JP2000510495A - 会合ポリウレタンと第四級シリコーンを主成分とする化粧品組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 本発明は、化粧品として許容される媒体中に、増粘系として、（Ａ）少なくとも一の非イオン性会合ポリウレタン及び（Ｂ）第四級アンモニウム基を有する少なくとも一のシリコーンを含有する化粧品組成物に関する。

Description

【発明の詳細な説明】 会合ポリウレタンと第四級シリコーンを主成分とする化粧品組成物 本発明は、会合ポリウレタンを主成分とする新規な増粘系を含有する化粧品組 成物並びに、特に洗い流さないヘアケアゲルまたはスタイリングゲルとしてのそ の使用に関する。 ポリマーによる水性媒体の増粘及び／またはゲル化は、長年、化粧品研究の重 要な主題であった。一般に、水溶性ポリマーに有利な増粘効果を得るには、高い モル質量及び大きな流体力学的体積が前提とされている。このため、水性媒体の ゲル化は、直線上ポリマーの架橋もしくは二官能性または多官能性モノマーの共 重合によって得られる三次元ポリマーネットワークの結果と考えられている。し かしながら、非常に高いモル質量のこうしたポリマーの使用には、相当数の問題 があり、例えば比較的に不快なテクスチャー及び得られるゲルの塗布が困難であ ること等である。 有利なアプローチの一つとして、増粘剤として、可逆の自己会合もしくは他の 分子または粒子との会合が可能なポリマーを使用することがある。この物理会合 により、チキソトロピックまたは流動性（rheofluidizing）巨大分子系、すなわ ち、その粘度がさらされる剪断力に依存する系を生じる。 こうした可逆の自己会合もしくは他の分子または粒子との会合が可能なポリマ ーは、“会合ポリマー”として既知である。作用する相互作用の力は、性質にお いて非常に相違し得るが、例えば静電的性質、水素結合タイプ、または疎水性相 互作用等である。 会合ポリマーの特定の場合の一つに、両親媒性ポリマー、すなわち、一以上の 親水性部分を含むことにより水に可溶であり、一以上の疎水性領域を含み、これ を介してポリマーが相互作用、自己集結（self-assemble）、または多分子と集 結するポリマーがある。 増粘系として、こうした会合両親媒性ポリマーを界面活性剤と組み合わせて使 用し、ゲル形態のヘアケア用組成物を調製することは既知の方法である。こうし て得られるゲルの有利なレオロジー特性は、界面活性剤と両親媒性ポリマーの疎 水性部分とによってを形成される混合ミセルの生成によって生じ、これらのミセ ルが物理的架橋点の多数を構成していると考えられている。 しかしながら、会合ポリマーと界面活性剤を主成分とするこれらの組成物は、 常に所望の化粧品特性を有するわけではない。このように、例え少量であっても 界面活性剤が存在するため、前記化粧品組成物の化粧品特性、例えば適用時の特 性または乾燥後の感触等に、望ましからぬ変化が起こり得る。さらにまた、洗い 流さないヘアケアまたばスタイリング用のゲルの分野では、該製品を頭髪全体に 均一に分布させることが可能であって、過剰な適用及びこれによる美観上の欠陥 を回避し得ることが重要である。 仏国特許出願２，７３８，８３５号は、少なくとも一の両親媒性ポリマーを疎 水性基を含む少なくとも一のタンパク質と共に使用することで増粘された水性の 化粧品組成物に関する。 ここに、会合両親媒性ポリウレタンと第四級アンモニウム基を含むシリコーン を組み合わせることによって、優れた増粘性、さらにゲル化特性及び有利な化粧 品特性が得られることが見出された。 この組み合わせによって得られるゲルは、非常に溶解性のテクスチャーを有し 、適用して快適なものである。乾燥後の髪に最終的に得られる感触は、より快適 で重い感じ（laden）がない。該ゲルは、さらに、比類ないスタイリングカを有 する。 したがって、本発明の主題の一つは、少なくとも一の会合非イオン性ポリウレ タンを第四級アンモニウム基を含むシリコーンと共に含む化粧品組成物である。 本発明の別の主題は、少なくとも一の会合非イオン性ポリウレタンと第四級ア ンモニウム基を含む少なくとも一のシリコーンとの組み合わせの、特に洗い流さ ないヘアケア用及びスタイリングゲル品組成物のための増粘系としての使用であ る。 本発明の第三の主題は、少なくとも一の会合非イオン性ポリウレタンと第四級 アンモニウム基を含む少なくとも一のシリコーンとを含む化粧品組成物を用いる 髪の処理のための美容方法である。 他の主題は、以下の記載及び実施例を読むにつれて明らかになるであろう。 本発明による化粧品組成物は、本質的に、化粧品として許容される媒体中に、 （Ａ）少なくとも一の両親媒性非イオン性会合ポリウレタン、及び、 （Ｂ）第四級アンモニウム基を含む少なくとも一のシリコーン、 を含むことを特徴とする。 本発明において使用される非イオン性結合ポリウレタンは、一般式 [Ｒ₁及びＲ₂の少なくとも一の基がＣ₈−Ｃ₁₈高級アルキル基を表し、他方がＣ₁ −Ｃ₆低級アルキル基、好ましくはＣ₁−Ｃ₄低級アルキル基を表し、 Ｒ₃がＣ₄−Ｃ₃₆、好ましくはＣ₆−Ｃ₁₀の炭化水素ベースの基を表し、 Ｒ₄が水素原子またはＣ₁−Ｃ₆アルキル基を表し、 ａが独立して９０から６００の範囲であり、ｂが１から４の範囲である]に相当 することが好ましい。 本発明によれば、“Ｃ₁−Ｃ₆低級アルキル基”との表現は、１から６の炭素原 子を含む直鎖状または分枝状の鎖、例えば、メチル、エチル、ｎ-プロピル、ｎ- ブチル、ｎ-ペンチル、及びｎ-ヘキシル基、並びに、対応する分枝状異性体を意 味する。 本発明によれば、Ｃ₈−Ｃ₁₈高級アルキル基とは、８から１８の炭素原子を含 む直鎖状または分枝状の鎖を含むアルキル基、例えば、オクチル、ノニル、デシ ル、ウンデシル、ドデシル、トリデシル、テトラデシル、ペンタデシル、ヘキサ デシル、ヘプタデシル及びオクタデシル基を示す。 好ましい実施態様の一つでは、Ｒ₁及びＲ₂の一方のみがＣ₈−Ｃ₁₈高級アルキ ル基を表し、他方がＣ₁−Ｃ₆低級アルキル基を表す。 α,ωにある基の一方がオクタデシル基を表し、他方がメチル基を表す会合ポ リウレタンが、特に使用される。 本発明の組成物に使用される会合ポリウレタンは、任意に所定量の可溶性デン プンを含有する溶液または懸濁液の形態で使用される。このデンプンは天然の供 給源から抽出されるあらゆるデンプン、例えば、小麦デンプン、コーンスターチ 、米デンプン、ジャガイモデンプン等の、水に可溶なように化学的、酵素的又は 微生物学的に変性されたものであるとよい。 好ましいポリマーは、Roh & Haas社によりAcrysol 46の名で市販されている。 これは、ヘキサメチレンジイソシアナートとポリエチレングリコールで、概して その末端にメチル残基及びオクタデシル残基をそれぞれ坦持するものの縮合によ って得られるポリウレタンである。このポリマーは、１５重量％のポリウレタン 活性物質を含有し、さらに酵素により変性されたデンプン基質を３−５％含有す る水溶液の形態である。 本発明によれば、“第四級アンモニウム基を含むシリコーン”なる表現は、一 以上の第四級アンモニウム基を含むあらゆるシリコーンを意味する。これらの第 四級アンモニウム基は、α-ω位にまたは側基の形態で結合可能である。これら はポリシロキサン骨格に直接結合可能であり、または炭化水素ベースの鎖、特に ポリオキシアルキレン鎖によって坦持されていてもよい。 本発明によれば、一般に許容される意味に従い、“シリコーン”なる語は、い わゆるシロキサン結合（-Si-O-Si-）を介して結合してなる珪素及び酸素原子の 交替に基づき、さらに、これは珪素−炭素結合の存在に特徴付けられる。これら のシリコーン、またはポリシロキサンは、一般的に適切に官能化してなるシラン の多重縮合によって得られる。最も一般的に珪素原子に坦持される炭化水素ベー スの基は、低級アルキル基、特に、メチル、フルオロアルキル基、アリール基及 び特にフェニル基である。 本発明の第四級アンモニウム基を含むシリコーンは、例えば、下記の一般式： [式中、 ・Ｒ₅基は同一でも相違してもよく、直鎖状又は分枝状のＣ₁−Ｃ₃₀アルキル基も しくはフェニル基を表し、 ・Ｒ₆基は同一でも相違してもよく、-Ｃ_eＨ_2e-Ｏ-（Ｃ₂Ｈ₄Ｏ）_c−（Ｃ₃Ｈ₆Ｏ）_d -Ｒ₈もしくは-Ｃ_eＨ_2e-Ｏ-（Ｃ₄Ｈ₈Ｏ）_c-Ｒ₈の基を表し； ・Ｒ₇基は同一でも相違してもよく、直鎖状又は分枝状のＣ₁−Ｃ₁₂アルキル基、 好ましくはメチル基を示し； ・Ｒ₈基は同一でも相違してもよく、下記の基 を表し、 ・Ｒ₁₁基が、個別に直鎖状又は分枝状のＣ₁−Ｃ₂₂アルキルまたはＣ₂−Ｃ₂₂アル ケニル基を表し、任意に一以上のＯＨ基を坦持するか、またはＣ_hＨ_2hＺ_jＣＯＲ₁₂ 基を表し； ・Ｒ₉、Ｒ₁₀及びＲ₁₂は同一でも相違してもよく、直鎖状又は分枝状のＣ₁−Ｃ₂₂ アルキル又はＣ₂−Ｃ₂₂アルケニル基を表し、任意に一以上のＯＨ基を坦持する か、またはＲ₁₂がＲ₁₁の一部と共にイミダゾール環を形成可能であり、 ｃが０から５０であり、 ｄが０から５０であり、 ｅ及びｆが個別に０から４であり、 ｍが０から２０であり、 ｎが０から５００であり、 ｏが０から２０であり、 ｐが０から５０であり、 ｘが１から１００であり、 ｇが０から２であり、 ｈが１から４であり、 ｚが酸素または窒素原子を表し、 ｉが０または１であり、さらに Ａ^-がハロゲン化物イオンまたはカルボキシラート、ホスファート、ア ルカンスルファートまたはスルファートタイプの有機アニオンを表す]の一つに 相当するシリコーンより選択される。 こうしたシリコーンは、例えば、Goldschmidt社によりAbil Quat 3272、AbilB 9905、Abil Quat 3474及びAbil K 3270の名で、Lipo France社によりSilquat Q -100、Biosil Basics Cetylsil、Silquat Q-200 WS、Silquat AX、Silquat AC、 Silquat AD及びSilquat AMの名で市販であるが、全てSiltech社により製造され 、また、OSI社によりMagnasoft Exhaust及びSilsoft C-880の名でUCIB社によりP ecosil 14-PQ及びPecosil 36-PQの名で市販されている（Phoenix Chemical社製 ）。 これらのシリコーンは、特に特許ＥＰ５３０，９７４、ＤＥ３，７１９，０８ ６、ＤＥ３，７０５，１２１、ＥＰ６１７，６０７及びＥＰ７１４，６５４に記 載されている。 本発明において使用される第四級アンモニウム基を含むシリコーンは、水溶液 の形態、もしくは任意に水中の分散物またはエマルジョンの形態であるとよい。 第四級アンモニウム基を含むシリコーン及び会合ポリウレタンは、水性媒体に 十分な増粘またはゲル化が得られる量で使用される。 会合ポリウレタンの量としては、組成物全重量に対し、活性物質として表して 、特に０．１から１０重量％、好ましくは０．５から５重量％を使用する。 本発明の組成物中、第四級アンモニウム基を含むシリコーンは、組成物全重量 に対して活性物質０．０１から１０重量％、好ましくは０．１から５重量％の割 合で存在する。 シリコーンは、シリコーン／両親媒性ポリウレタンの重量比が０．１から１０ となる量で使用されることが好ましい。 化粧品として許容される媒体は、好ましくは水から成り、さらに化粧品として 許容される溶媒、例えばエタノールまたはイソプロパノール等の低級モノアルコ ール、エチレングリコール等のグリコール、エチレングリコールまたはジエチレ ングリコールのアルキルエーテル等のグリコールエーテル、あるいはまた脂肪酸 エステル等を含有可能であり、これら全ての溶媒は単独又は混合物の形態である 。 ヘアケアまたはスタイリング用のゲルはまた、こうした髪用組成物において通 常使用される一以上の添加剤を含有可能である。例えば、香料、染料、保存料、 サンスクリーン、ビタミン、ｐＨ調整剤等を挙げることができる。これら化合物 の選択が、起こりうる増粘剤系との相互作用を考慮に入れて成されるべきことは 、明白に理解される。当業者であれば、これらの添加剤の添加によって、本発明 の方法によって得られる組成物の有利な特性に望ましからぬ影響の及ぶことが確 かに無いようにするであろう。 本発明による髪の処理のための好ましい美容方法の一つは、上記組成物を髪に 適用し、均一に分布させ、このように処理した髪を洗い流すことなく乾燥させる ことからなる。 これまでの記載は、純然たる詳説のためのものであり、いかなる限定をも意図 せず、本発明の範囲内で変形及び修正が可能であることは、明白に理解される。 以下の実施例は、本発明を、その性質を限定することなく詳説することを目的 とするものである。 （実施例１） 会合ポリウレタン活性物質２重量％及び、第四級アンモニウム基を含むシリコ ーン活性物質またはカチオン性シリコーン１％を含む下記の水性組成物を調製し た。 使用したシリコーンは、下記の通り： ・Abil Quat 3272は、α及びωのココナッツ脂肪鎖を含む第四級アンモニウムア セタート基を含むポリジメチルシロキサンであり（５０％プロピレングリコール 溶液）、Goldschmidt社により市販され； ・Silquat Q-100は、プロピルオキシ−ヒドロキシ-２-プロピルトリメチルアン モニウムクロライド基含有ポリジメチルシロキサンであり（７０％アルコール溶 液）、Lipo France社により市販され； ・Biosil Basics Cetylsilは、フタル酸エステル／セチルトリエチルアンモニウ ムクロライド基含有オキシエチレン化ポリジメチルシロキサンであり（４０％水 溶液）、Siltech社により市販され； ・Finish CT110 Eは、ポリジメチル／メチルシクロヘキシルアミノプロピル=シ ロキサンであり（非イオン性エマルジョンとして）、Wacker社により市販され； また、 ・SLM 23 056/1は、アミノエチルアミノプロピル及びα,ω-ラウリル基を含むポ リジメチルシロキサンであり、Wacker社により市販されている。 本発明の好ましい両親媒性ポリウレタン（Acrysol 46）と非四級化シリコーン との組み合わせでは、水性媒体のゲル化が起きず、代わりにその粘度がポリウレ タンのみの溶液とほとんど相違ない流動溶液を生じることが判っている。他方、 ポリウレタン溶液に本発明の第四級アンモニウム基を含むシリコーンをほんの１ 重量％加えることが、この同一の水性媒体の十分なゲル化として反映される。 （実施例２） 下記の組成を有するケア用ゲルを調製した。 Acrysol 46 ２．５％活性物質 Abil Quat 3272 １．５％活性物質 香料、染料、保存料 脱イオン水 全体を１００gとする量 （実施例３） 下記の組成を有するケア用ゲルを調製した。 Acrysol 46 ３％活性物質 Silquat Q100 ２％活性物質 香料、染料、保存料 脱イオン水 全体を１００gとする量

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (81)指定国 ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＣＹ， ＤＥ，ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，Ｉ Ｔ，ＬＵ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＯＡ(ＢＦ，ＢＪ ，ＣＦ，ＣＧ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＧＷ，ＭＬ， ＭＲ，ＮＥ，ＳＮ，ＴＤ，ＴＧ)，ＡＰ(ＧＨ，ＧＭ，Ｋ Ｅ，ＬＳ，ＭＷ，ＳＤ，ＳＺ，ＵＧ，ＺＷ)，ＥＡ(ＡＭ ，ＡＺ，ＢＹ，ＫＧ，ＫＺ，ＭＤ，ＲＵ，ＴＪ，ＴＭ) ，ＡＬ，ＡＭ，ＡＴ，ＡＵ，ＡＺ，ＢＡ，ＢＢ，ＢＧ， ＢＲ，ＢＹ，ＣＡ，ＣＨ，ＣＮ，ＣＵ，ＣＺ，ＤＥ，Ｄ Ｋ，ＥＥ，ＥＳ，ＦＩ，ＧＢ，ＧＤ，ＧＥ，ＧＨ，ＧＭ ，ＨＲ，ＨＵ，ＩＤ，ＩＬ，ＩＳ，ＪＰ，ＫＥ，ＫＧ， ＫＰ，ＫＲ，ＫＺ，ＬＣ，ＬＫ，ＬＲ，ＬＳ，ＬＴ，Ｌ Ｕ，ＬＶ，ＭＤ，ＭＧ，ＭＫ，ＭＮ，ＭＷ，ＭＸ，ＮＯ ，ＮＺ，ＰＬ，ＰＴ，ＲＯ，ＲＵ，ＳＤ，ＳＥ，ＳＧ， ＳＩ，ＳＫ，ＳＬ，ＴＪ，ＴＭ，ＴＲ，ＴＴ，ＵＡ，Ｕ Ｇ，ＵＳ，ＵＺ，ＶＮ，ＹＵ，ＺＷ

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １．化粧品として許容される媒体中に、 （Ａ）少なくとも一の両親媒性非イオン性会合ポリウレタン、及び、 （Ｂ）第四級アンモニウム基を含む少なくとも一のシリコーン、 を含むことを特徴とする化粧品組成物。 ２．前記非イオン性会合ポリウレタン（Ａ）が、一般式 [Ｒ₁及びＲ₂の少なくとも一の基がＣ₈−Ｃ₁₈高級アルキル基を表し、他方がＣ₁ −Ｃ₆低級アルキル基、好ましくはＣ₁−Ｃ₄低級アルキル基を表し、 Ｒ₃がＣ₄−Ｃ₃₆の炭化水素ベースの基を表し、 Ｒ₄が水素原子またはＣ₁−Ｃ₆アルキル基を表し、 ａが独立して９０から６００の範囲であり、ｂが１から４の範囲である]のポリ ウレタンであることを特徴とする請求項１に記載の化粧品組成物。 ３．成分（Ａ）が両親媒性ポリウレタンであって、Ｒ₁及びＲ₂基の一方のみがＣ₈ −Ｃ₁₈高級アルキル基を表し、他方がＣ₁−Ｃ₆低級アルキル基を表すことを特 徴とする請求項１または２に記載の化粧品組成物。 ４．成分（Ａ）が両親媒性ポリウレタンであって、α-ω基の一方がオクタデシ ル基を表し、他方がメチル基を表すことを特徴とする請求項１から３のいずれか 一項に記載の化粧晶組成物。 ５．成分（Ａ）が、ヘキサメチレンジイソシアナートとポリエチレングリコール で、概してその末端にメチル残基及びオクタデシル残基をそれぞれ坦持するもの の縮合によって得られる両親媒性ポリウレタンであることを特徴とする請求項１ から４のいずれか一項に記載の化粧品組成物。 ６．成分（Ａ）が、酵素的に変性された可溶性デンプンを含有する水中の溶液ま たは懸濁液の形態であることを特徴とする請求項１に記載の化粧品組成物。 ７．第四級アンモニウム基を含む前記シリコーンが、下記の一般式 [式中、 ・Ｒ₅基は同一でも相違してもよく、直鎖状又は分枝状のＣ₁−Ｃ₃₀アルキル基も しくはフェニル基を表し、 ・Ｒ₆基は同一でも相違してもよく、-Ｃ_eＨ_2e-Ｏ-（Ｃ₂Ｈ₄Ｏ）_c-（Ｃ₃Ｈ₆Ｏ）_d -Ｒ₈もしくは-Ｃ_eＨ_2e-Ｏ-（Ｃ₄Ｈ₈Ｏ）_c-Ｒ₈の基を表し； ・Ｒ₇基は同一でも相違してもよく、直鎖状又は分枝状のＣ₁−Ｃ₁₂アルキル基、 好ましくはメチル基を示し； ・Ｒ₈基は同一でも相違してもよく、下記の基 を表し、 ・Ｒ₁₁基が、個別に直鎖状又は分枝状のＣ₁−Ｃ₂₂アルキルまたはＣ₂−Ｃ₂₂アル ケニル基を表し、任意に一以上のＯＨ基を坦持するか、またはＣ_hＨ_2hＺ_jＣＯＲ₁₂ 基を表し； ・Ｒ₉、Ｒ₁₀及びＲ₁₂は同一でも相違してもよく、直鎖状又は分枝状のＣ₁−Ｃ₂₂ アルキル又はＣ₂−Ｃ₂₂アルケニル基を表し、任意に一以上のＯＨ基を坦持する か、またはＲ₁₀がＲ₁₁の一部と共にイミダゾール環を形成可能であり、 ｃが０から５０であり、 ｄが０から５０であり、 ｅ及びｆが個別に０から４であり、 ｍが０から２０であり、 ｎが０から５００であり、 ｏが０から２０であり、 ｐが１から５０であり、 ｘが１から１００であり、 ｇが０から２であり、 ｈが１から４であり、 ｚが酸素または窒素原子を表し、 ｉが０または１であり、さらに Ａ^-がハロゲン化物イオンまたはカルボキシラート、ホスファート、ア ルカンスルファートまたはスルファートタイプの有機アニオンを表す]の一つに 相当するシリコーンより選択されることを特徴とする請求項１から５のいずれか 一項に記載の化粧品組成物。 ８．第四級アンモニウム基を含むシリコーンが、水中の溶液、懸濁液または分散 物の形態であることを特徴とする請求項１から７のいずれか一項に記載の化粧品 組成物。 ９．成分（Ａ）を、組成物全重量に対する活性物質の量にして０．１から１０重 量％、好ましくは０．５から５重量％の割合で含有することを特徴とする請求項 １から８のいずれか一項に記載の化粧品組成物。 １０．成分（Ｂ）を、組成物全重量に対する活性物質の量にして０．０１から１ ０重量％、好ましくは０．１から５重量％の割合で含有することを特徴とする請 求項１から９のいずれか一項に記載の化粧品組成物。 １１．シリコーン／両親媒性ポリウレタンの重量比が、０．１から１０であるこ とを特徴とする請求項１から１０のいずれか一項に記載の化粧品組成物。 １２．洗い流さないヘアケアゲルまたはスタイリングゲルの形態であることを特 徴とする請求項１から１１のいずれか一項に記載の化粧晶組成物。 １３．式（１）の少なくとも一の非イオン性会合ポリウレタンと第四級アンモニ ウム基を含む少なくとも一のシリコーンとの組み合わせの、化粧品組成物を増粘 するための系としての使用。 １４．請求項１から１２のいずれか一項に定義される組成物を髪に適用し、この ように処理した髪を洗い流すことなく乾燥させることを特徴とする髪の処理のた めの美容方法。