化した特定
点での吸光度）を作成する。この分布曲線より各時間Ｔ
を読み取り、次式（数１）に代入して各時間に対応する
ストークス相当径を算出する。
方」に基づいて乾燥したカーボンブラック試料を少量の
界面活性剤を含む２０容量％エタノール水溶液と混合し
てカーボンブラック濃度５０mg/lの分散液を作製し、こ
れを超音波で充分に分散させて試料とする。ディスク・
セントリフュージ装置（英国 Joyes Lobel社製）を８０
００rpm の回転数に設定し、スピン液（温度25℃の２重
量％グリセリン水溶液）を１０ml加えたのち、１mlのバ
ッファー液（温度25℃の20容量％エタノール水溶液）を
注入する。次いで温度２５℃のカーボンブラック分散液
０．５mlを注射器で加えた後、遠心沈降を開始し、同時
に記録計を作動させて図１に示す分布曲線（横軸はカー
ボンブラック分散液を注射器で加えてからの経過時間、
縦軸はカーボンブラックの遠心沈降に伴い変化した特定
点での吸光度）を作成する。この分布曲線より各時間Ｔ
を読み取り、次式（数１）に代入して各時間に対応する
ストークス相当径を算出する。
【００２１】
【数１】
【００２２】数１において、ηはスピン液の粘度(0.935
cp) 、Ｎはディスク回転スピード（8000rpm)、ｒ1 はカ
ーボンブラック分散液注入点の半径(4.56cm)、ｒ2 吸光
度測定点までの半径(4.82cm)、ρCBはカーボンブラック
の密度(g/cm3) 、ρ1 はスピン液の密度(1.00178g/cm3)
である。
cp) 、Ｎはディスク回転スピード（8000rpm)、ｒ1 はカ
ーボンブラック分散液注入点の半径(4.56cm)、ｒ2 吸光
度測定点までの半径(4.82cm)、ρCBはカーボンブラック
の密度(g/cm3) 、ρ1 はスピン液の密度(1.00178g/cm3)
である。
【００２３】このようにして得られたストークス相当径
と吸光度の分布曲線から、吸光度を重量分率に変換して
ストークス相当径の重量分布曲線（図２）を作成し、最
高重量分率のストークス相当径をＤst(nm)とする。そし
て、最高重量分率の１０％分率が得られる大小２点のス
トークス相当径のうち、大きい側のストークス相当径を
Ｄ10L(nm) 、小さい側のストークス相当径をＤ10S(nm)
とする。この方法により測定したASTM D-24 Standard R
eference Black E-5(N660)のＤstは１８７nm、Ｄ10L は
４１０nm、Ｄ10S は７０nmであった。
と吸光度の分布曲線から、吸光度を重量分率に変換して
ストークス相当径の重量分布曲線（図２）を作成し、最
高重量分率のストークス相当径をＤst(nm)とする。そし
て、最高重量分率の１０％分率が得られる大小２点のス
トークス相当径のうち、大きい側のストークス相当径を
Ｄ10L(nm) 、小さい側のストークス相当径をＤ10S(nm)
とする。この方法により測定したASTM D-24 Standard R
eference Black E-5(N660)のＤstは１８７nm、Ｄ10L は
４１０nm、Ｄ10S は７０nmであった。
【００２４】本発明のカーボンブラックは、このように
して測定されたＤst、Ｄ10L 及びＤ10S の値を基にし
て、アグリゲートの分布特性を示す新たなパラメータと
して、（Ｄ10L −Ｄst）／（Ｄst−Ｄ10S ）式で算出さ
れるＰ値を創出し、このＰ値を２．２０以下の値に設定
した点に最大の特徴がある。
して測定されたＤst、Ｄ10L 及びＤ10S の値を基にし
て、アグリゲートの分布特性を示す新たなパラメータと
して、（Ｄ10L −Ｄst）／（Ｄst−Ｄ10S ）式で算出さ
れるＰ値を創出し、このＰ値を２．２０以下の値に設定
した点に最大の特徴がある。
【００２５】この（Ｄ10L −Ｄst）／（Ｄst−Ｄ10S ）
式で算出されるＰ値は、図２からも判るようにカーボン
ブラックアグリゲートのストークス径による重量分布曲
線における大粒側の分布の拡がり、すなわち大粒側分布
のテーリングの程度を表すパラメータとなるものであ
り、Ｐ値が大きくなるほど大粒側のテーリングの割合が
大きいことを示している。
式で算出されるＰ値は、図２からも判るようにカーボン
ブラックアグリゲートのストークス径による重量分布曲
線における大粒側の分布の拡がり、すなわち大粒側分布
のテーリングの程度を表すパラメータとなるものであ
り、Ｐ値が大きくなるほど大粒側のテーリングの割合が
大きいことを示している。
【００２６】したがって、Ｐ値が大きくなるほどヒステ
リシスロス特性の減退を招くこととなるため、本発明は
Ｐ値を２．２０以下と設定することによりヒステリシス
ロス特性の高位化を図るものである。より好ましくは、
Ｐ値は１．７５以下に設定される。
リシスロス特性の減退を招くこととなるため、本発明は
Ｐ値を２．２０以下と設定することによりヒステリシス
ロス特性の高位化を図るものである。より好ましくは、
Ｐ値は１．７５以下に設定される。
【００２７】このように本発明のカーボンブラックは、
ＣＴＡＢ比表面積、ＤＢＰ吸油量、Ｎ2 ＳＡ／ＩＡ比な
どを特定した前提的特性要件に加えて、アグリゲートの
ストークス径による重量分布曲線における大粒側分布の
テーリングの程度を示す新たなパラメータとして創出し
たＰ値を２．２０以下、好ましくは１．７５以下に設定
することにより、ゴムに配合して一定静的弾性率当たり
高位のヒステリシスロス特性を付与することが可能とな
る。
ＣＴＡＢ比表面積、ＤＢＰ吸油量、Ｎ2 ＳＡ／ＩＡ比な
どを特定した前提的特性要件に加えて、アグリゲートの
ストークス径による重量分布曲線における大粒側分布の
テーリングの程度を示す新たなパラメータとして創出し
たＰ値を２．２０以下、好ましくは１．７５以下に設定
することにより、ゴムに配合して一定静的弾性率当たり
高位のヒステリシスロス特性を付与することが可能とな
る。
【００２８】本発明のヒステリシスロスの高いゴム組成
物は、上記の特性を具備したカーボンブラックをゴム成
分に配合して構成されたものである。すなわち、本発明
のカーボンブラックを、常法に従って加硫剤、加硫促進
剤、加硫助剤、老化防止剤、軟化剤、可塑剤などの必要
成分とともにゴム成分に配合、混練、加硫処理して目的
とするゴム組成物が得られる。ゴム成分としては、天然
ゴムやスチレンブタジエンゴム、ポリブタジエンゴム、
イソプレンゴム、クロロプレンゴム、アクリロニトリル
−ブタジエンゴム、エチレン−プロピレンゴム、ブチル
ゴム、などの各種合成ゴムあるいはこれらを混合したブ
レンドゴムが用いられる。カーボンブラックの配合量は
ゴム成分１００重量部に対して３０〜２００重量部、好
ましくは５０〜１２０重量部の範囲に設定される。
物は、上記の特性を具備したカーボンブラックをゴム成
分に配合して構成されたものである。すなわち、本発明
のカーボンブラックを、常法に従って加硫剤、加硫促進
剤、加硫助剤、老化防止剤、軟化剤、可塑剤などの必要
成分とともにゴム成分に配合、混練、加硫処理して目的
とするゴム組成物が得られる。ゴム成分としては、天然
ゴムやスチレンブタジエンゴム、ポリブタジエンゴム、
イソプレンゴム、クロロプレンゴム、アクリロニトリル
−ブタジエンゴム、エチレン−プロピレンゴム、ブチル
ゴム、などの各種合成ゴムあるいはこれらを混合したブ
レンドゴムが用いられる。カーボンブラックの配合量は
ゴム成分１００重量部に対して３０〜２００重量部、好
ましくは５０〜１２０重量部の範囲に設定される。
【００２９】本発明のカーボンブラックは、収斂、開拡
する鼓状反応域をもつ広径円筒反応炉を用い、燃料油を
第一燃焼域及び第二燃焼域で２段に導入し、予熱した空
気または酸素を含む適宜な酸化剤と混合燃焼して高温燃
焼ガスをつくり、引き続く狭径反応域において、燃焼ガ
ス流に対して垂直方向から原料油を霧化導入することに
よって製造することができる。
する鼓状反応域をもつ広径円筒反応炉を用い、燃料油を
第一燃焼域及び第二燃焼域で２段に導入し、予熱した空
気または酸素を含む適宜な酸化剤と混合燃焼して高温燃
焼ガスをつくり、引き続く狭径反応域において、燃焼ガ
ス流に対して垂直方向から原料油を霧化導入することに
よって製造することができる。
【００３０】例えば、図３に例示するように炉頭部の接
線方向に燃焼用空気送入ダクト１と一次燃料油ノズル５
及び二次燃料油ノズル６からなる２重構造で水冷外套を
有し、炉軸方向に伸縮自在の燃焼バーナ３を備えた一次
燃焼域４、更に同軸的に連接された狭径化スロート状燃
焼域７と、これに引き続く原料油ノズル９を備えた狭径
反応域８を介して下流に向かって緩やかに開口し、後部
に位置変更し得る水冷クエンチ11を備えた後部反応域10
からなる構造の製造炉を用いて製造することができる。
線方向に燃焼用空気送入ダクト１と一次燃料油ノズル５
及び二次燃料油ノズル６からなる２重構造で水冷外套を
有し、炉軸方向に伸縮自在の燃焼バーナ３を備えた一次
燃焼域４、更に同軸的に連接された狭径化スロート状燃
焼域７と、これに引き続く原料油ノズル９を備えた狭径
反応域８を介して下流に向かって緩やかに開口し、後部
に位置変更し得る水冷クエンチ11を備えた後部反応域10
からなる構造の製造炉を用いて製造することができる。
【００３１】
【実施例】以下、本発明の実施例を比較例及び参考例と
対比して説明する。
対比して説明する。
【００３２】実施例１〜６、比較例１〜７、参考例１〜
４ (1)カーボンブラックの製造；炉頭部に接線方向の燃焼
用空気送入ダクト１を備えたウィンドボックス２と一次
燃料油ノズル５及び二次燃料油ノズル６からなる２重構
造で伸縮自在の燃焼バーナ３を炉頭から炉中心軸に沿っ
て装着した内径８００mm、長さ５００mmの一次燃焼域
４、一次燃焼域４の出口から同軸的に連接された入口部
内径３００mm、出口部内径１２０mm、長さ８００mmの狭
径化スロート状燃焼域７、これに引き続く周辺から６本
の原料油ノズル９を等間隔に貫設した直径１２０mm、長
さ２００mmの狭径反応域８、下流に向かって緩やかに開
口し後部に位置変更し得る水冷クエンチ１１を備えた入
口部内径１２０mm、出口部内径５００mm、長さ３０００
mmの後部反応域１０からなる図３に例示した構造の製造
炉を用い、一次燃料油ノズル５の噴出孔を一次燃焼域４
の基部に、二次燃料油ノズル６の先端噴出孔をスロート
状燃焼域７の長さの１／２位置にセットした。なお、燃
料油及び原料油には表１に示す性状のものを使用した。
４ (1)カーボンブラックの製造；炉頭部に接線方向の燃焼
用空気送入ダクト１を備えたウィンドボックス２と一次
燃料油ノズル５及び二次燃料油ノズル６からなる２重構
造で伸縮自在の燃焼バーナ３を炉頭から炉中心軸に沿っ
て装着した内径８００mm、長さ５００mmの一次燃焼域
４、一次燃焼域４の出口から同軸的に連接された入口部
内径３００mm、出口部内径１２０mm、長さ８００mmの狭
径化スロート状燃焼域７、これに引き続く周辺から６本
の原料油ノズル９を等間隔に貫設した直径１２０mm、長
さ２００mmの狭径反応域８、下流に向かって緩やかに開
口し後部に位置変更し得る水冷クエンチ１１を備えた入
口部内径１２０mm、出口部内径５００mm、長さ３０００
mmの後部反応域１０からなる図３に例示した構造の製造
炉を用い、一次燃料油ノズル５の噴出孔を一次燃焼域４
の基部に、二次燃料油ノズル６の先端噴出孔をスロート
状燃焼域７の長さの１／２位置にセットした。なお、燃
料油及び原料油には表１に示す性状のものを使用した。
【００３３】
【表１】
【００３４】上記の製造炉、原料油及び燃料油を用い、
全空気供給量、燃料油供給量、全原料油供給量、二次空
気導入率、クエンチまでの炉内滞留時間等を変えて特性
の異なるカーボンブラックを製造した。カーボンブラッ
クの製造条件と得られたカーボンブラックの特性を表２
（実施例）、及び、表３（比較例）に示し、表４に参考
例として市販品のカーボンブラックの特性を示した。
全空気供給量、燃料油供給量、全原料油供給量、二次空
気導入率、クエンチまでの炉内滞留時間等を変えて特性
の異なるカーボンブラックを製造した。カーボンブラッ
クの製造条件と得られたカーボンブラックの特性を表２
（実施例）、及び、表３（比較例）に示し、表４に参考
例として市販品のカーボンブラックの特性を示した。
【００３５】
【表２】
【００３６】
【表３】
【００３７】
【表４】 （注）*1 参考例１; ASTM N339 級カーボンブラック 参考例２; ASTM N219 級カーボンブラック 参考例３; ASTM N220 級カーボンブラック 参考例４; ASTM N110 級カーボンブラック
【００３８】(2)ゴム組成物の作製；これらのカーボン
ブラックを表５に示した配合割合により天然ゴムに配合
し、配合物を１４５℃で４０分間加硫してゴム組成物を
作成した。
ブラックを表５に示した配合割合により天然ゴムに配合
し、配合物を１４５℃で４０分間加硫してゴム組成物を
作成した。
【００３９】
【表５】 （注）*2 川口化学工業（株）製“アクセルDM”
【００４０】(3)ゴム物性の測定；得られたゴム組成物
についてゴム特性を測定し、その結果を表２（実施
例）、表３（比較例）、表４（参考例）に併載した。ま
た、静的弾性率(Es)と損失正接(tanδ、15Hz) の関係を
図４に、硬さ(Hs)と損失正接(tanδ、50Hz) の関係を図
５に示した。なお、ゴム特性のうち、損失正接(tanδ)
の測定は下記の方法で行い、その他は JIS K6301「加硫
ゴム物理試験方法」により測定した。
についてゴム特性を測定し、その結果を表２（実施
例）、表３（比較例）、表４（参考例）に併載した。ま
た、静的弾性率(Es)と損失正接(tanδ、15Hz) の関係を
図４に、硬さ(Hs)と損失正接(tanδ、50Hz) の関係を図
５に示した。なお、ゴム特性のうち、損失正接(tanδ)
の測定は下記の方法で行い、その他は JIS K6301「加硫
ゴム物理試験方法」により測定した。
【００４１】損失正接(tanδ) ；ヴィスコ・エラスティ
ック・スペクトロメータ〔（株）岩本製作所製〕を用い
て、下記の条件で測定した。 試験片；厚さ2mm 、長さ35mm、幅5mm 周波数 15Hz、動的歪率 2.0%、温度 25℃ 周波数 50Hz、動的歪率 1.0%、温度 60℃
ック・スペクトロメータ〔（株）岩本製作所製〕を用い
て、下記の条件で測定した。 試験片；厚さ2mm 、長さ35mm、幅5mm 周波数 15Hz、動的歪率 2.0%、温度 25℃ 周波数 50Hz、動的歪率 1.0%、温度 60℃
【００４２】表２〜４及び図４〜５の結果から、本発明
で特定したＣＴＡＢ比表面積、ＤＢＰ吸油量、Ｎ2 ＳＡ
／ＩＡ比の前提的特性要件を具備するとともに、本発明
で創出したアグリゲートの大粒側分布のテーリングの割
合を示すパラメータＰ値が２．２０以下のカーボンブラ
ックを配合した実施例のゴム組成物は、少なくともいず
れかの特性要件が外れる比較例、参考例のゴム組成物に
比べて、一定静的弾性率、及び、一定硬さ当たりの損失
正接(tanδ) がともに高位にあり、優れたヒステリシス
ロス特性が付与されていることが判る。
で特定したＣＴＡＢ比表面積、ＤＢＰ吸油量、Ｎ2 ＳＡ
／ＩＡ比の前提的特性要件を具備するとともに、本発明
で創出したアグリゲートの大粒側分布のテーリングの割
合を示すパラメータＰ値が２．２０以下のカーボンブラ
ックを配合した実施例のゴム組成物は、少なくともいず
れかの特性要件が外れる比較例、参考例のゴム組成物に
比べて、一定静的弾性率、及び、一定硬さ当たりの損失
正接(tanδ) がともに高位にあり、優れたヒステリシス
ロス特性が付与されていることが判る。
【００４３】
【発明の効果】以上のとおり、本発明で特定した特性要
件を満たすカーボンブラックは、ゴム成分に配合してゴ
ム組成物とした場合に、一定静的弾性率当たり高位のヒ
ステリシスロス特性を付与することができる。したがっ
て、高減衰性を必要とする建築用、橋梁支承用などの免
震ゴム、あるいは自動車、鉄道、電化製品などの防振ゴ
ムや制振ゴム用として、更に、高グリップ性能を必要と
するハイパフォーマンスタイヤ用のトレッドゴム用とし
て極めて有用である。
件を満たすカーボンブラックは、ゴム成分に配合してゴ
ム組成物とした場合に、一定静的弾性率当たり高位のヒ
ステリシスロス特性を付与することができる。したがっ
て、高減衰性を必要とする建築用、橋梁支承用などの免
震ゴム、あるいは自動車、鉄道、電化製品などの防振ゴ
ムや制振ゴム用として、更に、高グリップ性能を必要と
するハイパフォーマンスタイヤ用のトレッドゴム用とし
て極めて有用である。
【図１】Ｄstの測定時におけるカーボンブラック分散液
を加えてからの経過時間とカーボンブラックの遠心沈降
による吸光度の変化を示した分布曲線である。
を加えてからの経過時間とカーボンブラックの遠心沈降
による吸光度の変化を示した分布曲線である。
【図２】Ｄstの測定時に得られるストークス相当径と重
量分率の関係を示す分布曲線である。
量分率の関係を示す分布曲線である。
【図３】本発明のカーボンブラックを製造するために用
いられる製造炉を例示した側断面図である。
いられる製造炉を例示した側断面図である。
【図４】実施例と比較例、参考例による静的弾性率(Es)
と損失正接(tanδ、15Hz) の関係を示したグラフであ
る。
と損失正接(tanδ、15Hz) の関係を示したグラフであ
る。
【図５】実施例と比較例、参考例による硬さ(Hs)と損失
正接(tanδ、50Hz) の関係を示したグラフである。
正接(tanδ、50Hz) の関係を示したグラフである。
１ 燃焼用空気送入ダクト ２ ウィンドボックス ３ 燃焼バーナ ４ 一次燃焼域 ５ 一次燃料油ノズル ６ 二次燃料油ノズル ７ スロート状燃焼域 ８ 狭径反応域 ９ 原料油ノズル 10 後部反応域 11 水冷クエンチ
Claims (3)
- 【請求項１】 ＣＴＡＢ比表面積が８５〜２００m2/g、
ＤＢＰ吸油量が８５〜１３５ml/100g 、窒素吸着比表面
積(N2SA)とよう素吸着量(IA)との比Ｎ2 ＳＡ／ＩＡが
１．００以下の範囲にあり、下記 (1)式で算出されるア
グリゲートのストークス径分布特性を示すＰ値が２．２
０以下であることを特徴とするカーボンブラック。 Ｐ＝（Ｄ10L −Ｄst）／（Ｄst−Ｄ10S ） … (1) 但し、Ｄst(nm)はディスクセントリフュージ(DCF) 法に
より測定されるカーボンブラックアグリゲートのストー
クス径の重量分布曲線における最高重量分率のストーク
ス相当径、Ｄ10L(nm) は最高重量分率の１０％分率に相
当する大小２点のストークス相当径のうち大きい側のス
トークス相当径、Ｄ10S(nm) は小さい側のスークス相当
径、を示す。 - 【請求項２】 ＣＴＡＢ比表面積が８５〜１８０m2/g、
24Ｍ４ＤＢＰ吸油量が１１０ ml/100g以下、着色力（Ｔ
int ）が１１０％以上、Ｐ値が１．７５以下である、請
求項１記載のカーボンブラック。 - 【請求項３】 ゴム１００重量部に、請求項１または２
記載のカーボンブラックを３０〜２００重量部の割合で
配合してなる一定静的弾性率当たり高位のヒステリシス
ロス特性を備えたゴム組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP22091899A JP3827891B2 (ja) | 1999-08-04 | 1999-08-04 | カーボンブラック及び該カーボンブラックを配合した高位のヒステリシスロス特性を備えたゴム組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP22091899A JP3827891B2 (ja) | 1999-08-04 | 1999-08-04 | カーボンブラック及び該カーボンブラックを配合した高位のヒステリシスロス特性を備えたゴム組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2001040239A true JP2001040239A (ja) | 2001-02-13 |
| JP3827891B2 JP3827891B2 (ja) | 2006-09-27 |
Family
ID=16758592
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP22091899A Expired - Lifetime JP3827891B2 (ja) | 1999-08-04 | 1999-08-04 | カーボンブラック及び該カーボンブラックを配合した高位のヒステリシスロス特性を備えたゴム組成物 |
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| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3827891B2 (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2006274188A (ja) * | 2005-03-30 | 2006-10-12 | Tokai Rubber Ind Ltd | 防振ゴム組成物 |
| JP2007246655A (ja) * | 2006-03-15 | 2007-09-27 | Yokohama Rubber Co Ltd:The | 高減衰支承用ゴム組成物および高減衰支承体 |
| JP2009167288A (ja) * | 2008-01-16 | 2009-07-30 | Asahi Carbon Kk | カーボンブラック製造装置 |
| JP2018188567A (ja) * | 2017-05-09 | 2018-11-29 | 住友ゴム工業株式会社 | タイヤトレッドおよびタイヤ |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN103443192B (zh) | 2011-03-28 | 2015-06-03 | 株式会社普利司通 | 橡胶组合物和轮胎 |
-
1999
- 1999-08-04 JP JP22091899A patent/JP3827891B2/ja not_active Expired - Lifetime
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2006274188A (ja) * | 2005-03-30 | 2006-10-12 | Tokai Rubber Ind Ltd | 防振ゴム組成物 |
| JP4701790B2 (ja) * | 2005-03-30 | 2011-06-15 | 東海ゴム工業株式会社 | 防振ゴム組成物の製法 |
| JP2007246655A (ja) * | 2006-03-15 | 2007-09-27 | Yokohama Rubber Co Ltd:The | 高減衰支承用ゴム組成物および高減衰支承体 |
| JP2009167288A (ja) * | 2008-01-16 | 2009-07-30 | Asahi Carbon Kk | カーボンブラック製造装置 |
| JP2018188567A (ja) * | 2017-05-09 | 2018-11-29 | 住友ゴム工業株式会社 | タイヤトレッドおよびタイヤ |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP3827891B2 (ja) | 2006-09-27 |
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