JP2003261795A - カーボンブラック及び高減衰性ゴム組成物 - Google Patents
カーボンブラック及び高減衰性ゴム組成物Info
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Abstract
ゴム組成物中において、混練性向上と減衰性改善効果を
高度に維持しうる新規なカーボンブラックを提供する。 【解決手段】CTAB吸着量が150〜180m2/
g、24M4DBP吸油量が90〜100mL/100
g、窒素吸着比表面積(N2SA)/CTAB吸油量≧
1.2、凝集体分布の半値幅(D1/2)とストークス
径(Dst)の比が、(D1/2)/(Dst)≦0.
7であることよりなるカーボンブラック、並びに天然ゴ
ムを主成分とするゴム組成物100重量部に対し、該カ
ーボンブラック50〜90重量部配合することよりなる
高減衰性ゴム組成物。
Description
ムといった高減衰ゴムに有用な新規カーボンブラック及
び該カーボンブラックを配合した高減衰性ゴム組成物に
関する。詳しくは、高減衰ゴムに使用した場合、配合ゴ
ムの加工性向上と減衰性向上をなし得る新規なカーボン
ブラック及び該カーボンブラックを配合した高減衰性ゴ
ム組成物に関する。
能は、その比表面積やストラクチャー等多くの特性によ
るとされ用途に応じて各特性を備えた多品種が知られて
いる。補強性ゴム充填剤として用いられている高比表面
積のカーボンブラックは、補強性が高く、又耐摩耗性が
優れているため、例えばタイヤトレッドゴム部分等への
配合に利用されている。又、近年特に注目されてきてい
る防振、免震用の高減衰性能を有するゴムの場合には、
高い減衰性を要求されることから高比表面積カーボンブ
ラックの有する高ヒステリシス・ロス特性が利用されて
いる。しかしながら、比表面積の大きなカーボンブラッ
クは、ゴムの種類にもよるが分散性が充分でなく、ゴム
混練時にゴム中にカーボンブラックが分散するまでに長
い時間を要し、混練時間の延長を来す。加えてムーニー
粘度の上昇を招き、加工性の悪化をも引き起こす。
としては、大別して次の3通りが知られている。第1の
方法としては、カーボンブラックとゴムの混練方法の改
良である。通常、カーボンブラックとゴムの両者は固体
状態でバンバリーミキサー等で混合するが、その際、ゴ
ム溶液或いはラテックス中にカーボンブラックを分散添
加するマスターバッチの形態にして混合する方法であ
る。第2の方法としては、ゴムの分子鎖にカーボンブラ
ックと相互作用を生ずる極性官能基を導入する方法であ
り、例えば、特開平5−214004号公報等に開示さ
れているような有機アミン化合物等の変性剤を用いて官
能基をゴムの分子鎖に導入する方法である。
れ自体を改質する方法である。例えばカーボンブラック
のストラクチャーを発達させることによって分散性を改
善するような周知の方法が挙げられ、又、カーボンブラ
ックの表面活性を制御する方法としては、窒素吸着比表
面積(N2SA)/沃素吸着比表面積(IA)比を一定
値以下にする方法も特開平6−89265号公報に開示
されている。このようなカーボンブラック自体を改質す
ることによって分散性を改良する方法は、従来のゴム製
品の製造工程及び原料ゴムを何等変更する必要がないば
かりか、他の方法と組み合わせることも可能であるの
で、他の改良方法に比べその有用性は高い。
自体を改質する方法の中で、カーボンブラックのストラ
クチャーを発達させる方法により改質をした場合は、ゴ
ム中におけるカーボンブラックの均一な分散は向上する
ものの、分散に要する時間は長く、混練性を悪化させ、
しかもムーニー粘度の上昇を招き、加工性の悪化をも引
き起こすので、充分な改質効果が達せられていない。そ
のため、高比表面積を有し、しかも分散性と加工性の両
特性を満たすカーボンブラックが求められている。
発明の目的は、高比表面積のカーボンブラックを配合し
た各種用途向けの配合ゴム組成物中において、そのスト
ラクチャーの発達程度如何に係わらず、混練性向上と減
衰性改善効果を高度に維持しうる新規なカーボンブラッ
ク及び該カーボンブラックを配合した高減衰性ゴム組成
物を提供することにある。
成するための新規なカーボンブラックに係わり、その要
旨は、CTAB吸着量が150〜180m2/g、24
M4DBP吸油量が90〜100mL/100g、窒素
吸着比表面積(N2SA)/CTAB吸油量≧1.2、
凝集体分布の半値幅(D1/2)とストークス径(Ds
t)の比が、(D1/2)/(Dst)≦0.7である
ことよりなるカーボンブラック、並びに天然ゴムを主成
分とするゴム組成物100重量部に対し、該カーボンブ
ラック50〜90重量部配合することよりなる高減衰性
ゴム組成物に存する。
(NR)/ブタジエンゴム(BR)=90/10に、
(カーボンブラック)/(アロマオイル)=75/8p
hrで配合したゴム組成物の減衰性の指標となるヒステ
リシス・ロスが、カーボンブラックとしてN220を用
いた場合のヒステリシス・ロスを100とした時、11
5以上を示すカーボンブラックであること、並びに天然
ゴムを主成分とするゴム組成物100重量部に対し、該
カーボンブラック50〜90重量部配合することよりな
る高減衰性ゴム組成物であることを挙げることが出来
る。
本発明のカーボンブラックは、高減衰性ゴムに使用した
場合、配合したゴム組成物中に均一分散することは勿
論、配合ゴムの加工性及び減衰性向上を成すものである
が、その為に以下の特性を満たすことを要件とするもの
である。 CTAB吸着量が150〜180m2/g、 24M4DBP吸油量が90〜100mL/100
g、 窒素吸着比表面積(N2SA)/CTAB吸着量≧
1.2、 凝集体分布の半値幅(D1/2)/ストークス径
(Dst)≦0.7であること。
である比表面積に係わるCTAB吸着量は150〜18
0m2/gであることが必要であり、非常に高い比表面
積を有することにより配合ゴムに高度の減衰性を付与し
得るのである。CTAB吸着量が150m2/g未満で
は、必要な減衰性を得ることが出来ず、又180m2/
gを超えて過度に高すぎるとバンバリーミキサー内での
カーボンブラックの分散時間(BIT)が長くなり、混
練性が悪化すると共に、ムーニー粘度が上昇し、加工性
が悪化するので好ましくない。より好ましいCTAB吸
着量は155〜170m2/gである。又、カーボンブ
ラックの構造的特性のストラクチャーに係わる24M4
DBP吸油量は、90〜100mL/100gであるこ
とが必要であり、これによって必要な減衰性を維持しバ
ンバリーミキサーでの混練性を向上させ、且つムーニー
粘度を低下させることができる。24M4DBP吸油量
が100mL/100gを越えるとムーニー粘度が上昇
し、加工性が悪化する。90mL/100g未満ではム
ーニー粘度は低下するものの、カーボンブラックがゴム
中に分散しづらくなり混練性が悪化する。好ましくは2
4M4DBP吸油量は93〜97mL/100gであ
る。
ーボンブラックの表面活性が低いことが望ましい。その
為には、表面活性に影響するカーボンブラック表面の酸
化状態や官能基等を考慮し、窒素吸着比表面積(N2S
A)とCTAB吸着量とが適度な水準にあることが必要
とされ、本発明のカーボンブラックは、この窒素吸着比
表面積(N2SA)のCTAB吸着量に対する比が1.
2以上であることを要件とするのである。窒素吸着比表
面積(N2SA)/CTAB吸着量比が1.2未満で
は、カーボンブラックの表面活性が高いため、カーボン
ブラックとゴムの相互作用が強く減衰性能の低下をもた
らし好ましくない。窒素吸着比表面積(N 2SA)/C
TAB吸着量比は、通常1.2以上、好ましくは1.3
〜1.6である。
布はシャープであり、凝集体分布の半値幅(D1/2)
のストークス径(Dst)に対する比は0.7以下であ
る。これにより、本発明のカーボンブラックは、一次粒
子径が小さい上、低表面活性で凝集体分布がシャープな
ため、これを配合したゴムは減衰性能が高められ、また
分散性も良好で加工性も向上するのである。凝集体分布
の半値幅(D1/2)/ストークス径(Dst)は、通
常0.7以下、好ましくは0.6〜0.7である。これ
が0.7を越えると凝集体分布のシャープさが不足し、
減衰性能が低下する。
加えて、カーボンブラックを天然ゴム(NR)/ブタジ
エンゴム(BR)=90/10に、(カーボンブラッ
ク)/(アロマオイル)=75/8phrで配合したゴ
ム組成物とした場合、そのヒステリシス・ロス(減衰性
の指標となる)が、カーボンブラックとしてN220を
用いた場合のヒステリシス・ロスを100とした時、1
15以上を示すものである。この高ヒステリシス・ロス
であることは、本発明のカーボンブラックを配合したゴ
ム組成物が、この用途によく使われる公知のカーボンブ
ラックN220(ASTM)に比べ、より優れた減衰性能を
呈することを示すのである。115未満だと減衰性能の
度合が著しく改良されたとはいえず改良効果は小さい。
ブラックは、高温燃焼ガスを発生させる燃焼帯域、高温
燃焼ガス流に原料炭化水素を導入し、この原料炭化水素
を熱分解反応によりカーボンブラックに転化させる反応
帯域、及び反応ガスを急冷して反応を停止する反応停止
帯域を有するプロセスにおいて、燃焼条件、高温燃焼ガ
ス流速、原料油の導入条件、反応停止時間等を適宜制御
することによって製造することができる。このプロセス
の概略を図1に示す。
形成させるため、酸素含有ガス、例えば空気、酸素また
はそれらの混合物とガス状または液体の燃料炭化水素を
混合燃焼させる。燃料炭化水素としては、天然ガス、石
炭ガス、石油ガス並びに重油等の石油系液体燃料、クレ
オソート油等の石炭系液体燃料が使用される。燃焼条件
は燃焼温度が1500℃〜1900℃の範囲で制御す
る。
焼ガス流に並流又は横方向に設けたバーナーから原料炭
化水素を噴霧導入し、原料炭化水素を熱分解させてカー
ボンブラックに転化させる。より具体的には、ガス流速
が200〜500m/sの範囲の高温燃焼ガス流に、原
料炭化水素油を3本以上のバーナーにより分割導入させ
る。反応効率を向上させるため反応ゾーンに絞り部を設
けるのが一般的であり、その絞りの程度は、絞り部径/
絞り部上流域径の比が0.2〜0.8である(図1にお
いて、R1/R2=0.2〜0.8を意味する)。原料
炭化水素油としては、アントラセン等の芳香族炭化水
素、クレオソート油等の石炭系炭化水素、EHEオイル
(エチレン製造時の副生油)、FCCオイル(流動接触
分解残渣油)等の石油系重質油が使用される。
〜800℃以下に冷却する為、水スプレー等によりガス
の冷却を行う。反応帯域からのカーボンブラック含有ガ
ス(原料)を導入してからの反応停止までの時間は3〜
50m/sの範囲で制御する。本発明の新規カーボンブ
ラックは、特に原料油の供給量や滞留時間、反応停止条
件等を制御することにより製造される。冷却されたカー
ボンブラックはガスと分離、回収、造粒、乾燥する公知
のプロセスをとることができる。
することにより、防振、免震用の高減衰性能を有する配
合ゴム組成物となすことができる。配合するゴムは、特
に制限されず、天然ゴム、スチレンブタジエンゴム、ポ
リブタジエンゴム、イソプレンゴム、ブチルゴム、その
他の常用されている各種ゴムから適宜用途に応じて使用
することが出来るが、高減衰性能を有する配合ゴム組成
物を目的とする場合は、天然ゴムを主成分(50wt%
以上)とするゴム組成物が有用である。カーボンブラッ
クの配合量は、ゴム100重量部に対し、カーボンブラ
ック50〜90重量部配合することができる。カーボン
ブラックの配合量が50重量部未満では、減衰性能を改
善することが出来ず、90重量部を超えて多すぎると、
配合ゴムの加工性が低下し好ましくない。配合ゴム組成
物には、加硫剤、加硫促進剤、老化防止剤、加硫助剤等
を常法により適宜配合することが出来る。
以下の測定方法により測定した値である。 (1) 窒素吸着比表面積(N2SA):ASTM D
3037による。 (2) CTAB吸着量:ASTM D3765−80
による。 (3) ヨウ素吸着量:JIS K6221による。 (4) 24M4DBP吸油量:ASTM D3493
−85aによる。 (5) DCF凝集体分布特性(D1/2)、(Ds
t)の測定:Disk Centrifuge Photo sedimentometer
[(英)Joice Loebl社製]を使用し、遠心沈降法によ
り測定した。 測定方法:カーボンブラックを水に加え、カーボンブラ
ック濃度を0.005wt%にした後、超音波で充分に
分散させ試料溶液とした。一方、スピン液(蒸留水)1
0mlを回転ディスク(回転数:8000rpm)に加えた
後、上記試料溶液を0.5〜1.0mlを注入し、遠心
沈降を開始させ、光電沈降法により吸光度を測定した。
その結果から凝集体分布曲線を作製し、凝集体分布の半
値幅(D1/2)及びストークス径(Dst)を算出し
た。
るが、本発明はその要旨を越えない限りこれら実施例に
限定されるものではない。 実施例1、比較例1〜6 空気導入ダクトと燃焼バーナーを備える内径1100m
m、長さ1700mmの燃焼帯域、外燃焼帯域から連接
され、周辺から原料ノズルを貫通接続した内径175m
m、長さ1050mmの狭径部からなる原料導入帯域、
クエンチ装置を備えた内径400mm、長さ3000m
mの後部反応帯域を順次接合した図1に示したカーボン
ブラック反応炉を設置した。
D重油、原料炭化水素油としてクレオソート油を使用
し、表−1に示す各条件によりカーボンブラックを製造
した。得られたカーボンブラックの各種特性を表−2に
示した。尚、物性の測定は前述の測定方法により行っ
た。
て、表−3に示す配合割合で成分配合し、常法に従って
バンバリーミキサー及びオープンロールミキサーで混合
混練してゴム組成物を調製した。これらの各ゴム組成物
を160℃でプレス加硫し加硫ゴム試験片を作成した。
製)
下の試験方法により各種試験を行い、その物性を測定し
た。その結果を表−4に示す。
R−BM)を使用した。混練性の評価は、混練を開始し
てからカーボンブラックがゴム中に分散するまでの時間
(BIT・・・Black Incorporation Time)を測定して
混練性の指標とした。 (2)加工性:ムーニー粘度を測定し、加工性の指標と
した。 ムーニー粘度:JIS K6300による。 (3)ヒステリシス・ロス:減衰性能を表すヒステリシ
ス・ロスは、島津製作所製オートグラフを用い、次の条
件で測定した。 測定温度:23℃、引張速度 500mm/sec、伸
張率200% 繰り返し伸張回数5回目のヒステリシス・ロス比で評価
した。
ム組成物は、混練性及び加工性と減衰性能に飛躍的効果
が見られる。
ク:比較例−2を100としたINDEX表示 ムーニー粘度 ML1+4(100℃) ヒステリシス・ロス 200%伸張下における繰り返し引張
時のヒステリシス・ロス 比較例−1を100としたINDEX表示 尚、ヒシテリシス・ロスの基準とした比較例−1のカー
ボンブラックは、N220に相当するものである。
を用いたゴム組成物によれば、優れた混練性、及び加工
性を高減衰性を兼備する高性能なゴム組成物を提供する
ことができる。従って、高減衰性が要求される免震ゴム
や防振ゴムといった高減衰ゴムに極めて有用である。
を示す概略図
Claims (4)
- 【請求項1】CTAB吸着量が150〜180m2/
g、24M4DBP吸油量が90〜100mL/100
g、窒素吸着比表面積(N2SA)/CTAB吸着量≧
1.2、凝集体分布の半値幅(D1/2)とストークス
径(Dst)の比が、(D1/2)/(Dst)≦0.
7であることを特徴とするカーボンブラック。 - 【請求項2】カーボンブラックを、天然ゴム(NR)/
ブタジエンゴム(BR)=90/10に、(カーボンブ
ラック)/(アロマオイル)=75/8phrで配合し
たゴム組成物の減衰性の指標となるヒステリシス・ロス
が、カーボンブラックとしてN220を用いた場合のヒ
ステリシス・ロスを100とした時、115以上を示す
ことを特徴とする請求項1に記載のカーボンブラック。 - 【請求項3】天然ゴムを主成分とするゴム組成物100
重量部に対し、請求項1に記載のカーボンブラック50
〜90重量部配合することを特徴とする高減衰性ゴム組
成物。 - 【請求項4】天然ゴムを主成分とするゴム組成物100
重量部に対し、請求項2に記載のカーボンブラック50
〜90重量部配合することを特徴とする高減衰性ゴム組
成物。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2002066810A JP2003261795A (ja) | 2002-03-12 | 2002-03-12 | カーボンブラック及び高減衰性ゴム組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2002066810A JP2003261795A (ja) | 2002-03-12 | 2002-03-12 | カーボンブラック及び高減衰性ゴム組成物 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2003261795A true JP2003261795A (ja) | 2003-09-19 |
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ID=29198429
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
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JP2002066810A Pending JP2003261795A (ja) | 2002-03-12 | 2002-03-12 | カーボンブラック及び高減衰性ゴム組成物 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP2003261795A (ja) |
Cited By (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2010285560A (ja) * | 2009-06-12 | 2010-12-24 | Yokohama Rubber Co Ltd:The | カーボンブラック、高減衰積層体用ゴム組成物および高減衰積層体 |
WO2014181776A1 (ja) * | 2013-05-07 | 2014-11-13 | 株式会社ブリヂストン | ゴム組成物及びそれを用いたタイヤ |
JP2016512849A (ja) * | 2013-03-15 | 2016-05-09 | オリオン エンジニアード カーボンズ ゲーエムベーハーOrion Engineered Carbons GmbH | カーボンブラック組成物 |
WO2020209082A1 (ja) * | 2019-04-12 | 2020-10-15 | 東海カーボン株式会社 | カーボンブラック、カーボンブラックの製造方法およびゴム組成物 |
-
2002
- 2002-03-12 JP JP2002066810A patent/JP2003261795A/ja active Pending
Cited By (8)
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JP2019077872A (ja) * | 2013-03-15 | 2019-05-23 | オリオン エンジニアード カーボンズ ゲーエムベーハーOrion Engineered Carbons GmbH | カーボンブラック組成物、これをえるための方法、この方法に用いるフネス反応器、カーボンブラック組成物の用途、該組成物を含むポリマー組成物、及び該ポリマー組成物を含む空気式タイヤ。 |
WO2014181776A1 (ja) * | 2013-05-07 | 2014-11-13 | 株式会社ブリヂストン | ゴム組成物及びそれを用いたタイヤ |
US9873778B2 (en) | 2013-05-07 | 2018-01-23 | Bridgestone Corporation | Rubber composition and tire using the same |
WO2020209082A1 (ja) * | 2019-04-12 | 2020-10-15 | 東海カーボン株式会社 | カーボンブラック、カーボンブラックの製造方法およびゴム組成物 |
JP2020172602A (ja) * | 2019-04-12 | 2020-10-22 | 東海カーボン株式会社 | カーボンブラック、カーボンブラックの製造方法およびゴム組成物 |
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