JP2001002792A - ポリエステル、それから成るシ−ト状物、中空成形体及び延伸フイルム - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 長時間連続成形性に優れ、透明性、耐熱性の
優れた成形品、特に大型中空成形品を得ることができる
ポリエステルおよびそれからなる成形体を提供する。 【解決手段】 主たる繰返し単位がエチレンテレフタレ
−トであるポリエステルであって、該ポリエステルを溶
融成形して得た成形体が下記（ａ）〜（ｃ）の特性を示
すことを特徴とするポリエステル （ａ）熱機械分析（ＴＭＡ）により測定した寸法変化率
が１．０％〜４．０％ （ｂ）ヘイズが１０％以下 （ｃ）昇温時結晶化温度が１６５℃以下

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、飲料用ボトルをは
じめとする中空成形容器、フィルム、シ−トなどの成形
体の素材として好適に用いられるポリエステルおよびそ
れから成る成形体に関するものであり、特に、透明性及
び耐熱寸法安定性に優れた大型中空成形体や透明性、滑
り性および成形後の寸法安定性に優れたシ−ト状物を与
える。また、本発明は,中空成形体を成形する際に熱処
理金型からの離型性が良好で、長時間連続成形性に優れ
たポリエステルに関するものである。

【０００２】

【従来の技術】主たる繰り返し単位がエチレンテレフタ
レ−トであるポリエステル（以下ＰＥＴと略称すること
がある）は、その優れた透明性、機械的強度、耐熱性、
ガスバリア−性等の特性により、炭酸飲料、ジュ−ス、
ミネラルウォ−タ等の容器の素材として採用されてお
り、その普及はめざましいものがある。これらの用途に
おいて、ポリエステル製ボトルに高温で殺菌した飲料を
熱充填したり、また飲料を充填後高温で殺菌したりする
が、通常のポリエステル製ボトルでは、このような熱充
填処理時等に収縮、変形が起こり問題となる。ポリエス
テル製ボトルの耐熱性を向上させる方法として、ボトル
口栓部を熱処理して結晶化度を高めたり、また延伸した
ボトルを熱固定させたりする方法が提案されている。特
に口栓部の結晶化が不十分であったり、また結晶化度の
ばらつきが大きい場合にはキャップとの密封性が悪くな
り、内容物の漏れが生ずることがある。

【０００３】また、果汁飲料、ウ−ロン茶およびミネラ
ルウオ−タなどのように熱充填を必要とする飲料の場合
には、プリフォ−ムまたは成形されたボトルの口栓部を
熱処理して結晶化する方法（特開昭５５−７９２３７号
公報、特開昭５８−１１０２２１号公報等に記載の方
法）が一般的である。このような方法、すなわち口栓
部、肩部を熱処理して耐熱性を向上させる方法は、結晶
化処理をする時間・温度が生産性に大きく影響し、低温
でかつ短時間で処理できる、結晶化速度が速いＰＥＴで
あることが好ましい。一方、胴部についてはボトル内容
物の色調を悪化させないように、成形時の熱処理を施し
ても透明であることが要求されており、口栓部と胴部で
は相反する特性が必要である。

【０００４】また、ボトル胴部の耐熱性を向上させるた
め、例えば、特公昭５９−６２１６号公報に見られる通
り、延伸ブロ−金型の温度を高温にして熱処理する方法
が採られる。しかし、このような方法によって同一金型
を用いて多数のボトル成形を続けると、長時間の運転に
伴って得られるボトルが白化して透明性が低下し、商品
価値のないボトルしか得られなくなる。これは金型表面
にＰＥＴに起因する付着物が付き、その結果金型汚れと
なり、この金型汚れがボトルの表面に転写するためであ
ることが分かった。 特に、近年では、ボトルの小型化
とともに成形速度が高速化されてきており、生産性の面
から口栓部の結晶化のための加熱時間短縮や金型汚れは
より大きな問題となってきている。

【０００５】また，ＰＥＴをシ−ト状物に押出し，これ
を真空成形して得た容器に食品を充填後同一素材からな
る蓋をし放置しておくと収縮が起こり蓋の開封性が悪く
なったり、また該容器を長期間放置しておくと収縮が起
こり蓋が出来なくなったりする。

【０００６】このような問題を解決するために種々の提
案がなされている。金型汚れを防止する方法としては、
例えば、特開平１０−１１４８１９号公報にはポリエス
テルを水処理する方法が開示されている。結晶化速度を
上げる方法としては、例えば、ポリエチレンテレフタレ
−トにカオリン、タルク等の無機核剤を添加する方法
（特開昭５６−２３４２号公報、特開昭５６−２１８３
２号公報）、モンタン酸ワックス塩等の有機核剤を添加
する方法（特開昭５７−１２５２４６号公報、特開昭５
７−２０７６３９号公報）があるが、これらの方法は異
物やくもりの発生を伴い実用化には問題がある。また、
原料ポリエステルに、該ポリエステルから溶融成形して
得たポリエステル成形体を粉砕した処理ポリエステルを
添加する方法（特開平５−１０５８０７号公報）がある
が、この方法は溶融成形粉砕という余分な工程が必要で
あり、さらにこのような後工程でポリエステル以外の夾
雑物が混入する危険性があり、経済的および品質的に好
ましい方法ではない。また、耐熱性樹脂製ピ−スを口栓
部に挿入する方法（特開昭６１−２５９９４６号公報、
特開平２−２６９６３８号公報）が提案されているが、
ボトルの生産性が悪く、また、リサイクル性にも問題が
ある。

【０００７】さらには特開平８−３０２１６８号公報お
よび特開平９−７１６３９号公報にはポリエチレンを代
表とするポリオレフィン樹脂を添加することにより、結
晶化速度の高い透明な樹脂が得られることが開示さてい
る。しかし、これら方法でも、口栓部を結晶化させた場
合、ひずみが生じ、キャップをした場合に漏れるという
問題を完全に解決することはできなかった。さらには、
上記の水処理方法を組み合わせた場合に、特に１．５リ
ットル以上のボトル用のパリソンを成形するとパリソン
の肉厚が厚いため金型内での冷却速度が遅くなり、パリ
ソンのボトル胴部に当たる部分が結晶化し、得られたボ
トル胴部の透明性が低下するといった問題が発生した。

【０００８】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記従来の
方法の有する問題点を解決し、透明性および耐熱寸法安
定性の優れた成形体、特に大型中空成形品を効率よく生
産することができ、また金型を汚すことの少ない長時間
連続成形性に優れたポリエステルおよびそれから成る成
形体を提供することを目的とする。

【０００９】

【課題を解決するための手段】上記目的を達成するた
め、本願発明は、主たる繰返し単位がエチレンテレフタ
レ−トであるポリエステルであって、該ポリエステルを
溶融成形して得た成形体が下記（ａ）〜（ｃ）の特性を
示すことを特徴とするポリエステルである。 （ａ）熱機械分析（ＴＭＡ）により測定した寸法変化率
が１．０％〜４．０％ （ｂ）ヘイズが１０％以下 （ｃ）昇温時結晶化温度が１６５℃以下

【００１０】上記の特性を持つ本発明のポリエステル
は、溶融成形することにより容易に透明性および耐熱寸
法安定性の優れた成形体、特に１．５リットル以上の大
型中空成形品を得ることができ、該中空成形品の口栓部
結晶化速度が早く、従って生産性が高くまた金型を汚す
ことの少ない長時間連続成形性に優れたポリエステルを
得ることができる。また、滑り性および成形後の寸法安
定性に優れたシ−ト状物を得ることも出来る。

【００１１】この場合において、ポリエステルの極限粘
度が０．５５〜０．９０ｄｌ／ｇ、共重合されたジエチ
レングリコ−ル含量が該ポリエステルを構成するグリコ
−ル成分の１．５〜５．０モル％であることができる。

【００１２】この場合において、ポリエステルの密度が
１．３７ｇ／ｃｍ³以上であることができる。

【００１３】この場合において、アセトアルデヒド含量
が１０ｐｐｍ以下で環状３量体含量が０．５重量％以下
であることができる。

【００１４】この場合において、Ｇｅ化合物および／ま
たはＴｉ化合物を重縮合触媒として用いて得られたポリ
エステルであることができる。

【００１５】この場合において、２９０℃の温度で６０
分間溶融した時の環状３量体増加量が０．３０重量％以
下であることができる。

【００１６】またこの場合において、前記ポリエステル
から成るシ−ト状物、中空成形体および少なくとも１方
向に延伸された延伸フイルムであることができる。

【００１７】

【発明の実施の形態】以下、本発明のポリエステルの実
施の形態を具体的に説明する。本発明の主たる繰り返し
単位がエチレンテレフタレ−トであるポリエステルは、
エチレンテレフタレ−ト単位を好ましくは８５モル％以
上含む線状ポリエステルであり、より好ましくは９０モ
ル％以上、さらに好ましくは９５．０％以上含む線状ポ
リエステルである。

【００１８】前記ポリエステルの共重合に使用されるジ
カルボン酸としては、イソフタル酸、２，６−ナフタレ
ンジカルボン酸、ジフェニ−ル−４，４’−ジカルボン
酸、ジフェノキシエタンジカルボン酸等の芳香族ジカル
ボン酸及びその機能的誘導体、ｐ−オキシ安息香酸、オ
キシカプロン酸等のオキシ酸及びその機能的誘導体、ア
ジピン酸、セバシン酸、コハク酸、グルタル酸等の脂肪
族ジカルボン酸及びその機能的誘導体、シクロヘキサン
ジカルボン酸等の脂肪族ジカルボン酸及びその機能的誘
導体などが挙げられる。

【００１９】前記ポリエステルの共重合に使用されるグ
リコ−ルとしては、ジエチレングリコ−ル、トリメチレ
ングリコ−ル、テトラメチレングリコ−ル、ネオペンチ
ルグリコ−ル等の脂肪族グリコ−ル、シクロヘキサンジ
メタノ−ル等の脂環族グリコ−ル、ビスフェノ−ルＡ、
ビスフェノ−ルＡのアルキレンオキサイド付加物等の芳
香族グリコ−ルなどが挙げられる。

【００２０】さらに、前記ポリエステル中の多官能化合
物からなるその他の共重合成分としては、酸性分とし
て、トリメリット酸、ピロメリット酸等を挙げることが
でき、グリコ−ル成分としてグリセリン、ペンタエリス
リト−ルを挙げることができる。以上の共重合成分の使
用量は、ポリエステルが実質的に線状を維持する程度で
なければならない。また、単官能化合物、例えば安息香
酸、ナフトエ酸等を共重合させてもよい。

【００２１】本発明のポリエステルは、テレフタ−ル酸
とエチレングリコ−ルおよび必要により上記共重合成分
を直接反応させて水を留去しエステル化した後、重縮合
触媒としてたとえばＳｂ化合物、Ｇｅ化合物またはＴｉ
化合物から選ばれた１種またはそれ以上の化合物を用い
て減圧下に重縮合を行う直接エステル化法、またはテレ
フタル酸ジメチルとエチレングリコ−ルおよび必要によ
り上記共重合成分をエステル交換触媒の存在下で反応さ
せてメチルアルコ−ルを留去しエステル交換させた後、
重縮合触媒としてＳｂ化合物、Ｇｅ化合物またはＴｉ化
合物から選ばれた１種またはそれ以上の化合物を用いて
主として減圧下に重縮合を行うエステル交換法により製
造される。

【００２２】本発明で使用されるＳｂ化合物としては、
三酸化アンチモン、酢酸アンチモン、酒石酸アンチモ
ン、酒石酸アンチモンカリ、オキシ塩化アンチモン、ア
ンチモングリコレ−ト、五酸化アンチモン、トリフェニ
ルアンチモン等が挙げられる。本発明で使用されるＧｅ
化合物としては、無定形二酸化ゲルマニウム、結晶性二
酸化ゲルマニウム、塩化ゲルマニウム、ゲルマニウムテ
トラエトキシド、ゲルマニウムテトラ−ｎ−ブトキシ
ド、亜リン酸ゲルマニウム等が挙げられる。

【００２３】本発明で使用されるＴｉ化合物としては、
テトラエチルチタネ−ト、テトライソプロピルチタネ−
ト、テトラ−ｎ−プロピルチタネ−ト、テトラ−ｎ−ブ
チルチタネ−ト等のテトラアルキルチタネ−トおよびそ
れらの部分加水分解物、蓚酸チタニル、蓚酸チタニルア
ンモニウム、蓚酸チタニルナトリウム、蓚酸チタニルカ
リウム、蓚酸チタニルカルシウム、蓚酸チタニルストロ
ンチウム等の蓚酸チタニル化合物、トリメリット酸チタ
ン、硫酸チタン、塩化チタン等が挙げられる。また、安
定剤として種々のＰ化合物を使用することができる。本
発明で使用されるＰ化合物としては、リン酸、亜リン
酸、ホスホン酸およびそれらの誘導体等が挙げられる。
具体例としてはリン酸、リン酸トリメチルエステル、リ
ン酸トリエチルエステル、リン酸トリブチルエステル、
リン酸トリフェニ−ルエステル、リン酸モノメチルエス
テル、リン酸ジメチルエステル、リン酸モノブチルエス
テル、リン酸ジブチルエステル、亜リン酸、亜リン酸ト
リメチルエステル、亜リン酸トリエチルエステル、亜リ
ン酸トリブチルエステル、メチルホスホン酸、メチルホ
スホン酸ジメチルエステル、エチルホスホン酸ジメチル
エステル、フェニ−ルホスホン酸ジメチルエステル、フ
ェニ−ルホスホン酸ジエチルエステル、フェニ−ルホス
ホン酸ジフェニ−ルエステル等であり、これらは単独で
使用してもよく、また２種以上を併用してもよい。

【００２４】さらにポリエステルの極限粘度を増大さ
せ、アセトアルデヒド含量を低下させるために固相重合
を行ってもよい。

【００２５】前記のエステル化反応、エステル交換反
応、溶融重縮合反応および固相重合反応は、回分式反応
装置で行っても良いしまた連続式反応装置で行っても良
い。

【００２６】本発明のポリエステルは、主たる繰返し単
位がエチレンテレフタレ−トであるポリエステルであっ
て、該ポリエステルを溶融成形して得た成形体を熱機械
分析（ＴＭＡ）により測定した寸法変化率が１．０％〜
４．０％であり，ヘイズが１０％以下、好ましくは寸法
変化率が1．２％〜４．０％、ヘイズが９％以下、さら
に好ましくは寸法変化率が１．３％〜４．０％、ヘイズ
が８％以下である。耐熱性ポリエステル中空成形容器を
製造する場合には、口栓部を均一に結晶化させて高温飲
料充填時に口栓部が変形、収縮しないようにするととも
に、延伸ブロ−後に容器胴部を熱処理結晶化して耐熱性
を向上させる。

【００２７】寸法変化率が１．０％以下の場合は、耐熱
性中空成形容器の透明性が低下し、特に１．５リッタ−
以上の大型中空成形容器で問題となる。また寸法変化率
が４．０％以上の場合は，中空成形容器口栓部を熱処理
する場合、加熱結晶化速度が遅く、一定の結晶化度を達
成するのに処理時間が長くなる。また、口栓部のひずみ
が大きくなり過ぎ、キャッピング不良が起こりやすくな
る。その結果、中空成形容器の生産性が悪くなり問題と
なる。またシ−トの真空成形の場合は成形後の収縮率が
大となり，蓋の開封性や蓋との嵌合性が悪くなり問題と
なる。

【００２８】なお、ここで、本発明のポリエステルを特
定する寸法変化率は、（株）マック・サイエンス社製の
熱機械分析（ＴＭＡ）、タイプＴＭＡ４０００Ｓを用い
て、後述する方法によって測定した。

【００２９】さらに、本発明のポリエステルは、該ポリ
エステルを溶融成形して得た成形体のヘイズが１０％以
下で有り，１０％を越える場合は，得られた成形体の透
明性が悪くなり、特に延伸成形体の場合には問題とな
る。

【００３０】また、本発明のポリエステルは、成形品の
昇温時の結晶化温度（以下「Ｔｃ１」と称する）が１６
５℃以下、好ましくは１６２℃以下、さらに好ましくは
１６０℃以下である。Ｔｃ１が１６５℃を越える場合
は、加熱結晶化速度が非常に遅くなり結晶化の改良効果
が期待できない。

【００３１】本発明のポリエステルは、例えば次のよう
な方法で製造することが出来る。すなわち、ポリエステ
ルにポリエチレンを１ｐｐｂ〜５０ｐｐｍ含有させ、該
ポリエチレンの平均分散粒径を３μｍ以下、好ましくは
２μｍ以下、より好ましくは１．５μｍ以下に分散させ
ることによって製造することが出来る。ポリエチレンは
ポリエステルの結晶化の核剤として作用し、ポリエステ
ル成形品の加熱結晶化速度を高める効果があるが、ポリ
エステル成形品の結晶化速度をより一層高め、また均一
に結晶化さすためには、ポリエチレンを平均分散粒径が
３μｍ以下になるように分散させることが必要である。
すなわち、ポリエチレンを１ｐｐｂ〜５０ｐｐｍ含有さ
せ、その平均分散粒径を３μｍ以下に分散させたポリエ
ステルを用いることによって、成形体の寸法変化率を
１．０〜４．０％でかつ成形体のヘイズを１０％以下に
納めることが可能であり、さらに成形体のＴｃ１が１６
５℃以下で、Ｔｃ１ピ−クがシャ−プとなり、結晶化速
度が非常に早くて透明性に優れたポリエステルを得るこ
とができる。

【００３２】ポリエチレンをポリエステル中に平均分散
粒径が３μｍ以下に分散する方法としては、例えば次の
ような方法が挙げられる。すなわち、ポリエチレンを溶
融重縮合前に添加し、次いで所定の極限粘度まで重縮合
後溶融状態で３μｍの焼結金属フィルタ−で濾過する方
法、乾燥したポリエステルとポリエチレンを２軸押出機
により３μｍの焼結金属フィルタ−を通過させて混練押
出しすることにより該混練組成物中のポリエチレンの分
散粒径を３μｍ以下とした高濃度のマスタ−バッチを作
り、これを溶融重縮合時に添加して重縮合する方法、あ
るいは前記マスタ−バッチを成形前にポリエステルにブ
レンドして成形する方法等がある。

【００３３】本発明のポリエステルのチップの極限粘度
は０．５５〜０．９０デシリットル／グラムであるのが
好ましく、０．５８〜０．８７デシリットル／グラムで
あるのがより好ましい。ポリエステルのチップの極限粘
度が０．５５デシリットル／グラムより小さい場合は、
本発明のポリエステルを溶融成形して得られた成形品の
透明性、耐熱性、機械特性等が充分満足されないことが
ある。また、極限粘度が０．９０デシリットル／グラム
より大きい場合は、成形時の発熱が激しくなり、このた
め成形品の着色が激しくなったり、またアセトアルデヒ
ド含量が多くなる傾向にあり、飲料用ボトル等食品用途
には適さなくなる。

【００３４】本発明のポリエステルの共重合されたジエ
チレングリコ−ル（ＤＥＧ）含量が該ポリエステルを構
成するグリコ−ル成分の好ましくは１．０〜５．０モル
％の範囲であり、より好ましくは１．５〜４．８モル
％、更に好ましくは２．０〜４．５モル％である。１．
０モル％以下の場合は得られた中空成形体の透明性が非
常に悪くなり、また５．０モル％以上の場合は熱製安定
性が劣り、得られた中空成形体のＡＡ含量が非常に高く
なり内容物のフレ−バ−性が悪くなる。

【００３５】また、本発明のポリエステル樹脂のアセト
アルデヒド含量は好ましくは１０ｐｐｍ以下、より好ま
しくは８ｐｐｍ以下、更に好ましくは５ｐｐｍ以下であ
る。アセトアルデヒド含量が１０ｐｐｍ以上の場合は、
このポリエステル樹脂から成形された容器等の内容物の
風味や臭い等が悪くなる。

【００３６】また、本発明のポリエステルは、環状３量
体を若干含んでもよいが、その含有量は好ましくは０．
５重量％以下、より好ましくは０．４５重量％以下、さ
らに好ましくは０．４０重量％以下である。本発明のポ
リエステルから耐熱性の中空成形品を成形する場合は加
熱金型内で熱処理を行うが、環状３量体の含有量が０．
５重量％以上含有する場合には、加熱金型表面へのオリ
ゴマ−付着が急激に増加し、得られた中空成形品の透明
性が非常に悪化する。

【００３７】また、本発明のポリエステルは、２９０℃
の温度で６０分間溶融した時の環状３量体の増加量が好
ましくは０．３０重量％以下、より好ましくは０．２０
重量％以下、さらに好ましくは０．１０重量％以下であ
る。環状３量体増加量が０．３０重量％を超えるポリエ
ステルを用いて中空成形を行うと、環状３量体などのオ
リゴマ−類が金型内面や金型のガス排気口および排気管
に付着し、透明な中空成形容器を得ようとすると頻繁に
金型掃除をしなけらばならない。

【００３８】２９０℃の温度で６０分間溶融した時の環
状３量体の増加量が０．３０重量％以下である本発明の
ポリエステルは、溶融重縮合後や固相重合後に得られた
ポリエステルの重縮合触媒を失活処理することにより製
造することができる。ポリエステルの重縮合触媒を失活
処理する方法としては、溶融重縮合後や固相重合後にポ
リエステルチップを水や水蒸気または水蒸気含有気体と
接触処理する方法が挙げられる。

【００３９】熱水処理方法としては、水中に浸ける方法
やシャワ−でチップ上に水をかける方法等が挙げられ
る。処理時間としては５分〜２日間、好ましくは１０分
〜１日間、さらに好ましくは３０分〜１０時間で、水の
温度としては２０〜１８０℃、好ましくは４０〜１５０
℃、さらに好ましくは５０〜１２０℃である。

【００４０】以下に水処理を工業的に行う方法を例示す
るが、これに限定するものではない。また処理方法は連
続方式、バッチ方式のいずれであっても差し支えない
が、工業的に行うためには連続方式の方が好ましい。

【００４１】ポリエステルのチップをバッチ方式で水処
理する場合は、サイロタイプの処理槽が挙げられる。す
なわちバッチ方式でポリエステルのチップをサイロへ受
け入れ水処理を行う。あるいは回転筒型の処理槽にポリ
エステルのチップを受け入れ、回転させながら水処理を
行い水との接触をさらに効率的にすることもできる。ポ
リエステルのチップを連続方式で水処理する場合は、塔
型の処理槽に継続的又は間欠的にポリエステルのチップ
を上部より受け入れ、水処理させることができる。

【００４２】ポリエステルのチップと水蒸気または水蒸
気含有ガスとを接触させて処理する場合は、５０〜１５
０℃、好ましくは５０〜１１０℃の温度の水蒸気または
水蒸気含有ガスあるいは水蒸気含有空気を好ましくは粒
状ポリエステル１kg当り、水蒸気として０．５ｇ以上の
量で供給させるか、または存在させて粒状ポリエステル
と水蒸気とを接触させる。

【００４３】この、ポリエステルのチップと水蒸気との
接触は、通常１０分間〜２日間、好ましくは２０分間〜
１０時間行われる。

【００４４】以下に粒状ポリエステルと水蒸気または水
蒸気含有ガスとの接触処理を工業的に行なう方法を例示
するが、これに限定されるものではない。また処理方法
は連続方式、バッチ方式のいずれであっても差し支えな
い。

【００４５】ポリエステルのチップをバッチ方式で水蒸
気と接触処理をする場合は、サイロタイプの処理装置が
挙げられる。すなわちポリエステルのチップをサイロへ
受け入れ、バッチ方式で、水蒸気または水蒸気含有ガス
を供給し接触処理を行なう。あるいは回転筒型の接触処
理装置に粒状ポリエステルを受け入れ、回転させながら
接触処理を行ない接触をさらに効率的にすることもでき
る。

【００４６】ポリエステルのチップを連続で水蒸気と接
触処理する場合は塔型の処理装置に連続で粒状ポリエス
テルを上部より受け入れ、並流あるいは向流で水蒸気を
連続供給し水蒸気と接触処理させることができる。

【００４７】ポリエステルチップの熱水処理方法の例と
して下記の様な方法が挙げられる。すなわち、重縮合後
チップ状に形成したポリエステルを、熱水処理槽中にお
いて処理槽から戻ってきた排水を含む処理水で温度４０
〜１２０℃において処理する方法が挙げられる。また、
処理層からチップと共に排出した排水を処理層に戻さず
に同一の温度範囲において処理する方法も挙げられる。
さらに、重縮合後チップ状に形成したポリエステルを、
該処理槽中においてポリエステルの微粉の含有量が１０
００ｐｐｍ以下の処理水で処理する方法もある。なお、
ここで言う微粉とは、水処理層中にチップと共に共存す
る細かいポリエステルの粉である。

【００４８】上記の如く、水又は水蒸気で処理した場合
は粒状ポリエステルを必要に応じて振動篩機、シモンカ
−タ−などの水切り装置で水切りし、次の乾燥工程へ移
送する。

【００４９】水又は水蒸気と接触処理したポリエステル
のチップの乾燥は通常用いられるポリエステルの乾燥処
理を用いることができる。連続的に乾燥する方法として
は、上部よりポリエステルのチップを供給し、下部より
乾燥ガスを通気するホッパ−型の通気乾燥機が通常使用
される。乾燥ガス量を減らし、効率的に乾燥する方法と
しては回転ディスク型加熱方式の連続乾燥機が用いら
れ、少量の乾燥ガスを通気しながら、回転ディスクや外
部ジャケットに加熱蒸気、加熱媒体などを供給しポリエ
ステルのチップを間接的に加熱乾燥することができる。

【００５０】バッチ方式で乾燥する乾燥機としてはダブ
ルコ−ン型回転乾燥機が用いられ、真空下であるいは真
空下少量の乾燥ガスを通気しながら乾燥することができ
る。あるいは大気圧下で乾燥ガスを通気しながら乾燥し
てもよい。

【００５１】乾燥ガスとしては大気空気でも差し支えな
いが、ポリエステルの加水分解や熱酸化分解による分子
量低下を防止する点からは乾燥窒素、除湿空気が好まし
い。

【００５２】上記のようにポリエステルに水又は水蒸気
処理を施すことによって、ポリエステルの固相重縮合速
度が減少するとともに、該ポリエステルを２９０℃の温
度に加熱溶融した後のオリゴマ−増加量を抑制すること
ができる。

【００５３】ポリエステルのチップの形状は、シリンダ
−型、角型、または扁平な板状等の何れでもよく、その
大きさは、縦、横、高さがそれぞれ通常１．６〜３．５
ｍｍ、好ましくは１．８〜３．５ｍｍの範囲である。例
えばシリンダ−型の場合は、長さは１．８〜３．５ｍ
ｍ、径は１．８〜３．５ｍｍ程度であるのが実用的であ
る。また、チップの重量は１５〜３０ｍｇ／個の範囲が
実用的である。

【００５４】前記の製造工程の中で、溶融重縮合ポリマ
−をチップ化する工程、固相重合工程、水処理工程、溶
融重縮合ポリマ−チップや固相重合ポリマ−チップを輸
送する工程等において、本来造粒時に設定した大きさの
チップよりかなり小さな粒状体や粉等が発生する。ここ
では、このような微細な粒状体や粉等をファインと称す
る。本発明のポリエステルを製造する工程では純度の高
い原料や副材料を使用すると共に、溶融重縮合ポリマ−
の濾過、ポリエステルチップの冷却水の濾過、チップの
水処理に系外より導入する水の濾過、該チップの搬送等
に使用する気体の濾過等により使用ポリエステル以外の
異物や夾雑物が混入しないような対策を実施するので、
該ファインはポリエステル以外の異物や夾雑物を含まな
いようにすることが出来る。

【００５５】前記のポリエステルのファインの極限粘度
は通常、０．５５〜０．９０、好ましくは０．５７〜
０．８８、さらに好ましくは０．５８〜０．８７であ
る。極限粘度が０．５５より小さい場合は、得られた成
形品の透明性が悪くなる。好ましくはポリエステルのチ
ップの極限粘度と同一か、またはポリエステルのチップ
の極限粘度より０．０３高い極限粘度の範囲であること
が好ましい。

【００５６】また、前記の対象となるポリエステルのフ
ァインは、その粒径がＪＩＳ−Ｚ８８０１による１０．
５メッシュの標準篩を通過する大きさのファインであ
り、好ましくはＪＩＳ−Ｚ８８０１による２０メッシュ
の標準篩を通過する大きさの粒径のファインである。

【００５７】本発明において、ポリエステルのファイン
の含有量を前記の範囲に調節する方法としては、篩分工
程を通していないファイン含有量の高いポリエステルの
チップと篩分工程及び空気流によるファイン除去工程を
通したファイン含有量の非常に少ないポリエステルチッ
プを適当な割合で混合する方法による他、ファイン除去
工程の篩の目開きを変更することにより調節することも
でき、また篩分速度を変更することによるなど任意の方
法を用いることができる。

【００５８】本発明のポリエステルに飽和脂肪酸モノア
ミド、不飽和脂肪酸モノアミド、飽和脂肪酸ビスアミ
ド、不飽和脂肪酸ビスアミド等を同時に併用することも
可能である。

【００５９】飽和脂肪酸モノアミドの例としては、ラウ
リン酸アミド、パルミチン酸アミド、ステアリン酸アミ
ド、ベヘン酸アミド等が挙げられる。不飽和脂肪酸モノ
アミドの例としては、オレイン酸アミド、エルカ酸アミ
ドリシノ−ル酸アミド等が挙げられる。飽和脂肪酸ビス
アミドの例としては、メチレンビスステアリン酸アミ
ド、エチレンビスカプリン酸アミド、エチレンビスラウ
リン酸アミド、エチレンビスステアリン酸アミド、エチ
レンビスベヘン酸アミド、ヘキサメチレンビスステアリ
ン酸アミド、ヘキサメチレンビスベヘン酸アミド等が挙
げられる。また、不飽和脂肪酸ビスアミドの例として
は、エチレンビスオレイン酸アミド、ヘキサメチレンビ
スオレイン酸アミド等が挙げられる。好ましいアミド系
化合物は、飽和脂肪酸ビスアミド、不飽和脂肪酸ビスア
ミド等である。このようなアミド化合物の配合量は、１
０ｐｐｂ〜１×１０⁵ｐｐｍの範囲である。

【００６０】また炭素数８〜３３の脂肪族モノカルボン
酸の金属塩化合物、例えばナフテン酸、カプリル酸、カ
プリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、
ステアリン酸、ベヘニン酸、モンタン酸、メリシン酸、
オレイン酸、リノ−ル酸等の飽和及び不飽和脂肪酸のリ
チュウム塩、ナトリウム塩、カリウム塩、マグネシウム
塩、カルシウム塩、及びコバルト塩等を同時に併用する
ことも可能である。これらの化合物の配合量は、１０ｐ
ｐｂ〜３００ｐｐｍの範囲である。

【００６１】本発明のポリエステルは、中空成形容器、
トレ−、２軸延伸フイルム等の包装材、金属缶被覆用フ
イルム等として好ましく用いることが出来る。また、本
発明のポリエステルは、多層成形体や多層フイルム等の
１構成層としても用いることが出来る。

【００６２】本発明のポリエステルには、必要に応じて
公知の紫外線吸収剤、滑剤、離型剤、核剤、安定剤、帯
電防止剤、顔料などの各種の添加剤を配合してもよい。
なお、本発明における、主な特性値の測定法を以下に説
明する。

【００６３】（１）ポリエステルの極限粘度（ＩＶ） １，１，２，２−テトラクロルエタン／フェノール
（２：３重量比）混合溶媒中３０℃での溶液粘度から求
めた。

【００６４】（２）ジエチレングリコ−ル含量（以下
［ＤＥＧ含量」という） メタノ−ルにより分解し、ガスクロマトグラフィ−によ
りＤＥＧ量を定量し、全グリコ−ル成分に対する割合
（モル％）で表した。

【００６５】（３）アセトアルデヒド含量（以下「ＡＡ
含量」という） 試料／蒸留水＝１ｇ／２ｍｌを窒素置換したガラスアン
プルに入れて上部を溶封し、１６０℃で２時間抽出処理
を行い、冷却後抽出液中のアセトアルデヒドを高感度ガ
スクロマトグラフィ−で測定し濃度をｐｐｍで表示し
た。

【００６６】（４）ポリエステルの環状３量体の含量 試料をヘキサフルオロイソプロパノール／クロロフォル
ム混合液に溶解し、さらにクロロフォルムを加えて希釈
する。これにメタノールを加えてポリマーを沈殿させた
後、濾過する。濾液を蒸発乾固し、ジメチルフォルムア
ミドで定容とし、液体クロマトグラフ法よりエチレンテ
レフタレート単位から構成される環状３量体を定量し
た。

【００６７】（５）ポリエステルの溶融時の環状３量体
増加量（△ＣＴ） 乾燥したポリエステルチップ３ｇをガラス製試験管に入
れ、窒素雰囲気下で２９０℃のオイルバスに６０分浸漬
させ溶融させる。溶融時の環状３量体増加量は、次式に
より求める。 溶融時の環状３量体増加量（重量％）＝溶融後の環状３
量体含有量（重量％）−溶融前の環状３量体含有量（重
量％）

【００６８】（６）ファインの含量測定 ＪＩＳ−Ｚ８８０１による１０．５メッシュの標準篩い
を用い、１０００ｋｇのサンプルを篩い分け、篩を通過
したファインの量を秤量し含量を求める。

【００６９】（７）ポリエステルチップおよび成形板の
密度 四塩化炭素／ｎ−ヘプタン混合溶媒の密度勾配管で２５
℃で測定する。

【００７０】（８）ヘイズ（霞度％） 下記（１２）の成形体および中空成形容器の胴部（肉厚
約４ｍｍ）より試料を切り取り、東洋製作所製ヘイズメ
−タ−で測定。

【００７１】（９）成形体の寸法変化率 下記（１２）の段付き成形板から３mm厚みのプレート部
より８mm×１０mmの大きさの試験片を切り出し、測定試
料とした。成形板には、成形加工時の流動に由来する分
子配向が存在するが、配向状態は成形板の部位によりま
ちまちである。そこで、偏光面を直交させた２枚の偏光
板の間に成形板を挟み込み、偏光板表面に垂直な方向か
ら可視光を照射した際の、成形板を透過する光の強度分
布を観察することによって配向状態を確認した。上記寸
法内に分子配向の不均一（配向度や配向方向のゆらぎな
ど）を含むことのない部位より試験片を切り出した。そ
の際にあらかじめ光学異方性の方位を確認し、切り出す
試験片の方位との関係を以下のようにする。光学異方性
の方位は、偏光顕微鏡と鋭敏色検板を用い、新高分子実
験学６ 高分子の構造（２）（共立出版株式会社）に記
載の方法で決定した。

【００７２】屈折率の小さい軸（光の速度が速い軸）の
方向と、試験片の長軸が平行になるように切り出した。
試験片を切り出す際に導入される配向乱れや切断面の凹
凸は測定結果に著しく影響を与える。そこで、切断面の
凹凸や配向の乱れた部位をカッターを用いて削除し、平
坦な面を得た。また、試験片の密度や分子配向の度合い
も結果に影響を及ぼす。密度及び複屈折の値は、それぞ
れ１．３３４５〜１．３３５５ｇ／ｃｍ３及び１．３０
×１０−4〜１．５０×１０−4でなければならない。密
度は、試験片採取部位の近傍よりサンプリングした樹脂
を試料として、水系密度勾配管を用いて測定した。複屈
折は、偏光顕微鏡（ニコン社製ECLIPSEＥ６００ POL）
を用いて、ベレックコンペンセーター法で測定した。測
定値は試験片の中央部で得られた値を採用した。上記の
ように作製した試験片の昇降温過程の寸法変化を、マッ
ク・サイエンス社製の熱機械分析（TMA）、タイプＴＭ
Ａ４０００Ｓで測定した。測定は、圧縮荷重モードで行
い、試験片の長軸に平行な方向の試料長の変化を観測し
た。０．２ｇの一定圧縮荷重、Ａｒ雰囲気下で、室温か
ら２１０℃まで２７℃／min.の速度で昇温し、２１０℃
で１８０秒間保持後、室温まで４７℃／min.の速度で降
温させ、寸法変化を測定した。寸法変化率の算出は、下
記の式を用いた。 寸法変化率（％）＝〔（室温での測定前試料長）−（室
温での測定後試料長）〕／（室温での測定前試料長）×
100

【００７３】（１０）成形体の昇温時の結晶化温度（Ｔ
ｃ１）セイコ−電子工業株式会社製の示差熱分析計（Ｄ
ＳＣ）、ＲＤＣ−２２０で測定。下記（１２）の成形板
の２ｍｍ厚みのプレ−トの中央部からの試料１０ｍｇを
使用。昇温速度２０度Ｃ／分で昇温し、その途中におい
て観察される結晶化ピ−クの頂点温度を測定し、昇温時
結晶化温度（Ｔｃ１）とする。

【００７４】（１１）ボトル口栓部の加熱による密度上
昇 ボトル口栓部を自家製の赤外線ヒ−タ−によって６０秒
間熱処理し、天面から試料を採取し密度を測定した。

【００７５】（１２）段付成形板の成形 乾燥したポリエステルを名機製作所製Ｍ−１００射出成
型機により、シリンダー温度２９０℃において、１０℃
に冷却した段付平板金型を用い成形する。この段付成形
板は、２、３、４、５、６、７、８、９、１０、１１ｍ
ｍの厚みの約３ｃｍ×約５ｃｍ角のプレートを階段状に
備えたもので、１個の重量は約１４６ｇである。２ｍｍ
厚みのプレ−トは密度上昇速度測定およびＴｃ１測定
に、３ｍｍ厚みのプレ−トは寸法変化率測定に、また５
ｍｍ厚みのプレ−トはヘイズ（霞度％）測定に使用す
る。

【００７６】（１３）ポリエチレンの平均分散粒径測定 ポリエステルチップをヘキサフルオロイソプロパノール
に溶解（約１％濃度）し、不溶分を０．２μｍのメンブ
ランフィルタ−で濾過後、走査型電子顕微鏡にて写真を
とり、粒径を測定する。フィルタ−上のポリエチレン粒
子１０個の平均値を求める。

【００７７】（１４）金型汚れの評価 ポリエステルを脱湿空気を用いた乾燥機で乾燥し、名機
製作所製Ｍ−１００射出成型機により樹脂温度２９０℃
でプリフォ−ムを成形した。このプリフォ−ムの口栓部
を自家製の口栓部結晶化装置で加熱結晶化させた後、コ
−ポプラスト社製ＬＢ−０１延伸ブロ−成型機を用いて
二軸延伸ブロ−成形し、引き続き約１５０℃に設定した
金型内で１０秒間熱固定し、１５００ｃｃの中空成形容
器を得た。成形が定常状態になった中空成形容器の胴部
のヘイズを測定する。同様の条件で連続的に延伸ブロ−
成形し、目視で判断して容器の透明性が損なわれるまで
の成形回数で金型汚れを評価した。また、ヘイズ測定用
試料としては、５０００回連続成形後の容器の胴部を供
した。

【００７８】

【実施例】以下、本発明を実施例により具体的に説明す
るが、本発明はこの実施例に限定されるものではない。

【００７９】（実施例１）予め反応物を含有している第
１エステル化反応器に、高純度テレフタル酸とエチルグ
リコ−ルとのスラリ−を連続的に供給し、撹拌下、約２
５０℃、０．５ｋｇ／ｃｍ²Ｇで平均滞留時間３時間反
応を行った。この反応物を第２エステル化反応器に送付
し、撹拌下、約２６０℃、０．０５ｋｇ／ｃｍ²Ｇで所
定の反応度まで反応を行った。また、結晶性二酸化ゲル
マニウムを水に加熱溶解し、これにエチレングリコ−ル
を添加加熱処理した触媒溶液、および燐酸のエチレング
リコ−ル溶液を別々にこの第２エステル化反応器に連続
的に供給した。このエステル化反応生成物を連続的に第
１重合反応器に供給し、撹拌下、約２６５℃、２５ｔｏ
ｒｒで１時間、次いで第２重合反応器で撹拌下、約２６
５℃、３ｔｏｒｒで１時間、さらに最終重合反応器で撹
拌下、約２７５℃、０．５〜１ｔｏｒｒで１時間重合さ
せた。最終重縮合反応器の後に設置した混合機で直鎖状
低密度ポリエチレン（ＭＩ＝０．９ｇ／１０分、密度＝
０．９２３ｇ／ｃｍ³）を平均分散粒径２μｍ以下に分
散させた溶融ＰＥＴマスタ−を表１の添加量になるよう
に混合し、引き続きチップ化した。得られたＰＥＴのＩ
Ｖは０．５４、ＤＥＧ含量は２．４モル％であった。な
お、ポリエチレンを微分散させたＰＥＴマスタ−（ポリ
エチレン、約１００ｐｐｍ）は、乾燥ＰＥＴと該ポリエ
チレン粉末を２軸押出機で混練りし、３μｍの焼結金属
フィルタ−を通過させた後ペレット化させて作り、ポリ
エチレンの平均分散径を測定し、２μｍ以下であること
を確認した。

【００８０】このＰＥＴチップをひきつづき窒素雰囲気
下、約１５５℃で結晶化し、さらに窒素雰囲気下で約２
００℃に予熱後、連続固相重合反応器に送り窒素雰囲気
下で約２０５℃で固相重合した。固相重合後、篩分工程
およびファイン除去工程で連続的に処理し表１記載のＰ
ＥＴを得た。得られたＰＥＴの極限粘度は０．７４デシ
リットル／グラム、環状３量体の含量は０．３８重量
％、密度は１．４００ｇ／ｃｍ³、ＡＡ含量は２．７ｐ
ｐｍであった。また、得られたＰＥＴの成形板の寸法変
化率は、２．３％、Ｔｃ１は１５３．７℃、成形板ヘイ
ズは３．８％、ポリエチレンの平均分散粒子径は２μｍ
であった。このＰＥＴについて二軸延伸成型ボトルによ
る評価を実施した。結果を表１に示す。

【００８１】口栓部の密度は１．３７９ｇ／ｃｍ³と問
題のない値であり、５０００本以上の連続延伸ブロー成
形を実施したが、金型汚れは認められず、またボトルの
透明性も良好であった。また、このボトルに８５℃の温
湯を充填し、キャッピング機によりキャッピングをした
後ボトルを倒し放置後、ボトル口栓部の変形および内容
物の漏れを調べたが、問題はなかった。得られたボトル
の胴部ヘイズは１．０％と良好であった。また、金型汚
れまでの成形回数は１２０００回と問題がなかった。ボ
トルのＡＡ含量は２０．３ｐｐｍと問題のない値であっ
た。

【００８２】（実施例２）ポリエチレンの添加量を変更
する以外は実施例１と同様にしてＰＥＴを得た。表１に
示す通り寸法変化率は１．４％、Ｔｃ１は１４９．３
℃、成形板ヘイズは６．７％、ポリエチレンの平均分散
粒子径は２μｍであった。ボトル口栓部の変形および内
容物の漏れ評価では、問題はなかった。ボトル胴部ヘ−
ズは１．５％と良好で、金型汚れまでの成形回数は１０
０００回と問題のない結果が得られた。

【００８３】（実施例３）重縮合触媒としてテトラ−ｎ
−ブチルチタネ−トを使用し、ポリエチレン添加量を変
更する以外は実施例１と同様にしてＰＥＴを得た。種々
の評価を実施したが、表１に示す通り実施例１と同様に
問題のない結果が得られた。

【００８４】（実施例４）ポリエチレンの添加量を変更
する以外は実施例１と同様にして重縮合し、ファイン除
去能力を強化してファイン含有量を０．１ｐｐｍ以下の
ＰＥＴを得た。このＰＥＴチップを熱水処理した。ポリ
エステルチップの水処理には、図１に示す装置を用い、
処理槽上部の原料チップ供給口（１）、処理槽の処理水
上限レベルに位置するオ−バ−フロ−排出口（２）、処
理槽下部のポリエステルチップと処理水の混合物の排出
口（３）、このオ−バ−フロ−排出口から排出された処
理水と、処理槽から排出された処理水と、処理槽下部の
排出項から排出された水切り装置（４）を経由した処理
水が、濾材が紙製の３０μｍの連続式フィルタ−である
微粉除去装置（５）を経由して再び水処理槽へ送られる
配管（６）、これらの微粉除去済み処理水の導入口
（７）、微粉除去済み処理水中のアセトアルデヒドを吸
着処理させる吸着塔（８）、及び新しいイオン交換水の
導入口（９）を備えた内容量約３２０リットルの塔型の
処理槽を使用した。

【００８５】処理水温度９５℃にコントロ−ルされた水
処理槽へ５０ｋｇ／時間の速度で処理槽上部の供給口
（１）から連続投入し、微粉含有量が約１３０ｐｐｍの
処理水を用いて水処理時間４時間で処理槽下部の排出口
（３）からＰＥＴチップとして５０ｋｇ／時間の速度で
処理水と共に連続的に抜き出した。得られたＰＥＴのフ
ァイン含有量は３０ｐｐｍであった。なお、処理水中の
微粉量は、処理層の処理水排出口からＪＩＳ規格２０メ
ッシュのフィルタ−を通過した処理水を１０００ｃｃ採
取し、岩城硝子社製１Ｇ１ガラスフィルタ−で濾過後、
１００℃で２時間乾燥し室温下で冷却後、重量を測定し
て算出する。種々の評価を実施したが、表１に示す通り
実施例１と同様に問題のない結果が得られた。

【００８６】（比較例１）ポリエチレンの平均分散径お
よび添加量を変更する以外は実施例１と同一の方法で、
ポリエチレン含量が０．１ｐｐｂおよびポリエチレンの
平均分散粒径が５μｍのＰＥＴを得た。なお、ＰＥＴマ
スタ−作成時のフィルタ−は５μｍの焼結金属フィルタ
−を使用した。表１に示す通り得られたＰＥＴからの成
形板の寸法変化率は６．８％、Ｔｃ１は１７３．４℃、
成形板ヘイズは３．０％であった。またこのＰＥＴから
成形したボトルに８５℃の温湯を充填し、キャッピング
機によりキャッピングをした後ボトルを倒し放置後、ボ
トル口栓部の変形および内容物の漏れを調べたが、ボト
ル口栓部の変形および内容物の漏れが認められた。ボト
ル胴部ヘ−ズは９．３％と悪く、また金型汚れまでの成
形回数は３０００回と低かった。

【００８７】（比較例２）ポリエチレンの平均分散径お
よび添加量を変更し、固相重合後のファイン除去能力を
強化する以外は実施例１と同一の方法でＰＥＴを得た。
なお、ＰＥＴマスタ−作成時のフィルタ−は１０μｍの
焼結金属フィルタ−を使用した。表１に示す通り得られ
たＰＥＴからの成形板の寸法変化率は５．１％、Ｔｃ１
は１６７．８℃、成形板ヘイズは１３．５％であった。
またこのＰＥＴから成形したボトルに８５℃の温湯を充
填し、キャッピング機によりキャッピングをした後ボト
ルを倒し放置後、ボトル口栓部の変形および内容物の漏
れを調べたが、ボトル口栓部の変形および内容物の漏れ
が認められた。ボトル胴部ヘ−ズは５．９％と悪く、ま
た金型汚れまでの成形回数は５０００回と低かった。

【００８８】（比較例３）ポリエチレンの平均分散径お
よび添加量を変更する以外は実施例１と同様にしてＰＥ
Ｔを得た。なお、ＰＥＴマスタ−作成時のフィルタ−は
５０μｍの焼結金属フィルタ−を使用した。表１に示す
通り通り得られたＰＥＴからの成形板の寸法変化率は
０．５％、Ｔｃ１は１３８．０℃、成形板ヘイズは２
３．９％であった。またこのＰＥＴを成形したボトルに
８５℃の温湯を充填し、キャッピング機によりキャッピ
ングをした後ボトルを倒し放置後、ボトル口栓部の変形
および内容物の漏れを調べたが、ボトル口栓部の変形お
よび内容物の漏れが認められた。ボトル胴部ヘ−ズは１
１．４％と悪かった。

【００８９】

【表１】

【００９０】

【発明の効果】本発明のポリエステルによれば、透明性
のよい、耐熱性が優れた大型中空成形品を得ることがで
き、またシ−ト成形、ボトル成形等において金型汚れが
少なく、長時間連続成形性に優れ、多数の成形品を透明
性が優れた状態で容易に成形することができる。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明のポリエステル樹脂を得るための装置の
一例の略図である。

【符号の説明】

１ 原料チップ供給口 ２ オーバーフロー排出口 ３ ポリエステルチップと処理水との排出口 ４ 水切り装置 ５ ファイン除去装置 ６ 配管 ７ 処理水導入口 ８ 吸着塔 ９ イオン交換水導入口

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） // Ｂ２９Ｃ 49/02 Ｂ２９Ｃ 49/02 Ｂ２９Ｋ 67:00 Ｂ２９Ｌ 7:00 22:00 Ｃ０８Ｌ 67:06 (72)発明者 木村 修武 滋賀県大津市赤尾町26番21号 Ｆターム(参考） 4F071 AA46 AF11 AF54 AH05 BB07 BC01 BC04 BC08 BC11 BC14 BC16 BC17 4F207 AA24 AC01 AF15 AG01 AG03 AG07 AH55 KA01 KA17 KF01 KK13 KL84 KW41 4F208 AA24 AC01 AF15 AG01 AG03 AG07 AH55 LA04 LA08 LG28 4J002 CF061 FD030 FD050 FD090 FD100 FD160 FD170 GG01 4J029 AA03 AB01 AC01 AD01 AD06 AD10 AE01 BA03 BA10 BB13A BD06A BF09 BF26 CB05A CB06A CB10A CC06A FC03 FC05 FC08 FC12 FC14 JF321 JF361

Claims (9)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 主たる繰返し単位がエチレンテレフタレ
   −トであるポリエステルであって、該ポリエステルを溶
   融成形して得た成形体が下記（ａ）〜（ｃ）の特性を示
   すことを特徴とするポリエステル （ａ）熱機械分析（ＴＭＡ）により測定した寸法変化率
   が１．０％〜４．０％ （ｂ）ヘイズが１０％以下 （ｃ）昇温時結晶化温度が１６５℃以下
2. 【請求項２】 ポリエステルの極限粘度が０．５５〜
   ０．９０ｄｌ／ｇ、共重合されたジエチレングリコ−ル
   含量が該ポリエステルを構成するグリコ−ル成分の１．
   ０〜５．０モル％であることを特徴とする請求項１記載
   のポリエステル。
3. 【請求項３】 ポリエステルの密度が１．３７ｇ／ｃｍ
   ³以上であることを特徴とする請求項１または２に記載
   のポリエステル。
4. 【請求項４】 アセトアルデヒド含量が１０ｐｐｍ以下
   で環状３量体含量が０．５重量％以下であることを特徴
   とする請求項１、２、または３に記載のポリエステル。
5. 【請求項５】 Ｇｅ化合物及び／又はＴｉ化合物を重縮
   合触媒として用いて得られたことを特徴とする請求項
   １、２、３、または４記載のポリエステル。
6. 【請求項６】 ２９０℃の温度で６０分間溶融した時の
   環状３量体増加量が０．３０重量％以下であることを特
   徴とする請求項１、２、３、４、または５記載のポリエ
   ステル。
7. 【請求項７】 請求項１，２，３，４，５，または６記
   載のポリエステルを押出成形して成ることを特徴とする
   シ−ト状物。
8. 【請求項８】 請求項１，２，３，４，５，または６記
   載のポリエステルから成ることを特徴とする中空成形
   体。
9. 【請求項９】 請求項７記載のシ−ト状物を少なくとも
   １方向に延伸して成ることを特徴とする延伸フイルム。