CN1678689A - 树脂改性的硅氧烷弹性体 - Google Patents

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Abstract

公开了树脂改性的弹性体、制备它们的方法及其用途。制备弹性体的方法包括在稀释剂内使≡SiH官能硅氧烷；二烯烃、二炔烃或烯－炔化合物；具有通式(R1 3SiO1/2)x(SiO4/2)y(R1SiO3/2)z的树脂反应，其中R1独立地为具有1－30个碳原子的单价烃基或具有2－30个碳原子的不饱和烃基，x≥1，y≥0，z≥0，和y+z≥1。

Description

树脂改性的硅氧烷弹性体
本发明涉及树脂改性的弹性体、其制备方法及其用途。制备弹性体的方法包括在稀释剂中使≡SiH官能硅氧烷、二烯烃、二炔烃或烯-炔化合物，具有通式(R1 3SiO1/2)x(SiO4/2)y(R1SiO3/2)z的树脂反应，其中各R1独立地为具有1-30个碳原子的单价烃基或具有2-30个碳原子的不饱和烃基，x≥1，y≥0，z≥0，和y+z≥1。
含分散在稀释剂内的交联硅氧烷的硅氧烷基材料是本领域已知的。在Kuwata等的美国专利No.4987169中公开了在一些低粘度硅氧烷存在的同时通过聚合一些有机氢化聚硅氧烷与具有脂族不饱和基团的有机聚硅氧烷制备的一种这样的材料。Kilgour等的美国专利No.5760116中公开了另一种这样的材料。在后一实例中，在一些其它硅氧烷存在下，用含有≡SiH的“MQ”硅氧烷树脂水解一些链烯基终止的聚有机硅氧烷。
当然，在这些材料和这种材料的合成中可能存在许多变化。例如，可以和其它官能团一样，≡SiH基和脂族不饱和度可以位于任何一个氢化硅烷化反应物或甚至二者上。有时，这提供使用完全不同的反应物，以相同类型的反应合成相同或非常类似类型的材料。例如，在Fry的EP1057476中可看到可以称为Kilgour变型的方案，其中不饱和度出现在树脂内，和≡SiH官能团出现在其它氢化硅烷化反应物中。
如同许多其它硅氧烷基材料一样，已发现，在硅氧烷材料内包括一些官能团可以赋予或提高所需的性能。其中使用聚醚官能团的一个实例可参见Schulz等的美国专利No.5811487。此处，在交联之前，通过氢化硅烷化反应引入聚醚官能团。还值得注意的是，交联剂可以是纯粹的烃，这在后一提及的材料中即是如此。
本发明提供树脂改性的硅氧烷基弹性体，它能合适地提高个人护理产品的耐久性，并同时提供所需的美学性能。由于其中树脂官能团引入到弹性体内的本性，因此本发明可以生产用于个人护理配方的具有各种美学性能的材料。
本发明涉及树脂改性的硅氧烷弹性体。该树脂改性的硅氧烷弹性体包括：
(A)交联的硅氧烷，所述交联的硅氧烷包括：
(i)硅氧烷聚合物，
(ii)具有通式(R3SiO1/2)x(SiO4/2)y(RSiO3/2)z的树脂官能团，和
(iii)交联基E-Y-E，其中交联基的每一端键合到硅原子上，其中各R独立地为具有2-30个碳原子的二价烃基，或者具有1-30个碳原子的单价烃基；其中当R是二价烃基时，它键合到树脂和硅氧烷聚合物或交联基上；各E为独立地选自-CH2CH2-或-CH＝CH-的二价基团；Y是二价基团，所述二价基团是烃、硅氧烷或这些的某种结合；和x≥1，y≥0，z≥0，和y+z≥1；和
(B)稀释剂。
本发明进一步涉及制备树脂改性的弹性体的方法。一种方法包括在氢化硅烷化催化剂存在下交联
(1)≡SiH官能硅氧烷，
(2)二烯烃、二炔烃或烯-炔化合物，
(3)具有通式(R1 3SiO1/2)x(SiO4/2)y(R1SiO3/2)z的树脂，其中各R1独立地为具有1-30个碳原子的单价烃基或具有2-30个碳原子的不饱和烃基，x、y和z如上所定义；
其中(1)、(2)和(3)分散在稀释剂内，和以每重量份(1)、(2)和(3)计，存在0.1-100重量份稀释剂。
另外，本发明涉及含有本发明组合物的个人护理产品。
本发明的树脂改性的弹性体中的组分(A)是交联的硅氧烷，它包括：
(i)硅氧烷聚合物，
(ii)具有通式(R3SiO1/2)x(SiO4/2)y(RSiO3/2)z的树脂官能团，和
(iii)交联基-E-Y-E-，其中交联基的每一端键合到硅原子上，其中各R独立地为具有2-30个碳原子的二价烃基，或者具有1-30个碳原子的单价烃基；其中当R是二价烃基时，它键合到树脂和硅氧烷聚合物或交联基上；各E独立地为选自-CH2CH2-或-CH＝CH-中的二价基团；Y是二价基团，所述二价基团是烃、硅氧烷或这些的某种结合；和x≥1，y≥0，z≥0，和y+z≥1。
硅氧烷聚合物(i)典型地由R3 2SiO单元组成，但也可含有通式R3 3SiO1/2、R3SiO3/2和SiO4/2的单元，其中R3是单价烃基，或者具有1-30个碳原子的单价烃基。
在交联的硅氧烷内的树脂官能团(ii)可以化学键合或共混到交联的硅氧烷内。当树脂官能团化学键合到交联的硅氧烷内时，在树脂内的至少一个R是具有2-30个碳原子的二价烃基。R作为二价烃基(R′)可以例举，但不限于，亚烷基如亚乙基、亚己烯基、亚丙基及其混合物，优选亚乙基(-CH2CH2-)。其余R基独立地为具有1-30个碳原子的单价烃基，优选甲基，或者苯基，或者其结合。典型地，R基之一是亚乙基和另两个是甲基，或者R基之一是亚乙基，一个是甲基和一个是苯基。
当树脂官能团化学结合到交联的硅氧烷内时，它典型地键合到硅氧烷聚合物的主链内，但它可以键合到交联基上或者硅氧烷聚合物的主链与交联基这二者上。可能的是，特定的硅氧烷分子可具有几类不同的主链元素以及几个不同的交联剂元素。树脂官能团可以以任何方式分布在这些当中，只要存在于在交联的硅氧烷分子内的某处即可。
当树脂官能团共混到交联的硅氧烷内时，所有的R基是具有1-30个碳原子的单价烃基。R作为单价烃基(R″)可以例举，但不限于，烷基如甲基、乙基、异丙基；苯基及其混合物，优选甲基(CH3-)。
还有可能的是，通过使用树脂的混合物，使树脂官能团既化学又共价键合到交联的硅氧烷内。
树脂官能团由至少一个R3SiO1/2单元和至少一个选自SiO4/2和RSiO3/2中的单元组成。树脂官能团可以例举，但不限于，通式(R3SiO1/2)x(SiO4/2)y的树脂(其中x和y的比例为0.5∶1到1.5∶1)，和通式(R3SiO1/2)x(RSiO3/2)z的树脂。
基于在硅氧烷聚合物内的硅氧烷单元的摩尔数，在硅氧烷内的树脂官能团的用量为1-30mol％，或者5-20mol％。
交联的硅氧烷还含有通式-E-Y-E-的交联基，其中各E是独立地选自-CH2CH2-或-CH＝CH-中的二价烃基，和Y是二价基团，所述二价基团是烃、硅氧烷或这些的某种结合。典型地，各E是-CH2CH2-，和Y是具有1-30个碳原子或者1-10个碳原子的烃基。交联基可以例举，但不限于，亚戊基、亚己基、亚庚基、亚辛基、亚癸基、亚十二烷基、亚十四烷基和其它。当Y是硅氧烷时，它典型地具有通式：
其中R3是单价烃基和p为0-20000，或者0-500。
基于在硅氧烷聚合物内的硅氧烷单元的摩尔数，在硅氧烷内的交联官能团的用量为1-20mol％，或者3-10mol％。
树脂改性的弹性体还包括稀释剂(B)。合适的实例包括线型和环状的硅氧烷(除了相应的交联的硅氧烷(A)以外)、有机油、有机溶剂和这些的混合物。可在美国专利No.6200581中找到稀释剂的具体实例。优选不反应或者相对不反应的稀释剂。为此，参照相关的交联反应和所使用的相对于其中的(其它)反应物，使用不反应的稀释剂。相对不反应的稀释剂与其它反应物的反应性小于1/10在相关的交联反应中其它物质彼此的反应性。(A)∶(B)的重量比范围典型地为1∶100-10∶1，或者1∶50-2∶1，或者1∶20-1∶1。
树脂改性的弹性体的一个实施方案是其中交联的硅氧烷(A)具有平均式：
Figure A0382032100102
其中，
R3是具有1-30个碳原子的单价烃基，
R4是具有通式(R′R″2SiO1/2)x(SiO4/2)y的树脂官能团，其中R′、R″、x和y如上所定义，和其中x和y之比为0.5∶1到1.5∶1。
R5是交联基-E-Y-E-或含有-E-Y-E-的硅氧烷(在其结构的某处作为侧基、内部基团、端基或相反)；其中E和Y如上所定义，其中交联基的一端键合到硅氧烷(I)内和交联基的另一端键合到具有通式(≡SiO1/2)的单元内，其中在该单元内在Si上的其余两个键合位点选自氧、R3、R4、R5或其结合；和
a为0-100000000(或者100-10000000)；
b为1-50000000(或者1-5000000)；
c为1-10000000(或者1000000)；和
4≤d≤2c+2
在上述通式(I)中，R3优选具有1-30个碳，或者1-18个碳的单价烃基，和尤其是烷基、芳基、烷芳基、芳烷基，或其结合。或者R3是甲基。Y优选具有1-30个碳原子的二价烃基。
树脂改性的弹性体的另一实施方案是其中交联的硅氧烷(A)具有平均式：
Figure A0382032100111
其中，R3是具有1-30个碳原子的单价烃基；
各R6独立地为单价烃基或者R4，其中R4如上所定义，条件是至少一个R6基团是R4；
R7是具有通式-E-R8-Y-R9-E-的交联基，或者含有通式-E-R8-Y-R9-E-的交联基的硅氧烷；其中E和Y如上所定义，和交联基的一端键合到硅氧烷(II)上，和交联基的另一端键合到具有通式(≡SiO1/2)的单元上，其中在该单元内在Si上的其余两个键合位点选自氧、R3、R4、R7或其任意结合；
Z是平均至少80mol％的(SiO2)，其中余量由一种或多种其它类型的硅氧烷单元组成；
R8和R9独立地为二价烃基或不存在；
w为1-100(或者1-70)；
e为1-500(或者2-300)；
f为1-1000(或者1-500)；和
g为1-100(或者1-50)；
条件是e+f∶g之比为0.5-4.0(或者0.6-3.5)。
在以上的硅氧烷(II)中，R3和R6典型地为具有1-30，或者1-20个碳的单价烃基。R8和R9典型地为具有1-8个碳的二价烃基。Y优选具有1-30个碳原子的二价烃基。
应当理解，在本说明书和随后的权利要求中，“硅氧烷单元”是指在硅氧烷和聚硅氧烷内发现的以硅为基础的结构单元之一。这些在本领域中通常被称为“M(≡SiO1/2)”、“D(＝SiO)”、“T(-SiO3/2)”和“Q”(SiO2)单元，以及这些的官能化和/或取代的变体。在硅氧烷(II)中令人感兴趣的一种特别的“T”类硅氧烷单元是“T-OH”(HO-SiO3/2)。
在二价R或类似指定的二价基团的上下文中，应当理解，“不存在”意指“没有”。例如，在-E-R8-Y-R9-E-中，如果-R8-不存在，则-E-R8-Y-R9-E-是-E-Y-R9-E。
树脂改性的弹性体的另一实施方案是其中交联的硅氧烷(A)具有以下通式的亚单元：
其中R3、R4和R5如上所述；
i为0-1000；
j为1-500；
k为1-100；和
4≤h≤2k+2。
树脂改性的弹性体的另一实施方案是其中交联的硅氧烷(A)具有以下通式的亚单元：
其中R3、R6、R7、Z和e、f和g如上所述。
本发明还涉及制备树脂改性的弹性体的方法。一种方法包括在氢化硅烷化催化剂存在下，使下述物质反应：
(1)≡SiH官能硅氧烷，和
(2)二烯烃、二炔烃或烯-炔化合物
(3)具有通式(R1 3SiO1/2)x(SiO4/2)y(R1SiO3/2)z的树脂，其中R1独立地为具有1-30个碳原子的单价烃基或者具有2-30个碳原子的不饱和烃基，和x≥1，y≥0，z≥0，和y+z≥1；
其中(1)、(2)和(3)分散在稀释剂内，和以每(1)、(2)和(3)的重量份计，存在0.1-100重量份的稀释剂。
可使用任何氢化硅烷化催化剂，它们中的许多是现有技术已知的，如基于贵金属如铂的那些，尤其是Karstedt′s催化剂。在现有技术，如在美国专利No.5654362中深入地描述了Karstedt′s催化剂，一种二乙烯基四甲基二硅氧烷铂基组合物。可使用均相形式催化剂、非均相形式催化剂或均相和非均相形式催化剂的混合物。以每100重量份≡SiH官能硅氧烷计，以0.00001-0.5份，或者0.00001-0.02份，或者0.00001-0.002份的用量使用氢化硅烷化催化剂。
在一些情况下，可以使用催化剂猝灭剂有利地控制反应。在美国专利No.5929164中介绍了这类猝灭。在本发明的方法中使用猝灭剂不是必要的，但可人们可视需要使用。
在组分(1)中，≡SiH官能团可以是侧基、内部基团、端基或者相反或这些的某种结合。≡SiH官能的硅氧烷包括含至少一个选自R3HSiO2/2、HSiO3/2和R3 2HSiO1/2中的单元的那些，其中R3如前所述。典型地，≡SiH官能的硅氧烷含有≥2个这些单元，或者2-600个这些单元。
≡SiH官能的硅氧烷可以例举，但不限于，
其中R3、h、i、j和k如前所述；
和更具体地例举：
[(CH3)3SiO0.5]l[(CH3)2HSiO0.5]m[(CH3)2SiO]n[(CH3)HSiO]o(VI)
其中l为0-2
m为0-2
l+m＝2；
n为0-20000(或者100-5000或500-5000)；
o为0-2000(或者0-200)；和
m+o≥2；
和例举
Figure A0382032100142
其中R3、Z、e、f和g如上所述。
组分(2)是二烯烃、二炔烃或烯-炔化合物。二烯烃、二炔烃或烯-炔化合物是其中存在至少两个脂族不饱和基团，且在这些基团之间具有一定间隔的那些化合物，在结构上，在“α，ω-二烯烃”的情况，组分(2)可以为HC＝C-Y-C＝CH，其中Y是二价基团，所述二价基团是烃、硅氧烷或者这些的某种结合。不饱和度可以在端基或一部分聚合物分子的侧基上。组分(2)可以例举，但不限于，E1-Y-E1，其中各E1独立地为CH2＝CH-或CH≡C-，和Y如上所定义；含有两个E1-Y-E-基团的硅氧烷；具有下式的硅氧烷，
其中q为0-20000(或者100-20000或100-5000)；
r为0-2000，
s为0-2，
2≤s+r≤2000，
R10为具有1-30个碳的单价烃基和
R11为具有2-12个碳的单价脂族不饱和端基烃；
和具有通式的硅氧烷，
[(CH＝CH)(CH3)2SiO0.5]l[(CH3)3SiO0.5]m[(CH3)2SiO]n[(CH＝CH)(CH3)SiO]t(IX)
其中l、m和n如前所定义，和t为0-1000(或者0-50)，和l+t≥2。在通式(IX)中，n优选0-500。
组分(2)可以进一步例举，但不限于，1，4-戊二烯、1，5-己二烯、1，6-庚二烯、1，7-辛二烯、1，8-壬二烯、1，9-癸二烯、1，11-十二双烯、1，13-十四双烯和1，19-二十双烯、1，3-丁二炔、1，5-己二炔(联炔丙基)和1-己烯-5-炔。
组分(3)是具有通式(R1 3SiO1/2)x(SiO4/2)y(R1SiO3/2)z的树脂，其中R1、x、y和z如上所定义。除了R1 3SiO1/2、SiO4/2和R1SiO3/2单元以外，该树脂还含有羟基或烷氧基官能单元和甚至一些二价硅氧烷单元(R1 2SiO)，但条件是这些单元仅仅小量地存在。
R1可以例举烷基如甲基或乙基；苯基和链烯基如乙烯基、烯丙基和己烯基。典型地，R1选自甲基和乙烯基。当希望化学键合树脂到弹性体内时，至少一个R1是链烯基，典型地乙烯基。这些树脂含有0.01-22wt％的链烯基官能团，或者0.6-20wt％的链烯基官能团或0.6-8wt％的链烯基官能团。当希望树脂共混到弹性体内时，R1典型地为甲基、苯基或其任何结合。
此处可用的树脂的一个实例具有通式(R1 3SiO1/2)x(SiO4/2)y。在该树脂内，(R1 3SiO1/2)单元对(SiO4/2)单元的摩尔比的数值为0.5∶1到1.5∶1，或者0.6∶1到1.1∶1。这些摩尔比容易通过29Si NMR光谱来测量。典型地，基于树脂的总重量，硅键合的羟基(即HOR10 2SiO1/2或HOSiO3/2)的存在保持低于0.7wt％，或者低于0.3wt％。
在稀释剂(B)内进行生产树脂改性的弹性体的反应。合适的稀释剂包括线型和环状的硅氧烷、有机油、有机溶剂和这些混合物。可在美国专利No.6200581中找到稀释剂的具体实例，为此此处引入其作为参考，优选不反应或相对不反应的稀释剂。
具体地，稀释剂可以是典型地粘度范围为100-1000mm2/s的低粘度硅氧烷，如六甲基环三硅氧烷、八甲基环四硅氧烷、十甲基环五硅氧烷、十二甲基环六硅氧烷、八甲基三硅氧烷、十甲基四硅氧烷、十二甲基五硅氧烷、十四甲基六硅氧烷、十六甲基七硅氧烷、七甲基-3-{(三甲基甲硅烷基)氧基}三硅氧烷、六甲基-3，3-双{(三甲基甲硅烷基)氧基}三硅氧烷五甲基{(三甲基甲硅烷基)氧基}环三硅氧烷以及聚二甲基硅氧烷、聚乙基硅氧烷、聚甲基乙基硅氧烷、聚甲基苯基硅氧烷、聚二苯基硅氧烷。
典型地稀释剂是挥发性硅氧烷。挥发是指它的沸点小于约250℃和粘度为约0.65-5.0mm2/s。
有机稀释剂可以例举，但不限于，芳烃、脂族烃、醇、醛、酮、胺、酯、醚、二元醇、二元醇醚、烷基卤化物和芳基卤化物。
稀释剂的用量使得以每重量份(1)、(2)和(3)计，存在0.1-100重量份稀释剂，或者0.5-50份稀释剂，或者1-20份。
生产树脂的方法不是关键的。典型地，结合≡SiH官能硅氧烷、树脂和稀释剂和氢化硅烷化催化剂，并进行反应，生产树脂改性的≡SiH官能硅氧烷。基于在组分(1)内的SiH的总摩尔数，所使用的树脂量典型地为0.1-50mol％树脂，或者5-20mol％。
之后，添加二烯烃、二炔烃或烯-炔化合物(2)，以交联树脂改性的≡SiH官能硅氧烷，生产树脂改性的弹性体。以每份≡SiH官能团计，在(2)中提供0.7-1.3份不饱和度的用量使用组分(2)。典型地，以每份≡SiH计，在(2)中提供0.8-1.1份不饱和度的用量使用(2)。典型地，以每份≡SiH计，在过量的不饱和度下进行反应。
或者，结合≡SiH官能硅氧烷、树脂、二烯烃、二炔或烯-炔化合物、稀释剂和氢化硅烷化催化剂，并进行反应，生产树脂改性的弹性体。
在任何情况下，在交联反应之前或之中，需要添加树脂到反应混合物中。
典型地，在40℃-100℃，或者65℃-95℃的温度下进行反应。
生产树脂改性的弹性体的另一方法包括在氢化硅烷化催化剂存在下，交联
(1)含有R4基的≡SiH官能硅氧烷，其中R4如前所定义，
(2)二烯烃、二炔烃或烯-炔化合物，
其中(1)和(2)分散在稀释剂内，和以每重量份(1)和(2)计，存在0.1-100重量份稀释剂。可通过首先使≡SiH官能硅氧烷与以上作为组分(3)的所述树脂反应来制备树脂改性的弹性体。以每份≡SiH官能团计，在(2)中提供0.7-1.3份不饱和度的用量使用组分(2)。典型地，以每份≡SiH官能团计，在(2)中提供0.8-1.1份不饱和度的用量使用(2)。
有时方便地用制备它的方法来表达组成(隐含地)。本发明包括组合物，所述组合物是本发明任何方法(生产、制备等)的产品。
本发明的树脂改性的弹性体通常透明和接近于固体材料。视需要，用合适的稀释剂(“第二稀释剂”)稀释这些，形成糊剂、凝胶或流体。第二稀释剂可以选自以上所述的在树脂改性的弹性体的制备中使用的稀释剂。典型地，基于在树脂改性的弹性体内的固体重量，以1％-50％的用量添加第二稀释剂。
树脂改性的弹性体可以是热力学稳定的。热力学稳定是指含交联聚合物和稀释剂的材料就在剪切之后立即均匀，且在剪切之后维持原样至少72小时，其中均匀是指在任何给定的时间点处，在给定样品中具有在+/-10％以内的恒定的本体粘度的物体(如在布鲁克菲尔德设备内，以单位cP、mPa·s或等价单位测量的类型，和有时是指与运动粘度相反的绝对粘度)。
测定这种热力学稳定性的一种方法是其中首先剪切材料样品，然后目测均匀度。若肉眼发现剪切过的材料均匀，则使用就在目测之后立即获取和在随后72小时再次获取的剪切过的材料的随机样品的统计有效数，测量粘度。若从起始取样和72小时以后取样的所有粘度测量值(为了准确起见，分别在相同点处取数次测量的平均)在其各自平均值的+/-10％以内，则认为材料热力学稳定。
本发明还包括组合物，如由前述的本发明任何组合物制备的个人护理产品。这将包括毛发、皮肤和腋下护理产品，更具体地是，调理剂、保湿剂、沐浴露、化妆粉底、胭脂、口红、眼线、睫毛油、眼影、止汗剂和除味剂。可使用本发明的组合物制备的产品的其它实例与可由美国专利No.6200581中所述的材料制备的那些相同。
个人护理产品含有本发明的树脂改性的弹性体和至少一种个人护理产品成分。个人护理产品的成分的实例包括但不限于，酯蜡、动物和植物来源的油与脂肪、脂肪醇、脂肪酸、脂肪酸的烷酯；烃油和石蜡；水、有机溶剂、香料、表面活性剂、油溶性维生素、水溶性维生素、油溶性药物、水溶性药物、活性成分、药物化合物和其它。应当理解，在本发明上下文的化学式中，Me代表甲基。此外，用百分数表达的组成应当认为是重量百分数，除非另有说明。
关于聚合物化学式，“平均”应当理解为是数量或摩尔平均，除非另有说明。另外，应当理解，对于聚合物给出的化学式(如以上给出的交联硅氧烷的化学式)应当认为是仅仅半结构的，以便各亚单元的下标仅仅表示在分子内存在的数量，这与所示的特定位置相反。此外，不打算用这种通式内所示的内容表示立体专一性。
提供下述非限制性实施例，以便本领域的技术人员可更加容易地理解本发明。
实施例
在下述实施例中，MQ是指具有通式(Me2ViSiO1/2)x(SiO4/2)y的树脂。
向容器内添加36.2gMQ树脂(Mn＝2700，2.16wt％的乙烯基)和400g十甲基环五硅氧烷。加热混合物到70℃和一旦树脂完全溶解，则添加57.8g二甲基甲基氢化硅氧烷共聚物(DP＝93，6.6mol％的甲基氢基团)，接着添加10ppm的铂催化剂。在搅拌下，在70℃下保持混合物1小时。接下来，添加1.2g 1，5-己二烯和搅拌混合物额外3小时。接下来，添加额外的十甲基环五硅氧烷，以实现所需的固体含量。所得产品是透明的粘稠糊剂。
向容器内添加18.8gMQ树脂(Mn＝2690，0.88wt％的乙烯基)和26.8g第二MQ树脂(Mn＝4320，0.96wt％的乙烯基)和415g十甲基环五硅氧烷。加热混合物到70℃和一旦树脂完全溶解，则添加38.4g二甲基甲基氢化硅氧烷共聚物(DP＝188，6.5mol％的甲基氢基团)，接着添加10ppm的铂催化剂。在搅拌下，在70℃下保持混合物1小时。接下来，添加0.9g 1，5-己二烯和搅拌混合物额外3小时。接下来，添加额外的十甲基环五硅氧烷，以实现所需的固体含量。所得产品是粘稠的糊剂。
向容器内添加26.5gMQ树脂(Mn＝4200，0.0wt％的乙烯基)和430g十甲基环五硅氧烷。加热混合物到70℃和一旦树脂完全溶解，则添加42.0g二甲基甲基氢化硅氧烷共聚物(DP＝93，6.6mol％的甲基氢基团)，接着添加10ppm的铂催化剂。在搅拌下，在70℃下保持混合物1小时。接下来，添加1.5g 1，5-己二烯和搅拌混合物额外3小时。接下来，添加额外的十甲基环五硅氧烷，以实现所需的固体含量。
向容器内添加33.2gMQ树脂(Mn＝4180，2.09wt％的乙烯基)和430g十甲基环五硅氧烷。加热混合物到70℃和一旦树脂完全溶解，则添加36.5g二甲基甲基氢化硅氧烷共聚物(DP＝93，6.6mol％的甲基氢基团)，接着添加10ppm的铂催化剂。在搅拌下，在70℃下保持混合物1小时。接下来，添加0.65g 1，5-己二烯和搅拌混合物额外3小时。接下来，添加额外的十甲基环五硅氧烷，以实现所需的固体含量。
向容器内添加45.4 gMQ树脂(Mn＝4180，2.09wt％的乙烯基)和400g十甲基环五硅氧烷。加热混合物到70℃和一旦树脂完全溶解，则添加53.7g二甲基甲基氢化硅氧烷共聚物(DP＝265，6.0mol％的甲基氢基团)，接着添加10ppm的铂催化剂。在搅拌下，在70℃下保持混合物1小时。接下来，添加0.9g 1，5-己二烯和搅拌混合物额外3小时。接下来，添加额外的十甲基环五硅氧烷，以实现所需的固体含量。向容器内添加52.4gMQ树脂(Mn＝2650，0.0wt％的乙烯基)和400g十甲基环五硅氧烷。加热混合物到70℃和一旦树脂完全溶解，则添加46.1g二甲基甲基氢化硅氧烷共聚物(DP＝93，6.6mol％的甲基氢基团)，接着添加10ppm的铂催化剂。在搅拌下，在70℃下保持混合物1小时。接下来，添加1.5g 1，5-己二烯和搅拌混合物额外3小时。接下来，添加额外的十甲基环五硅氧烷，以实现所需的固体含量。向容器内添加96.6g二甲基甲基氢化硅氧烷共聚物(DP＝99，6.0mol％的甲基氢基团)，和400g十甲基环五硅氧烷。在混合下，加热混合物到70℃。向该混合物中添加10ppm的铂催化剂。接下来，添加3.40g 1，5-己二烯和搅拌混合物3小时。接下来，添加额外的十甲基环五硅氧烷，以实现所需的固体含量。

Claims (16)

1.一种树脂改性的弹性体，它包含：
(A)交联的硅氧烷，所述交联的硅氧烷包含：
(i)硅氧烷聚合物，
(ii)具有通式(R3SiO1/2)x(SiO4/2)y(RSiO3/2)z的树脂官能团，和
(iii)交联基-E-Y-E-，其中所述交联基的每一端键合到硅原子上，
其中，
各R独立地为具有2-30个碳原子的二价烃基，或者具有1-30个碳原子的单价烃基；其中当R是二价烃基时，它键合到树脂和硅氧烷聚合物或交联基上；
各E为独立地选自-CH2CH2-或-CH＝CH-中的二价基团；
Y是二价基团，所述二价基团是烃、硅氧烷或这些的某种结合；和
x≥1，y≥0，z≥0，和y+z≥1；和
(B)稀释剂。
2.权利要求1的树脂改性的弹性体，其中树脂官能团具有通式(R3SiO1/2)x(SiO4/2)y，其中x和y的比例为0.5∶1到1.5∶1。
3.权利要求1的树脂改性的弹性体，其中基于硅氧烷聚合物内的硅氧烷单元的摩尔数，交联的硅氧烷含有1-30mol％的树脂官能团。
4.权利要求1的树脂改性的弹性体，其中交联基选自亚戊基、亚己基、亚庚基、亚辛基、亚癸基、亚十二烷基和亚十四烷基。
5.权利要求1的树脂改性的弹性体，其中基于硅氧烷聚合物内的硅氧烷单元的摩尔数，交联的硅氧烷含有1-20mol％的交联基。
6.权利要求1的树脂改性的弹性体，其中稀释剂选自硅氧烷、有机溶剂或其混合物。
7.权利要求1的树脂改性的弹性体，其中交联的硅氧烷和稀释剂以1∶100到10∶1的重量比存在。
8.权利要求1的树脂改性的弹性体，其中(A)具有平均通式：
Figure A038203210003C1
其中，
R3是单价烃基，
R4是具有通式(R′R″2SiO1/2)x(SiO4/2)y的树脂官能团，其中R′是具有2-30个碳原子的二价烃基，各R″独立地为具有1-30个碳原子的单价烃基，和x和y之比为0.5∶1到1.5∶1；
R5是交联基-E-Y-E-或含有-E-Y-E-的硅氧烷，其中交联基的一端键合到硅氧烷内和交联基的另一端键合到具有通式(≡SiO1/2)的单元内，其中在该单元内在Si上的其余两个键合位点可以是氧、R3、R4、R5或其任意结合；和
a为0-100000000；
b为1-50000000；
c为1-10000000；和
4≤d≤2c+2。
9.权利要求1的树脂改性的弹性体，其中
(A)是以下平均通式的交联的硅氧烷：
其中，
R3是单价烃基；
R6是单价烃基或者R4，其中R4是具有通式(R′R″2SiO1/2)x(SiO4/2)y的树脂官能团，其中R′是具有2-30个碳原子的二价烃基，和R″为具有1-30个碳原子的单价烃基，和x和y之比为0.5∶1到1.5∶1；
条件是至少一个R6基团是R4；
R7是具有通式-E-R8-Y-R9-E-的交联基，或者含有通式-E-R8-Y-R9-E-的交联基的硅氧烷；其中各E是独立地选自-CH2CH2-或-CH＝CH-中的二价基团；Y是二价基团，所述二价基团是烃、硅氧烷或这些的某种结合；和R8和R9独立地为二价烃基或不存在；和交联基的一端键合到硅氧烷(A)上，和交联基的另一端键合到具有通式(≡SiO1/2)的单元上，其中在该单元内在Si上的其余两个键合位点可以是氧、R3、R4、R7或其任意结合；
Z是平均至少80mol％的(SiO2)，其中余量由一种或多种其它类型的硅氧烷单元组成；
w为1-100；
e为1-500；
f为1-1000；和
g为1-100；条件是e+f∶g之比为0.5-4.0。
10.权利要求1的树脂改性的弹性体，其中：
(A)是含以下通式的亚单元的交联的硅氧烷：
Figure A038203210004C1
其中，
R3是单价烃基，
R4是具有通式(R′R″2SiO1/2)x(SiO4/2)y的树脂官能团，其中R′是具有2-30个碳原子的二价烃基，各R″为具有1-30个碳原子的单价烃基，和x和y之比为0.5∶1到1.5∶1；
R5是交联基-E-Y-E-或含有-E-Y-E-的硅氧烷，其中交联基的一端键合到硅氧烷内和交联基的另一端键合到具有通式(≡SiO1/2)的单元内，其中在该单元内在Si上的其余两个键合位点可以是氧、R3、R4、R5或其任意结合；和
i为0-1000；
j为1-500；
k为1-100；和
4≤h≤2k+2。
11.权利要求1的树脂改性的弹性体，其中：
(A)是含以下通式的亚单元的交联的硅氧烷：
Figure A038203210005C1
其中，
R3是单价烃基；
R6是单价烃基或者R4，其中R4是具有通式(R′R″2SiO1/2)x(SiO4/2)y的树脂官能团，其中R′是具有2-30个碳原子的二价烃基，和各R″为具有1-30个碳原子的单价烃基，和x和y之比为0.5∶1到1.5∶1；
R7是具有通式-E-R8-Y-R9-E-的交联基，或者含有通式-E-R8-Y-R9-E-的交联基的硅氧烷；其中各E是独立地选自-CH2CH2-或-CH＝CH-的二价基团；Y是二价基团，所述二价基团是烃、硅氧烷或这些的某种结合；R8和R9独立地为二价烃基或不存在；和其中交联基的一端键合到硅氧烷(A)上，和交联基的另一端键合到具有通式(≡SiO1/2)的单元上，其中在该单元内在Si上的其余两个键合位点可以是氧、R3、R4、R7或其任意结合；
Z是平均至少80mol％的(SiO2)，其中余量由一种或多种其它类型的硅氧烷单元组成；
e为1-500；
f为1-1000；和
g为1-100；条件是e+f∶g之比为0.5-4.0。
12.一种制备树脂改性的弹性体的方法，该方法包括在氢化硅烷化催化剂存在下，使下述物质反应
(1)≡SiH官能硅氧烷，
(2)二烯烃、二炔烃或烯-炔化合物，
(3)具有通式(R1 3SiO1/2)x(SiO4/2)y(R1SiO3/2)z的树脂，其中R1独立地为具有1-30个碳原子的单价烃基或具有2-30个碳原子的不饱和烃基，和x≥1，y≥0，z≥0，和y+z≥1；
其中(1)、(2)和(3)分散在稀释剂内，和以每重量份(1)、(2)和(3)计，存在0.1-100重量份稀释剂。
13.权利要求12的方法，其中组分(2)是E1-Y-E1，或者含有脂族不饱和基团且在这些基团之间具有一定间隔的硅氧烷，
其中
E1独立地为CH2＝CH-或CH≡C-；和
Y是多价基团，所述多价基团是烃、硅氧烷或这些的某种结合。
14.一种制备树脂改性的弹性体的方法，该方法包括在氢化硅烷化催化剂存在下，使下述物质反应：
(1)含有R4基的≡SiH官能硅氧烷，其中R4是具有通式(R3SiO1/2)x(SiO4/2)y(RSiO3/2)的树脂官能团，其中各R独立地为具有2-30个碳原子的二价烃基或具有1-30个碳原子的单价烃基，条件是至少一个R为二价烃基；和
(2)二烯烃、二炔烃或烯-炔化合物，
其中(1)和(2)分散在稀释剂内，和以每重量份(1)和(2)计，存在0.1-100重量份稀释剂。
15.一种组合物，它包含：
(1)权利要求1的树脂改性的弹性体；
(2)选自硅氧烷、有机油、有机溶剂或其混合物的第二稀释剂。
16.一种个人护理产品，它包含(1)权利要求1的树脂改性的弹性体和(2)至少一种个人护理产品成分。
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