JP2005536604A - 樹脂変性シリコーンエラストマー - Google Patents
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Abstract
Description
(A)(i)シロキサンポリマー、
(ii)式(R3SiO1/2)x(SiO4/2)y(RSiO3/2)zを有する樹脂官能基および、
(iii)架橋結合、-E-Y-E-、であって、架橋結合の各末端が珪素原子に結合している架橋結合を含む架橋シロキサン(式中、各Rは、独立して、2〜30個の炭素原子を有する二価の炭化水素基または1〜30個の炭素原子を有する一価の炭化水素基であり、Rが二価の炭化水素基であるときは、樹脂とシロキサンポリマーまたは架橋結合に結合し、各Eは、-CH2CH2-または-CH=CH-から独立して選択される二価の基であり、Yは、炭化水素、シロキサンまたはこれらの組合せである二価の基であり、かつ、xは≧1であり、yは≧0であり、zは≧0であり、かつ、y+zは≧1である)と、
(B)希釈剤と
を含む。
(1)≡SiH官能性シロキサン、
(2)ジエン、ジインまたはエン-イン化合物、
(3)式(R1 3SiO1/2)x(SiO4/2)y(R1SiO3/2)zを有する樹脂(式中、R1は、独立して、1〜30個の炭素原子を有する一価の炭化水素基または2〜30個の炭素原子を有する不飽和炭化水素基であり、x、yおよびzは上記で定義された通りである)を架橋させることを含み、(1)、(2)および(3)が希釈剤中に分散され、(1)、(2)および(3)の質量部当り0.1〜100質量部の希釈剤が存在する方法である。
(i)シロキサンポリマー、
(ii)式(R3SiO1/2)x(SiO4/2)y(RSiO3/2)zを有する樹脂官能基および、
(iii)架橋結合、-E-Y-E-、であって、架橋結合の各末端が珪素原子に結合している架橋結合を含む架橋シロキサンである(式中、各Rは、独立して、2〜30個の炭素原子を有する二価の炭化水素基または1〜30個の炭素原子を有する一価の炭化水素基であり、Rが二価の炭化水素基であるときは、樹脂とシロキサンポリマーまたは架橋結合に結合し、各Eは、-CH2CH2-または-CH=CH-から独立して選択される二価の基であり、Yは、炭化水素、シロキサンまたはこれらの組合せである二価の基であり、かつ、xは≧1であり、yは≧0であり、z≧0であり、かつ、y+zは≧1である)。
R3は、1〜30個の炭素原子を有する一価の炭化水素基であり、
R4は、式(R'R"2SiO1/2)x(SiO4/2)yを有する樹脂官能基であり(式中、R'、R"、xおよびyは、上記で定義された通りであり、xとyは、0.5:1〜1.5:1の比を有する)、
R5は、架橋結合-E-Y-E-または-E-Y-E-を(その構造中のどこかに、ペンダントとして、内部として、末端としてまたはその他として)含むシロキサンであり(式中、EとYは、上記で定義された通りであり、架橋結合の一端は、シロキサン(I)に結合し、架橋結合の他端は、式(≡SiO1/2)を有する単位に結合する(式中、この単位におけるSi上の残りの2つの結合部位は、酸素、R3、R4、R5またはそれらの任意の組合せから選ばれる))、かつ、
aは、0〜100,000,000(あるいは、100〜10,000,000)であり、
bは、1〜50,000,000(あるいは、1〜5,000,000)であり、
cは、1〜10,000,000(あるいは、1,000,000)であり、かつ
4≦d≦2c+2である)を有する。
R3は、1〜30個の炭素原子を有する一価の炭化水素基であり、
各R6は、独立して、一価の炭化水素基またはR4であり(式中、R4は、上記で定義された通りである、ただし少なくとも一種のR6基はR4である)、
R7は、式-E-R8-Y-R9-E-を有する架橋結合または式-E-R8-Y-R9-E-を有する架橋結合を含むシロキサンであり(式中、EとYは上記で定義された通りであり、架橋結合の一端は、シロキサン(II)に結合し、架橋結合の他端は、式(≡SiO1/2)を有する単位に結合する(式中、この単位におけるSi上の残りの2つの結合部位は、酸素、R3、R4、R7またはそれらの任意の組合せから選ばれる))、
Zは、一種または複数の別のタイプのシロキサン単位の占める残部を持つ平均で少なくとも80モル%の(SiO2)であり、
R8とR9は、独立して、二価の炭化水素基または存在せず、
wは、1〜100(あるいは、1〜70)であり、
eは、1〜500(あるいは、2〜300)であり、
fは、1〜1,000(あるいは、1〜500)であり、かつ
gは、1〜100(あるいは、1〜50)である、ただし、e+f:gは、0.5〜4.0(あるいは、0.6〜3.5である))を有する。
R3、R4およびR5は上記に記載された通りであり、
iは、0〜1,000であり、
jは、1〜500であり、
kは、1〜100であり、かつ、
4≦h≦2k+2である)のサブユニットを有する。
(1)≡SiH官能性シロキサン、
(2)ジエン、ジインまたはエン-イン化合物、
(3)式(R1 3SiO1/2)x(SiO4/2)y(R1SiO3/2)zを有する樹脂(式中、R1は、独立して、1〜30個の炭素原子を有する一価の炭化水素基または2〜30個の炭素原子を有する不飽和炭化水素基であり、かつ、xは≧1であり、yは≧0であり、zは≧0であり、かつ、y+zは≧1である)を反応させることを含み、(1)、(2)および(3)が希釈剤中に分散され、(1)、(2)および(3)の質量部当り0.1〜100質量部の希釈剤が存在する方法である。
更に、具体的には、
[(CH3)3SiO0.5]l[(CH3)2HSiO0.5]m[(CH3)2SiO]n[(CH3)HSiO]o (VI)
(式中、
lは、0〜2であり、
mは、0〜2であり、
l+m=2であり、
nは、0〜20,000(あるいは、100〜5000または500〜5000)であり、
oは、0〜2000(あるいは、0〜200)であり、かつ
m+o≧2である)、
および、
で例示されてもよいが、これらに限定されない。
qは、0〜20,000(あるいは、100〜20,000または100〜5000)であり、
rは、0〜2000であり、
sは、0〜2であり、
2≦s+r≦2000であり、
R10は、1〜30個の炭素原子を有する一価の炭化水素基であり、かつ、
R11は、2〜12個の炭素原子を有する一価の、末端脂肪族不飽和炭化水素基である)を有するシロキサン、および、式、
[(CH=CH)(CH3)2SiO0.5]l[(CH3)3SiO0.5]m[(CH3)2SiO]n[(CH=CH)(CH3)SiO]t (IX)
(式中、l、mおよびnは、先に定義された通りであり、tは、0〜1000(あるいは、0〜50)であり、かつl+t≧2である)を有するシロキサンによって例示されてもよいがこれらに限定されない。式(IX)において、nは、好ましくは0〜500である。
(1)R4基(式中、R4は、先に定義された通りである)を含む≡SiH官能性シロキサンと、
(2)ジエン、ジインまたはエン-イン化合物とを架橋することを含み、(1)と(2)が、希釈剤中に分散され、(1)と(2)の質量部当り0.1〜100質量部の希釈剤が存在する方法である。樹脂変性エラストマーは、最初に、≡SiH官能性シロキサンを、上記の成分(3)として記述されている樹脂と反応させることによって調製されてもよい。成分(2)は、≡SiH官能基一部当り、(2)において0.7〜1.3部の不飽和を与える量で使用される。一般的に、(2)は、≡SiH官能基一部当り、(2)において0.8〜1.1部の不飽和を与える量で使用される。
Claims (16)
- (A)(i)シロキサンポリマー、
(ii)式(R3SiO1/2)x(SiO4/2)y(RSiO3/2)zを有する樹脂官能基および、
(iii)架橋結合、-E-Y-E-、であって、前記架橋結合の各末端が珪素原子に結合している架橋結合
を含む架橋シロキサン(式中、
各Rは、独立して、2〜30個の炭素原子を有する二価の炭化水素基または1〜30個の炭素原子を有する一価の炭化水素基であり、Rが二価の炭化水素基であるときは、前記樹脂と前記シロキサンポリマーまたは架橋結合に結合し、
各Eは、-CH2CH2-または-CH=CH-から独立して選択される二価の基であり、
Yは、炭化水素、シロキサンまたはこれらの組合せである二価の基であり、かつ、
xは≧1であり、yは≧0であり、zは≧0であり、かつ、y+zは≧1である)と、
(B)希釈剤と
を含む樹脂変性エラストマー。 - 前記樹脂官能基が、式(R3SiO1/2)x(SiO4/2)y(式中、xとyは、0.5:1〜1.5:1の比を有する)を有する、請求項1に記載の樹脂変性エラストマー。
- 前記架橋シロキサンが、前記シロキサンポリマーにおけるシロキサン単位のモルを基礎として1〜30モル%の樹脂官能基を含む、請求項1に記載の樹脂変性エラストマー。
- 前記架橋結合が、ペンチレン、ヘキシレン、ヘプチレン、オクチレン、デシレン、ドデシレンおよびテトラデシレンから選ばれる、請求項1に記載の樹脂変性エラストマー。
- 前記架橋シロキサンが、前記シロキサンポリマーにおけるシロキサン単位のモルを基礎として1〜20モル%の架橋結合を含む、請求項1に記載の樹脂変性エラストマー。
- 前記希釈剤が、シリコーン、有機溶剤またはそれらの混合物から選ばれる、請求項1に記載の樹脂変性エラストマー。
- 前記架橋シロキサンと希釈剤とが、1:100〜10:1の重量比で存在する、請求項1に記載の樹脂変性エラストマー。
- (A)が、平均式、
R3は、一価の炭化水素基であり、
R4は、式(R'R"2SiO1/2)x(SiO4/2)yを有する樹脂官能基であり(式中、R'は、2〜30個の炭素原子を有する二価の炭化水素基であり、各R"は、独立して、1〜30個の炭素原子を有する一価の炭化水素基であり、かつ、xとyは、0.5:1〜1.5:1の比を有する)、
R5は、架橋結合-E-Y-E-または-E-Y-E-を含むシロキサンであり(式中、前記架橋結合の一端は、前記シロキサンに結合し、前記架橋結合の他端は、前記式(≡SiO1/2)を有する単位に結合する(式中、この単位における前記Si上の残りの2つの結合部位は、酸素、R3、R4、R5またはそれらの任意の組合せであってもよい))、かつ、
aは、0〜100,000,000であり、
bは、1〜50,000,000であり、
cは、1〜10,000,000であり、かつ
4≦d≦2c+2である)
を有する、請求項1に記載の樹脂変性エラストマー。 - (A)が、平均式、
R3は、一価の炭化水素基であり、
R6は、一価の炭化水素基またはR4であり(式中、R4は、式(R'R"2SiO1/2)x(SiO4/2)yを有する樹脂官能基である(式中、R'は、2〜30個の炭素原子を有する二価の炭化水素基であり、R"は、1〜30個の炭素原子を有する一価の炭化水素基であり、かつ、xとyは、0.5:1〜1.5:1の比を有する)、ただし少なくとも一種のR6基はR4である)、
R7は、式-E-R8-Y-R9-E-を有する架橋結合または式-E-R8-Y-R9-E-を有する架橋を含むシロキサンであり(式中、各Eは、-CH2CH2-または-CH=CH-から独立して選択される二価の基であり、Yは、炭化水素、シロキサンまたはこれらの組合せである二価の基であり、R8とR9は、独立して、二価の炭化水素基または存在せず、前記架橋結合の一端は、前記シロキサン(A)に結合し、前記架橋結合の他端は、前記式(≡SiO1/2)を有する単位に結合する(式中、この単位における前記Si上の残りの2つの結合部位は、酸素、R3、R4、R7またはそれらの任意の組合せであってもよい))、
Zは、一種または複数の別のタイプのシロキサン単位の占める残部を持つ平均で少なくとも80モル%の(SiO2)であり、
wは、1〜100であり、
eは、1〜500であり、
fは、1〜1,000であり、かつ
gは、1〜100である、ただし、e+f:gは、0.5〜4.0である)
の架橋シロキサンである、請求項1に記載の樹脂変性エラストマー。 - (A)が、式
R3は、一価の炭化水素基であり、
R4は、式(R'R"2SiO1/2)x(SiO4/2)yを有する樹脂官能基であり(式中、R'は、2〜30個の炭素原子を有する二価の炭化水素基であり、各R"は、1〜30個の炭素原子を有する一価の炭化水素基であり、かつ、xとyは、0.5:1〜1.5:1の比を有する)、
R5は、架橋結合-E-Y-E-または-E-Y-E-を含むシロキサンであり(式中、前記架橋結合の一端は、前記シロキサンに結合し、前記架橋結合の他端は、前記式(≡SiO1/2)を有する単位に結合する(式中、この単位における前記Si上の残りの2つの結合部位は、酸素、R3、R4、R5またはそれらの任意の組合せであってもよい))、
iは、0〜1,000であり、
jは、1〜500であり、
kは、1〜100であり、かつ
4≦h≦2k+2である)
のサブユニットを含む架橋シロキサンである、請求項1に記載の樹脂変性エラストマー。 - (A)が、式
R3は、一価の炭化水素基であり、
R6は、一価の炭化水素基またはR4であり(式中、R4は、式(R'R"2SiO1/2)x(SiO4/2)yを有する樹脂官能基である(式中、R'は、2〜30個の炭素原子を有する二価の炭化水素基であり、各R"は、1〜30個の炭素原子を有する一価の炭化水素基であり、かつ、xとyは、0.5:1〜1.5:1の比を有する))、
R7は、式-E-R8-Y-R9-E-を有する架橋結合または式-E-R8-Y-R9-E-を有する架橋を含むシロキサンであり(式中、各Eは、-CH2CH2-または-CH=CH-から独立して選択される二価の基であり、Yは、炭化水素、シロキサンまたはこれらの組合せである二価の基であり、R8とR9は、独立して、二価の炭化水素基または存在せず、前記架橋結合の一端は、前記シロキサン(A)に結合し、前記架橋結合の他端は、前記式(≡SiO1/2)を有する単位に結合する(式中、この単位における前記Si上の残りの2つの結合部位は、酸素、R3、R4、R7またはそれらの任意の組合せであってもよい))、
Zは、一種または複数の別のタイプのシロキサン単位の占める残部を持つ平均で少なくとも80モル%の(SiO2)であり、
eは、1〜500であり、
fは、1〜1,000であり、かつ
gは、1〜100である、ただし、e+f:gは、0.5〜4.0である)
のサブユニットを含む架橋シロキサンである、請求項1に記載の樹脂変性エラストマー。 - 樹脂変性エラストマーを作製する方法であって、ヒドロシリル化触媒の存在下で、
(1)≡SiH官能性シロキサン、
(2)ジエン、ジインまたはエン-イン化合物、
(3)式(R1 3SiO1/2)x(SiO4/2)y(R1SiO3/2)zを有する樹脂(式中、R1は、独立して、1〜30個の炭素原子を有する一価の炭化水素基または2〜30個の炭素原子を有する不飽和炭化水素基であり、かつ、xは≧1であり、yは≧0であり、zは≧0であり、かつ、y+zは≧1である)を反応させることを含み、
(1)、(2)および(3)が希釈剤中に分散され、かつ(1)、(2)および(3)の質量部当り0.1〜100質量部の希釈剤が存在する上記方法。 - 成分(2)が、E1-Y-E1または、脂肪族不飽和基を含むシロキサンであって、前記基の間にいくつかの分離点を持つ前記シロキサンである(式中、E1は、独立して、CH2=CH-またはCH≡C-であり、かつYは、炭化水素、シロキサンまたはこれらの組合せである多価の基である)、請求項12に記載の方法。
- 樹脂変性エラストマーを作製する方法であって、ヒドロシリル化触媒の存在下で、
(1)R4基を含む≡SiH官能性シロキサン(式中、R4は、式(R3SiO1/2)x(SiO4/2)y(RSiO3/2)を有する樹脂官能基である(式中、各Rは、独立して、2〜30個の炭素原子を有する二価の炭化水素基または1〜30個の炭素原子を有する一価の炭化水素基である、ただし、少なくとも一種のRは二価の炭化水素基である))と、
(2)ジエン、ジインまたはエン-イン化合物と、
を反応させることを含み、
(1)および(2)が希釈剤中に分散され、(1)および(2)の質量部当り0.1〜100質量部の希釈剤が存在する上記方法。 - (1)請求項1に記載の前記樹脂変性エラストマーと、
(2)シリコーン、有機オイル、有機溶剤またはそれらの混合物から成る群から選ばれる第2希釈剤と
を含む組成物。 - (1)請求項1に記載の前記樹脂変性エラストマーと、(2)少なくとも一種のパーソナルケア製品成分とを含むパーソナルケア製品。
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