JP2001040097A - 有機架橋粒子、そのサスペンジョン、およびそれらの製造方法 - Google Patents
有機架橋粒子、そのサスペンジョン、およびそれらの製造方法Info
- Publication number
- JP2001040097A JP2001040097A JP11220001A JP22000199A JP2001040097A JP 2001040097 A JP2001040097 A JP 2001040097A JP 11220001 A JP11220001 A JP 11220001A JP 22000199 A JP22000199 A JP 22000199A JP 2001040097 A JP2001040097 A JP 2001040097A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- organic
- weight
- component
- molecule
- parts
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J3/00—Processes of treating or compounding macromolecular substances
- C08J3/24—Crosslinking, e.g. vulcanising, of macromolecules
- C08J3/26—Crosslinking, e.g. vulcanising, of macromolecules of latex
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F283/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers provided for in subclass C08G
- C08F283/12—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers provided for in subclass C08G on to polysiloxanes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L83/00—Compositions of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon only; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L83/04—Polysiloxanes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
- C08G77/04—Polysiloxanes
- C08G77/12—Polysiloxanes containing silicon bound to hydrogen
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
- C08G77/04—Polysiloxanes
- C08G77/20—Polysiloxanes containing silicon bound to unsaturated aliphatic groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2383/00—Characterised by the use of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen, or carbon only; Derivatives of such polymers
- C08J2383/04—Polysiloxanes
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Silicon Polymers (AREA)
- Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
Abstract
(57)【要約】 （修正有）
【課題】 鉱油、合成油等の有機オイルに対しては極め
て良好な親和性を有し、シリコーンオイルに対しては適
度な親和性を有する有機架橋粒子、この有機架橋粒子を
効率よく製造する方法、この有機架橋粒子を使用するに
当り、他の成分との配合性や取扱作業性が優れる有機架
橋粒子サスペンジョン、およびこのサスペンジョンを効
率よく製造する方法を提供する。 【解決手段】 (Ａ)一分子中に少なくとも２個の脂肪族
不飽和結合を有する有機化合物、(Ｂ)一分子中に少なく
とも１個のアルケニル基を有するオルガノポリシロキサ
ン、(Ｃ)一分子中に少なくとも２個のケイ素原子結合水
素原子を有する含ケイ素有機化合物、および(Ｄ)ヒドロ
シリル化反応用触媒からなる液状組成物をヒドロシリル
化反応により架橋してなる、平均粒子径が０.１〜５０
０μｍである有機架橋粒子、この有機架橋粒子、乳化
剤、および水からなり、該粒子が水中に分散しているこ
とを特徴とする有機架橋粒子サスペンジョン。
て良好な親和性を有し、シリコーンオイルに対しては適
度な親和性を有する有機架橋粒子、この有機架橋粒子を
効率よく製造する方法、この有機架橋粒子を使用するに
当り、他の成分との配合性や取扱作業性が優れる有機架
橋粒子サスペンジョン、およびこのサスペンジョンを効
率よく製造する方法を提供する。 【解決手段】 (Ａ)一分子中に少なくとも２個の脂肪族
不飽和結合を有する有機化合物、(Ｂ)一分子中に少なく
とも１個のアルケニル基を有するオルガノポリシロキサ
ン、(Ｃ)一分子中に少なくとも２個のケイ素原子結合水
素原子を有する含ケイ素有機化合物、および(Ｄ)ヒドロ
シリル化反応用触媒からなる液状組成物をヒドロシリル
化反応により架橋してなる、平均粒子径が０.１〜５０
０μｍである有機架橋粒子、この有機架橋粒子、乳化
剤、および水からなり、該粒子が水中に分散しているこ
とを特徴とする有機架橋粒子サスペンジョン。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、有機架橋粒子、そ
のサスペンジョン、およびそれらの製造方法に関し、詳
しくは、鉱油、合成油等の有機オイルに対しては極めて
良好な親和性を有し、シリコーンオイルに対しては適度
な親和性を有する有機架橋粒子、この有機架橋粒子を効
率よく製造する方法、この有機架橋粒子を使用するに当
り、他の成分との配合性や取扱作業性が優れる有機架橋
粒子サスペンジョン、およびこのサスペンジョンを効率
よく製造する方法に関する。
のサスペンジョン、およびそれらの製造方法に関し、詳
しくは、鉱油、合成油等の有機オイルに対しては極めて
良好な親和性を有し、シリコーンオイルに対しては適度
な親和性を有する有機架橋粒子、この有機架橋粒子を効
率よく製造する方法、この有機架橋粒子を使用するに当
り、他の成分との配合性や取扱作業性が優れる有機架橋
粒子サスペンジョン、およびこのサスペンジョンを効率
よく製造する方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】シリコーンゴム粒子は、耐熱性、耐寒
性、耐候性、電気特性等が優れることから、熱可塑性樹
脂、熱硬化性樹脂、塗料、化粧品、ゴム、静電荷現像用
トナー、キャリア等の耐衝撃性改良剤、可撓化剤、クラ
ック防止剤、艶消し剤、柔軟化剤、感触改良剤、吸油
剤、潤滑剤等に使用されたりして、有用なことが知られ
ている。
性、耐候性、電気特性等が優れることから、熱可塑性樹
脂、熱硬化性樹脂、塗料、化粧品、ゴム、静電荷現像用
トナー、キャリア等の耐衝撃性改良剤、可撓化剤、クラ
ック防止剤、艶消し剤、柔軟化剤、感触改良剤、吸油
剤、潤滑剤等に使用されたりして、有用なことが知られ
ている。
【０００３】しかし、シリコーンゴム粒子は、一般に、
シリコーンオイルに対しては極めて良好な親和性を有す
るものの、鉱油、合成油等の有機オイルに対しては親和
性が乏しいという問題があった。
シリコーンオイルに対しては極めて良好な親和性を有す
るものの、鉱油、合成油等の有機オイルに対しては親和
性が乏しいという問題があった。
【０００４】このため、特開平９−３４０８号公報で
は、炭素原子数５〜３０のケイ素原子結合アルキル基を
有するシリコーンゴム粒子が提案されているが、有機オ
イルに対する親和性が十分ではなく、依然として、シリ
コーンオイルに対する親和性の方が大きいという問題が
あった。
は、炭素原子数５〜３０のケイ素原子結合アルキル基を
有するシリコーンゴム粒子が提案されているが、有機オ
イルに対する親和性が十分ではなく、依然として、シリ
コーンオイルに対する親和性の方が大きいという問題が
あった。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】本発明者らは上記の課
題を解決するために鋭意検討した結果、本発明に到達し
た。すなわち、本発明の目的は、鉱油、合成油等の有機
オイルに対しては極めて良好な親和性を有し、シリコー
ンオイルに対しては適度な親和性を有する有機架橋粒
子、この有機架橋粒子を効率よく製造する方法、この有
機架橋粒子を使用するに当り、他の成分との配合性や取
扱作業性が優れる有機架橋粒子サスペンジョン、および
このサスペンジョンを効率よく製造する方法を提供する
ことにある。
題を解決するために鋭意検討した結果、本発明に到達し
た。すなわち、本発明の目的は、鉱油、合成油等の有機
オイルに対しては極めて良好な親和性を有し、シリコー
ンオイルに対しては適度な親和性を有する有機架橋粒
子、この有機架橋粒子を効率よく製造する方法、この有
機架橋粒子を使用するに当り、他の成分との配合性や取
扱作業性が優れる有機架橋粒子サスペンジョン、および
このサスペンジョンを効率よく製造する方法を提供する
ことにある。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明の有機架橋粒子
は、平均粒子径が０.１〜５００μｍであり、(Ａ)一分
子中に少なくとも２個の脂肪族不飽和結合を有する有機
化合物、(Ｂ)一分子中に少なくとも１個のアルケニル基
を有するオルガノポリシロキサン、(Ｃ)一分子中に少な
くとも２個のケイ素原子結合水素原子を有する含ケイ素
有機化合物、および(Ｄ)ヒドロシリル化反応用触媒から
なる液状組成物をヒドロシリル化反応により架橋してな
ることを特徴とする。
は、平均粒子径が０.１〜５００μｍであり、(Ａ)一分
子中に少なくとも２個の脂肪族不飽和結合を有する有機
化合物、(Ｂ)一分子中に少なくとも１個のアルケニル基
を有するオルガノポリシロキサン、(Ｃ)一分子中に少な
くとも２個のケイ素原子結合水素原子を有する含ケイ素
有機化合物、および(Ｄ)ヒドロシリル化反応用触媒から
なる液状組成物をヒドロシリル化反応により架橋してな
ることを特徴とする。
【０００７】また、本発明の有機架橋粒子サスペンジョ
ンは、上記の有機架橋粒子、乳化剤、および水からな
り、該粒子が水中に分散していることを特徴とする。
ンは、上記の有機架橋粒子、乳化剤、および水からな
り、該粒子が水中に分散していることを特徴とする。
【０００８】また、本発明の有機架橋粒子の製造方法
は、(Ａ)一分子中に少なくとも２個の脂肪族不飽和結合
を有する有機化合物、(Ｂ)一分子中に少なくとも１個の
アルケニル基を有するオルガノポリシロキサン、(Ｃ)一
分子中に少なくとも２個のケイ素原子結合水素原子を有
する含ケイ素有機化合物、および(Ｄ)ヒドロシリル化反
応用触媒からなる液状組成物を乳化剤により水中に乳化
して、ヒドロシリル化反応により架橋した後、または
(Ａ)成分、(Ｂ)成分、および(Ｃ)成分からなる液状組成
物を乳化剤により水中に乳化した後、(Ｄ)成分を添加し
て、前記の組成物をヒドロシリル化反応により架橋した
後、水を除去することを特徴とする。
は、(Ａ)一分子中に少なくとも２個の脂肪族不飽和結合
を有する有機化合物、(Ｂ)一分子中に少なくとも１個の
アルケニル基を有するオルガノポリシロキサン、(Ｃ)一
分子中に少なくとも２個のケイ素原子結合水素原子を有
する含ケイ素有機化合物、および(Ｄ)ヒドロシリル化反
応用触媒からなる液状組成物を乳化剤により水中に乳化
して、ヒドロシリル化反応により架橋した後、または
(Ａ)成分、(Ｂ)成分、および(Ｃ)成分からなる液状組成
物を乳化剤により水中に乳化した後、(Ｄ)成分を添加し
て、前記の組成物をヒドロシリル化反応により架橋した
後、水を除去することを特徴とする。
【０００９】さらに、本発明の有機架橋粒子サスペンジ
ョンの製造方法は、(Ａ)一分子中に少なくとも２個の脂
肪族不飽和結合を有する有機化合物、(Ｂ)一分子中に少
なくとも１個のアルケニル基を有するオルガノポリシロ
キサン、(Ｃ)一分子中に少なくとも２個のケイ素原子結
合水素原子を有する含ケイ素有機化合物、および(Ｄ)ヒ
ドロシリル化反応用触媒からなる液状組成物を乳化剤に
より水中に乳化して、ヒドロシリル化反応により架橋す
るか、または(Ａ)成分、(Ｂ)成分、および(Ｃ)成分から
なる液状組成物を乳化剤により水中に乳化した後、(Ｄ)
成分を添加して、前記の組成物をヒドロシリル化反応に
より架橋することを特徴とする。
ョンの製造方法は、(Ａ)一分子中に少なくとも２個の脂
肪族不飽和結合を有する有機化合物、(Ｂ)一分子中に少
なくとも１個のアルケニル基を有するオルガノポリシロ
キサン、(Ｃ)一分子中に少なくとも２個のケイ素原子結
合水素原子を有する含ケイ素有機化合物、および(Ｄ)ヒ
ドロシリル化反応用触媒からなる液状組成物を乳化剤に
より水中に乳化して、ヒドロシリル化反応により架橋す
るか、または(Ａ)成分、(Ｂ)成分、および(Ｃ)成分から
なる液状組成物を乳化剤により水中に乳化した後、(Ｄ)
成分を添加して、前記の組成物をヒドロシリル化反応に
より架橋することを特徴とする。
【００１０】
【発明の実施の形態】はじめに、本発明の有機架橋粒子
を詳細に説明する。本発明の有機架橋粒子は、上記(Ａ)
成分〜(Ｄ)成分からなる液状組成物をヒドロシリル化反
応により架橋したものである。この平均粒子径は０.１
〜５００μｍの範囲内であり、好ましくは、０.１〜２
００μｍの範囲内である。これは、平均粒子径が上記範
囲の下限未満である有機架橋粒子を調製することが困難
であり、一方、上記範囲の上限をこえる有機架橋粒子
は、これを有機樹脂、塗料、化粧料等に配合した場合に
分散性が低下する傾向があるからである。このような有
機架橋粒子の形状としては、例えば、球状、紡錘形状、
偏平形状、不定形状が挙げられ、好ましくは、球状であ
る。また、このような有機架橋粒子の性状としては、例
えば、柔らかなゲル状、またはゴム状等のエラストマー
状、あるいは硬い樹脂状が挙げられ、好ましくは、ゲル
状またはゴム状等のエラストマー状であり、特に好まし
くは、ゴム状である。
を詳細に説明する。本発明の有機架橋粒子は、上記(Ａ)
成分〜(Ｄ)成分からなる液状組成物をヒドロシリル化反
応により架橋したものである。この平均粒子径は０.１
〜５００μｍの範囲内であり、好ましくは、０.１〜２
００μｍの範囲内である。これは、平均粒子径が上記範
囲の下限未満である有機架橋粒子を調製することが困難
であり、一方、上記範囲の上限をこえる有機架橋粒子
は、これを有機樹脂、塗料、化粧料等に配合した場合に
分散性が低下する傾向があるからである。このような有
機架橋粒子の形状としては、例えば、球状、紡錘形状、
偏平形状、不定形状が挙げられ、好ましくは、球状であ
る。また、このような有機架橋粒子の性状としては、例
えば、柔らかなゲル状、またはゴム状等のエラストマー
状、あるいは硬い樹脂状が挙げられ、好ましくは、ゲル
状またはゴム状等のエラストマー状であり、特に好まし
くは、ゴム状である。
【００１１】(Ａ)成分の有機化合物は、一分子中に少な
くとも２個の脂肪族不飽和結合を有することを特徴とす
る。(Ａ)成分中の脂肪族不飽和結合の基としては、例え
ば、ビニル基、アリル基、ブテニル基、ペンテニル基等
のアルケニル基；エチニル基等のアルキニル基；ノルボ
ルネン基、ジシクロペンタジエニル基等の環状不飽和基
等の分子鎖末端や分子鎖側鎖の基；ビニレン基、プロペ
ニレン基等のエニレン基等の分子鎖中の基が挙げられ、
好ましくは、ビニル基、アリル基等の分子鎖末端や分子
鎖側鎖の基である。このような(Ａ)成分の性状は限定さ
れず、例えば、固形状、液状が挙げられ、好ましくは、
液状である。(Ａ)成分が固形状である場合には、予め
(Ｂ)成分または(Ｃ)成分に溶解するか、または、(Ａ)成
分を有機溶剤に溶解したものを用いることが必要であ
る。(Ａ)成分の分子量は限定されないが、その平均分子
量が５０〜５０,０００の範囲内であることが好まし
い。
くとも２個の脂肪族不飽和結合を有することを特徴とす
る。(Ａ)成分中の脂肪族不飽和結合の基としては、例え
ば、ビニル基、アリル基、ブテニル基、ペンテニル基等
のアルケニル基；エチニル基等のアルキニル基；ノルボ
ルネン基、ジシクロペンタジエニル基等の環状不飽和基
等の分子鎖末端や分子鎖側鎖の基；ビニレン基、プロペ
ニレン基等のエニレン基等の分子鎖中の基が挙げられ、
好ましくは、ビニル基、アリル基等の分子鎖末端や分子
鎖側鎖の基である。このような(Ａ)成分の性状は限定さ
れず、例えば、固形状、液状が挙げられ、好ましくは、
液状である。(Ａ)成分が固形状である場合には、予め
(Ｂ)成分または(Ｃ)成分に溶解するか、または、(Ａ)成
分を有機溶剤に溶解したものを用いることが必要であ
る。(Ａ)成分の分子量は限定されないが、その平均分子
量が５０〜５０,０００の範囲内であることが好まし
い。
【００１２】このような(Ａ)成分としては、例えば、ペ
ンタジエン、ヘキサジエン、ヘプタジエン、オクタジエ
ン、ノナジエン、シクロペンタジエン、シクロオクタジ
エン等のジエン、ジビニルベンゼン等の芳香族ジエン、
ジアリルエーテル、トリエチレングリコールジビニルエ
ーテル、シクロヘキサンジメタノールジビニルエーテ
ル、１，２−ジビニルグライコール等のエーテル、イソ
フタル酸ジアリル、フタル酸ジアリル、ジアリルテレフ
タル酸、マレイン酸ジアリル、トリメリット酸トリアリ
ル等のエステル等のジエン類、もしくはそれらを重合し
てなるオリゴマー；エチレン、プロピレン、ブテン、イ
ソブテン、ペンテン、ヘキセン等のオレフィンを重合し
た、一分子中に少なくとも２個の脂肪族不飽和結合の基
を有するオレフィンオリゴマー；(メタ)アクリル酸アリ
ル、(メタ)アクリル酸ブテニル、(メタ)アクリル酸メチ
ルブテニル、(メタ)アクリル酸メチルプロペニル、(メ
タ)アクリル酸ヘプテニル、(メタ)アクリル酸ヘキセニ
ル等のアルケニル基含有アクリル系モノマーを重合した
オリゴマー、あるいはこれらのアクリル系モノマーと、
(メタ)アクリル酸メチル、(メタ)アクリル酸エチル、
(メタ)アクリル酸ブチル、(メタ)アクリル酸エチルヘキ
シル、(メタ)アクリル酸ラウリル、スチレン、α−メチ
ルスチレン、マレイン酸、酢酸ビニル、酢酸アリル等の
モノマーとを共重合したオリゴマー；(メタ)アクリル酸
２−ヒドロキシエチル、(メタ)アクリル酸２−ヒドロキ
シプロピル、(メタ)アクリル酸４−ヒドロキシブチル等
の水酸基含有アクリル系モノマーと、前記のモノマーと
を共重合したオリゴマーを、イソシアン酸アリル、(メ
タ)アクリロイルイソシアネート、(メタ)アクリル酸２
−イソシアネートエチル等のアルケニルイソシアネー
ト、または無水イタコン酸、無水マレイン酸、テトラヒ
ドロ無水フタル酸等のアルケニル基含有カルボン酸無水
物と反応したオリゴマー；(メタ)アクリロイルイソシア
ネート、(メタ)アクリル酸２−イソシアネートエチル等
のイソシアネート基含有アクリル系モノマーを重合した
オリゴマー、もしくはこのイソシアネート基含有アクリ
ル系モノマーと前記のモノマーとを共重合したオリゴマ
ーと、アリルアルコール、ブテンノール、２−(アリル
オキシ)エタノール、グリセリンジアリルエーテル、シ
クロヘキセンメタノール、メチルブテンノール、オレイ
ルアルコール等のアルケニルアルコールとを反応したオ
リゴマー；(メタ)アクリル酸、イタコン酸、マレイン酸
等のカルボキシル基含有モノマーを重合したオリゴマ
ー、もしくはこのカルボキシ基含有モノマーと前記のモ
ノマーとを共重合したオリゴマーと、(メタ)アクリル酸
グリシジル、アリルグリシジルエーテル等のアルケニル
基含有エポキシ化合物とを反応したオリゴマー；エチレ
ングリコールを開始剤としてアリルグリシジルエーテル
を開環重合したポリエーテル、あるいはブタノール、ア
リルアルコール、またはプロパルギルアルコール等を開
始剤としてビニルシクロヘキサン−１，２−エポキサイ
ドを開環重合したポリエーテル；前記のアルケニルアル
コールと、エチレングリコール、プロピレングリコー
ル、１，６−へキサンジオール、ジエチレングリコー
ル、ネオペンチルグリコール、ヒドロキシピバリン酸ネ
オペンチルグリコールエステル、トリメチロールプロパ
ン等の多価アルコールと、無水フタル酸、イソフタル
酸、テレフタル酸、アジピン酸、アゼライン酸、トリメ
リット酸等の多塩基酸とを反応したアルケニル基含有ポ
リエステルが挙げられ、好ましくは、ジエンもしくはそ
のオリゴマー、またはポリエーテルである。
ンタジエン、ヘキサジエン、ヘプタジエン、オクタジエ
ン、ノナジエン、シクロペンタジエン、シクロオクタジ
エン等のジエン、ジビニルベンゼン等の芳香族ジエン、
ジアリルエーテル、トリエチレングリコールジビニルエ
ーテル、シクロヘキサンジメタノールジビニルエーテ
ル、１，２−ジビニルグライコール等のエーテル、イソ
フタル酸ジアリル、フタル酸ジアリル、ジアリルテレフ
タル酸、マレイン酸ジアリル、トリメリット酸トリアリ
ル等のエステル等のジエン類、もしくはそれらを重合し
てなるオリゴマー；エチレン、プロピレン、ブテン、イ
ソブテン、ペンテン、ヘキセン等のオレフィンを重合し
た、一分子中に少なくとも２個の脂肪族不飽和結合の基
を有するオレフィンオリゴマー；(メタ)アクリル酸アリ
ル、(メタ)アクリル酸ブテニル、(メタ)アクリル酸メチ
ルブテニル、(メタ)アクリル酸メチルプロペニル、(メ
タ)アクリル酸ヘプテニル、(メタ)アクリル酸ヘキセニ
ル等のアルケニル基含有アクリル系モノマーを重合した
オリゴマー、あるいはこれらのアクリル系モノマーと、
(メタ)アクリル酸メチル、(メタ)アクリル酸エチル、
(メタ)アクリル酸ブチル、(メタ)アクリル酸エチルヘキ
シル、(メタ)アクリル酸ラウリル、スチレン、α−メチ
ルスチレン、マレイン酸、酢酸ビニル、酢酸アリル等の
モノマーとを共重合したオリゴマー；(メタ)アクリル酸
２−ヒドロキシエチル、(メタ)アクリル酸２−ヒドロキ
シプロピル、(メタ)アクリル酸４−ヒドロキシブチル等
の水酸基含有アクリル系モノマーと、前記のモノマーと
を共重合したオリゴマーを、イソシアン酸アリル、(メ
タ)アクリロイルイソシアネート、(メタ)アクリル酸２
−イソシアネートエチル等のアルケニルイソシアネー
ト、または無水イタコン酸、無水マレイン酸、テトラヒ
ドロ無水フタル酸等のアルケニル基含有カルボン酸無水
物と反応したオリゴマー；(メタ)アクリロイルイソシア
ネート、(メタ)アクリル酸２−イソシアネートエチル等
のイソシアネート基含有アクリル系モノマーを重合した
オリゴマー、もしくはこのイソシアネート基含有アクリ
ル系モノマーと前記のモノマーとを共重合したオリゴマ
ーと、アリルアルコール、ブテンノール、２−(アリル
オキシ)エタノール、グリセリンジアリルエーテル、シ
クロヘキセンメタノール、メチルブテンノール、オレイ
ルアルコール等のアルケニルアルコールとを反応したオ
リゴマー；(メタ)アクリル酸、イタコン酸、マレイン酸
等のカルボキシル基含有モノマーを重合したオリゴマ
ー、もしくはこのカルボキシ基含有モノマーと前記のモ
ノマーとを共重合したオリゴマーと、(メタ)アクリル酸
グリシジル、アリルグリシジルエーテル等のアルケニル
基含有エポキシ化合物とを反応したオリゴマー；エチレ
ングリコールを開始剤としてアリルグリシジルエーテル
を開環重合したポリエーテル、あるいはブタノール、ア
リルアルコール、またはプロパルギルアルコール等を開
始剤としてビニルシクロヘキサン−１，２−エポキサイ
ドを開環重合したポリエーテル；前記のアルケニルアル
コールと、エチレングリコール、プロピレングリコー
ル、１，６−へキサンジオール、ジエチレングリコー
ル、ネオペンチルグリコール、ヒドロキシピバリン酸ネ
オペンチルグリコールエステル、トリメチロールプロパ
ン等の多価アルコールと、無水フタル酸、イソフタル
酸、テレフタル酸、アジピン酸、アゼライン酸、トリメ
リット酸等の多塩基酸とを反応したアルケニル基含有ポ
リエステルが挙げられ、好ましくは、ジエンもしくはそ
のオリゴマー、またはポリエーテルである。
【００１３】(Ｂ)成分のオルガノポリシロキサンは、一
分子中に少なくとも１個のアルケニル基を有し、好まし
くは、一分子中に少なくとも２個アルケニル基を有する
ことを特徴とする。(Ｂ)成分中のアルケニル基として
は、例えば、ビニル基、アリル基、ブテニル基、ペンテ
ニル基が挙げられ、好ましくは、ビニル基である。ま
た、(Ｂ)成分中のアルケニル基以外のケイ素原子に結合
した基としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピ
ル基、ブチル基等のアルキル基；シクロペンチル基、シ
クロヘキシル基等のシクロアルキル基；フェニル基、ト
リル基、キシリル基等のアリール基；ベンジル基、フェ
ネチル基、３−フェニルプロピル基等のアラルキル基；
３−クロロプロピル基、３，３，３−トリフルオロプロ
ピル基等のハロゲン化炭化水素基等の一価炭化水素基が
挙げられる。(Ｂ)成分の分子構造としては、直鎖状、分
岐状、環状、網状、一部分岐を有する直鎖状が例示さ
れ、好ましくは、直鎖状である。また、(Ｂ)成分の２５
℃における粘度としては、２０〜１００,０００mPa・sの
範囲内であることが好ましく、特に、２０〜１０,００
０mPa・sの範囲内であることが好ましい。
分子中に少なくとも１個のアルケニル基を有し、好まし
くは、一分子中に少なくとも２個アルケニル基を有する
ことを特徴とする。(Ｂ)成分中のアルケニル基として
は、例えば、ビニル基、アリル基、ブテニル基、ペンテ
ニル基が挙げられ、好ましくは、ビニル基である。ま
た、(Ｂ)成分中のアルケニル基以外のケイ素原子に結合
した基としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピ
ル基、ブチル基等のアルキル基；シクロペンチル基、シ
クロヘキシル基等のシクロアルキル基；フェニル基、ト
リル基、キシリル基等のアリール基；ベンジル基、フェ
ネチル基、３−フェニルプロピル基等のアラルキル基；
３−クロロプロピル基、３，３，３−トリフルオロプロ
ピル基等のハロゲン化炭化水素基等の一価炭化水素基が
挙げられる。(Ｂ)成分の分子構造としては、直鎖状、分
岐状、環状、網状、一部分岐を有する直鎖状が例示さ
れ、好ましくは、直鎖状である。また、(Ｂ)成分の２５
℃における粘度としては、２０〜１００,０００mPa・sの
範囲内であることが好ましく、特に、２０〜１０,００
０mPa・sの範囲内であることが好ましい。
【００１４】このような(Ｂ)成分としては、分子鎖両末
端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチ
ルビニルシロキサン共重合体、分子鎖両末端トリメチル
シロキシ基封鎖メチルビニルポリシロキサン、分子鎖両
末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メ
チルビニルシロキサン・メチルフェニルシロキサン共重
合体、分子鎖両末端ジメチルビニルシロキシ基封鎖ジメ
チルポリシロキサン、分子鎖両末端ジメチルビニルシロ
キシ基封鎖メチルビニルポリシロキサン、分子鎖両末端
ジメチルビニルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メ
チルビニルシロキサン共重合体、分子鎖両末端ジメチル
ビニルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルビニ
ルシロキサン・メチルフェニルシロキサン共重合体、
式：Ｒ3ＳiＯ1/2で示されるシロキサン単位と式：Ｒ2Ｒ
1ＳiＯ1/2で示されるシロキサン単位と式：ＳiＯ4/2で
示されるシロキサン単位からなるオルガノポリシロキサ
ン共重合体、Ｒ2Ｒ1ＳiＯ1/2で示されるシロキサン単位
と式：ＳiＯ4/2で示されるシロキサン単位からなるオル
ガノポリシロキサン共重合体、式：ＲＲ1ＳiＯ2/2で示
されるシロキサン単位と式：ＲＳiＯ3/2で示されるシロ
キサン単位または式：Ｒ1ＳiＯ3/2で示されるシロキサ
ン単位からなるオルガノポリシロキサン共重合体、およ
びこれらのオルガノポリシロキサンの二種以上の混合物
が例示される。上式中、Ｒはアルケニル基以外の一価炭
化水素基であり、メチル基、エチル基、プロピル基、ブ
チル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基等のアル
キル基；フェニル基、トリル基、キシリル基、ナフチル
基等のアリール基；ベンジル基、フェネチル基等のアラ
ルキル基；クロロメチル基、３−クロロプロピル基、
３，３，３−トリフロロプロピル基等のハロゲン化アル
キル基が例示される。また、上式中、Ｒ1はアルケニル
基であり、ビニル基、アリル基、ブテニル基、ペンテニ
ル基、ヘキセニル基、ヘプテニル基が例示される。
端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチ
ルビニルシロキサン共重合体、分子鎖両末端トリメチル
シロキシ基封鎖メチルビニルポリシロキサン、分子鎖両
末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メ
チルビニルシロキサン・メチルフェニルシロキサン共重
合体、分子鎖両末端ジメチルビニルシロキシ基封鎖ジメ
チルポリシロキサン、分子鎖両末端ジメチルビニルシロ
キシ基封鎖メチルビニルポリシロキサン、分子鎖両末端
ジメチルビニルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メ
チルビニルシロキサン共重合体、分子鎖両末端ジメチル
ビニルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルビニ
ルシロキサン・メチルフェニルシロキサン共重合体、
式：Ｒ3ＳiＯ1/2で示されるシロキサン単位と式：Ｒ2Ｒ
1ＳiＯ1/2で示されるシロキサン単位と式：ＳiＯ4/2で
示されるシロキサン単位からなるオルガノポリシロキサ
ン共重合体、Ｒ2Ｒ1ＳiＯ1/2で示されるシロキサン単位
と式：ＳiＯ4/2で示されるシロキサン単位からなるオル
ガノポリシロキサン共重合体、式：ＲＲ1ＳiＯ2/2で示
されるシロキサン単位と式：ＲＳiＯ3/2で示されるシロ
キサン単位または式：Ｒ1ＳiＯ3/2で示されるシロキサ
ン単位からなるオルガノポリシロキサン共重合体、およ
びこれらのオルガノポリシロキサンの二種以上の混合物
が例示される。上式中、Ｒはアルケニル基以外の一価炭
化水素基であり、メチル基、エチル基、プロピル基、ブ
チル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基等のアル
キル基；フェニル基、トリル基、キシリル基、ナフチル
基等のアリール基；ベンジル基、フェネチル基等のアラ
ルキル基；クロロメチル基、３−クロロプロピル基、
３，３，３−トリフロロプロピル基等のハロゲン化アル
キル基が例示される。また、上式中、Ｒ1はアルケニル
基であり、ビニル基、アリル基、ブテニル基、ペンテニ
ル基、ヘキセニル基、ヘプテニル基が例示される。
【００１５】上記の組成物において、(Ｂ)成分の含有量
は、上記の(Ａ)成分と(Ｂ)成分の重量比が０.１：９９.
９〜９９.９：０.１となるような量であることが好まし
く、特に、０.５：９９.５〜５０：５０となるような量
であることが好ましい。これは、(Ｂ)成分の含有量が上
記範囲の上限をこえると、得られる有機架橋粒子の有機
オイルに対する親和性が低下する傾向があるからであ
り、一方、上記範囲の下限未満であると、得られる有機
架橋粒子のシリコーンオイルに対する親和性が低下する
傾向があるからである。
は、上記の(Ａ)成分と(Ｂ)成分の重量比が０.１：９９.
９〜９９.９：０.１となるような量であることが好まし
く、特に、０.５：９９.５〜５０：５０となるような量
であることが好ましい。これは、(Ｂ)成分の含有量が上
記範囲の上限をこえると、得られる有機架橋粒子の有機
オイルに対する親和性が低下する傾向があるからであ
り、一方、上記範囲の下限未満であると、得られる有機
架橋粒子のシリコーンオイルに対する親和性が低下する
傾向があるからである。
【００１６】(Ｃ)成分の含ケイ素有機化合物は、一分子
中に少なくとも２個のケイ素原子結合水素原子を有する
ことを特徴とする。(Ｃ)成分の２５℃における粘度とし
ては、１〜１００,０００mPa・sの範囲内であることが好
ましく、特に、１〜１０,０００mPa・sの範囲内であるこ
とが好ましい。(Ｃ)成分の含ケイ素有機化合物として
は、例えば、オルガノハイドロジェンポリシロキサン、
あるいはジオルガノハイドロジェンシリル基を有する有
機ポリマーが挙げられ、好ましくは、オルガノハイドロ
ジェンポリシロキサンである。
中に少なくとも２個のケイ素原子結合水素原子を有する
ことを特徴とする。(Ｃ)成分の２５℃における粘度とし
ては、１〜１００,０００mPa・sの範囲内であることが好
ましく、特に、１〜１０,０００mPa・sの範囲内であるこ
とが好ましい。(Ｃ)成分の含ケイ素有機化合物として
は、例えば、オルガノハイドロジェンポリシロキサン、
あるいはジオルガノハイドロジェンシリル基を有する有
機ポリマーが挙げられ、好ましくは、オルガノハイドロ
ジェンポリシロキサンである。
【００１７】(Ｃ)成分のオルガノハイドロジェンポリシ
ロキサンは、直鎖状、分岐状、環状、網状、一部分岐を
有する直鎖状等の分子構造を有する、分子鎖両末端トリ
メチルシロキシ基封鎖メチルハイドロジェンポリシロキ
サン、分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチル
シロキサン・メチルハイドロジェンシロキサン共重合
体、分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルシ
ロキサン・メチルハイドロジェンシロキサン・メチルフ
ェニルシロキサン共重合体、分子鎖両末端ジメチルハイ
ドロジェンシロキシ基封鎖ジメチルポリシロキサン、分
子鎖両末端ジメチルハイドロジェンシロキシ基封鎖ジメ
チルシロキサン・メチルフェニルシロキサン共重合体、
分子鎖両末端ジメチルハイドロジェンシロキシ基封鎖メ
チルフェニルポリシロキサン、式：Ｒ3ＳiＯ1/2で示さ
れるシロキサン単位と式：Ｒ2ＨＳiＯ1/2で示されるシ
ロキサン単位と式：ＳiＯ4/2で示されるシロキサン単位
からなるオルガノポリシロキサン共重合体、式：Ｒ2Ｈ
ＳiＯ1/2で示されるシロキサン単位と式：ＳiＯ4/2で示
されるシロキサン単位からなるオルガノポリシロキサン
共重合体、式：ＲＨＳiＯ2/2で示されるシロキサン単位
と式：ＲＳiＯ3/2で示されるシロキサン単位または式：
ＨＳiＯ3/2で示されるシロキサン単位からなるオルガノ
ポリシロキサン共重合体、およびこれらのオルガノポリ
シロキサンの二種以上の混合物が例示される。上式中、
Ｒはアルケニル基以外の一価炭化水素基であり、前記と
同様の基が例示される。
ロキサンは、直鎖状、分岐状、環状、網状、一部分岐を
有する直鎖状等の分子構造を有する、分子鎖両末端トリ
メチルシロキシ基封鎖メチルハイドロジェンポリシロキ
サン、分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチル
シロキサン・メチルハイドロジェンシロキサン共重合
体、分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルシ
ロキサン・メチルハイドロジェンシロキサン・メチルフ
ェニルシロキサン共重合体、分子鎖両末端ジメチルハイ
ドロジェンシロキシ基封鎖ジメチルポリシロキサン、分
子鎖両末端ジメチルハイドロジェンシロキシ基封鎖ジメ
チルシロキサン・メチルフェニルシロキサン共重合体、
分子鎖両末端ジメチルハイドロジェンシロキシ基封鎖メ
チルフェニルポリシロキサン、式：Ｒ3ＳiＯ1/2で示さ
れるシロキサン単位と式：Ｒ2ＨＳiＯ1/2で示されるシ
ロキサン単位と式：ＳiＯ4/2で示されるシロキサン単位
からなるオルガノポリシロキサン共重合体、式：Ｒ2Ｈ
ＳiＯ1/2で示されるシロキサン単位と式：ＳiＯ4/2で示
されるシロキサン単位からなるオルガノポリシロキサン
共重合体、式：ＲＨＳiＯ2/2で示されるシロキサン単位
と式：ＲＳiＯ3/2で示されるシロキサン単位または式：
ＨＳiＯ3/2で示されるシロキサン単位からなるオルガノ
ポリシロキサン共重合体、およびこれらのオルガノポリ
シロキサンの二種以上の混合物が例示される。上式中、
Ｒはアルケニル基以外の一価炭化水素基であり、前記と
同様の基が例示される。
【００１８】また、(Ｃ)成分のジオルガノハイドロジェ
ンシリル基を有する有機ポリマーとしては、ジメチルハ
イドロジェンシリル(メタ)アクレート、ジメチルハイド
ロジェンシリルプロピル(メタ)アクリレート等のジメチ
ルハイドロジェンシリル基含有アクリル系モノマーと、
(メタ)アクリル酸メチル、(メタ)アクリル酸エチル、
(メタ)アクリル酸ブチル、(メタ)アクリル酸エチルヘキ
シル、(メタ)アクリル酸ラウリル、スチレン、α−メチ
ルスチレン、マレイン酸、酢酸ビニル、酢酸アリル等の
モノマーとを共重合したオリゴマーが例示される。
ンシリル基を有する有機ポリマーとしては、ジメチルハ
イドロジェンシリル(メタ)アクレート、ジメチルハイド
ロジェンシリルプロピル(メタ)アクリレート等のジメチ
ルハイドロジェンシリル基含有アクリル系モノマーと、
(メタ)アクリル酸メチル、(メタ)アクリル酸エチル、
(メタ)アクリル酸ブチル、(メタ)アクリル酸エチルヘキ
シル、(メタ)アクリル酸ラウリル、スチレン、α−メチ
ルスチレン、マレイン酸、酢酸ビニル、酢酸アリル等の
モノマーとを共重合したオリゴマーが例示される。
【００１９】上記の組成物において、(Ｃ)成分の含有量
は、(Ａ)成分と(Ｂ)成分の合計１００重量部に対して
０.５〜５００重量部の範囲内となる量であることが好
ましく、特に、１〜１００重量部の範囲内となる量であ
ることが好ましい。これは、(Ｃ)成分の配合量が上記範
囲の下限未満である組成物は十分に架橋しなくなる恐れ
があるからであり、一方、上記範囲の上限を超える組成
物は、過剰のケイ素原子結合水素原子により水素ガスが
発生したりする恐れがあるからである。
は、(Ａ)成分と(Ｂ)成分の合計１００重量部に対して
０.５〜５００重量部の範囲内となる量であることが好
ましく、特に、１〜１００重量部の範囲内となる量であ
ることが好ましい。これは、(Ｃ)成分の配合量が上記範
囲の下限未満である組成物は十分に架橋しなくなる恐れ
があるからであり、一方、上記範囲の上限を超える組成
物は、過剰のケイ素原子結合水素原子により水素ガスが
発生したりする恐れがあるからである。
【００２０】(Ｄ)成分のヒドロシリル化反応用触媒は、
上記の組成物のヒドロシリル化反応を促進して架橋させ
るための触媒である。このような(Ｄ)成分としては、例
えば、白金系触媒、ロジウム系触媒、パラジウム系触媒
が挙げられ、好ましくは、白金系触媒である。この白金
系触媒としては、例えば、白金担持シリカ微粉末、白金
担持カーボン微粉末、塩化白金酸、塩化白金酸のアルコ
ール溶液、白金のオレフィン錯体、白金のアルケニルシ
ロキサン錯体、白金のカルボニル錯体が挙げられる。
上記の組成物のヒドロシリル化反応を促進して架橋させ
るための触媒である。このような(Ｄ)成分としては、例
えば、白金系触媒、ロジウム系触媒、パラジウム系触媒
が挙げられ、好ましくは、白金系触媒である。この白金
系触媒としては、例えば、白金担持シリカ微粉末、白金
担持カーボン微粉末、塩化白金酸、塩化白金酸のアルコ
ール溶液、白金のオレフィン錯体、白金のアルケニルシ
ロキサン錯体、白金のカルボニル錯体が挙げられる。
【００２１】上記の組成物において、(Ｄ)成分の含有量
は限定されず、上記の組成物のヒドロシリル化反応を促
進するような触媒量であり、(Ｄ)成分として白金系触媒
を用いた場合には、(Ａ)成分〜(Ｃ)成分の合計量１００
重量部に対して、(Ｄ)成分中の白金金属が１×１０-7〜
１×１０-3重量部の範囲内となる量であることが好まし
い。これは、(Ｄ)成分の配合量が上記範囲の下限未満で
ある組成物は、架橋が十分に進行しなくなる恐れがある
からであり、一方、上記範囲の上限を超える量配合して
もさほど効果はなく、不経済であるからである。
は限定されず、上記の組成物のヒドロシリル化反応を促
進するような触媒量であり、(Ｄ)成分として白金系触媒
を用いた場合には、(Ａ)成分〜(Ｃ)成分の合計量１００
重量部に対して、(Ｄ)成分中の白金金属が１×１０-7〜
１×１０-3重量部の範囲内となる量であることが好まし
い。これは、(Ｄ)成分の配合量が上記範囲の下限未満で
ある組成物は、架橋が十分に進行しなくなる恐れがある
からであり、一方、上記範囲の上限を超える量配合して
もさほど効果はなく、不経済であるからである。
【００２２】上記の組成物には、その他任意の成分とし
て、例えば、ヒドロシリル化反応を調節するための抑制
剤；沈澱シリカ、フュームドシリカ、焼成シリカ、フュ
ームド酸化チタン等の補強性充填剤；粉砕石英、ケイ藻
土、アルミノケイ酸、酸化鉄、酸化亜鉛、炭酸カルシウ
ム等の非補強性充填剤；これらの充填剤の表面をヘキサ
メチルシラザン、トリメチルクロルシラン、ポリジメチ
ルシロキサン、ポリメチルハイドロジェンシロキサン等
の有機ケイ素化合物により表面処理してなる充填剤を配
合することができる。
て、例えば、ヒドロシリル化反応を調節するための抑制
剤；沈澱シリカ、フュームドシリカ、焼成シリカ、フュ
ームド酸化チタン等の補強性充填剤；粉砕石英、ケイ藻
土、アルミノケイ酸、酸化鉄、酸化亜鉛、炭酸カルシウ
ム等の非補強性充填剤；これらの充填剤の表面をヘキサ
メチルシラザン、トリメチルクロルシラン、ポリジメチ
ルシロキサン、ポリメチルハイドロジェンシロキサン等
の有機ケイ素化合物により表面処理してなる充填剤を配
合することができる。
【００２３】さらに、上記の組成物には非架橋性オイル
を配合してもよい。この非架橋性オイルとしては、例え
ば、分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルポ
リシロキサン、分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖
メチルフェニルポリシロキサン、分子鎖両末端トリメチ
ルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルフェニル
シロキサン共重合体、分子鎖両末端トリメチルシロキシ
基封鎖ジメチルシロキサン・メチル(３，３，３−トリ
フルオロプロピル)シロキサン共重合体、環状ジメチル
シロキサン、環状メチルフェニルシロキサン等の非架橋
性シリコーンオイル；ヘキサン、ヘプタン等のアルカ
ン；ベンゼン、トルエン等の芳香族炭化水素；四塩化炭
素、塩化メチレン等の塩素化炭化水素；メチルイソブチ
ルケトン等のケトン類；ウンデシルアルコール等のアル
コール類；ジブチルエーテル等のエーテル類；イソプロ
ピルラウレート、イソプロピルパルミテート等のエステ
ル類；流動パラフィン、イソパラフィン、ラウリン酸ヘ
キシル、ミリスチン酸イソプロピル、ミリスチン酸ミリ
スチル、ミリスチン酸セチル、ミリスチン酸２−オクチ
ルドデシル、パルミチン酸イソプロピル、パルミチン酸
２−エチルヘキシル、ステアリン酸ブチル、オレイン酸
デシル、オレイン酸２−オクチルドデシル、乳酸ミリス
チル、乳酸セチル、酢酸ラノリン、ステアリルアルコー
ル、セトステアリルアルコール、オレイルアルコール、
アボガド油、アーモンド油、オリブ油、カカオ油、ホホ
バ油、ゴマ油、サフラワー油、大豆油、ツバキ油、スク
ワラン、パーシック油、ヒマシ油、ミンク油、綿実油、
ヤシ油、卵黄油、豚脂、ポリプロピレングリコールモノ
オレート、ネオペンチルグリコール−２−エチルヘキサ
ノエート等のグリコールエステル油；イソステアリン酸
トリグリセライド、椰子油脂肪酸トリグリセライド等の
多価アルコールエステル油；ポリオキシエチレンラウリ
ルエーテル、ポリオキシプロピレンセチルエーテル等の
ポリオキシアルキレンエーテル油等の非架橋性有機オイ
ルが挙げられる。このような非架橋性オイルは、２５℃
において１〜１００,０００,０００mPa・sの範囲内の粘
度を有するものが好ましく、特に、２５℃において２〜
１０,０００,０００mPa・sの範囲内の粘度を有するもの
が好ましい。上記の組成物において、この非架橋性オイ
ルの含有量は、この非架橋性オイルを除く組成物１００
重量部に対して、この非架橋性オイルが０.１〜５,００
０重量部の範囲内となるような量であることが好まし
い。
を配合してもよい。この非架橋性オイルとしては、例え
ば、分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルポ
リシロキサン、分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖
メチルフェニルポリシロキサン、分子鎖両末端トリメチ
ルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルフェニル
シロキサン共重合体、分子鎖両末端トリメチルシロキシ
基封鎖ジメチルシロキサン・メチル(３，３，３−トリ
フルオロプロピル)シロキサン共重合体、環状ジメチル
シロキサン、環状メチルフェニルシロキサン等の非架橋
性シリコーンオイル；ヘキサン、ヘプタン等のアルカ
ン；ベンゼン、トルエン等の芳香族炭化水素；四塩化炭
素、塩化メチレン等の塩素化炭化水素；メチルイソブチ
ルケトン等のケトン類；ウンデシルアルコール等のアル
コール類；ジブチルエーテル等のエーテル類；イソプロ
ピルラウレート、イソプロピルパルミテート等のエステ
ル類；流動パラフィン、イソパラフィン、ラウリン酸ヘ
キシル、ミリスチン酸イソプロピル、ミリスチン酸ミリ
スチル、ミリスチン酸セチル、ミリスチン酸２−オクチ
ルドデシル、パルミチン酸イソプロピル、パルミチン酸
２−エチルヘキシル、ステアリン酸ブチル、オレイン酸
デシル、オレイン酸２−オクチルドデシル、乳酸ミリス
チル、乳酸セチル、酢酸ラノリン、ステアリルアルコー
ル、セトステアリルアルコール、オレイルアルコール、
アボガド油、アーモンド油、オリブ油、カカオ油、ホホ
バ油、ゴマ油、サフラワー油、大豆油、ツバキ油、スク
ワラン、パーシック油、ヒマシ油、ミンク油、綿実油、
ヤシ油、卵黄油、豚脂、ポリプロピレングリコールモノ
オレート、ネオペンチルグリコール−２−エチルヘキサ
ノエート等のグリコールエステル油；イソステアリン酸
トリグリセライド、椰子油脂肪酸トリグリセライド等の
多価アルコールエステル油；ポリオキシエチレンラウリ
ルエーテル、ポリオキシプロピレンセチルエーテル等の
ポリオキシアルキレンエーテル油等の非架橋性有機オイ
ルが挙げられる。このような非架橋性オイルは、２５℃
において１〜１００,０００,０００mPa・sの範囲内の粘
度を有するものが好ましく、特に、２５℃において２〜
１０,０００,０００mPa・sの範囲内の粘度を有するもの
が好ましい。上記の組成物において、この非架橋性オイ
ルの含有量は、この非架橋性オイルを除く組成物１００
重量部に対して、この非架橋性オイルが０.１〜５,００
０重量部の範囲内となるような量であることが好まし
い。
【００２４】次に、本発明の有機架橋粒子サスペンジョ
ンを詳細に説明する。本発明のサスペンジョンは、上記
の有機架橋粒子、乳化剤、および水からなり、該粒子が
水中に分散していることを特徴とする。この有機架橋粒
子については、上記の通りである。また、この乳化剤
は、この有機架橋粒子の水中での安定性を向上させるた
めの成分であり、第一〜第三脂肪族アミン塩、アルキル
トリメチルアンモニウム塩、ジアルキルジメチルアンモ
ニウム塩、テトラアルキルアンモニウム塩、トリアルキ
ルベンジルアンモニウム塩、アルキルピリジニウム塩、
Ｎ，Ｎ’−ジアルキルモノホルホリニウム塩、ポリエチ
レンポリアミン脂肪酸アミド塩等のカチオン系界面活性
剤；脂肪酸塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキ
ルナフタレンスルホン酸塩、アルキルスルホン酸塩、α
−オレフィンスルホン酸塩、ジアルキルスルホコハク酸
塩、α−スルホン化脂肪酸塩、Ｎ−アシル−Ｎ−メチル
タウレート、アルキル硫酸塩、硫酸化油脂、ポリオキシ
エチレンアルキルエーテル硫酸塩、ポリオキシエチレン
アルキルフェニルエーテル硫酸塩、ポリオキシエチレン
スチレン化フェニルエーテル硫酸塩、アルキルリン酸
塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸塩、ポ
リオキシエチレンアルキルフェニルエーテルリン酸塩、
ナフタレンスルホン酸塩ホルムアルデヒド縮合物等のア
ニオン系界面活性剤；Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−アルキル
−Ｎ−カルボキシメチルアンモニウムベタイン、Ｎ，Ｎ
−ジアルキルアミノアルキレンカルボン酸塩、Ｎ，Ｎ，
Ｎ−トリアルキル−Ｎ−スルホアルキレンアンモニウム
ベタイン、Ｎ，Ｎ−ジアルキル−Ｎ，Ｎ−ビスポリオキ
シエチレンアンモニウム硫酸エステルベタイン、２−ア
ルキル−１−カルボキシメチル−１−ヒドロキシエチル
オミダゾリニウムベタイン等の両イオン系界面活性剤；
ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチ
レンアルケニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキル
フェニルエーテル、ポリオキシエチレンポリスチリルフ
ェニルエーテル、ポリオキシエチレン・ポリオキシプロ
ピレングリコール、ポリオキシエチレン・ポリオキシプ
ロピレンアルキルエーテル、ソルビタン脂肪酸エステ
ル、グリセリン脂肪酸エステル、デカグリセリン脂肪酸
エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、プロピレン
グリコール・ペンタエリスリトール脂肪酸エステル、プ
ロピレングリコール・ペンタエリスリトール脂肪酸エス
テル等の多価アルコール脂肪酸部分エステル、ポリオキ
シエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチ
レングリセリン脂肪酸エステル等のポリオキシエチレン
多価アルコール脂肪酸部分エステル、ポリオキシエチレ
ン脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、ポ
リオキシエチレン化ヒマシ油、脂肪酸ジエタノールアミ
ド、ポリオキシエチレンアルキルアミン、トリエタノー
ルアミン脂肪酸部分エステル、トリアルキルアミンオキ
サイド、ポリオキシアルキレン基含有オルガノポリシロ
キサン等の非イオン系界面活性剤、およびこれらの界面
活性剤の二種以上の混合物が例示され、好ましくは、ノ
ニオン系界面活性である。
ンを詳細に説明する。本発明のサスペンジョンは、上記
の有機架橋粒子、乳化剤、および水からなり、該粒子が
水中に分散していることを特徴とする。この有機架橋粒
子については、上記の通りである。また、この乳化剤
は、この有機架橋粒子の水中での安定性を向上させるた
めの成分であり、第一〜第三脂肪族アミン塩、アルキル
トリメチルアンモニウム塩、ジアルキルジメチルアンモ
ニウム塩、テトラアルキルアンモニウム塩、トリアルキ
ルベンジルアンモニウム塩、アルキルピリジニウム塩、
Ｎ，Ｎ’−ジアルキルモノホルホリニウム塩、ポリエチ
レンポリアミン脂肪酸アミド塩等のカチオン系界面活性
剤；脂肪酸塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキ
ルナフタレンスルホン酸塩、アルキルスルホン酸塩、α
−オレフィンスルホン酸塩、ジアルキルスルホコハク酸
塩、α−スルホン化脂肪酸塩、Ｎ−アシル−Ｎ−メチル
タウレート、アルキル硫酸塩、硫酸化油脂、ポリオキシ
エチレンアルキルエーテル硫酸塩、ポリオキシエチレン
アルキルフェニルエーテル硫酸塩、ポリオキシエチレン
スチレン化フェニルエーテル硫酸塩、アルキルリン酸
塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸塩、ポ
リオキシエチレンアルキルフェニルエーテルリン酸塩、
ナフタレンスルホン酸塩ホルムアルデヒド縮合物等のア
ニオン系界面活性剤；Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−アルキル
−Ｎ−カルボキシメチルアンモニウムベタイン、Ｎ，Ｎ
−ジアルキルアミノアルキレンカルボン酸塩、Ｎ，Ｎ，
Ｎ−トリアルキル−Ｎ−スルホアルキレンアンモニウム
ベタイン、Ｎ，Ｎ−ジアルキル−Ｎ，Ｎ−ビスポリオキ
シエチレンアンモニウム硫酸エステルベタイン、２−ア
ルキル−１−カルボキシメチル−１−ヒドロキシエチル
オミダゾリニウムベタイン等の両イオン系界面活性剤；
ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチ
レンアルケニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキル
フェニルエーテル、ポリオキシエチレンポリスチリルフ
ェニルエーテル、ポリオキシエチレン・ポリオキシプロ
ピレングリコール、ポリオキシエチレン・ポリオキシプ
ロピレンアルキルエーテル、ソルビタン脂肪酸エステ
ル、グリセリン脂肪酸エステル、デカグリセリン脂肪酸
エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、プロピレン
グリコール・ペンタエリスリトール脂肪酸エステル、プ
ロピレングリコール・ペンタエリスリトール脂肪酸エス
テル等の多価アルコール脂肪酸部分エステル、ポリオキ
シエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチ
レングリセリン脂肪酸エステル等のポリオキシエチレン
多価アルコール脂肪酸部分エステル、ポリオキシエチレ
ン脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、ポ
リオキシエチレン化ヒマシ油、脂肪酸ジエタノールアミ
ド、ポリオキシエチレンアルキルアミン、トリエタノー
ルアミン脂肪酸部分エステル、トリアルキルアミンオキ
サイド、ポリオキシアルキレン基含有オルガノポリシロ
キサン等の非イオン系界面活性剤、およびこれらの界面
活性剤の二種以上の混合物が例示され、好ましくは、ノ
ニオン系界面活性である。
【００２５】この乳化剤の含有量は、上記の有機架橋粒
子１００重量部に対して０.１〜２０重量部の範囲内で
あることが好ましく、特に、０.５〜１０重量部の範囲
内であることが好ましい。また、水の含有量は限定され
ないが、サスペンジョン中の５〜９９重量％の範囲内で
あることが好ましく、特に、１０〜８０重量％の範囲内
であることが好ましい。
子１００重量部に対して０.１〜２０重量部の範囲内で
あることが好ましく、特に、０.５〜１０重量部の範囲
内であることが好ましい。また、水の含有量は限定され
ないが、サスペンジョン中の５〜９９重量％の範囲内で
あることが好ましく、特に、１０〜８０重量％の範囲内
であることが好ましい。
【００２６】また、本発明のサスペンジョンには、分散
安定化あるいは粘度調節剤として、キサンタンガム、グ
アーガム、カルボキシメチルセルロース、ポリビニルア
ルコール、ポリビニルピロリドン、カルボキシビニルポ
リマー、ヒドロキシエチルセルロース、ポリオキシエチ
レングリコールジステアレート等の水溶性高分子やエタ
ノール、皮膜形成剤として、(メタ)アクリル系ラジカル
重合性モノマーの重合体やシリコーン系化合物との共重
合体、ポリ(Ｎ―アシルアルキレンイミン)、ポリ(Ｎ−
メチルピロリドン)、フッ素基含有有機基やアミノ基あ
るいはシラノール基含有シリコーンレジン、酸化防止剤
として、ＢＨＡ、ＢＨＴ、γ−オリザノール、凍結防止
剤として、エタノール、イソプロピルアルコール、１，
３−ブチレングリコール、エチレングリコール、プロピ
レングリコール、グリセリン、殺菌剤、防腐剤、パール
化剤、として、エチレンジアミン４酢酸、クエン酸、エ
タン−１−ヒドロキシ−１，１−ジホスホニックアシッ
ド、およびこれらの塩等のキレート剤；２−ヒドロキシ
−４−メトキシベンゾフェノン等のベンゾフェノン誘導
体、２−(２'−ヒドロキシ−５'−メチル−フェニル)−
ベンゾトリアゾール等のベンゾトリアゾール誘導体、桂
皮酸エステル等の紫外線吸収剤；トリクロサン、トリク
ロロカルバン、防腐剤として、色素、染料、顔料等の着
色料；噴霧剤、ビタミン、養毛料、ホルモン、香料等を
配合してもよい。
安定化あるいは粘度調節剤として、キサンタンガム、グ
アーガム、カルボキシメチルセルロース、ポリビニルア
ルコール、ポリビニルピロリドン、カルボキシビニルポ
リマー、ヒドロキシエチルセルロース、ポリオキシエチ
レングリコールジステアレート等の水溶性高分子やエタ
ノール、皮膜形成剤として、(メタ)アクリル系ラジカル
重合性モノマーの重合体やシリコーン系化合物との共重
合体、ポリ(Ｎ―アシルアルキレンイミン)、ポリ(Ｎ−
メチルピロリドン)、フッ素基含有有機基やアミノ基あ
るいはシラノール基含有シリコーンレジン、酸化防止剤
として、ＢＨＡ、ＢＨＴ、γ−オリザノール、凍結防止
剤として、エタノール、イソプロピルアルコール、１，
３−ブチレングリコール、エチレングリコール、プロピ
レングリコール、グリセリン、殺菌剤、防腐剤、パール
化剤、として、エチレンジアミン４酢酸、クエン酸、エ
タン−１−ヒドロキシ−１，１−ジホスホニックアシッ
ド、およびこれらの塩等のキレート剤；２−ヒドロキシ
−４−メトキシベンゾフェノン等のベンゾフェノン誘導
体、２−(２'−ヒドロキシ−５'−メチル−フェニル)−
ベンゾトリアゾール等のベンゾトリアゾール誘導体、桂
皮酸エステル等の紫外線吸収剤；トリクロサン、トリク
ロロカルバン、防腐剤として、色素、染料、顔料等の着
色料；噴霧剤、ビタミン、養毛料、ホルモン、香料等を
配合してもよい。
【００２７】本発明の有機架橋粒子、あるいはそのサス
ペンジョンは、潤滑剤、洗浄剤、艶出し剤、化粧品、ト
ナーやキャリア等の静電荷現像用部剤に潤滑性や柔軟性
を付与したり、塗料へ艶消し性や柔軟性を付与したり、
また硬化性樹脂あるいは熱可塑性樹脂に潤滑性や耐衝撃
性を付与するための成分として有用である。
ペンジョンは、潤滑剤、洗浄剤、艶出し剤、化粧品、ト
ナーやキャリア等の静電荷現像用部剤に潤滑性や柔軟性
を付与したり、塗料へ艶消し性や柔軟性を付与したり、
また硬化性樹脂あるいは熱可塑性樹脂に潤滑性や耐衝撃
性を付与するための成分として有用である。
【００２８】次に、本発明の有機架橋粒子サスペンジョ
ンの製造方法を詳細に説明する。本発明のサスペンジョ
ンの製造方法は、(Ａ)成分、(Ｂ)成分、(Ｃ)成分、およ
び(Ｄ)成分からなる液状組成物を乳化剤により水中に乳
化して、ヒドロシリル化反応により架橋するか、また
は、(Ａ)成分、(Ｂ)成分、および(Ｃ)成分からなる液状
組成物を乳化剤により水中に乳化した後、(Ｄ)成分を添
加して、前記の組成物をヒドロシリル化反応により架橋
することを特徴とする。
ンの製造方法を詳細に説明する。本発明のサスペンジョ
ンの製造方法は、(Ａ)成分、(Ｂ)成分、(Ｃ)成分、およ
び(Ｄ)成分からなる液状組成物を乳化剤により水中に乳
化して、ヒドロシリル化反応により架橋するか、また
は、(Ａ)成分、(Ｂ)成分、および(Ｃ)成分からなる液状
組成物を乳化剤により水中に乳化した後、(Ｄ)成分を添
加して、前記の組成物をヒドロシリル化反応により架橋
することを特徴とする。
【００２９】上記の(Ａ)成分、(Ｂ)成分、(Ｃ)成分、お
よび(Ｄ)成分については前記の通りである。本発明の製
造方法では、(Ａ)成分〜(Ｄ)成分からなる液状組成物を
乳化剤により水中に乳化する際、あるいは(Ａ)成分、
(Ｂ)成分、および(Ｃ)成分からなる液状組成物を乳化剤
により水中に乳化する際、さらには、前記の組成物に、
さらに(Ｄ)成分を添加する際に、ホモミキサー、パドル
ミキサー、ヘンシェルミキサー、ホモディスパー、コロ
イドミキサー、プロペラ攪拌機、ホモディスパー、ホモ
ジナイザー、インライン式連続乳化機、超音波乳化機、
真空式練合機等の乳化装置を用いることが好ましい。
よび(Ｄ)成分については前記の通りである。本発明の製
造方法では、(Ａ)成分〜(Ｄ)成分からなる液状組成物を
乳化剤により水中に乳化する際、あるいは(Ａ)成分、
(Ｂ)成分、および(Ｃ)成分からなる液状組成物を乳化剤
により水中に乳化する際、さらには、前記の組成物に、
さらに(Ｄ)成分を添加する際に、ホモミキサー、パドル
ミキサー、ヘンシェルミキサー、ホモディスパー、コロ
イドミキサー、プロペラ攪拌機、ホモディスパー、ホモ
ジナイザー、インライン式連続乳化機、超音波乳化機、
真空式練合機等の乳化装置を用いることが好ましい。
【００３０】また、乳化剤としては、前記と同様の界面
活性剤を用いることができ、特に、ノニオン系界面活性
剤を用いることが好ましい。この乳化剤の添加量は、上
記の(Ａ)成分〜(Ｄ)成分の合計１００重量部に対して
０.１〜２０重量部の範囲内であることが好ましく、特
に、０.５〜１０重量部の範囲内であることが好まし
い。また、水の添加量は限定されないが、エマルジョン
全体の５〜９９重量％の範囲内であることが好ましく、
特に、１０〜８０重量％の範囲内であることが好まし
い。
活性剤を用いることができ、特に、ノニオン系界面活性
剤を用いることが好ましい。この乳化剤の添加量は、上
記の(Ａ)成分〜(Ｄ)成分の合計１００重量部に対して
０.１〜２０重量部の範囲内であることが好ましく、特
に、０.５〜１０重量部の範囲内であることが好まし
い。また、水の添加量は限定されないが、エマルジョン
全体の５〜９９重量％の範囲内であることが好ましく、
特に、１０〜８０重量％の範囲内であることが好まし
い。
【００３１】このようにして調製された液状組成物のエ
マルジョンを加熱、あるいは室温で放置することによっ
て、水中に分散している液状組成物をヒドロシリル化反
応により架橋して、有機架橋粒子のサスペンジョンを製
造することができる。
マルジョンを加熱、あるいは室温で放置することによっ
て、水中に分散している液状組成物をヒドロシリル化反
応により架橋して、有機架橋粒子のサスペンジョンを製
造することができる。
【００３２】このようにして得られる有機架橋粒子の平
均粒子径は０.１〜５００μｍの範囲内であり、好まし
くは、０.１〜２００μｍの範囲内である。これは、平
均粒子径が上記範囲の下限未満である有機架橋粒子を調
製することが困難であり、一方、上記範囲の上限をこえ
る有機架橋粒子は、これを有機樹脂、塗料、化粧料等に
配合した場合に分散性が低下する傾向があるからであ
る。このような有機架橋粒子の形状としては、例えば、
球状、紡錘形状、偏平形状、不定形状が挙げられ、好ま
しくは、球状である。また、このような有機架橋粒子の
性状としては、例えば、柔らかなゲル状、またはゴム状
等のエラストマー状、あるいは硬い樹脂状が挙げられ、
好ましくは、ゲル状またはゴム状等のエラストマー状で
あり、特に好ましくは、ゴム状である。
均粒子径は０.１〜５００μｍの範囲内であり、好まし
くは、０.１〜２００μｍの範囲内である。これは、平
均粒子径が上記範囲の下限未満である有機架橋粒子を調
製することが困難であり、一方、上記範囲の上限をこえ
る有機架橋粒子は、これを有機樹脂、塗料、化粧料等に
配合した場合に分散性が低下する傾向があるからであ
る。このような有機架橋粒子の形状としては、例えば、
球状、紡錘形状、偏平形状、不定形状が挙げられ、好ま
しくは、球状である。また、このような有機架橋粒子の
性状としては、例えば、柔らかなゲル状、またはゴム状
等のエラストマー状、あるいは硬い樹脂状が挙げられ、
好ましくは、ゲル状またはゴム状等のエラストマー状で
あり、特に好ましくは、ゴム状である。
【００３３】最後に、本発明の有機架橋粒子の製造方法
を詳細に説明する。本発明の製造方法は、上記のように
して調製された有機架橋粒子サスペンジョンから水を除
去することを特徴とする。本発明の製造方法において、
水を除去する方法としては、例えば、前記のサスペンジ
ョンを熱風中に噴霧する方法、前記のサスペンジョンを
凍結乾燥する方法、前記のサスペンジョンに塩を加えて
有機架橋粒子を凝集させた後、分離した有機架橋粒子ス
ラリーを加熱乾燥する方法が挙げられる。しかしなが
ら、有機架橋粒子を使用するに当っては、他の成分との
配合性や取扱作業性が良好であることから、有機架橋粒
子のサスペンジョンとして用いた方が好ましい。
を詳細に説明する。本発明の製造方法は、上記のように
して調製された有機架橋粒子サスペンジョンから水を除
去することを特徴とする。本発明の製造方法において、
水を除去する方法としては、例えば、前記のサスペンジ
ョンを熱風中に噴霧する方法、前記のサスペンジョンを
凍結乾燥する方法、前記のサスペンジョンに塩を加えて
有機架橋粒子を凝集させた後、分離した有機架橋粒子ス
ラリーを加熱乾燥する方法が挙げられる。しかしなが
ら、有機架橋粒子を使用するに当っては、他の成分との
配合性や取扱作業性が良好であることから、有機架橋粒
子のサスペンジョンとして用いた方が好ましい。
【００３４】
【実施例】本発明の有機架橋粒子、そのサスペンジョ
ン、およびそれらの製造方法について実施例により詳細
に説明する。なお、実施例中の粘度は２５℃において測
定した値であり、有機架橋粒子の特性は次のようにして
測定したものである。
ン、およびそれらの製造方法について実施例により詳細
に説明する。なお、実施例中の粘度は２５℃において測
定した値であり、有機架橋粒子の特性は次のようにして
測定したものである。
【００３５】［有機架橋粒子の硬さ］有機架橋粒子を形
成するために用いた液状組成物を、１３０℃の熱風循環
式オーブン中で３０分間加熱して、有機架橋シートを作
成した。このシートの硬さをＪＩＳ Ｋ ６２５３-199
7に規定されるタイプＡデュロメータにより測定した。
この硬さを有機架橋粒子の硬さとした。 ［有機架橋粒子の平均粒子径］有機架橋粒子サスペンジ
ョンをレーザー回折式粒度分布測定器(堀場製作所のＬ
Ａ−５００)により測定した。得られたメジアン径(累積
分布の５０％に相当する粒径)を有機架橋粒子の平均粒
子径とした。 ［有機架橋シートおよび粒子の有機オイルおよびシリコ
ーンオイルに対する親和性］有機架橋粒子を形成するた
めに用いた液状組成物を、１３０℃の熱風循環式オーブ
ン中で３０分間加熱して、有機架橋シートを作成した。
このシートを約２cm×約２cm×１cmに切断して、有機オ
イル中、あるいはシリコーンオイル中に２４時間浸漬し
た後の重量の増加量を求めた。有機架橋シートに対する
含侵されたオイルの重量の割合を、有機架橋シートの吸
油量(重量％)とした。次に、有機架橋粒子５ｇを１００
ｍｌのビーカーに入れ、ガラス棒で有機架橋粒子をゆっ
くり攪拌しながら、有機オイル、あるいはシリコーンオ
イルを１滴ずつ滴下していき、有機架橋粒子とオイルと
が均一なペースト状物となるまでに要したオイルの滴下
量を求めた。有機架橋粒子に対するオイルの滴下量の割
合を、有機架橋粒子の吸油量(重量％)とした。
成するために用いた液状組成物を、１３０℃の熱風循環
式オーブン中で３０分間加熱して、有機架橋シートを作
成した。このシートの硬さをＪＩＳ Ｋ ６２５３-199
7に規定されるタイプＡデュロメータにより測定した。
この硬さを有機架橋粒子の硬さとした。 ［有機架橋粒子の平均粒子径］有機架橋粒子サスペンジ
ョンをレーザー回折式粒度分布測定器(堀場製作所のＬ
Ａ−５００)により測定した。得られたメジアン径(累積
分布の５０％に相当する粒径)を有機架橋粒子の平均粒
子径とした。 ［有機架橋シートおよび粒子の有機オイルおよびシリコ
ーンオイルに対する親和性］有機架橋粒子を形成するた
めに用いた液状組成物を、１３０℃の熱風循環式オーブ
ン中で３０分間加熱して、有機架橋シートを作成した。
このシートを約２cm×約２cm×１cmに切断して、有機オ
イル中、あるいはシリコーンオイル中に２４時間浸漬し
た後の重量の増加量を求めた。有機架橋シートに対する
含侵されたオイルの重量の割合を、有機架橋シートの吸
油量(重量％)とした。次に、有機架橋粒子５ｇを１００
ｍｌのビーカーに入れ、ガラス棒で有機架橋粒子をゆっ
くり攪拌しながら、有機オイル、あるいはシリコーンオ
イルを１滴ずつ滴下していき、有機架橋粒子とオイルと
が均一なペースト状物となるまでに要したオイルの滴下
量を求めた。有機架橋粒子に対するオイルの滴下量の割
合を、有機架橋粒子の吸油量(重量％)とした。
【００３６】［実施例１］粘度３９０mPa・sの分子鎖両
末端アリル基含有ポリプロピレンオキサイド(平均分子
量＝３,０００)８.２６重量部、粘度１００mPa・sの分子
鎖両末端ジメチルビニルシロキシ基封鎖ジメチルポリシ
ロキサン８.２６重量部、一分子中に３個以上のケイ素
原子結合水素原子を有する、粘度２０mPa・sである、
式： (ＣＨ3ＳiＯ3/2)0.1[(ＣＨ3)ＨＳiＯ2/2]1.5[(ＣＨ3)2
ＳiＯ2/2]1.5[(ＣＨ3)3ＳiＯ1/2]0.5 で表されるオルガノポリシロキサン９.１４重量部、お
よび塩化白金酸のイソプロピルアルコール溶液(本組成
物中、白金金属が重量単位で５０ppmとなる量)を５℃で
均一に混合して液状組成物を調製した。
末端アリル基含有ポリプロピレンオキサイド(平均分子
量＝３,０００)８.２６重量部、粘度１００mPa・sの分子
鎖両末端ジメチルビニルシロキシ基封鎖ジメチルポリシ
ロキサン８.２６重量部、一分子中に３個以上のケイ素
原子結合水素原子を有する、粘度２０mPa・sである、
式： (ＣＨ3ＳiＯ3/2)0.1[(ＣＨ3)ＨＳiＯ2/2]1.5[(ＣＨ3)2
ＳiＯ2/2]1.5[(ＣＨ3)3ＳiＯ1/2]0.5 で表されるオルガノポリシロキサン９.１４重量部、お
よび塩化白金酸のイソプロピルアルコール溶液(本組成
物中、白金金属が重量単位で５０ppmとなる量)を５℃で
均一に混合して液状組成物を調製した。
【００３７】次に、上記の組成物を、２５℃に調整した
２.５重量％−ポリオキシエチレン(９モル付加)ノニル
フェニルエーテル水溶液１００重量部中に速やかに混合
してコロイドミルで乳化した後、２００重量部の純水中
に加えて、上記の組成物のエマルジョンを調製した。こ
のエマルジョンを３５℃で２４時間静置することにより
水中に乳化している上記の組成物をヒドロシリル化反応
させ、有機架橋粒子サスペンジョンを調製した。さら
に、このサスペンジョンを２００℃の熱風中に噴霧する
ことにより乾燥して、球状でゴム状の有機架橋粒子を得
た。この有機架橋粒子の特性を表１に示した。
２.５重量％−ポリオキシエチレン(９モル付加)ノニル
フェニルエーテル水溶液１００重量部中に速やかに混合
してコロイドミルで乳化した後、２００重量部の純水中
に加えて、上記の組成物のエマルジョンを調製した。こ
のエマルジョンを３５℃で２４時間静置することにより
水中に乳化している上記の組成物をヒドロシリル化反応
させ、有機架橋粒子サスペンジョンを調製した。さら
に、このサスペンジョンを２００℃の熱風中に噴霧する
ことにより乾燥して、球状でゴム状の有機架橋粒子を得
た。この有機架橋粒子の特性を表１に示した。
【００３８】［比較例１］粘度１００mPa・sの分子鎖両
末端ジメチルビニルシロキシ基封鎖ジメチルポリシロキ
サン１６.５２重量部、粘度２０mPa・sである、式： (ＣＨ3ＳiＯ3/2)0.1[(ＣＨ3)ＨＳiＯ2/2]1.5[(ＣＨ3)2
ＳiＯ2/2]1.5[(ＣＨ3)3ＳiＯ1/2]0.5 で表される、一分子中に３個以上のケイ素原子結合水素
原子を有するオルガノポリシロキサン９.１４重量部、
および塩化白金酸のイソプロピルアルコール溶液(本組
成物中、白金金属が重量単位で５０ppmとなる量)を５℃
で均一に混合して液状組成物を調製した。次に、この組
成物を実施例１と同様にして架橋させて、シリコーンゴ
ム粒子のサスペンジョンを調製した。さらに、このサス
ペンジョンを実施例１と同様にして水を除去することに
より、球状のシリコーンゴム粒子を得た。このシリコー
ンゴム粒子の特性を表１に示した。
末端ジメチルビニルシロキシ基封鎖ジメチルポリシロキ
サン１６.５２重量部、粘度２０mPa・sである、式： (ＣＨ3ＳiＯ3/2)0.1[(ＣＨ3)ＨＳiＯ2/2]1.5[(ＣＨ3)2
ＳiＯ2/2]1.5[(ＣＨ3)3ＳiＯ1/2]0.5 で表される、一分子中に３個以上のケイ素原子結合水素
原子を有するオルガノポリシロキサン９.１４重量部、
および塩化白金酸のイソプロピルアルコール溶液(本組
成物中、白金金属が重量単位で５０ppmとなる量)を５℃
で均一に混合して液状組成物を調製した。次に、この組
成物を実施例１と同様にして架橋させて、シリコーンゴ
ム粒子のサスペンジョンを調製した。さらに、このサス
ペンジョンを実施例１と同様にして水を除去することに
より、球状のシリコーンゴム粒子を得た。このシリコー
ンゴム粒子の特性を表１に示した。
【００３９】［実施例２］１，５−ヘキサジエン(分子
量＝８２.１５)５.４重量部、粘度４００mPa・sの分子鎖
両末端ジメチルビニルシロキシ基封鎖ジメチルポリシロ
キサン４４.７重量部、および一分子中に３個以上のケ
イ素原子結合水素原子を有する、粘度５０mPa・sの分子
鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン
・メチルハイドロジェンシロキサン共重合体５０重量部
を混合して液状組成物を調製した。この組成物を１.６
５重量％−ポリオキシエチレン(９モル付加)ノニルフェ
ニルエーテル水溶液１００重量部中に速やかに混合して
コロイドミルにより乳化した後、これを２００重量部の
純水に加えて、エマルジョンを調製した。
量＝８２.１５)５.４重量部、粘度４００mPa・sの分子鎖
両末端ジメチルビニルシロキシ基封鎖ジメチルポリシロ
キサン４４.７重量部、および一分子中に３個以上のケ
イ素原子結合水素原子を有する、粘度５０mPa・sの分子
鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン
・メチルハイドロジェンシロキサン共重合体５０重量部
を混合して液状組成物を調製した。この組成物を１.６
５重量％−ポリオキシエチレン(９モル付加)ノニルフェ
ニルエーテル水溶液１００重量部中に速やかに混合して
コロイドミルにより乳化した後、これを２００重量部の
純水に加えて、エマルジョンを調製した。
【００４０】次に、上記のエマルジョンに、別に調製し
ておいた、白金の１，１−ジビニル−１，１，３，３−
テトラメチルジシロキサン錯体を主成分とし、１，１−
ジビニル−１，１，３，３−テトラメチルジシロキサン
を溶剤とする白金触媒の水系エマルジョン(白金系触媒
の平均粒径＝０.０５μｍ、白金金属濃度＝０.０５重量
％)を、上記のエマルジョン中の１，５−ヘキサジエン
と分子鎖両末端ジメチルビニルシロキシ基封鎖ジメチル
ポリシロキサンの合計量に対して、白金金属が重量単位
で２０ppmとなる量混合した。その後、このエマルジョ
ンを３５℃で２４時間静置することにより、水中に乳化
している上記の組成物をヒドロシリル化反応により架橋
させて、有機架橋粒子サスペンジョンを調製した。さら
に、このサスペンジョンを２００℃の熱風中に噴霧する
ことにより水を除去して、球状でゴム状の有機架橋粒子
を得た。この有機架橋粒子の特性を表１に示した。
ておいた、白金の１，１−ジビニル−１，１，３，３−
テトラメチルジシロキサン錯体を主成分とし、１，１−
ジビニル−１，１，３，３−テトラメチルジシロキサン
を溶剤とする白金触媒の水系エマルジョン(白金系触媒
の平均粒径＝０.０５μｍ、白金金属濃度＝０.０５重量
％)を、上記のエマルジョン中の１，５−ヘキサジエン
と分子鎖両末端ジメチルビニルシロキシ基封鎖ジメチル
ポリシロキサンの合計量に対して、白金金属が重量単位
で２０ppmとなる量混合した。その後、このエマルジョ
ンを３５℃で２４時間静置することにより、水中に乳化
している上記の組成物をヒドロシリル化反応により架橋
させて、有機架橋粒子サスペンジョンを調製した。さら
に、このサスペンジョンを２００℃の熱風中に噴霧する
ことにより水を除去して、球状でゴム状の有機架橋粒子
を得た。この有機架橋粒子の特性を表１に示した。
【００４１】［比較例２］粘度４００mPa・sの分子鎖両
末端ジメチルビニルシロキシ基封鎖ジメチルポリシロキ
サン９４.０重量部、一分子中に３個以上のケイ素原子
結合水素原子を有する、粘度５０mPa・sの分子鎖両末端
トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチル
ハイドロジェンシロキサン共重合体６.０重量部を混合
して液状組成物を調製した。この組成物を１.６５重量
％−ポリオキシエチレン(９モル付加)ノニルフェニルエ
ーテル水溶液１００重量部中に速やかに混合してコロイ
ドミルにより乳化した後、これを２００重量部の純水に
加えて、上記の組成物のエマルジョンを調製した。
末端ジメチルビニルシロキシ基封鎖ジメチルポリシロキ
サン９４.０重量部、一分子中に３個以上のケイ素原子
結合水素原子を有する、粘度５０mPa・sの分子鎖両末端
トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチル
ハイドロジェンシロキサン共重合体６.０重量部を混合
して液状組成物を調製した。この組成物を１.６５重量
％−ポリオキシエチレン(９モル付加)ノニルフェニルエ
ーテル水溶液１００重量部中に速やかに混合してコロイ
ドミルにより乳化した後、これを２００重量部の純水に
加えて、上記の組成物のエマルジョンを調製した。
【００４２】次に、上記のエマルジョンに、別に調製し
ておいた、白金の１，１−ジビニル−１，１，３，３−
テトラメチルジシロキサン錯体を主成分とし、１，１−
ジビニル−１，１，３，３−テトラメチルジシロキサン
を溶剤とする白金触媒の水系エマルジョン(白金系触媒
の平均粒径＝０.０５μｍ、白金金属濃度＝０.０５重量
％)を、上記のエマルジョン中の分子鎖両末端ジメチル
ビニルシロキシ基封鎖ジメチルポリシロキサンの合計量
に対して、白金金属が重量単位で２０ppmとなる量混合
した。このエマルジョンを３５℃で２４時間静置するこ
とにより、水中に乳化している上記の組成物をヒドロシ
リル化反応により架橋させて、シリコーンゴム粒子のサ
スペンジョンを調製した。さらに、このサスペンジョン
を２００℃の熱風中に噴霧することにより乾燥して、球
状のシリコーンゴム粒子を得た。このシリコーンゴム粒
子の特性を表１に示した。
ておいた、白金の１，１−ジビニル−１，１，３，３−
テトラメチルジシロキサン錯体を主成分とし、１，１−
ジビニル−１，１，３，３−テトラメチルジシロキサン
を溶剤とする白金触媒の水系エマルジョン(白金系触媒
の平均粒径＝０.０５μｍ、白金金属濃度＝０.０５重量
％)を、上記のエマルジョン中の分子鎖両末端ジメチル
ビニルシロキシ基封鎖ジメチルポリシロキサンの合計量
に対して、白金金属が重量単位で２０ppmとなる量混合
した。このエマルジョンを３５℃で２４時間静置するこ
とにより、水中に乳化している上記の組成物をヒドロシ
リル化反応により架橋させて、シリコーンゴム粒子のサ
スペンジョンを調製した。さらに、このサスペンジョン
を２００℃の熱風中に噴霧することにより乾燥して、球
状のシリコーンゴム粒子を得た。このシリコーンゴム粒
子の特性を表１に示した。
【００４３】［比較例３］粘度１,０００mPa・sの分子鎖
両末端ジメチルビニルシロキシ基封鎖ジメチルポリシロ
キサン５０重量部、および粘度２０mPa・sの分子鎖両末
端ジメチハイドロジェンシロキシ基封鎖ジメチルシロキ
サン・メチルハイドロジェンシロキサン共重合体１１重
量部を均一に混合して液状組成物(Ｉ)を調製した。
両末端ジメチルビニルシロキシ基封鎖ジメチルポリシロ
キサン５０重量部、および粘度２０mPa・sの分子鎖両末
端ジメチハイドロジェンシロキシ基封鎖ジメチルシロキ
サン・メチルハイドロジェンシロキサン共重合体１１重
量部を均一に混合して液状組成物(Ｉ)を調製した。
【００４４】また、粘度１,０００mPa・sの分子鎖両末端
ジメチルビニルシロキシ基封鎖ジメチルポリシロキサン
５０重量部、１−オクテン１０重量部、および塩化白金
酸のイソプロピルアルコール溶液(このジメチルポリシ
ロキサンに対して白金金属が重量単位で２０ppmとなる
量)を均一に混合して液状組成物(II)を調製した。
ジメチルビニルシロキシ基封鎖ジメチルポリシロキサン
５０重量部、１−オクテン１０重量部、および塩化白金
酸のイソプロピルアルコール溶液(このジメチルポリシ
ロキサンに対して白金金属が重量単位で２０ppmとなる
量)を均一に混合して液状組成物(II)を調製した。
【００４５】上記の組成物(Ｉ)６１重量部と組成物(II)
６０重量部を５℃で均一に混合した後、２５℃の純水２
００重量部とポリオキシエチレンノニルフェニルエーテ
ル(ＨＬＢ＝１３.１)４重量部に速やかに混合した後、
ホモジナイザー(３００kgf／cm2)により均一なエマルジ
ョンを調製した。このエマルジョンを３０℃で６時間静
置することにより、水中に乳化している上記の組成物を
ヒドロシリル化反応させて、シリコーンゴム粒子のサス
ペンジョンを調製した。さらに、このサスペンジョンを
２００℃の熱風中に噴霧することにより乾燥して、球状
のシリコーンゴム粒子を得た。このシリコーンゴム粒子
の特性を表１に示した。
６０重量部を５℃で均一に混合した後、２５℃の純水２
００重量部とポリオキシエチレンノニルフェニルエーテ
ル(ＨＬＢ＝１３.１)４重量部に速やかに混合した後、
ホモジナイザー(３００kgf／cm2)により均一なエマルジ
ョンを調製した。このエマルジョンを３０℃で６時間静
置することにより、水中に乳化している上記の組成物を
ヒドロシリル化反応させて、シリコーンゴム粒子のサス
ペンジョンを調製した。さらに、このサスペンジョンを
２００℃の熱風中に噴霧することにより乾燥して、球状
のシリコーンゴム粒子を得た。このシリコーンゴム粒子
の特性を表１に示した。
【００４６】
【表１】
【００４７】［化粧品原料としての応用］実施例１、
２、および比較例１〜３で調製したサスペンジョン各々
７４重量部、ｐ−メトキシ桂皮酸オクチル５重量部、α
−モノイソステアリルグリセリルエーテルポリオキシエ
チレンソルビタンモノオレイン酸エステル１重量部、ミ
ツロウ２重量部、ラノリン２重量部、スクワラン１０重
量部、流動パラフィン５重量部、防腐剤適量、および香
料適量をホモディスパーで２５００rpmで５分間攪拌す
ることにより、５種の液状化粧料を調製した。これらの
化粧料を下記のように評価して、その結果を表２に示し
た。 ［架橋微粒子の分散性］化粧料をガラス板に薄く塗布
し、これを顕微鏡により、化粧料中で分散している有機
架橋粒子またはシリコーンゴム粒子の分散粒子径を測定
した。この値により架橋粒子の分散性を評価した。 ［肌への延び］パネラー１０人に化粧料を使用してもら
い、感触がよいと答えた人数が８〜１０人である場合を
○、４〜７人である場合を△、０〜３人である場合を×
として評価した。 ［肌のすべり］パネラー１０人に化粧料を使用してもら
い、感触がよいと答えた人数が８〜１０人である場合を
○、４〜７人である場合を△、０〜３人である場合を×
として評価した。
２、および比較例１〜３で調製したサスペンジョン各々
７４重量部、ｐ−メトキシ桂皮酸オクチル５重量部、α
−モノイソステアリルグリセリルエーテルポリオキシエ
チレンソルビタンモノオレイン酸エステル１重量部、ミ
ツロウ２重量部、ラノリン２重量部、スクワラン１０重
量部、流動パラフィン５重量部、防腐剤適量、および香
料適量をホモディスパーで２５００rpmで５分間攪拌す
ることにより、５種の液状化粧料を調製した。これらの
化粧料を下記のように評価して、その結果を表２に示し
た。 ［架橋微粒子の分散性］化粧料をガラス板に薄く塗布
し、これを顕微鏡により、化粧料中で分散している有機
架橋粒子またはシリコーンゴム粒子の分散粒子径を測定
した。この値により架橋粒子の分散性を評価した。 ［肌への延び］パネラー１０人に化粧料を使用してもら
い、感触がよいと答えた人数が８〜１０人である場合を
○、４〜７人である場合を△、０〜３人である場合を×
として評価した。 ［肌のすべり］パネラー１０人に化粧料を使用してもら
い、感触がよいと答えた人数が８〜１０人である場合を
○、４〜７人である場合を△、０〜３人である場合を×
として評価した。
【００４８】
【表２】
【００４９】
【発明の効果】本発明の有機架橋粒子は、鉱油、合成油
等の有機オイルに対しては極めて良好な親和性を有し、
シリコーンオイルに対しては適度な親和性を有するとい
う特徴がある。また、本発明の有機架橋粒子の製造法
は、前記のような有機架橋粒子を効率よく製造すること
ができるという特徴がある。また、本発明の有機架橋粒
子サスペンジョンは、前記のような有機架橋粒子を使用
するに当り、他の成分との配合性や取扱作業性が優れる
という特徴がある。また、本発明の有機架橋粒子サスペ
ンジョンの製造方法は、前記のようなサスペンジョンを
効率よく製造することができるという特徴がある。
等の有機オイルに対しては極めて良好な親和性を有し、
シリコーンオイルに対しては適度な親和性を有するとい
う特徴がある。また、本発明の有機架橋粒子の製造法
は、前記のような有機架橋粒子を効率よく製造すること
ができるという特徴がある。また、本発明の有機架橋粒
子サスペンジョンは、前記のような有機架橋粒子を使用
するに当り、他の成分との配合性や取扱作業性が優れる
という特徴がある。また、本発明の有機架橋粒子サスペ
ンジョンの製造方法は、前記のようなサスペンジョンを
効率よく製造することができるという特徴がある。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 橘 隆司 千葉県市原市千種海岸２番２ 東レ・ダウ コーニング・シリコーン株式会社研究開発 本部内 Ｆターム(参考） 4F070 AA60 AC25 AC43 AC47 AC62 AC74 AC84 AC92 AE08 AE14 CB01 CB12 DC07 DC13 DC14 GA01 GB06 GC01 4J002 AC02X BB00X BG00X BG07Y BL00X CF21X CH00X CH004 CM014 CP04Y CP12W CP13W CP14W DA118 DE018 DE198 EA016 EA046 ED016 EG007 EH006 EH007 EH057 EN017 EN047 EN137 EU047 EU237 EV187 EV207 EV217 EV257 EW047 EX018 EZ008 FD158 FD314 FD317 GH00
Claims (18)
- 【請求項１】 (Ａ)一分子中に少なくとも２個の脂肪族
不飽和結合を有する有機化合物、(Ｂ)一分子中に少なく
とも１個のアルケニル基を有するオルガノポリシロキサ
ン、(Ｃ)一分子中に少なくとも２個のケイ素原子結合水
素原子を有する含ケイ素有機化合物、および(Ｄ)ヒドロ
シリル化反応用触媒からなる液状組成物をヒドロシリル
化反応により架橋してなる、平均粒子径が０.１〜５０
０μｍである有機架橋粒子。 - 【請求項２】 (Ａ)成分と(Ｂ)成分の重量比が０.１：
９９.９〜９９.９：０.１であり、(Ｃ)成分が、(Ａ)成
分と(Ｂ)成分の合計１００重量部に対して、０.５〜５
００重量部であり、(Ｄ)成分が触媒量であることを特徴
とする、請求項１記載の有機架橋粒子。 - 【請求項３】 (Ａ)成分が、ジエンもしくはそのオリゴ
マー、またはポリエーテルであることを特徴とする、請
求項１記載の有機架橋粒子。 - 【請求項４】 (Ｃ)成分がオルガノハイドロジェンポリ
シロキサンであることを特徴とする、請求項１記載の有
機架橋粒子。 - 【請求項５】 請求項１乃至４のいずれか１項に記載の
有機架橋粒子、乳化剤、および水からなり、該粒子が水
中に分散していることを特徴とする有機架橋粒子サスペ
ンジョン。 - 【請求項６】 有機架橋粒子１００重量部に対して、乳
化剤が０.１〜２０重量部であり、水がサスペンジョン
中の５〜９９重量％であることを特徴とする、請求項５
記載の有機架橋粒子サスペンジョン。 - 【請求項７】 (Ａ)一分子中に少なくとも２個の脂肪族
不飽和結合を有する有機化合物、(Ｂ)一分子中に少なく
とも１個のアルケニル基を有するオルガノポリシロキサ
ン、(Ｃ)一分子中に少なくとも２個のケイ素原子結合水
素原子を有する含ケイ素有機化合物、および(Ｄ)ヒドロ
シリル化反応用触媒からなる液状組成物を乳化剤により
水中に乳化して、ヒドロシリル化反応により架橋した
後、水を除去することを特徴とする、平均粒子径が０.
１〜５００μｍである有機架橋粒子の製造方法。 - 【請求項８】 (Ａ)一分子中に少なくとも２個の脂肪族
不飽和結合を有する有機化合物、(Ｂ)一分子中に少なく
とも１個のアルケニル基を有するオルガノポリシロキサ
ン、および(Ｃ)一分子中に少なくとも２個のケイ素原子
結合水素原子を有する含ケイ素有機化合物からなる液状
組成物を乳化剤により水中に乳化した後、(Ｄ)ヒドロシ
リル化反応用触媒を添加して、前記の組成物をヒドロシ
リル化反応により架橋した後、水を除去することを特徴
とする、平均粒子径が０.１〜５００μｍである有機架
橋粒子の製造方法。 - 【請求項９】 (Ａ)成分と(Ｂ)成分の重量比が０.１：
９９.９〜９９.９：０.１であり、(Ｃ)成分が、(Ａ)成
分と(Ｂ)成分の合計１００重量部に対して、０.５〜５
００重量部であり、(Ｄ)成分が触媒量であることを特徴
とする、請求項７または８記載の有機架橋粒子の製造方
法。 - 【請求項１０】 (Ａ)成分〜(Ｄ)成分の合計１００重量
部に対して、乳化剤が０.１〜２０重量部であり、水が
サスペンジョン中の５〜９９重量％であることを特徴と
する、請求項７または８記載の有機架橋粒子の製造方
法。 - 【請求項１１】 (Ａ)成分が、ジエンもしくはそのオリ
ゴマー、またはポリエーテルであることを特徴とする、
請求項７乃至１０のいずれか１項に記載の有機架橋粒子
の製造方法。 - 【請求項１２】 (Ｃ)成分がオルガノハイドロジェンポ
リシロキサンであることを特徴とする、請求項７乃至１
０のいずれか１項に記載の有機架橋粒子の製造方法。 - 【請求項１３】 (Ａ)一分子中に少なくとも２個の脂肪
族不飽和結合を有する有機化合物、(Ｂ)一分子中に少な
くとも１個のアルケニル基を有するオルガノポリシロキ
サン、(Ｃ)一分子中に少なくとも２個のケイ素原子結合
水素原子を有する含ケイ素有機化合物、および(Ｄ)ヒド
ロシリル化反応用触媒からなる液状組成物を乳化剤によ
り水中に乳化して、ヒドロシリル化反応により架橋する
ことを特徴とする、平均粒子径が０.１〜５００μｍで
ある有機架橋粒子サスペンジョンの製造方法。 - 【請求項１４】 (Ａ)一分子中に少なくとも２個の脂肪
族不飽和結合を有する有機化合物、(Ｂ)一分子中に少な
くとも１個のアルケニル基を有するオルガノポリシロキ
サン、および(Ｃ)一分子中に少なくとも２個のケイ素原
子結合水素原子を有する含ケイ素有機化合物からなる液
状組成物を乳化剤により水中に乳化した後、(Ｄ)ヒドロ
シリル化反応用触媒を添加して、前記の組成物をヒドロ
シリル化反応により架橋することを特徴とする、平均粒
子径が０.１〜５００μｍである有機架橋粒子サスペン
ジョンの製造方法。 - 【請求項１５】 (Ａ)成分と(Ｂ)成分の重量比が０.
１：９９.９〜９９.９：０.１であり、(Ｃ)成分が、
(Ａ)成分と(Ｂ)成分の合計１００重量部に対して、０.
５〜５００重量部であり、(Ｄ)成分が触媒量であること
を特徴とする、請求項１３または１４記載の有機架橋粒
子サスペンジョンの製造方法。 - 【請求項１６】 (Ａ)成分〜(Ｄ)成分の合計１００重量
部に対して、乳化剤が０.１〜２０重量部であり、水が
サスペンジョン中の５〜９９重量％であることを特徴と
する、請求項１３または１４記載の有機架橋粒子サスペ
ンジョンの製造方法。 - 【請求項１７】 (Ａ)成分が、ジエンもしくはそのオリ
ゴマー、またはポリエーテルであることを特徴とする、
請求項１３乃至１６のいずれか１項に記載の有機架橋粒
子サスペンジョンの製造方法。 - 【請求項１８】 (Ｃ)成分がオルガノハイドロジェンポ
リシロキサンであることを特徴とする、請求項１３乃至
１６のいずれか１項に記載の有機架橋粒子サスペンジョ
ンの製造方法。
Priority Applications (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP22000199A JP4371480B2 (ja) | 1999-08-03 | 1999-08-03 | 有機架橋粒子、そのサスペンジョン、およびそれらの製造方法 |
| US09/626,053 US6476123B1 (en) | 1999-08-03 | 2000-07-26 | Crosslinked organic particles, suspensions, and methods for preparing crosslinked organic particles and suspensions |
| EP00306595A EP1074576B1 (en) | 1999-08-03 | 2000-08-02 | Method for preparing crosslinked organic particles and suspensions |
| DE60038851T DE60038851D1 (de) | 1999-08-03 | 2000-08-02 | Verfahren zur Herstellung von vernetzten organischen Partikeln und Suspensionen |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP22000199A JP4371480B2 (ja) | 1999-08-03 | 1999-08-03 | 有機架橋粒子、そのサスペンジョン、およびそれらの製造方法 |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2001040097A true JP2001040097A (ja) | 2001-02-13 |
| JP2001040097A5 JP2001040097A5 (ja) | 2006-09-14 |
| JP4371480B2 JP4371480B2 (ja) | 2009-11-25 |
Family
ID=16744386
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP22000199A Expired - Fee Related JP4371480B2 (ja) | 1999-08-03 | 1999-08-03 | 有機架橋粒子、そのサスペンジョン、およびそれらの製造方法 |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6476123B1 (ja) |
| EP (1) | EP1074576B1 (ja) |
| JP (1) | JP4371480B2 (ja) |
| DE (1) | DE60038851D1 (ja) |
Cited By (15)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2001040214A (ja) * | 1999-08-03 | 2001-02-13 | Dow Corning Toray Silicone Co Ltd | 有機架橋粒子、そのサスペンジョン、およびそれらの製造方法 |
| JP2001336071A (ja) * | 2000-05-30 | 2001-12-07 | Dow Corning Toray Silicone Co Ltd | 布帛の柔軟処理剤組成物 |
| JP2003507551A (ja) * | 1999-08-25 | 2003-02-25 | ゼネラル・エレクトリック・カンパニイ | 極性溶媒と相容性のポリエーテルシロキサンエラストマー |
| JP2005042097A (ja) * | 2003-07-07 | 2005-02-17 | Shin Etsu Chem Co Ltd | 新規なオルガノポリシロキサン・グリセリン誘導体交互共重合体およびそれを含有する化粧料 |
| JP2005536604A (ja) * | 2002-08-26 | 2005-12-02 | ダウ・コーニング・コーポレイション | 樹脂変性シリコーンエラストマー |
| JP2006335978A (ja) * | 2005-06-06 | 2006-12-14 | Shin Etsu Chem Co Ltd | シリコーンエラストマー球状粒子、その水性ディスパージョン及びそれらの製造方法 |
| JP2008115358A (ja) * | 2007-06-18 | 2008-05-22 | Shin Etsu Chem Co Ltd | オルガノポリシロキサン及びその製法ならびに該オルガノポリシロキサンを含む化粧料組成物 |
| JP2009185296A (ja) * | 2009-04-02 | 2009-08-20 | Shin Etsu Chem Co Ltd | オルガノポリシロキサン及びその製法ならびに該オルガノポリシロキサンを含む化粧料組成物 |
| JP2010540550A (ja) * | 2007-09-26 | 2010-12-24 | ダウ・コーニング・コーポレイション | 疎水性シリコーン−有機ゲルブレンドを含有するパーソナルケア組成物 |
| JP2011513579A (ja) * | 2008-03-12 | 2011-04-28 | ダウ・コーニング・コーポレイション | シリコーンポリマー分散物およびその形成方法 |
| JP2011219547A (ja) * | 2010-04-06 | 2011-11-04 | Shin-Etsu Chemical Co Ltd | エラストマー球状微粒子をポリオルガノシルセスキオキサンで被覆した複合微粒子およびその製造方法 |
| JP2015532659A (ja) * | 2012-08-01 | 2015-11-12 | ダウ コーニング コーポレーションＤｏｗ Ｃｏｒｎｉｎｇ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ | 水性シリコーン分散液及びフィルム並びにその調製 |
| WO2017191798A1 (ja) * | 2016-05-02 | 2017-11-09 | 東レ・ダウコーニング株式会社 | シリコーン粒子、これを配合した化粧料及び塗料及び樹脂 |
| JP2021172758A (ja) * | 2020-04-28 | 2021-11-01 | 信越化学工業株式会社 | ポリエーテル／ポリシロキサン架橋ゴム球状粒子及びこれを製造する方法、並びにポリエーテル／ポリシロキサン架橋複合粒子及びこれを製造する方法 |
| JPWO2022019179A1 (ja) * | 2020-07-21 | 2022-01-27 |
Families Citing this family (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP4772953B2 (ja) * | 2000-09-08 | 2011-09-14 | 東レ・ダウコーニング株式会社 | 水性塗料組成物、およびその製造方法 |
| US6593422B2 (en) * | 2001-05-29 | 2003-07-15 | Dow Corning Corporation | Emulsions containing crosslinked and non-crosslinked silicone polyethers |
| US20040234477A1 (en) * | 2001-09-14 | 2004-11-25 | Koji Sakuta | Composition and cosmetic preparation containing the same |
| EP1577341B1 (en) * | 2004-03-18 | 2006-12-13 | Sumitomo Rubber Industries, Ltd. | Rubber composition for tire tread and pneumatic tire using the same |
| FR2874614B1 (fr) * | 2004-08-30 | 2006-11-03 | Nexans Sa | Composition d'elastomere de silicone liquide pour materiau a haute resistance au dechirement |
| CN110028793B (zh) * | 2019-04-19 | 2020-08-18 | 浙江新安化工集团股份有限公司 | 一种有机硅弹性体、其制备方法及包含其的有机硅弹性体凝胶 |
| DE102022118294A1 (de) * | 2022-07-21 | 2024-02-01 | Fraunhofer-Gesellschaft zur Förderung der angewandten Forschung eingetragener Verein | Biodegradierbare Polysiloxane |
Family Cites Families (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS62257939A (ja) * | 1986-05-02 | 1987-11-10 | Shin Etsu Chem Co Ltd | シリコ−ンエラストマ−球状微粉末の製造方法 |
| JP2631772B2 (ja) * | 1991-02-27 | 1997-07-16 | 信越化学工業株式会社 | 新規なシリコーン重合体及びそれを用いた水分散能を有するペースト状シリコーン組成物 |
| US5654362A (en) * | 1996-03-20 | 1997-08-05 | Dow Corning Corporation | Silicone oils and solvents thickened by silicone elastomers |
| US5837793A (en) * | 1996-03-22 | 1998-11-17 | Dow Corning Toray Silicone Co., Ltd. | Silicone rubber powder and method for the preparation thereof |
| JPH10175816A (ja) * | 1996-12-18 | 1998-06-30 | Toray Dow Corning Silicone Co Ltd | 化粧品原料、化粧品、および化粧品の製造方法 |
| US5891966A (en) * | 1997-12-11 | 1999-04-06 | Eastman Chemical Company | Waterborne silicon hydride crosslinkable latex compositions and methods of preparing the same |
| JP3576748B2 (ja) * | 1997-04-30 | 2004-10-13 | 東レ・ダウコーニング・シリコーン株式会社 | 硬化シリコーン粉末の製造方法 |
| JP4823403B2 (ja) * | 1997-09-30 | 2011-11-24 | 東レ・ダウコーニング株式会社 | ヒドロシリル化反応用触媒、およびヒドロシリル化反応方法 |
| US5969035A (en) * | 1998-02-06 | 1999-10-19 | Dow Corning | Thickening of low molecular weight siloxanes with acrylate/methacrylate polyether grafted silicone elastomers |
| JP2000248182A (ja) * | 1999-03-02 | 2000-09-12 | Dow Corning Toray Silicone Co Ltd | 樹脂用添加剤、硬化性樹脂組成物、および硬化樹脂 |
-
1999
- 1999-08-03 JP JP22000199A patent/JP4371480B2/ja not_active Expired - Fee Related
-
2000
- 2000-07-26 US US09/626,053 patent/US6476123B1/en not_active Expired - Fee Related
- 2000-08-02 EP EP00306595A patent/EP1074576B1/en not_active Expired - Lifetime
- 2000-08-02 DE DE60038851T patent/DE60038851D1/de not_active Expired - Lifetime
Cited By (24)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2001040214A (ja) * | 1999-08-03 | 2001-02-13 | Dow Corning Toray Silicone Co Ltd | 有機架橋粒子、そのサスペンジョン、およびそれらの製造方法 |
| JP2003507551A (ja) * | 1999-08-25 | 2003-02-25 | ゼネラル・エレクトリック・カンパニイ | 極性溶媒と相容性のポリエーテルシロキサンエラストマー |
| JP4528419B2 (ja) * | 2000-05-30 | 2010-08-18 | 東レ・ダウコーニング株式会社 | 布帛の柔軟処理剤組成物 |
| JP2001336071A (ja) * | 2000-05-30 | 2001-12-07 | Dow Corning Toray Silicone Co Ltd | 布帛の柔軟処理剤組成物 |
| JP2005536604A (ja) * | 2002-08-26 | 2005-12-02 | ダウ・コーニング・コーポレイション | 樹脂変性シリコーンエラストマー |
| JP2005042097A (ja) * | 2003-07-07 | 2005-02-17 | Shin Etsu Chem Co Ltd | 新規なオルガノポリシロキサン・グリセリン誘導体交互共重合体およびそれを含有する化粧料 |
| JP2006335978A (ja) * | 2005-06-06 | 2006-12-14 | Shin Etsu Chem Co Ltd | シリコーンエラストマー球状粒子、その水性ディスパージョン及びそれらの製造方法 |
| JP4665133B2 (ja) * | 2005-06-06 | 2011-04-06 | 信越化学工業株式会社 | シリコーンエラストマー球状粒子、その水性ディスパージョン及びそれらの製造方法 |
| JP2008115358A (ja) * | 2007-06-18 | 2008-05-22 | Shin Etsu Chem Co Ltd | オルガノポリシロキサン及びその製法ならびに該オルガノポリシロキサンを含む化粧料組成物 |
| US8592547B2 (en) | 2007-06-18 | 2013-11-26 | Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. | Organopolysiloxane, a method of preparing the same and a cosmetic comprising the same |
| JP2010540550A (ja) * | 2007-09-26 | 2010-12-24 | ダウ・コーニング・コーポレイション | 疎水性シリコーン−有機ゲルブレンドを含有するパーソナルケア組成物 |
| JP2011513579A (ja) * | 2008-03-12 | 2011-04-28 | ダウ・コーニング・コーポレイション | シリコーンポリマー分散物およびその形成方法 |
| JP2009185296A (ja) * | 2009-04-02 | 2009-08-20 | Shin Etsu Chem Co Ltd | オルガノポリシロキサン及びその製法ならびに該オルガノポリシロキサンを含む化粧料組成物 |
| JP2011219547A (ja) * | 2010-04-06 | 2011-11-04 | Shin-Etsu Chemical Co Ltd | エラストマー球状微粒子をポリオルガノシルセスキオキサンで被覆した複合微粒子およびその製造方法 |
| JP2015532659A (ja) * | 2012-08-01 | 2015-11-12 | ダウ コーニング コーポレーションＤｏｗ Ｃｏｒｎｉｎｇ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ | 水性シリコーン分散液及びフィルム並びにその調製 |
| WO2017191798A1 (ja) * | 2016-05-02 | 2017-11-09 | 東レ・ダウコーニング株式会社 | シリコーン粒子、これを配合した化粧料及び塗料及び樹脂 |
| CN109153790A (zh) * | 2016-05-02 | 2019-01-04 | 道康宁东丽株式会社 | 有机硅颗粒、配伍有其的化妆品、涂料及树脂 |
| JPWO2017191798A1 (ja) * | 2016-05-02 | 2019-03-07 | 東レ・ダウコーニング株式会社 | シリコーン粒子、これを配合した化粧料及び塗料及び樹脂 |
| CN109153790B (zh) * | 2016-05-02 | 2024-02-20 | 陶氏东丽株式会社 | 有机硅颗粒、配伍有其的化妆品、涂料及树脂 |
| JP2021172758A (ja) * | 2020-04-28 | 2021-11-01 | 信越化学工業株式会社 | ポリエーテル／ポリシロキサン架橋ゴム球状粒子及びこれを製造する方法、並びにポリエーテル／ポリシロキサン架橋複合粒子及びこれを製造する方法 |
| WO2021220625A1 (ja) * | 2020-04-28 | 2021-11-04 | 信越化学工業株式会社 | ポリエーテル／ポリシロキサン架橋ゴム球状粒子及びこれを製造する方法、並びにポリエーテル／ポリシロキサン架橋複合粒子及びこれを製造する方法 |
| JP7426283B2 (ja) | 2020-04-28 | 2024-02-01 | 信越化学工業株式会社 | ポリエーテル／ポリシロキサン架橋ゴム球状粒子及びこれを製造する方法、並びにポリエーテル／ポリシロキサン架橋複合粒子及びこれを製造する方法 |
| JPWO2022019179A1 (ja) * | 2020-07-21 | 2022-01-27 | ||
| WO2022019179A1 (ja) * | 2020-07-21 | 2022-01-27 | 信越化学工業株式会社 | ゴム粒子、複合粒子及びそれらの製造方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US6476123B1 (en) | 2002-11-05 |
| EP1074576A2 (en) | 2001-02-07 |
| EP1074576A3 (en) | 2002-01-02 |
| DE60038851D1 (de) | 2008-06-26 |
| JP4371480B2 (ja) | 2009-11-25 |
| EP1074576B1 (en) | 2008-05-14 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP2001040097A (ja) | 有機架橋粒子、そのサスペンジョン、およびそれらの製造方法 | |
| JP5057413B2 (ja) | 有機架橋粒子、そのサスペンジョン、およびそれらの製造方法 | |
| JP4229548B2 (ja) | 化粧品、および化粧品の製造方法 | |
| US10500151B2 (en) | Silicone elastomer composition | |
| WO2004052982A2 (en) | Cross-linked silicone gels; products containing the same; and methods of manufacture thereof | |
| JP4700158B2 (ja) | エマルジョンの製造方法、およびオイル組成物の製造方法 | |
| WO2016164296A1 (en) | Pituitous silicone emulsions | |
| JP2001048729A (ja) | 化粧料、およびその製造方法 | |
| US20120301525A1 (en) | Silicone oil emulsion, method of producing same, and silicone oil composition | |
| JP7406504B2 (ja) | シリコーン樹脂被覆シリコーンエラストマー粒子および有機樹脂添加剤その他の用途 | |
| JP2000034205A (ja) | 化粧品原料、化粧品、および化粧品の製造方法 | |
| JP5042442B2 (ja) | 水系エマルジョン、その製造方法および化粧料 | |
| WO2019124418A1 (ja) | シリコーン樹脂被覆シリコーンエラストマー粒子および有機樹脂添加剤その他の用途 | |
| KR20190086021A (ko) | 스폰지 형성성 액상 실리콘 고무 조성물 및 실리콘 고무 스폰지 | |
| JP4751516B2 (ja) | エマルジョン、およびその製造方法 | |
| JP3553727B2 (ja) | シリコーンゴム粉末およびその製造方法 | |
| WO2023120690A1 (ja) | 反応性基含有ポリカプロラクトン化合物、それを用いる新規シリコーンエラストマー粒子および化粧料組成物その他の用途 | |
| JPH08269401A (ja) | 艶出し剤 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20060726 |
|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20060726 |
|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20081210 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20081216 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20090216 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20090811 |
|
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20090901 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120911 Year of fee payment: 3 |
|
| R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130911 Year of fee payment: 4 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |