JP2001011198A - ポリエチレンテレフタレート成形体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【解決手段】 本発明のポリエチレンテレフタレート成
形体は、固有粘度が０．５０ｄｌ／ｇ以上であるととも
にオリゴマー（環状三量体）含有量が０．５５重量％以
下であるポリエチレンテレフタレート成形体であって、
しかも該ポリエチレンテレフタレート成形体を窒素流通
下で２９０℃の温度に７分間加熱溶融した後のオリゴマ
ー増加量ｙ（重量％）が、 ｙ≦−０．７２ｘ＋０．４０ （式中ｙは加熱後のオリゴマー増加量（重量％）であ
り、ｘは成形体のオリゴマー濃度（重量％）である。）
であることを特徴としている。 【効果】 本発明に係るポリエチレンテレフタレート成
形体は、その製造時に金型などを頻繁に洗浄を行なう必
要がないため、ボトル、フィルム、シートなどの成形体
の生産性を向上させることができ、しかも得られるボト
ル、フィルム、シートなどの成形体が白化することが防
止され、良好な外観を有している。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の技術分野】本発明は、ボトルをはじめとしてプ
リフォーム、シートなどのポリエチレンテレフタレート
成形体に関し、さらに詳しくは、オリゴマー増加量の少
ないポリエチレンテレフタレート成形体に関する。

【０００２】

【発明の技術的背景】従来より、調味料、油、飲料、化
粧品、洗剤などの容器の素材としては、充填内容物の種
類およびその使用目的に応じて種々の樹脂が採用されて
いる。

【０００３】これらのうちでポリエチレンテレフタレー
トは、機械的強度、耐熱性、透明性およびガスバリヤー
性に優れているので、特にジュース、清涼飲料、炭酸飲
料などの飲料充填用容器の素材として好適である。

【０００４】このようなポリエチレンテレフタレート製
ボトルは、射出成形機械などの成形機に供給して中空成
形体用プリフォームを成形し、このプリフォームを加熱
し所定形状の金型に挿入して延伸ブロー成形したり、さ
らに後熱処理（ヒートセット）して中空成形容器に成形
されるのが一般的である。

【０００５】ところが、従来公知のポリエチレンテレフ
タレート成形体には、環状三量体などのオリゴマー類が
含まれており、この環状三量体などのオリゴマー類が金
型内面や金型のガス排気口、排気管などに付着すること
による金型汚れが発生しやすかった。

【０００６】このような金型汚れは、得られるボトルな
どの成形体の表面肌荒れや白化の原因となる。もしボト
ルなどの成形体が白化してしまうと、その成形体は廃棄
しなければならない。このため従来公知のポリエチレン
テレフタレートを用いて成形体を成形する際に、金型汚
れを頻繁に除去しなければならず、ボトルの生産性が著
しく低下してしまうという大きな問題点があった。

【０００７】本発明者らは、上記のような現状に鑑み、
成形時に金型汚れを発生させにくいボトルなどのポリエ
チレンテレフタレート成形体を得るべく鋭意研究したと
ころ、特定の固有粘度を有し、かつオリゴマー（環状三
量体）含有量が特定値以下であって、しかも該成形体を
特定条件下で加熱した際のオリゴマー増加量が特定範囲
以下にあるポリエチレンテレフタレート成形体は、その
製造工程において金型汚れが少なく外観が良好であっ
て、かつ金型ラインの汚れあるいは詰りが少ないことを
見出して、本発明を完成するに至った。

【０００８】

【発明の目的】本発明は、上記のような従来技術に伴う
問題点を解決しようとするものであって、成形時での環
状三量体などのオリゴマー類の生成量が少なく、金型汚
れを発生させにくく外観が良好なポリエチレンテレフタ
レート成形体を提供することを目的としている。

【０００９】

【発明の概要】本発明に係るポリエチレンテレフタレー
ト成形体は、固有粘度が０．５０ｄｌ／ｇ以上であると
ともにオリゴマー含有量が０．５５重量％以下であるポ
リエチレンテレフタレート成形体であって、しかも該ポ
リエチレンテレフタレート成形体を窒素流通下で２９０
℃の温度に７分間加熱溶融した後のオリゴマー増加量ｙ
（重量％）が、 ｙ≦−０．７２ｘ＋０．４０ （式中ｙは加熱後のオリゴマー増加量（重量％）であ
り、ｘは成形体のオリゴマー濃度（重量％）である。）
であることを特徴としている。

【００１０】本発明に係るポリエチレンテレフタレート
成形体は、ポリエチレンテレフタレート成形体を加熱し
た際に増加するオリゴマーの量を上記のように特定した
ため、成形時においてポリエチレンテレフタレートに含
まれる環状三量体などのオリゴマー類の総量が少なく、
したがって成形体の外観は良好であって、金型汚れある
いは成形体の白化が発生しにくい。

【００１１】

【発明の具体的説明】以下本発明に係るポリエチレンテ
レフタレート成形体について具体的に説明する。

【００１２】本発明に係るポリエチレンテレフタレート
成形体は、特定の固有粘度を有するとともに、オリゴマ
ー含有量が０．５５重量％以下、好ましくは０．４５重
量％以下であり、しかも、特定の条件下で溶融加熱した
際にオリゴマーの増加量が特定値以下である。

【００１３】上記のようなポリエチレンテレフタレート
成形体の原料となるポリエチレンテレフタレートは、テ
レフタル酸またはそのエステル形成性誘導体と、エチレ
ングリコールまたはそのエステル形成性誘導体とを原料
として製造されるが、このポリエチレンテレフタレート
は２０モル％以下の他のジカルボン酸および／または他
のグリコールが共重合されていてもよい。

【００１４】テレフタル酸以外の共重合に用いられるジ
カルボン酸としては、具体的にはフタル酸、イソフタル
酸、ナフタリンジカルボン酸、ジフェニルジカルボン
酸、ジフェノキシエタンジカルボン酸などの芳香族ジカ
ルボン酸、アジピン酸、セバシン酸、アゼライン酸、デ
カンジカルボン酸などの脂肪族ジカルボン酸、シクロヘ
キサンジカルボン酸などの脂環族ジカルボン酸などが挙
げられる。

【００１５】エチレングリコール以外の共重合に用いら
れるグリコールとしては、具体的にはトリメチレングリ
コール、プロピレングリコール、テトラメチレングリコ
ール、ネオペンチルグリコール、ヘキサメチレングリコ
ール、ドデカメチレングリコールなどの脂肪族グリコー
ル、シクロヘキサンジメタノールなどの脂環族グリコー
ル、ビスフェノール類、ハイドロキノン、2,2-ビス（4-
β- ヒドロキシエトキシフェニル）プロパンなどの芳香
族ジオール類などが挙げられる。

【００１６】上記したようなテレフタル酸またはそのエ
ステル形成性誘導体と、エチレングリコールまたはその
エステル形成性誘導体とを含む原料は、エステル化触媒
の存在下でエステル化された後、重縮合触媒の存在下で
液相重縮合され、次いで固相重縮合される。

【００１７】本発明に係るポリエチレンテレフタレート
成形体の原料となるポリエチレンテレフタレートの製造
方法としては、回分方式、連続方式のいずれを採用して
も良いが、以下に好ましい連続製造方法の一例について
具体的に説明するが、本発明ではこれらの製造方法に限
定されるものではない。具体的にはまず、テレフタル酸
またはそのエステル形成性誘導体と、エチレングリコー
ルまたはそのエステル形成性誘導体とを含むスラリーを
調製する。

【００１８】このようなスラリーには、テレフタル酸ま
たはそのエステル形成性誘導体１モルに対して１．０２
〜１．４モル好ましくは１．０３〜１．３モルのエチレ
ングリコールまたはそのエステル形成性誘導体が含まれ
る。このスラリーは、エステル化反応工程に連続的に供
給される。

【００１９】エステル化反応は、少なくとも２個のエス
テル化反応器を直列に連結した装置を用いてエチレング
リコールが還流する条件下で、反応によって生成した水
を精留塔で系外に除去しながら実施される。エステル化
反応を行なう際の反応条件は、第１段目のエステル化反
応の温度が通常２４０〜２７０℃好ましくは２４５〜２
６５℃であり、圧力が通常０．２〜３kg／cm²Ｇ好まし
くは０．５〜２kg／cm²であり、また最終段目のエステ
ル化反応の温度が通常２５０〜２８０℃好ましくは２５
５〜２７５℃であり、圧力が通常０〜１．５kg／cm²Ｇ
好ましくは０〜１．３kg／cm²Ｇである。

【００２０】したがって、エステル化反応を２段階で実
施する場合には、第１段目および第２段目のエステル化
反応条件がそれぞれ上記の範囲であり、３段階以上で実
施する場合には、第２段目から最終段の１段前までエス
テル化反応の反応条件は、上記第１段目の反応条件と最
終段目の反応条件の間の条件である。

【００２１】たとえば、エステル化反応が３段階で実施
される場合には、第２段目のエステル化反応の反応温度
は通常２４５〜２７５℃好ましくは２５０〜２７０℃で
あり、圧力は通常０〜２kg／cm²Ｇ好ましくは０．２〜
１．５kg／cm²Ｇである。これらのエステル化反応の反
応率は、それぞれの段階においては、とくに制限はない
が、各段階におけるエステル化反応率の上昇と度合が滑
らかに分配されることが好ましく、さらに最終段目のエ
ステル化反応生成物においては通常は９０％以上、好ま
しくは９３％以上に達することが望ましい。

【００２２】これらのエステル化工程により低次縮合物
が得られ、この低次縮合物の数平均分子量は、通常、５
００〜５０００である。このようなエステル化反応はテ
レフタル酸およびエチレングリコール以外の添加物を添
加せずに実施することも可能であり、また後述する重縮
合触媒の共存下に実施することも可能であるが、さらに
トリエチルアミン、トリn-ブチルアミン、ベンジルジメ
チルアミンなどの第３級アミン、水酸化テトラエチルア
ンモニウム、水酸化テトラn-ブチルアンモニウム、水酸
化トリメチルベンジルアンモニウムなどの水酸化第４級
アンモニウムおよび炭酸リチウム、炭酸ナトリウム、炭
酸カリウム、酢酸ナトリウムなどの塩基性化合物を少量
添加して実施すると、ポリエチレンテレフタレートの主
鎖中のジオキシエチレンテレフタレート成分単位の割合
を比較的低水準に保持できるので好ましい。

【００２３】次いで得られた低次縮合物は、重縮合触媒
の存在下に減圧下で、得られるポリエチレンテレフタレ
ートの融点以上の温度に加熱し、この際生成するグリコ
ールを系外に留去させて重縮合する液相重縮合工程に供
給される。

【００２４】このような液相での重縮合反応は、１段階
で行なっても、複数段階に分けて行なってもよい。複数
段階で行なう場合、重縮合反応条件は、第１段階目の重
縮合の反応温度が、通常、２５０〜２９０℃好ましくは
２６０〜２８０℃であり、圧力が通常、５００〜２０To
rr好ましくは２００〜３０Torrであり、また最終段階の
重縮合反応の温度が通常２６５〜３００℃好ましくは２
７０〜２９５℃であり、圧力が通常１０〜０．１Torr好
ましくは５〜０．５Torrである。

【００２５】重縮合反応を２段階で実施する場合には、
第１段目および第２段目の重縮合反応条件はそれぞれ上
記の範囲であり、３段階以上で実施する場合には、第２
段目から最終段目の１段前までの重縮合反応の反応条件
は上記１段目の反応条件と最終段目の反応条件との間の
条件である。

【００２６】たとえば、重縮合反応が３段階で実施され
る場合には、第２段目の重縮合反応の反応温度は通常２
６０〜２９５℃好ましくは２７０〜２８５℃であり、圧
力は通常、５０〜２Torr 好ましくは４０〜５Torr の範
囲である。これらの重縮合反応工程の各々において到達
される固有粘度（ＩＶ）はとくに制限はないが、各段階
における固有粘度の上昇の度合が滑らかに分配されるこ
とが好ましく、さらに最終段目の重縮合反応器から得ら
れるポリエチレンテレフタレートの固有粘度（ＩＶ）は
通常０．５０〜１．００ｄｌ／ｇ好ましくは０．６５〜
０．８０ｄｌ／ｇの範囲であることが望ましい。

【００２７】本明細書において、固有粘度は、ポリエチ
レンテレフタレート１．２ｇをo-クロロフェノール１５
ｃｃ中に加熱溶解した後、冷却して２５℃で測定された
溶液粘度から算出される。

【００２８】上記のような重縮合反応は触媒および安定
剤の存在下に実施されることが好ましい。触媒として二
酸化ゲルマニウム、ゲルマニウムテトラエトキシド、ゲ
ルマニウムテトラn-ブトキシドなどのゲルマニウム化合
物、三酸化アンチモンなどのアンチモン触媒およびチタ
ニウムテトラブトキサイドなどのチタン触媒を用いるこ
とができる。これらの触媒の中では、二酸化ゲルマニウ
ム化合物を用いると生成するポリエチレンテレフタレー
トの色相および透明性が優れるので好ましい。また、安
定剤としては、トリメチルホスフェート、トリエチルホ
スフェート、トリn-ブチルホスフェート、トリオクチル
ホスフェート、トリフェニルホスフェート、トリクレジ
ルホスフェートなどの燐酸エステル類、トリフェニルホ
スファイト、トリスドデシルホスファイト、トリスノニ
ルフェニルホスファイトなどの亜リン酸エステル類、メ
チルアッシドホスフェート、イソプロピルアッシドホス
フェート、ブチルアッシドホスフェート、ジブチルホス
フェート、モノブチルホスフェート、ジオクチルホスフ
ェートなどの酸性リン酸エステルおよびリン酸、ポリリ
ン酸などのリン化合物が用いられる。これらの触媒ある
いは安定剤の使用割合は、テレフタル酸とエチレングリ
コールとの混合物の重量に対して、触媒の場合には触媒
中の金属の重量として、通常、０．０００５〜０．２重
量％好ましくは０．００１〜０．０５重量％の範囲であ
り、また安定剤の場合には、安定剤中のリン原子の重量
として通常、０．００１〜０．１重量％好ましくは０．
００２〜０．０２重量％の範囲である。これらの触媒お
よび安定剤の供給方法は、エステル化反応工程の段階に
おいて供給することもできるし、重縮合反応工程の第１
段目の反応器に供給することもできる。

【００２９】本発明で原料として用いられるポリエチレ
ンテレフタレートには、上述のようにテレフタル酸以外
のジカルボン酸やエチレングリコール以外のジオールが
２０モル％以下の量で含まれていてもよいが、特に好ま
しく用いられるポリエチレンテレフタレートは、一般式
［Ｉ］

【００３０】

【化１】

【００３１】で表わされるエチレンテレフタレート成分
単位（a）の含有率が、９５．０〜９９．０モル％の範
囲にあり、一般式［II］

【００３２】

【化２】

【００３３】で表わされるジオキシエチレンテレフタレ
ート成分単位（b）の含有率が、１．０〜５．０モル％
の範囲にあることが望ましい。このようにして、最終重
縮合反応器から得られた原料ポリエチレンテレフタレー
トは、通常、溶融押出成形法によって粒状（チップ状）
に成形される。

【００３４】このような原料としての粒状ポリエチレン
テレフタレートは、通常２．０〜５．５mm、好ましくは
２．２〜４．０mmの平均粒径を有することが望ましい。
上記のようにして得られた粒状ポリエチレンテレフタレ
ートは固相重縮合工程に供給される。

【００３５】固相重合工程に供給される粒状ポリエチレ
ンテレフタレートは、予め固相重縮合を行なう場合の温
度より低い温度に加熱して予備結晶化を行なった後、固
相重縮合工程に供給してもよい。

【００３６】このような予備結晶化工程は、粒状ポリエ
チレンテレフタレートを乾燥状態で通常、１２０〜２０
０℃好ましくは１３０〜１８０℃の温度に１分〜４時間
加熱して行なうこともでき、あるいは粒状ポリエチレン
テレフタレートを水蒸気または水蒸気含有不活性ガス雰
囲気下で通常、１２０〜２００℃の温度に１分間以上加
熱して行なうこともできる。

【００３７】上記のような粒状ポリエチレンテレフタレ
ートが供給される固相重縮合工程は少なくとも１段から
なり、重縮合温度が通常１９０〜２３０℃好ましくは１
９５〜２２５℃であり、圧力が通常、１kg／cm²Ｇ〜１
０Torr 好ましくは常圧ないし１００Torr の条件下で、
窒素ガス、アルゴンガス、炭酸ガスなどの不活性ガス雰
囲気下で固相重縮合反応が実施される。これらの不活性
ガスの中では窒素ガスが好ましい。

【００３８】このような原料ポリエチレンテレフタレー
ト中に含まれるオリゴマー（主として

【００３９】

【化３】

【００４０】の環状三量体）の量は、０．５５重量％以
下、好ましくは０．４５重量％以下であることが望まし
い。本明細書において、ポリエチレンテレフタレート中
に含まれるオリゴマーの量は、以下のようにして測定さ
れる。

【００４１】すなわち所定量のポリエチレンテレフタレ
ートをo-クロロフェノールに溶解した後、テトラヒドロ
フランで再析出して濾過して線状ポリエチレンテレフタ
レートを除いた後、次いで得られた濾液を液クロマトグ
ラフィー（島津製作所製ＬＣ７Ａ）に供給してポリエチ
レンテレフタレート中に含まれるオリゴマー量を求め、
この値を測定に用いたポリエチレンテレフタレート量で
割って、ポリエチレンテレフタレート中に含まれるオリ
ゴマー量（重量％）とした。

【００４２】上記のような粒状ポリエチレンテレフタレ
ートにたとえば水処理を施こすことによって、本発明で
原料として用いられる原料ポリエチレンテレフタレート
が得られるが、この水処理は、原料としての粒状ポリエ
チレンテレフタレートを水、水蒸気、水蒸気含有ガスな
どと接触させることにより行なわれる。

【００４３】原料としての粒状ポリエチレンテレフタレ
ートと水との接触は、ポリエチレンテレフタレートを１
〜１５０℃の水に１分間〜１００時間またはそれ以上好
ましくは５分〜１０時間浸漬することにより行なわれ
る。望ましくは、粒状ポリエチレンテレフタレートを３
０〜１５０℃の水に１分間〜１０時間浸漬することによ
り行なわれる。さらに望ましくは、粒状ポリエチレンテ
レフタレートを４０〜１１０℃の水に３分〜５時間浸漬
することにより行なわれる。特に好ましくは粒状ポリエ
チレンテレフタレートを５０〜１００℃の熱水に５分間
〜３時間浸漬することにより行なわれる。

【００４４】また原料としての粒状ポリエチレンテレフ
タレートと水蒸気または水蒸気含有ガスとの接触は、通
常１〜１５０℃、好ましくは４０〜１５０℃、さらに好
ましくは５０〜１１０℃の温度の水蒸気または水蒸気含
有ガスあるいは水蒸気含有空気を粒状ポリエチレンテレ
フタレート１kg当り、水蒸気として０．５ｇ以上の量で
供給させるか、または存在させて粒状ポリエチレンテレ
フタレートと水蒸気を接触させることにより行なわれ
る。この粒状ポリエチレンテレフタレートと水蒸気との
接触は、通常１分間〜１年間、好ましくは５分間〜１４
日間、さらに好ましくは１０分間〜２日間、とくに好ま
しくは２０分間〜１０時間行なわれる。

【００４５】以下に水あるいは水蒸気あるいは水蒸気含
有ガスによる接触処理を工業に行なう方法を例示する
が、これに限定されるものではない。また処理方法は連
続方式、バッチ方式のいずれであっても差し支えない。

【００４６】原料としての粒状ポリエチレンテレフタレ
ートをバッチ方式で水と接触処理をする場合は、サイロ
タイプの処理装置があげられる。すなわち粒状ポリエチ
レンテレフタレートをサイロへ受け入れ、バッチ方式
で、水あるいは水蒸気あるいは水蒸気含有ガスを供給
し、接触処理を行なう。あるいは回転筒型の接触処理装
置に粒状ポリエチレンテレフタレートを受け入れ、回転
しながら接触処理を行ない、接触をさらに効率的にする
こともできる。粒状ポリエチレンテレフタレートを連続
で水と接触処理する場合は、塔型の処理装置に連続で粒
状ポリエチレンテレフタレートを上部より受け入れ、並
流あるいは向流で水あるいは水蒸気あるいは水蒸気含有
ガスを連続供給し、水と接触処理させることができる。

【００４７】その後、水で処理した場合は粒状ポリエチ
レンテレフタレートを振動篩機、シモンカーターなどの
水切り装置で水切りし、次の乾燥工程へ移送する。水蒸
気または水蒸気含有ガスで処理した場合はそのまま乾燥
工程へ移送することができる。

【００４８】水と接触処理した粒状ポリエチレンテレフ
タレートの乾燥は、通常用いられるポリエチレンテレフ
タレートの乾燥装置を使用することができる。連続的に
乾燥する方法としては、上部より粒状ポリエチレンテレ
フタレートを供給し、下部より乾燥ガスを通気するホッ
パー型の通気乾燥機が通常使用される。乾燥ガス量を減
らし、効率的に乾燥する方法としては、回転ディスク型
加熱方式の連続乾燥機が選ばれ、少量の乾燥ガスを通気
しながら、回転ディスクや外部ジャケットに加熱蒸気、
熱媒体等を供給し、粒状ポリエチレンテレフタレートを
間接的に加熱乾燥することができる。

【００４９】バッチ方式で乾燥する乾燥機としては、ダ
ブルコーン型回転乾燥機が選ばれ、真空下であるいは真
空下少量の乾燥ガスを通気しながら乾燥することができ
る。あるいは大気圧下で、乾燥ガスを通気しながら乾燥
してもよい。

【００５０】乾燥ガスとしては、大気空気でも差し支え
ないが、ポリエチレンテレフタレートの加水分解による
分子量低下を防止する点からは乾燥窒素、除湿空気が好
ましい。

【００５１】このようにして原料ポリエチレンテレフタ
レートと水あるいは水蒸気などとを接触させてポリエチ
レンテレフタレートに水処理を行なうことにより、得ら
れるポリエチレンテレフタレートから製造されるポリエ
チレンテレフタレート成形体は、後述するようにして算
出される加熱後のオリゴマーの増加量が減少させられ
る。

【００５２】このように原料ポリエチレンテレフタレー
トに水処理を施すことによって、ポリエチレンテレフタ
レートの成形時での環状三量体などのオリゴマー類の増
加量が減少するのは、この環状三量体などのオリゴマー
類の増加が重縮合触媒の触媒作用により引き起こされて
おり、しかもこの重縮合触媒がポリエチレンテレフタレ
ートに水処理を施すことにより失活するためであろうと
考えられる。

【００５３】上記のようにして得られる原料ポリエチレ
ンテレフタレートから成形されるポリエチレンテレフタ
レート成形体は、上述のようにして測定されるオリゴマ
ー含有量が０．５５重量％以下、好ましくは０．４５重
量％以下である。

【００５４】またこのようにして得られた本発明に係る
ポリエチレンテレフタレート成形体は、窒素流通下に温
度２９０℃に７分間加熱溶融した後のオリゴマー増加量
ｙ（重量％）が、ｙ≦−０．７２ｘ＋０．４０ 好まし
くはｙ≦−０．７２ｘ＋０．３８ さらに好ましくはｙ
≦−０．７２ｘ＋０．３６である。

【００５５】上記式中ｘは、成形体のオリゴマー濃度
（重量％）である。本明細書において、ポリエチレンテ
レフタレート成形体を溶融加熱した後のオリゴマー増加
量（重量％）は、以下のようにして測定される。

【００５６】以下ポリエチレンテレフタレート成形体と
して、ボトルを例にとって説明すると、ボトルの口栓部
より２〜５mm角（0.20〜0.35ｇ）の試料を切り出し、１
４０℃中で３６０Torrの窒素中で１６時間乾燥する。次
に平沼産業社製の水分気化装置 EV-6 を使用し、乾燥窒
素を０．２５ｌ／分で流通させながら予め２２０℃で１
０分間加熱した後室温で５分間冷却した直径２５mmのパ
イレックス管中に、試料をパイレックスサンプリングボ
ードに装着して装入する。次いで、乾燥窒素を流通させ
ながら試料を２２０℃で１５分間加熱した後室温で１０
分間冷却し、さらに２９０℃にセットしたシリコンオイ
ル中に７分間浸漬し、溶融加熱処理し、室温で５分間冷
却して試料を取り出す。

【００５７】このようにして処理された試料について、
そのオリゴマー濃度を上述したようにして測定する。

【００５８】

【発明の効果】本発明に係るポリエチレンテレフタレー
ト成形体は、固有粘度が０．５０ｄｌ／ｇ以上であると
ともにオリゴマー含有量が０．５５重量％以下であるポ
リエチレンテレフタレートであって、しかも該ポリエチ
レンテレフタレート成形体を窒素雰囲気下で温度２９０
℃に７分間加熱溶融した後のオリゴマー増加量ｙ（重量
％）がｙ≦−０．７２ｘ＋０．４０（式中ｘは加熱後の
オリゴマー濃度）であるため、成形時においてポリエチ
レンテレフタレート成形体に含まれるオリゴマーの総量
が少ないため、オリゴマーの析出が少なく外観に優れて
いる。

【００５９】したがって、本発明に係るポリエチレンテ
レフタレート成形体は、その製造時に金型などを頻繁に
洗浄を行なう必要がないため、ボトル、フィルム、シー
トなどの成形体の生産性を向上させることができ、しか
も得られるボトル、フィルム、シートなどの成形体が白
化することが防止され、良好な外観を有している。

【００６０】

【実施例】以下、実施例に基づいて本発明をさらに具体
的に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定される
ものではない。

【００６１】

【実施例１】固有粘度が０．８０ ｄｌ／ｇであり、密
度が１．４０ｇ／cm³であり、オリゴマー含有量が０．
２８重量％である粒状ポリエチレンテレフタレート５kg
を、ステンレス容器内で６．５kgの蒸留水に浸漬させ
た。

【００６２】次に、ポリエチレンテレフタレートおよび
蒸留水が入ったステンレス容器を外部より加熱し、内温
を９０℃にコントロールし、４時間保持して熱水処理を
行なった後、脱水乾燥してポリエチレンテレフタレート
チップを得た。

【００６３】次にこのポリエチレンテレフタレートチッ
プ２kgを、減圧下１５０℃で一夜乾燥し、日精エー・エ
ス・ビー機械（株）製 ASB150Hにて４５ｇ目付、厚さ
４．５mmの成形体（プリフォーム）を成形した。

【００６４】成形は射出ホッパー下に乾燥窒素を１００
ｌ／分で流し、窒素雰囲気下とし、シリンダー設定温度
はホッパー側からシリンダー１／シリンダー２／シリン
ダー３／ノズル＝２６０／２７０／２７０／３００℃、
スクリュー回転１００r.p.m.、全サイクル３０秒で行な
った。

【００６５】得られたプリフォームの口栓部から２〜５
mm角の試料を０．２０〜０．３５ｇ程度サンプリング
し、オリゴマーを測定するとともに、前記の方法で乾燥
し、次いで２９０℃で７分間溶融処理した後オリゴマー
を測定した。プリフォーム中のオリゴリマーは０．２９
重量％であり、溶融処理後のオリゴマーは０．３９重量
％であった。したがって増加量は０．１０重量％であっ
た。

【００６６】

【実施例２】固有粘度が０．８０ｄｌ／ｇであり、密度
が１．４０ｇ／cm³であり、オリゴマー含有量が０．３
３重量％であるポリエチレンテレフタレートを実施例１
と同様に熱水処理をした後、同様に乾燥およびＡＳＢ１
５０Ｈで成形を行ない、プリフォームを得た。プリフォ
ーム中のオリゴマーを測定するとともに、実施例１と同
様にプリフォーム口栓部から試料をサンプリングし、乾
燥および溶融処理を行ない、オリゴマーを測定した。

【００６７】プリフォーム中のオリゴマーは０．３４重
量％、溶融処理後のオリゴマーは０．４２重量％であっ
た。したがって増加量は０．０８重量％であった。

【００６８】

【実施例３】固有粘度が０．８０ｄｌ／ｇであり、密度
が１．４０ｇ／cm³であり、オリゴマー含有量が０．４
０重量％であるポリエチレンテレフタレートを実施例１
と同様に熱水処理した後、同様に日精ＡＳＢでプリフォ
ーム成形した。得られたプリフォームは実施例１と同様
にオリゴマーを測定するとともに、乾燥および２９０℃
×７分溶融処理後のオリゴマーを測定した。

【００６９】プリフォーム中のオリゴマーは０．４１重
量％であった。溶融処理後のオリゴマーは０．４７重量
％であった。したがって増加量は０．０６重量％であっ
た。

【００７０】

【実施例４】実施例３で用いた固有粘度０．８０ｄｌ／
ｇ、オリゴマー含有量０．３３重量％であるポリエチレ
ンテレフタレートを実施例３と同様に熱水処理した後、
減圧下１５０℃で約１６時間乾燥後窒素雰囲気下で、名
機製作所（株）製 M-100A-SJ型射出成形機を用いてバレ
ル設定温度２８０℃で溶融し、１０℃に冷却されたプリ
フォーム金型に成形圧力７００kg／cm²で射出成形し、
口径が３８mmで胴径が２８mmであり、かつ胴部の厚みが
４．５mmの重量６４ｇのプリフォームを成形サイクル６
０秒で作製した。得られたプリフォーム中のオリゴマー
は、０．３５重量％であった。

【００７１】次いで口栓部のみ１６０℃のオイルバス中
にて結晶化したプリフォームを作った。この口栓部結晶
化プリフォームを二軸延伸吹込成形機（コポプラスト
（CORPOPLAST）社製 LB010）を用いて、吹込み圧力約２
０kg／cm²、プリフォーム加熱時間約６０秒、延伸温度
１０５℃の条件下で縦約２．２倍および横約３．０倍に
二軸延伸し、さらに１６０℃の表面温度を有する金型内
で６０秒間保持した後、２０秒間金型を水にて冷却する
方法でヒートセットを行なって、内容積が１．５ｌの胴
部に６倍の減圧パネルを有し、底部が底上げの二軸延伸
ボトルを作製した。

【００７２】なお延伸後に６０秒間加熱（ヒートセッ
ト）したのは、ボトル白化を加速させて評価するためで
あり、ボトル製造時の加熱（ヒートセット）時間は０．
１〜３０秒間で充分である。

【００７３】ボトルを５００本成形したが、すべて透明
なボトルが得られた。ボトルの口部から試料を採取し、
実施例１と同様に乾燥し、次いで２９０℃で７分溶融処
理した。処理後のオリゴマーは０．４２重量％であっ
た。したがって増加量は０．０７重量％であった。

【００７４】

【比較例１】実施例１で使用したポリエチレンテレフタ
レートを熱水処理しなかった以外は、実施例１と同様に
プリフォームを成形し、溶融処理をした。プリフォーム
中のオリゴマーは０．３６重量％であり、溶融処理後の
オリゴマーは０．５９重量％であった。したがって増加
量は０．２３重量％であった。

【００７５】

【比較例２】固有粘度が０．８０ｄｌ／ｇであり、密度
が１．４０ｇ／cm３であり、オリゴマー含有量が０．４
７重量％であるポリエチレンテレフタレートを比較例１
と同様にプリフォームを成形し、溶融処理をした。プリ
フォーム中のオリゴマーは０．５２重量％であり、溶融
処理後のオリゴマーは０．６４重量％であった。したが
って増加量は０．１２重量％であった。

【００７６】

【比較例３】実施例１で用いたポリエチレンテレフタレ
ートを比較例１と同様に熱水処理なしで、また実施例１
と同様に乾燥および成形を行なった。実施例４と同様に
ボトルを５００本成形したが、曇り模様のあるボトルが
４００本目位より発生した。なお、得られたプリフォー
ム中のオリゴマーは０．４６重量％であった。

【００７７】ボトルの口部から試料を採取し、実施例１
と同様に乾燥し、次いで２９０℃で７分溶融処理をし
た。処理後のオリゴマーは０．６０重量％であった。し
たがって増加量は０．１４重量％であった。

【００７８】

【実施例５】固有粘度が０．８０ｄｌ／ｇであり、密度
が１．４０ｇ／cm³であり、オリゴマー含有量が０．２
８重量％である実施例１と同じポリエチレンテレフタレ
ートを熱水処理することなしに実施例１と同じくＡＳＢ
１５０Ｈにて同様にプリフォームを成形し、プリフォー
ム口栓部より同様に試料をサンプリングし、オリゴマー
量を測定するとともにその試料をサンプルビン中で試料
と蒸留水１：２で９５℃にて８時間加熱熱水処理した。
この処理後試料を実施例１と同様に乾燥し、次いで２９
０℃で７分間溶融処理した後オリゴマーを測定した。プ
リフォーム中オリゴマーは０．３３重量％、溶融処理後
のオリゴマーは０．３６重量％であった。したがって増
加量は０．０３重量％であった。

【００７９】以上の結果を図１に示す。

【図面の簡単な説明】

【図１】図１は、成形体中に含まれるオリゴマー量と、
熱処理後のオリゴマー増加量との関係を示す図である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き Ｆターム(参考） 4F071 AA46 AA88 AG09 AH05 BA01 BB05 BC01 4J029 AA03 AB07 AC01 AD01 AD10 AE01 BA03 CB06A

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】固有粘度が０．５０ｄｌ／ｇ以上であると
   ともにオリゴマー（環状三量体）含有量が０．５５重量
   ％以下であるポリエチレンテレフタレート成形体であっ
   て、しかも該ポリエチレンテレフタレート成形体を窒素
   流通下で２９０℃の温度に７分間加熱溶融した後のオリ
   ゴマー増加量ｙ（重量％）が、 ｙ≦−０．７２ｘ＋０．４０ （式中ｙは加熱後のオリゴマー増加量（重量％）であ
   り、ｘは成形体のオリゴマー濃度（重量％）である。）
   であることを特徴とするポリエチレンテレフタレート成
   形体。