JP2000504366A

JP2000504366A - 顔料の製造方法

Info

Publication number: JP2000504366A
Application number: JP9526526A
Authority: JP
Inventors: シューマッハーペーター; ジーメンスマイアーカール; アントニオゴンサレスゴメスフワン; シュナイダーノルベルト
Original assignee: BASF SE
Current assignee: BASF SE
Priority date: 1996-01-26
Filing date: 1997-01-22
Publication date: 2000-04-11
Anticipated expiration: 2017-01-22
Also published as: KR100481022B1; US5942030A; KR19990082026A; EP0885264A1; AU1544197A; AU729139B2; DE19602848A1; ATE216416T1; DE59707060D1; WO1997027252A1; JP4040094B2; EP0885264B1

Abstract

(57)【要約】重合されうる混合物が次の成分：ａ₁₎キラルな、液晶性の重合されうるモノマー少なくとも１つまたはａ₂₎アキラルな、液晶性の重合されうるモノマー少なくとも１つおよびキラルな化合物、ならびに付加的にｂ）ポリマーバインダおよび／または重合によってポリマーバインダに変換されるモノマー化合物および／または分散助剤を含有することを特徴とする、表面に重合されうる混合物を塗布し、混合物中に含有される液晶を配向させ、混合物を重合し、表面からポリマー被膜を剥離させ、かつポリマー被膜を粉砕し、顔料粒子に変えることによって顔料を製造する方法。

Description

【発明の詳細な説明】顔料の製造方法本発明の対象は、重合されうる混合物が次の成分：ａ₁₎キラルな、液晶性の重合されうるモノマー少なくとも１つまたはａ₂₎アキラルな、液晶性の重合されうるモノマー少なくとも１つおよびキラルな化合物ならびに付加的にｂ）ポリマーバインダおよび／または重合によってポリマーバインダに変換されるモノマー化合物および／または分散助剤を含有することを特徴とする、表面に重合されうる混合物を塗布し、混合物中に含有される液晶を配向させ、混合物を重合し、表面からポリマー被膜を剥離させ、かつポリマー被膜を粉砕し、顔料粒子に変えることによって顔料を製造する方法である。更に、本発明は、当該方法によって得ることができる顔料、該顔料を含有する塗料、塗料および分散塗料における該顔料の使用、日用品、特に車両の塗装のための、該顔料を含有する塗料の使用、ならびにこの該塗料で塗装された車両に関する。コレステリック液晶性の規則構造を有する顔料は、興味深い効果顔料である、というのも、該顔料は、観察角度に依存した色の印象を示すからである。色の印象は、コレステリック液晶相の本質的な特徴である、らせん超格子の干渉作用によって生まれる。キラルな相を有する液晶構造の、配向され、三次元に架橋された物質ならびに場合によっては他の染料および顔料から構成される、観察角度に依存する色を有する顔料は、欧州特許（ＥＰ−Ｂ１）第０６０１４８３号明細書から公知である。しかしながら、該顔料の色の輝度には、依然として望むべきものがある。より以前のドイツ連邦共和国特許出願第１９５３２４１９．６号には、支持材の表面被覆方法が記載されており、この場合には塗料は、液晶性の重合されうるモノマー、場合によっては、コレステリックな規則構造を引き起こすキラルな化合物ならびに付加的にポリマーバインダおよび／または重合によってポリマーバインダに変換されうるモノマー化合物または分散助剤を含有する。該ポリマーバインダおよび分散助剤は、液晶化合物の配向を簡易化し、かつ被覆操作によってのみコレステリック液晶相への自発的な配向を可能にする。本発明の課題は、特別な色の輝度の顔料をもたらす、観察角度に依存する色を有する顔料を製造する方法を見出すことであった。それに応じて、冒頭に記載された顔料の製造方法が見出された。本発明による方法は、重合されうる混合物から出発する。本明細書中で重合されうるとは、混合物中に含有されるモノマーが、様々な合成反応、例えば連鎖反応としての付加重合、段階的反応としての付加重合または縮重合によってポリマーに変換されうるという意味である。まず最初に重合されうる混合物は、表面、有利にフィルムまたは回転ローラー上に塗布される。塗布は、有利に厚さ１〜１００μｍを有する薄い塗膜の形で行われる。この膜厚によって、後の粉砕工程での顔料の最大厚さは定められ、かつ更に小板状顔料への塗膜の粉砕は、簡易化される。該小板状顔料は、薄い塗膜中で同じ形で配列されるので、均質な色の印象が生まれる。ねじれたコレステリック相を有する液晶は、個々の分子がらせん状の超格子中で整列する場合に初めて、その光学的性質を発揮する。該超格子の形成は、一部で自発的に生じ、一部で配向は、外力の作用によって引き起こされなければならない。こうして、塗布後に、液晶化合物は塗膜中で配向される。このことは、塗布の際に作用している剪断力によって最も簡単に行われる。しかしながら、配向は、他の公知方法、例えばナイフ塗布、配向層によって、または複数の液晶系の場合には電界または磁界によって行うこともできる。配向後に、達成された液晶配向状態は、重合によって固定される。この場合、特に有利なのは、光または電子線により誘発された重合である、というのも、この重合は温度に依存せずに行われることができるからである。即ち、温度は、液晶のらせんピッチ、ひいては干渉作用の色にとってはかなり重要なパラメータであり、かつ従って好ましくは色彩構成パラメータとして、重合条件によって制限されるべきではない。重合後に、硬化された液晶塗膜は表面から剥離され、かつ公知方法によって所望の顔料粒子径まで粉砕される。本発明による方法において、重合されうる混合物は、液晶性のモノマー化合物および場合によってはキラルなドープ物質（Dotierstoff）と共に、ポリマーバインダおよび／または重合によってポリマーバインダに変換されうるモノマー化合物および／または分散助剤を含有する。これらの薬剤は、僅かな量で液晶相の流動粘度を増加させ、かつ本質的に液晶分子の配向を簡易化する。簡易化された配向によって費用のかかる配向方法は不要となり、配向は、たいてい自発的に被覆操作によって生じる。更に、均質な配向が達成され、このことは、塗膜および顔料の増大された色の輝度の形で現れる。ポリマーバインダとして適当なのは、例えば有機溶剤に可溶なポリエステル、セルロースエステル、ポリウレタン、シリコーンならびにポリエーテル変性シリコーンまたはポリエステル変性シリコーンである。特に好ましくは、セルロースエステル、例えばセルロースアセトブチレートが使用される。このような物質の僅かな量−たいてい０．１〜１重量％−は、流動粘度の顕著な改善を生じさせる。同時に、これらの薬剤は、硬化された顔料粒子の機械的性質に大きな影響をもつ。特に適当なのは、反応性の架橋基、例えばアクリル基、メタクリル基、α−クロロアクリル基、ビニル基、ビニルエーテル基、エポキシド基、シアナト基、イソシアナト基またはイソチオシアナト基を含有するポリマーバインダである。また、モノマーの薬剤は、バインダ、特に、塗料製造において公知のいわゆる反応性希釈剤、例えばヘキサンジオールジアクリレートまたはビスフェノール−Ａ− ジアクリレートとして適当である。また、分散助剤は、重合されうる混合物の流動粘度、個々の混合物成分の混和性ならびに液晶の配向に正の影響を有する。分散助剤として、全ての市販の薬剤が使用されうる。特に適当な分散助剤は、コハク酸イミド構造、コハク酸エステル構造または無水コハク酸構造を基礎としたものであり、例えばこれらはより以前のドイツ連邦共和国特許出願第１９４３２４１９．６号に記載されている。これらの分散助剤の中では、ポリイソブチレンコハク酸の誘導体が特に好ましい。重合されうる混合物は、コレステリック液晶成分として、ａ₁₎キラルな、液晶性の重合されうるモノマー少なくとも１つまたはａ₂₎アキラルな、液晶性の重合されうるモノマー少なくとも１つおよびキラルな化合物を含有することができる。成分ａ₁₎として、重合されうる混合物は、有利に一般式Ｉ［式中、符号は次の意味を有する：ｚ¹は、重合されうる基または重合されうる基を有する基であり、Ｙ¹、Ｙ²、Ｙ³は、化学結合、酸素、硫黄、であり、Ａ¹は、スペーサであり、Ｍ¹は、メソゲン基であり、Ｘは、ｎ価のキラルな基であり、Ｒは、水素またはＣ₁〜Ｃ₄−アルキルであり、ｎは、１〜６であり、この場合基Ｚ¹、Ｙ¹、Ｙ²、Ｙ³、Ａ１およびＭ¹は同一または異なっていてよい］で示されるモノマーを含有する。有利に基ｚ¹は、次のものである：この場合、基Ｒは、同一または異なっていてよく、かつ水素またはＣ₁〜Ｃ₄−アルキル、例えばメチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、第二ブチルまたは第三ブチルを意味する。反応性の重合されうる基の中では、シアネートは、自発的にシアヌレートに三量化することができ、かつ従ってシアネートは、有利に挙げることができる。他に挙げられる基は、重合のために補足的な反応性基を有する他の化合物が必要である。こうして、例えばイソシアネートは、アルコールと重合しウレタンに変わることができ、かつイソシアネートは、アミンと重合し尿素誘導体に変わることができる。同様のことは、チイランおよびアジリジンにも当てはまる。カルボキシル基は、ポリエステルおよびポリアミドに縮合されてもよい。マレインイミド基は、オレフィン系化合物、例えばスチレンとのラジカル共重合に特に適当である。この場合、補足的な反応性基は、前者と混合される、本発明によるもう１つの化合物中に存在していてよいか、またはこれらはこの補足的な反応性基２つまたはそれ以上を含有している補助化合物によってポリマーネットワーク中へ組み込まれてよい。特に好ましい基Ｚ¹−Ｙ¹は、アクリレートおよびメタクリレートである。Ｙ¹〜Ｙ³は、上記の意味を有することができ、この場合化学結合とは、共有性単結合であると理解されるべきである。スペーサＡ¹としては、この目的のために公知の全ての基がこれに該当する。スペーサは、一般に２〜３０個、有利に２〜１２個のＣ原子を含有し、かつ直鎖状脂肪族基からなる。スペーサは、鎖中で、例えばＯ、Ｓ、ＮＨまたはＮＣＨ₃ によって中断されていてよく、この場合にはこれらの基は、隣接していてはいけない。この場合、スペーサ鎖の置換基としては、フッ素、塩素、臭素、シアン、メチルまたはエチルがこれに該当する。代表的なスペーサは、例えば次のものである：この場合、ｍは１〜３であり、かつｐは１〜１２である。メソゲン基Ｍ¹は、有利に次の構造（Ｔ−Ｙ⁸）_s-Ｔ［この場合、Ｙ⁸は、Ｙ¹の定義による架橋員であり、ｓは、１〜３の数であり、かつＴは、同一または異なる２価のイソシクロ脂肪族基、ヘテロシクロ脂肪族基、イソ芳香族基またはヘテロ芳香族基を意味する］を有する。また、基Ｔは、フッ素、塩素、臭素、シアン、ヒドロキシまたはニトロによって置換された環系であってよい。好ましい基Ｔは、次のものである：特に好ましくは、次のメソゲン基Ｍ¹である一般式Ｉの化合物のキラルな基Ｘの中では、とりわけ、使用可能性に基づいて、殊に、糖類、ビナフチル誘導体またはビフェニル誘導体ならびに光学活性なグリコール、ジアルコールまたはアミノ酸から誘導されるものが好ましい。糖類の場合には、殊にペントースおよびヘキソースおよびこれらから誘導される誘導体を挙げることができる。基Ｘの例は、次の構造式であり、この場合線の末端は、それぞれ遊離価を意味する。特に好ましくは次のものである：更にまたキラルな基も適当であり、次の構造式が示される：更に例は、ドイツ連邦共和国出願第Ｐ４３４２２８０．２号に記載されている。ｎは、有利に２である。成分ａ₂₎として、重合されうる混合物は、本発明による方法において、有利に一般式ＩＩ［式中、符号は次の意味を有する：Ｚ²、Ｚ³は、重合されうる基または重合されうる基を含有する基であり、Ｙ⁴、Ｙ⁵、Ｙ⁶、Ｙ⁷は、化学結合、酸素、硫黄、であり、Ａ²、Ａ³は、スペーサであり、かつＭ²は、メソゲン基である］で示されるアキラルな、液晶性の重合されうるモノマー少なくとも１つを含有する。この場合、一般式Ｉの相応する符号と同じ好ましさは、重合されうる基、架橋員Ｙ⁴〜Ｙ⁷、スペーサおよびメソゲン基にも当てはまる。更に、成分ａ₂₎は、キラルな化合物を含有する。キラルな化合物は、アキラルな液晶相のねじれに作用してコレステリック相を得る。この場合ねじれの程度は、キラルなドープ物質のねじれ能力およびその濃度に依存している。このためにらせんピッチおよび他方で干渉色は、キラルなドープ物質の濃度に依存している。従って、ドープ物質には、一般に有効な濃度範囲を記載することができない。ドープ物質は、所望の色効果を生じる際の量で添加される。有利にキラルな化合物は、式Ｉａ［Ｚ¹、Ｙ¹、Ｙ²，Ｙ³，Ａ¹、Ｘおよびｎは、上記の意味を有し、かつＭ^aは、複素環系または同素環系少なくとも１つを含有する２価の基である］で示されるものである。この場合、分子の一部Ｍ^aは上記のメソゲン基に似ている、というのも、このようにして液晶化合物との特に良好な相溶性が達成されるからである。しかしながら、Ｍ^aは、実際にはメソゲンである必要はない、というのも、化合物Ｉａは、専らそのキラルな構造によって液晶相の相当するねじれを引き起こすからである。Ｍ^a中に含有されている好ましい環系は、上記で挙げられた構造Ｔであり、好ましい構造Ｍ^aは、上記の式（Ｔ−Ｙ⁸）_s−Ｔのものである。本発明によって製造された顔料は、その色の輝度に関連して、特別な性質を有する。従って、記載された方法によって得ることができるような全てのこの種の顔料が本発明によるものとみなされる。更に、本発明による顔料の利点は、その狭い粒度分布である。表面に重合されうる混合物を塗布する場合には、極めて均質な層が生じ、このことは、後で粉砕された顔料粒子の厚さのより少ないばらつき範囲で現われる。この顔料は、塗料中でより良好な配向および滑らかな表面を示す。本発明による顔料は、様々な塗料に混入させることができる。このような塗料は、 − 本発明による顔料１つまたはそれ以上、 − 塗料に常用のバインダ１つまたはそれ以上、 − 場合によっては他の顔料または染料、 − 場合によっては架橋剤１つまたはそれ以上、 − 場合によっては塗料に常用の添加剤および／または充填剤を含有する。塗料に常用のバインダとして、例えばポリエステル、アルキド樹脂、ポリウレタン、（メト）アクリルコポリマーおよびセルロースエステルを基礎とした樹脂は、塗料中に含有されていてよい。これらは、有機溶剤中に溶解されていてよいかまたは分散されていてよい。他の顔料として、塗料中で通常使用されるような、任意の有機顔料および／または無機顔料を含んでいてよい。このような顔料の例は、二酸化チタン、酸化鉄、カーボンブラック、アゾ顔料、フタロシアニン顔料、ペリレン顔料、キナクリドン顔料またはピロロピロール(Pyrrolopyrrol)顔料である。他の小板状の効果顔料として、例えばアルミニウムまたは銅からなる常用のメタリック顔料および金属酸化物で被覆されたメタリック顔料、他の効果顔料、例えばパール光輝顔料および干渉顔料、例えば被覆されたウンモ、金属酸化物で被覆されたアルミニウム、ニトロチタンジオキシドおよびグラファイト効果顔料、小板状酸化鉄（ウンモ状酸化鉄）、二硫化モリブデン顔料、小板状銅フタロシアニン顔料、オキシ塩化ビスマス小板および被覆されたガラスフレークが適当である。混合酸化物で被覆されたアルミニウム顔料およびウンモ顔料は、有機顔料で被覆されていてよい。塗料に常用の、架橋または未架橋のポリマー微粒子は、塗料中に含有されていてよい。充填剤として、塗料配合物において常用の全ての充填剤を含有されていてよい。好ましくは、二酸化ケイ素、硫酸バリウムおよびタルクである。塗料は、染料として、塗料配合物において常用の全ての染料を含有していてよい。好ましくは、干渉色調の１つの色調を示す染料である。塗料は、架橋剤として、例えばホルムアルデヒド縮合樹脂、例えばフェノール −ホルムアルデヒド縮合樹脂およびアミン−ホルムアルデヒド縮合樹脂またはポリイソシアネートを含有していてよい。また、上記ですでに挙げられた反応性希釈剤も、架橋剤として添加されてよい。塗料に常用の添加剤として、当業者に公知の全ての添加剤、例えば高分散ケイ酸、層状シリケート、ポリマー尿素化合物、セルロースエーテル、例えばヒドロキシエチルセルロース、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ポリビニルアルコール、ポリ（メト）アクリレートおよびポリ（メト）アクリルアミド、ポリビニルピロリドンおよび他の親水性および疎水性のポリマーおよびコポリマー、流展助剤、光保護剤、消泡剤、湿潤剤ならびに接着促進剤を塗料中に含有されていてよい。更に、塗料に常用の添加剤として重合開始剤および重合触媒もこれに該当する。塗料は、有機溶剤１つまたはそれ以上を含有していてよい。溶剤として、例えば１価または多価アルコール、例えばプロパノール、ブタノールおよびヘキサノール、グリコールエーテルおよびグリコールエステル、例えばジエチレングリコールジアルキルエーテル、グリコール、例えばエチレングリコールまたはプロピレングリコール、ケトン、例えばメチルエチルケトンまたはアセトン、エステル、例えばエチルアセテートおよびブチルアセテートならびに芳香族炭化水素および脂肪族炭化水素がこれに該当する。好ましくは、希釈剤として水を含有する塗料である。この水性塗料中には、水と相溶性のバインダおよび添加剤は含有されており、これらは当業者に公知である。こうして、この塗料のためには、例えばアニオン性基またはカチオン性基を有する水溶性バインダが使用される。好ましくは、ポリエステル、（メト）アクリルコポリマーまたは特に好ましくはポリウレタンを基礎としたアニオン性で安定化されたバインダである。特に好ましいのは、“ベースコート−クリアコート”型の二層塗装の構成要素としての本発明による顔料の使用であり、例えばこの二層塗装は効果塗装のために確立されたものである。 “ベースコート／クリアコート”塗装は、顔料が添加された、特に暗色の顔料が添加された下塗り塗料の下塗り後に、好ましくはウェット・オン・ウェット法で、即ち焼き付け工程なしで、例えば２０〜８０℃で短い暴露時間後に、下塗り塗膜に常用の透明塗料を乾燥膜厚３０〜８０μｍで上塗りし、引き続き下塗り塗料と透明塗料を一緒に２０〜１４０℃の温度で乾燥させるかまたは架橋させることにより製造される。上塗り塗膜（下塗り塗料および透明塗料）の乾燥条件は、使用される透明塗料系に依存する。オリジナル（量産−）塗装のためには、一般に温度は、二成分系透明塗料では８０℃より高く、特に一成分系透明塗料では１２０℃より高い。ポリイソシアネートを基礎とした二成分系透明塗料で実施される補修用塗装のためには、硬化温度は、室温または８０℃を超えない温度である。透明塗料として、常用の全ての透明塗料または透明な顔料が添加されたか、または着色した顔料が添加された（淡彩クリアコート）被覆塗料が適当である。特に適当なのは、常用の／溶剤含有の一成分系または二成分系のハイソリッド塗料、水希釈性透明塗料または粉末透明塗料である。本発明による顔料は、有利に塗料、インク、印刷用インクおよび分散塗料において使用される。本発明による塗料は、特に被覆、殊に支持材の塗装に適当である。支持材として、とりわけ金属、紙、木材またはプラスチックの下地が使用されることができる。これらは、しばしば下塗りまたは前印刷されている。金属支持材に常用の下塗りは、リン酸亜鉛処理、電着塗装および場合によっては１つまたはそれ以上の吹き付け塗膜、例えば充填剤（プライマー−サーフェイサー）一層または単色の下塗り層もしくは上塗り層である。これらの塗膜は、一般に硬化されている。好ましくは、暗色の顔料で着色された塗膜である。プラスチック支持材は、プラスチックプライマー、有利に暗色のプラスチックプライマーを備えていてよい。本発明による塗料は、日用品の被覆または塗装に好適である。装飾品、包装材料、びん、家庭用品ならびに特に車両、例えば自転車、オートバイおよび殊に自動車への着色効果は、特に興味深く現れる。例１セルロースアセトブチレートを含有するコレステリック液晶性顔料の製造重合されうる混合物は、次のものから製造された： − 次の液晶性のモノマーそれぞれ７．９重量％：（モノマーの製造は、より以前のドイツ連邦共和国特許出願第１９５３２４０８．０号に記載されている）、 − 次のキラルなドープ物質４．５重量％：（ドープ物質の製造は、より以前のドイツ連邦共和国特許出願第Ｐ４３４２２８０．２号に記載されている）、 − 市販の重合開始剤１．９重量％（ルシリン（Lucir ェン(Ludwigshafen)）、 − セルロースアセトブチレート０．６重量％および − テトラヒドロフラン１９．９重量％。（重量％の記載は、重合されうる混合物の全量を基準とする）。混合物をスパイラルドクターブレード（塗膜厚さ４ μｍ）を用いてガラス担体にナイフコーティングした。溶剤の蒸発後に、ＵＶ光線（波長３６０ｎｍ、１６０Ｗ／ｃｍ）によって重合させた。硬化された塗膜を、機械的に担体から剥離させ、かつ塗膜を分析ミル（形式Ａ１０、ＩＫＡ社）中で粉砕し、かつふるい一式によって分離した。得られた顔料粒子は、最大直径約８０μｍおよび厚さ４〜６μｍを有する。例２比較例：セルロースアセトブチレートを含まないコレステリック液晶性顔料の製造。例１と同様に、セルロースアセトブチレートを含まない顔料を製造した。得られた顔料粒子は、最大直径８０μｍおよび厚さ約４〜５０μｍのより幅広いばらつきを有する。例３本発明による塗料の製造例１に記載された顔料１０重量％を飽和ポリエステル、セルロース誘導体およびアミノ樹脂を基礎とした市販の顔料未添加の下塗り塗料９０重量％で均質な混合物に配合した。こうして得られた混合物をブチルアセテート５０容量％およびキシレン５０容量％からなる混合物で吹き付け粘度１８秒ＤＩＮ４に調節した。下塗り塗料の固体含量は２０重量％であった。塗料は、５３０ｎｍの反射波長および著しく顕著になる色のちらつきを有する鮮やかな色を示した。表面は、均質であった。例４比較例：例２による顔料を有する塗料。例３と同様にして比較例２の顔料を有する塗膜を製造した。塗膜の色の印象は、ほとんど鮮やかではなく、塗膜の表面は幾らか粗かった。例５ベースコート−クリアコート型の多層塗装の製造ａ）使用された透明塗料量産透明塗料として、アクリル樹脂、アミノ樹脂を基礎とする市販の焼き付け塗料（ＦＦ９２−０１３０、ＢＡＳＦＬ＋ＧＡＧ社）を使用した。補修用透明塗料として、ＢＡＳＦＬ＋ＧＡＧ社製の市販の二成分系−ハイソリッド−ガラスオドゥル(Glasodur)−硬化剤（９２９−７１）および希釈剤（３５２−９１）を有する二成分系−ハイソリッド−ガラスオドゥル(Glasodur)− 透明塗料（９２３−５４）を使用した。ｂ）二層塗装の製造例３によって製造された塗料を、常法で、リン酸亜鉛処理で電着塗料および吹き付け下地を前処理された金属薄板に、圧力空気で噴霧するスプレーガンを用いて、全乾燥フィルム厚さ１５〜３０μｍが得られるように塗布した。塗布は、２３℃の周囲温度および６０％の相対大気湿度で行った。下塗り塗料の塗布後に、これらを３０分間、周囲温度で蒸発分離した。その後、上記の透明塗料で上塗りした。一成分系−量産透明塗料の場合には、１３０℃で３０分間、二成分系−補修用透明塗料の場合には、８０℃で２０分間焼き付けした。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (81)指定国ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＤＥ，ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，ＩＴ，ＬＵ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＵＡ(ＡＭ，ＡＺ，ＢＹ，ＫＧ，ＫＺ，ＭＤ，ＲＵ，ＴＪ，ＴＭ)，ＡＵ，ＢＧ，ＢＲ，ＣＡ，ＣＮ，ＣＺ，ＧＥ，ＨＵ，ＩＬ，ＪＰ，ＫＲ，ＬＶ，ＭＸ，ＮＯ，ＮＺ，ＰＬ，ＲＯ，ＳＧ，ＳＩ，ＳＫ，ＴＲ，ＵＡ，ＵＳ (72)発明者フワンアントニオゴンサレスゴメスドイツ連邦共和国ルートヴィッヒスハーフェンシュヴァルベンヴェーク 37 (72)発明者ノルベルトシュナイダードイツ連邦共和国アルトリップマーデンブルクシュトラーセ５エフ

Claims

【特許請求の範囲】１．表面に重合されうる混合物を塗布し、混合物中に含有される液晶を配向させ、混合物を重合し、表面からポリマー被膜を剥離させ、かつポリマー被膜を粉砕し、顔料粒子に変えることによって顔料を製造する方法において、重合されうる混合物が次の成分：ａ₁₎キラルな、液晶性の重合されうるモノマー少なくとも１つまたはａ₂₎アキラルな、液晶性の重合されうるモノマー少なくとも１つおよびキラルな化合物、ならびに付加的にｂ）ポリマーバインダおよび／または重合をポリマーバインダに変換されうるモノマー化合物および／または分散助剤を含有することを特徴とする、顔料の製造方法。２．成分ｂ）としてポリマーバインダを使用する、請求項１記載の方法。３．ポリマーバインダとしてセルロースアセトブチレートを使用する、請求項２記載の方法。４．成分ｂ）として分散助剤を使用する、請求項１記載の方法。５．分散助剤としてポリイソブチレンコハク酸誘導体を使用する、請求項４記載の方法。６．成分ａ₁₎として一般式Ｉ［式中、符号は次の意味を有する：Ｚ¹は、重合されうる基または重合されうる基を有する基であり、Ｙ¹、Ｙ²、Ｙ³は、化学結合、酸素、硫黄、であり、Ａ¹は、スペーサであり、Ｍ¹は、メソゲン基であり、Ｘは、ｎ価のキラルな基であり、Ｒは、水素またはＣ₁〜Ｃ₄−アルキルであり、ｎは、１〜６であり、この場合、基Ｚ¹、Ｙ¹、Ｙ²、Ｙ³、Ａ¹およびＭ¹は、同一または異なっていてよい］で示されるキラルな、液晶性の重合されうるモノマー少なくとも１つを使用する、請求項１記載の方法。７．成分ａ₂₎として一般式ＩＩ［式中、符号は次の意味を有する：Ｚ²、Ｚ³は、重合されうる基または重合されうる基を有する基であり、Ｙ⁴、Ｙ⁵、Ｙ⁶、Ｙ⁷は、化学結合、酸素、硫黄、であり、Ａ²、Ａ³は、スペーサであり、かつＭ²は、メソゲン基である］で示されるアキラルな、液晶性の重合されうるモノマー少なくとも１つを含有する、請求項１記載の方法。８．成分ａ₂₎として一般式Ｉａ［式中、Ｚ¹、Ｙ¹、Ｙ²、Ｙ³、Ａ¹、Ｘおよびｎは、上記の意味を有し、かつＭ^aは、複素環系または同素環系少なくとも１つを含有する２価の基である］で示されるキラルな化合物を含有する、請求項１記載の方法。９．請求項１から８までのいずれか１項記載の方法によって得られる顔料。 10．請求項９記載の顔料１つまたはそれ以上、塗料に常用のバインダ１つまたはそれ以上、場合によっては他の顔料または染料、場合によっては架橋剤１つまたはそれ以上、場合によっては塗料に常用の添加剤および／または充填剤を含有する、塗料。 11．塗料に常用のバインダとして、ポリエステル、アルキド樹脂、ポリウレタン、（メト）アクリルコポリマーおよび／またはセルロースエステルを基礎とするものを含有する、請求項１０記載の塗料。 12．塗料に常用のバインダとして、水希釈性のアニオン性で安定化された樹脂を含有する、請求項１０記載の塗料。 13．塗料、インクおよび印刷用インクにおける請求項９記載の顔料の使用。 14．分散塗料における請求項９記載の顔料の使用。 15．日用品の被覆のための請求項１０から１２までのいずれか１項記載の塗料の使用。 16．車両の塗装のための請求項１０から１２までのいずれか１項記載の塗料の使用。 17．請求項１０から１２までのいずれか１項記載の塗料で塗装された車両。