JP2000357633A - コンデンサの製造方法 - Google Patents
コンデンサの製造方法Info
- Publication number
- JP2000357633A JP2000357633A JP11248364A JP24836499A JP2000357633A JP 2000357633 A JP2000357633 A JP 2000357633A JP 11248364 A JP11248364 A JP 11248364A JP 24836499 A JP24836499 A JP 24836499A JP 2000357633 A JP2000357633 A JP 2000357633A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- capacitor
- polymerizable monomer
- film
- metal electrode
- solid electrolytic
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Landscapes
- Polyoxymethylene Polymers And Polymers With Carbon-To-Carbon Bonds (AREA)
- Fixed Capacitors And Capacitor Manufacturing Machines (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 固体電解コンデンサならびにフィルムコンデ
ンサの製造方法に関し、小型大容量で容量達成率が高く
かつ低損失のコンデンサをを容易に得ることを目的とす
る。 【解決手段】 過炭酸塩ならびに過ホウ酸塩を単独また
は有機過酸前駆体と複合して重合用酸化剤として用いて
おり、重合反応が緩やかに進行するため重合用液がコン
デンサ素子浸透過程で重合して深部への導電性高分子層
の形成を妨げることがないため、容量達成率の高いコン
デンサを容易に得ることができる。また、有機過酸前駆
体の併用により重合活性を、コンデンサ作製過程に悪影
響を及ぼさない程度に高めることができるために、重合
温度の低下ならびにコンデンサ特性の一層の向上が図ら
れる。
ンサの製造方法に関し、小型大容量で容量達成率が高く
かつ低損失のコンデンサをを容易に得ることを目的とす
る。 【解決手段】 過炭酸塩ならびに過ホウ酸塩を単独また
は有機過酸前駆体と複合して重合用酸化剤として用いて
おり、重合反応が緩やかに進行するため重合用液がコン
デンサ素子浸透過程で重合して深部への導電性高分子層
の形成を妨げることがないため、容量達成率の高いコン
デンサを容易に得ることができる。また、有機過酸前駆
体の併用により重合活性を、コンデンサ作製過程に悪影
響を及ぼさない程度に高めることができるために、重合
温度の低下ならびにコンデンサ特性の一層の向上が図ら
れる。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、コンデンサの製造
方法に関し、特に周波数特性に優れた小型大容量の固体
電解コンデンサならびに小型大容量のフィルムコンデン
サを容易に実現するための製造方法に関する。
方法に関し、特に周波数特性に優れた小型大容量の固体
電解コンデンサならびに小型大容量のフィルムコンデン
サを容易に実現するための製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】近年、電気機器のデジタル化に伴って、
コンデンサについても、小型大容量で高周波領域でのイ
ンピーダンスの低いものが要求されている。
コンデンサについても、小型大容量で高周波領域でのイ
ンピーダンスの低いものが要求されている。
【０００３】従来、高周波領域で使用されるコンデンサ
には、マイカコンデンサ、積層セラミックコンデンサが
あるが、これらのコンデンサでは形状が大きくなり大容
量化が難しい。
には、マイカコンデンサ、積層セラミックコンデンサが
あるが、これらのコンデンサでは形状が大きくなり大容
量化が難しい。
【０００４】一方、大容量のコンデンサとしては、アル
ミニウム乾式電解コンデンサ、またはアルミニウムもし
くはタンタル固体電解コンデンサ等の電解コンデンサが
存在する。
ミニウム乾式電解コンデンサ、またはアルミニウムもし
くはタンタル固体電解コンデンサ等の電解コンデンサが
存在する。
【０００５】これらのコンデンサでは、誘電体となる酸
化皮膜が極めて薄いために、大容量化が実現できるので
あるが、一方酸化皮膜の損傷が起こり易いために、それ
を修復するための真の陰極を兼ねた電解質を設ける必要
がある。
化皮膜が極めて薄いために、大容量化が実現できるので
あるが、一方酸化皮膜の損傷が起こり易いために、それ
を修復するための真の陰極を兼ねた電解質を設ける必要
がある。
【０００６】例えば、アルミニウム乾式コンデンサで
は、エッチングを施した陽極、陰極アルミニウム箔を、
セパレータを介して巻取り、液状の電解質をセパレータ
に含浸して用いている。
は、エッチングを施した陽極、陰極アルミニウム箔を、
セパレータを介して巻取り、液状の電解質をセパレータ
に含浸して用いている。
【０００７】この液状電解質は、イオン伝導性で比抵抗
が大きいため、損失が大きく、インピーダンスの周波数
特性、温度特性が著しく劣るという課題を有する。
が大きいため、損失が大きく、インピーダンスの周波数
特性、温度特性が著しく劣るという課題を有する。
【０００８】さらに加えて、液漏れ、蒸発等が避けられ
ず、時間経過と共に容量の減少及び損失の増加が起こる
といった課題を抱えていた。
ず、時間経過と共に容量の減少及び損失の増加が起こる
といった課題を抱えていた。
【０００９】また、タンタル固体電解コンデンサでは、
マンガン酸化物を電解質として用いているため、温度特
性及び容量、損失等の経時変化についての課題は改善さ
れるが、マンガン酸化物の比抵抗が比較的高いため損
失、インピーダンスの周波数特性が、積層セラミックコ
ンデンサ、あるいはフィルムコンデンサと比較して劣っ
ていた。
マンガン酸化物を電解質として用いているため、温度特
性及び容量、損失等の経時変化についての課題は改善さ
れるが、マンガン酸化物の比抵抗が比較的高いため損
失、インピーダンスの周波数特性が、積層セラミックコ
ンデンサ、あるいはフィルムコンデンサと比較して劣っ
ていた。
【００１０】この課題を解決するために、電気伝導度の
高いポリピロールをを対極に用いたアルミニウム及びタ
ンタル固体電解コンデンサが提案されている。
高いポリピロールをを対極に用いたアルミニウム及びタ
ンタル固体電解コンデンサが提案されている。
【００１１】ポリピロールは不溶不融であり、誘電体皮
膜上に形成するためには、モノマーを用いてその場で重
合させる以外の方法を取ることが実質的に不可能であっ
た。
膜上に形成するためには、モノマーを用いてその場で重
合させる以外の方法を取ることが実質的に不可能であっ
た。
【００１２】特に、エッチドアルミニウム箔を捲回した
構造のアルミニウム電解コンデンサならびに多孔質焼結
体を用いたタンタルコンデンサでは、電解重合によって
内部にポリピロール層を充填することは困難であり、化
学重合法を用いる必要がある。
構造のアルミニウム電解コンデンサならびに多孔質焼結
体を用いたタンタルコンデンサでは、電解重合によって
内部にポリピロール層を充填することは困難であり、化
学重合法を用いる必要がある。
【００１３】化学重合ポリピロール形成法の一例とし
て、コンデンサ素子をピロールモノマーならびに酸化剤
を含む溶液に浸漬する方法がある。
て、コンデンサ素子をピロールモノマーならびに酸化剤
を含む溶液に浸漬する方法がある。
【００１４】浸漬する液として、ピロールモノマーと酸
化剤の共存する一液を用いる方法と両者別々に分けられ
た二液を用いる方法がある。
化剤の共存する一液を用いる方法と両者別々に分けられ
た二液を用いる方法がある。
【００１５】一方、フィルムコンデンサは優れた周波数
特性を有するものの、単位体積当たりの収容容量が小さ
く、小型で大容量のものを実現することが困難であっ
た。
特性を有するものの、単位体積当たりの収容容量が小さ
く、小型で大容量のものを実現することが困難であっ
た。
【００１６】そこで、エッチドアルミ箔上に電着ポリイ
ミド薄膜からなる誘電体を形成した後、化学重合及び電
解重合により導電性高分子層を形成して対極とする大容
量フィルムコンデンサが提案されている（電気化学会第
５８回大会講演要旨集２５１〜２５２頁（１９９１
年））。
ミド薄膜からなる誘電体を形成した後、化学重合及び電
解重合により導電性高分子層を形成して対極とする大容
量フィルムコンデンサが提案されている（電気化学会第
５８回大会講演要旨集２５１〜２５２頁（１９９１
年））。
【００１７】誘電体皮膜に電着高分子層を形成した以
外、アルミニウム固体電解コンデンサと同様の構造にす
れば、さらに大容量のフィルムコンデンサが実現できる
が、この場合も対極として用いるポリピロールの形成に
は化学重合法を用いることが必要である。
外、アルミニウム固体電解コンデンサと同様の構造にす
れば、さらに大容量のフィルムコンデンサが実現できる
が、この場合も対極として用いるポリピロールの形成に
は化学重合法を用いることが必要である。
【００１８】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、上述の
ように対極のポリピロール層の形成に化学重合を用いよ
うとする場合に、従来知られている酸化剤、過硫酸塩、
過酸化水素、第二鉄塩等を酸化剤では、重合速度が早す
ぎて室温付近ではモノマーと酸化剤を混合した瞬間に重
合反応が起こり、重合液のポットライフが極めて短いた
め、一液で作業ができないという課題であった。
ように対極のポリピロール層の形成に化学重合を用いよ
うとする場合に、従来知られている酸化剤、過硫酸塩、
過酸化水素、第二鉄塩等を酸化剤では、重合速度が早す
ぎて室温付近ではモノマーと酸化剤を混合した瞬間に重
合反応が起こり、重合液のポットライフが極めて短いた
め、一液で作業ができないという課題であった。
【００１９】これは、混合温度を下げることにより解決
することができるが、冷却装置が必要となり、重合プロ
セスが複雑になるのに加えてコストも高いものになると
いう新たな課題が発生する。
することができるが、冷却装置が必要となり、重合プロ
セスが複雑になるのに加えてコストも高いものになると
いう新たな課題が発生する。
【００２０】さらに加えて、０℃付近で凍る水を重合媒
体に使用することが困難になり、高価な有機溶媒の使用
が不可欠になるという課題も生じる。
体に使用することが困難になり、高価な有機溶媒の使用
が不可欠になるという課題も生じる。
【００２１】また、上記の課題は、媒体中のモノマーと
酸化剤濃度を下げることによっても解決できるが、この
場合は一回の処理で形成されるポリピロールの量が少な
いため、所望の量のポリピロール層を形成するために
は、浸漬処理回数を多くしなければならないという望ま
しくない課題が発生する。
酸化剤濃度を下げることによっても解決できるが、この
場合は一回の処理で形成されるポリピロールの量が少な
いため、所望の量のポリピロール層を形成するために
は、浸漬処理回数を多くしなければならないという望ま
しくない課題が発生する。
【００２２】また、モノマー溶液と酸化剤溶液に相互に
コンデンサ素子を浸漬することにより、重合溶液のポッ
トライフの課題は解決できるが、この場合モノマーと酸
化剤が十分に混合する前に重合反応が進行してしまい、
エッチングピットあるいは焼結体深部へのポリピロール
層の形成が阻害されて、容量達成率電解液中で得られる
容量と導電性高分子で被覆された時得られる容量の比）
の高いコンデンサが得られないという別の課題が発生す
る。
コンデンサ素子を浸漬することにより、重合溶液のポッ
トライフの課題は解決できるが、この場合モノマーと酸
化剤が十分に混合する前に重合反応が進行してしまい、
エッチングピットあるいは焼結体深部へのポリピロール
層の形成が阻害されて、容量達成率電解液中で得られる
容量と導電性高分子で被覆された時得られる容量の比）
の高いコンデンサが得られないという別の課題が発生す
る。
【００２３】本発明は、上記従来技術における各課題を
解決するもので、小型大容量でかつ高周波特性の優れた
固体電解コンデンサならびにフィルムコンデンサを効率
よく製造するため方法を提供することを目的とする。
解決するもので、小型大容量でかつ高周波特性の優れた
固体電解コンデンサならびにフィルムコンデンサを効率
よく製造するため方法を提供することを目的とする。
【００２４】
【課題を解決するための手段】本発明は、化学重合によ
って得られるポリピロール層を対極に用いた固体電解コ
ンデンサならびにフィルムコンデンサの製造方法に関す
る。
って得られるポリピロール層を対極に用いた固体電解コ
ンデンサならびにフィルムコンデンサの製造方法に関す
る。
【００２５】本発明のコンデンサの構造の１例を図１に
示すが、誘電体皮膜２を形成した金属箔電極１と金属箔
対極３を２枚のセパレータ４とともに捲回して、両電極
箔間に真の対極となる化学重合ポリピロール層５を形成
したものである。
示すが、誘電体皮膜２を形成した金属箔電極１と金属箔
対極３を２枚のセパレータ４とともに捲回して、両電極
箔間に真の対極となる化学重合ポリピロール層５を形成
したものである。
【００２６】ポリピロールは化学重合で容易に得られる
ことが知られているが、従来から使用されてきた酸化
剤、過硫酸塩、過酸化水素、各種第二鉄等を用いた場
合、重合反応が室温付近で極めて短時間の内に終了し、
コントロールすることが困難であることに派生する種々
の課題が存在する。
ことが知られているが、従来から使用されてきた酸化
剤、過硫酸塩、過酸化水素、各種第二鉄等を用いた場
合、重合反応が室温付近で極めて短時間の内に終了し、
コントロールすることが困難であることに派生する種々
の課題が存在する。
【００２７】すなわち、代表的にはピロールモノマーと
酸化剤を共存させた重合溶液のポットライフが短い、ま
たコンデンサ素子へ重合溶液を含浸させた場合、素子深
部への液浸透前に重合反応が起こり空隙が閉塞されて本
来得られるべき容量が得られないといったことである。
酸化剤を共存させた重合溶液のポットライフが短い、ま
たコンデンサ素子へ重合溶液を含浸させた場合、素子深
部への液浸透前に重合反応が起こり空隙が閉塞されて本
来得られるべき容量が得られないといったことである。
【００２８】従来の課題を回避するため、室温付近では
活性の低い過炭酸塩もしくは過ホウ酸塩を酸化剤として
用いるようにした。
活性の低い過炭酸塩もしくは過ホウ酸塩を酸化剤として
用いるようにした。
【００２９】過炭酸塩ならびに過ホウ酸塩は、室温より
高い温度で速やかに分解して過酸化水素が発生すること
が知られており、家庭用の漂白剤として広く使用されて
いる。
高い温度で速やかに分解して過酸化水素が発生すること
が知られており、家庭用の漂白剤として広く使用されて
いる。
【００３０】本発明は、この過酸化水素の酸化作用を利
用してポリピロールを誘電体表面に重合形成して、フィ
ルムコンデンサを得ることができるようにしたものであ
る。
用してポリピロールを誘電体表面に重合形成して、フィ
ルムコンデンサを得ることができるようにしたものであ
る。
【００３１】上述のように、酸化剤の分解反応が室温付
近では遅いために、従来の酸化剤のようにモノマーと溶
液中で接触させても即座に重合反応が起こることがな
い。
近では遅いために、従来の酸化剤のようにモノマーと溶
液中で接触させても即座に重合反応が起こることがな
い。
【００３２】したがって、モノマー溶液とと酸化剤溶液
にコンデンサ素子を交互に浸漬しても、コンデンサ素子
深部に浸透する過程において重合反応が起こりにくいた
め、浸透途中でポリマーが生成して深部への重合液の浸
透を妨げることがない。
にコンデンサ素子を交互に浸漬しても、コンデンサ素子
深部に浸透する過程において重合反応が起こりにくいた
め、浸透途中でポリマーが生成して深部への重合液の浸
透を妨げることがない。
【００３３】過炭酸塩ならびに過ホウ酸塩のカチオンと
しては、どのようなものでも使用できるが、アルカリ金
属イオンもしくはアンモニウムイオンが好適に用いられ
る。
しては、どのようなものでも使用できるが、アルカリ金
属イオンもしくはアンモニウムイオンが好適に用いられ
る。
【００３４】本発明のもう一つの解決手段は、電解コン
デンサもしくはフィルムコンデンサへの適用に際し、重
合酸化剤として上記過炭酸塩もしくは過ホウ酸塩と有機
過酸前駆体とを併用するものである。
デンサもしくはフィルムコンデンサへの適用に際し、重
合酸化剤として上記過炭酸塩もしくは過ホウ酸塩と有機
過酸前駆体とを併用するものである。
【００３５】過炭酸塩及び過ホウ酸塩の分解には、上述
のように室温よりも高い温度が望ましいとされている。
のように室温よりも高い温度が望ましいとされている。
【００３６】有機過酸前駆体の併用により、過炭酸塩及
び過ホウ酸塩との反応によって、より活性の高い有機過
酸を生成させ、これを重合反応に用いることにより、そ
れら単独使用の場合よりも低い温度でしかも短時間でポ
リピロールの重合反応を進行させることができることを
発明者らは見出した。
び過ホウ酸塩との反応によって、より活性の高い有機過
酸を生成させ、これを重合反応に用いることにより、そ
れら単独使用の場合よりも低い温度でしかも短時間でポ
リピロールの重合反応を進行させることができることを
発明者らは見出した。
【００３７】これは次のような反応機構に基づく。
【００３８】Ｒ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｌ ＋ Ｈ2Ｏ2 → Ｒ
−Ｃ（＝Ｏ）ＯＯＨ ＋ ＨＬ ここで、Ｒ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｌは有機過酸前駆体、Ｒはア
ルキル基、Ｌは脱離基である。
−Ｃ（＝Ｏ）ＯＯＨ ＋ ＨＬ ここで、Ｒ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｌは有機過酸前駆体、Ｒはア
ルキル基、Ｌは脱離基である。
【００３９】アルキルとして炭素数１から１２程度のも
のが水に対する溶解性があり望ましく、脱離基はエチレ
ンジアミノ基、グルコース基、カルボン酸フェノレー
ト、スルホン酸フェノレート、グリセリドから好適に選
ばれる。
のが水に対する溶解性があり望ましく、脱離基はエチレ
ンジアミノ基、グルコース基、カルボン酸フェノレー
ト、スルホン酸フェノレート、グリセリドから好適に選
ばれる。
【００４０】また、その他メチレンジミノ基等他の脱離
基を用いることもできる。
基を用いることもできる。
【００４１】この有機過酸前駆体併用の場合、過炭酸塩
あるいは過ホウ酸塩単独使用の場合より、低温短時間で
ポリピロールを生成させることが可能であり、コンデン
サ作製時間を短縮できるという利点がある。
あるいは過ホウ酸塩単独使用の場合より、低温短時間で
ポリピロールを生成させることが可能であり、コンデン
サ作製時間を短縮できるという利点がある。
【００４２】ただし、この場合でも従来使用されてきた
過硫酸塩、過酸化水素、各種第二鉄塩よりポリピロール
の重合反応性が格段に低いため、コンデンサ素子への重
合用液浸透後重合させることが可能で、容量達成率の高
いコンデンサが得られる。
過硫酸塩、過酸化水素、各種第二鉄塩よりポリピロール
の重合反応性が格段に低いため、コンデンサ素子への重
合用液浸透後重合させることが可能で、容量達成率の高
いコンデンサが得られる。
【００４３】なお、重合溶液には上述のピロールモノマ
ー、過炭酸塩あるいは過ホウ酸塩と併用した有機過酸前
駆体の他、ドーパントとなる基を含む塩を添加すること
もできる。
ー、過炭酸塩あるいは過ホウ酸塩と併用した有機過酸前
駆体の他、ドーパントとなる基を含む塩を添加すること
もできる。
【００４４】上述のドーパントとなる基を含む物質とし
て、各種スルホン酸類が好適である。
て、各種スルホン酸類が好適である。
【００４５】その中でも、芳香環にスルホン酸基が結合
した芳香属スルホン酸類が、高い環境安定性を有する導
電性高分子が得られるためなお好適である。
した芳香属スルホン酸類が、高い環境安定性を有する導
電性高分子が得られるためなお好適である。
【００４６】さらに置換基を有する芳香属スルホン酸類
もまた好適に使用することができる。
もまた好適に使用することができる。
【００４７】本発明によれば、室温付近で過酸化水素の
発生が少ないために、コンデンサ素子内部への浸透過程
で重合が起こりにくい。
発生が少ないために、コンデンサ素子内部への浸透過程
で重合が起こりにくい。
【００４８】かくして得られるコンデンサは、深部まで
ポリピロールで被覆されているために、容易に容量達成
率の向上する。
ポリピロールで被覆されているために、容易に容量達成
率の向上する。
【００４９】なお、容量達成率は誘電体皮膜形成後適当
な電解質が溶解された溶液中で得られた容量とポリピロ
ール形成後得られた容量の比で現される値であり、ポリ
ピロールによる被覆率を示している。
な電解質が溶解された溶液中で得られた容量とポリピロ
ール形成後得られた容量の比で現される値であり、ポリ
ピロールによる被覆率を示している。
【００５０】コンデンサとしては、上述の捲回型アルミ
ニウム電解コンデンサの他、多孔質タンタル焼結体を電
極に用いたタンタル電解コンデンサが本発明によって製
造可能である。
ニウム電解コンデンサの他、多孔質タンタル焼結体を電
極に用いたタンタル電解コンデンサが本発明によって製
造可能である。
【００５１】また、金属電極表面に例えば電着によって
ポリアクリル酸系共重合体もしくはポリイミドを形成し
て誘電体としたフィルムコンデンサも本発明で製造する
ことができる。
ポリアクリル酸系共重合体もしくはポリイミドを形成し
て誘電体としたフィルムコンデンサも本発明で製造する
ことができる。
【００５２】誘電体となるポリマー層を薄くコントロー
ルできる他の薄膜作製法を用いることもまたでき、誘電
体となるポリマーとして他の材料を用いることもまた可
能である。
ルできる他の薄膜作製法を用いることもまたでき、誘電
体となるポリマーとして他の材料を用いることもまた可
能である。
【００５３】
【発明の実施の形態】請求項１記載の本発明は、弁金属
電極の表面に該弁金属の陽極酸化皮膜誘電体層と重合性
モノマーを重合してなる導電性高分子層を順次配してな
る固体電解コンデンサの製造方法において、前記重合性
モノマーの重合に過炭酸塩と有機過酸前駆体を用いる固
体電解コンデンサの製造方法である。
電極の表面に該弁金属の陽極酸化皮膜誘電体層と重合性
モノマーを重合してなる導電性高分子層を順次配してな
る固体電解コンデンサの製造方法において、前記重合性
モノマーの重合に過炭酸塩と有機過酸前駆体を用いる固
体電解コンデンサの製造方法である。
【００５４】ここで、請求項２記載のように、重合性モ
ノマーとしてピロールもしくはその誘導体を用いること
ができる。
ノマーとしてピロールもしくはその誘導体を用いること
ができる。
【００５５】またここで、請求項３記載のように、有機
過酸前駆体としてテトラアセチルアルキレンジアミン、
アルキノイルオキシベンゼンスルホン酸塩、フェノール
カルボン酸脂肪酸エステル、ペンタアセチルグルコー
ス、トリアセチルグリセリドから選ばれる一種を用いる
ことができる。
過酸前駆体としてテトラアセチルアルキレンジアミン、
アルキノイルオキシベンゼンスルホン酸塩、フェノール
カルボン酸脂肪酸エステル、ペンタアセチルグルコー
ス、トリアセチルグリセリドから選ばれる一種を用いる
ことができる。
【００５６】またここで、請求項４記載のように、コン
デンサ素子として陽極酸化皮膜が形成されたエッチドア
ルミニウム箔陽極とエッチドアルミニウム箔陰極をセパ
レータを介して捲回された構造を有するものを用いるこ
とができる。
デンサ素子として陽極酸化皮膜が形成されたエッチドア
ルミニウム箔陽極とエッチドアルミニウム箔陰極をセパ
レータを介して捲回された構造を有するものを用いるこ
とができる。
【００５７】またここで、請求項５記載のように、コン
デンサ素子として陽極酸化皮膜が形成された多孔質焼結
体を用いることができる。
デンサ素子として陽極酸化皮膜が形成された多孔質焼結
体を用いることができる。
【００５８】請求項６記載の本発明は、弁金属電極の表
面に該弁金属の陽極酸化皮膜誘電体層と重合性モノマー
を重合してなる導電性高分子層を順次配してなる固体電
解コンデンサの製造方法において、前記重合性モノマー
の重合に過ホウ酸塩と有機過酸前駆体を用いる固体電解
コンデンサの製造方法である。
面に該弁金属の陽極酸化皮膜誘電体層と重合性モノマー
を重合してなる導電性高分子層を順次配してなる固体電
解コンデンサの製造方法において、前記重合性モノマー
の重合に過ホウ酸塩と有機過酸前駆体を用いる固体電解
コンデンサの製造方法である。
【００５９】ここで、請求項７記載のように、重合性モ
ノマーとしてピロールもしくはその誘導体を用いること
ができる。
ノマーとしてピロールもしくはその誘導体を用いること
ができる。
【００６０】またここで、請求項８記載のように、有機
過酸前駆体としてテトラアセチルアルキレンジアミン、
アルキノイルオキシベンゼンスルホン酸塩、フェノール
カルボン酸脂肪酸エステル、ペンタアセチルグルコー
ス、トリアセチルグリセリドから選ばれる一種を用いる
ことができる。
過酸前駆体としてテトラアセチルアルキレンジアミン、
アルキノイルオキシベンゼンスルホン酸塩、フェノール
カルボン酸脂肪酸エステル、ペンタアセチルグルコー
ス、トリアセチルグリセリドから選ばれる一種を用いる
ことができる。
【００６１】またここで、請求項９記載のように、コン
デンサ素子として陽極酸化皮膜が形成されたエッチドア
ルミニウム箔陽極とエッチドアルミニウム箔陰極をセパ
レータを介して捲回された構造を有するものを用いるこ
とができる。
デンサ素子として陽極酸化皮膜が形成されたエッチドア
ルミニウム箔陽極とエッチドアルミニウム箔陰極をセパ
レータを介して捲回された構造を有するものを用いるこ
とができる。
【００６２】またここで、請求項１０記載のように、コ
ンデンサ素子として陽極酸化皮膜が形成された多孔質焼
結体を用いることができる。
ンデンサ素子として陽極酸化皮膜が形成された多孔質焼
結体を用いることができる。
【００６３】請求項１１記載の本発明は、拡面処理され
た金属電極の表面に電着高分子皮膜誘電体層と重合性モ
ノマーを重合してなる導電性高分子層を順次配してなる
フィルムコンデンサの製造方法において、前記重合性モ
ノマーの重合に過炭酸塩を用いるフィルムコンデンサの
製造方法である。
た金属電極の表面に電着高分子皮膜誘電体層と重合性モ
ノマーを重合してなる導電性高分子層を順次配してなる
フィルムコンデンサの製造方法において、前記重合性モ
ノマーの重合に過炭酸塩を用いるフィルムコンデンサの
製造方法である。
【００６４】ここで、請求項１２記載のように、重合性
モノマーとしてピロールもしくはその誘導体を用いるこ
とができる。
モノマーとしてピロールもしくはその誘導体を用いるこ
とができる。
【００６５】またここで、請求項１３記載のように、高
分子皮膜誘電体層に、アクリル酸、メタクリル酸または
スチレンを含む共重合体もしくはポリイミドを用いるこ
とができる。
分子皮膜誘電体層に、アクリル酸、メタクリル酸または
スチレンを含む共重合体もしくはポリイミドを用いるこ
とができる。
【００６６】またここで、請求項１４記載のように、金
属電極としてエッチドアルミニウム箔を用いることがで
きる。
属電極としてエッチドアルミニウム箔を用いることがで
きる。
【００６７】請求項１５記載の本発明は、拡面処理され
た金属電極の表面に電着高分子皮膜誘電体層と重合性モ
ノマーを重合してなる導電性高分子層を順次配してなる
フィルムコンデンサの製造方法において、前記重合性モ
ノマーの重合に過ホウ酸塩を用いるフィルムコンデンサ
の製造方法である。
た金属電極の表面に電着高分子皮膜誘電体層と重合性モ
ノマーを重合してなる導電性高分子層を順次配してなる
フィルムコンデンサの製造方法において、前記重合性モ
ノマーの重合に過ホウ酸塩を用いるフィルムコンデンサ
の製造方法である。
【００６８】ここで、請求項１６記載のように、重合性
モノマーとしてピロールもしくはその誘導体を用いるこ
とができる。
モノマーとしてピロールもしくはその誘導体を用いるこ
とができる。
【００６９】またここで、請求項１７記載のように、高
分子皮膜誘電体層に、アクリル酸、メタクリル酸または
スチレンを含む共重合体もしくはポリイミドを用いるこ
とができる。
分子皮膜誘電体層に、アクリル酸、メタクリル酸または
スチレンを含む共重合体もしくはポリイミドを用いるこ
とができる。
【００７０】またここで、請求項１８記載のように、金
属電極としてエッチドアルミニウム箔を用いることがで
きる。
属電極としてエッチドアルミニウム箔を用いることがで
きる。
【００７１】請求項１９記載の本発明は、拡面処理され
た金属電極の表面に電着高分子皮膜誘電体層と重合性モ
ノマーを重合してなる導電性高分子層を順次配してなる
フィルムコンデンサの製造方法において、前記重合性モ
ノマーの重合に過炭酸塩と有機過酸前駆体を用いるフィ
ルムコンデンサの製造方法である。
た金属電極の表面に電着高分子皮膜誘電体層と重合性モ
ノマーを重合してなる導電性高分子層を順次配してなる
フィルムコンデンサの製造方法において、前記重合性モ
ノマーの重合に過炭酸塩と有機過酸前駆体を用いるフィ
ルムコンデンサの製造方法である。
【００７２】ここで、請求項２０記載のように、重合性
モノマとしてピロールもしくはその誘導体を用いること
ができる。
モノマとしてピロールもしくはその誘導体を用いること
ができる。
【００７３】またここで、請求項２１記載のように、有
機過酸前駆体としてテトラアセチルアルキレンジアミ
ン、アルキノイルオキシベンゼンスルホン酸塩、フェノ
ールカルボン酸脂肪酸エステル、ペンタアセチルグルコ
ース、トリアセチルグリセリドから選ばれる一種を用い
ることができる。
機過酸前駆体としてテトラアセチルアルキレンジアミ
ン、アルキノイルオキシベンゼンスルホン酸塩、フェノ
ールカルボン酸脂肪酸エステル、ペンタアセチルグルコ
ース、トリアセチルグリセリドから選ばれる一種を用い
ることができる。
【００７４】またここで、請求項２２記載のように、高
分子皮膜誘電体層に、アクリル酸、メタクリル酸または
スチレンを含む共重合体もしくはポリイミドを用いるこ
とができる。
分子皮膜誘電体層に、アクリル酸、メタクリル酸または
スチレンを含む共重合体もしくはポリイミドを用いるこ
とができる。
【００７５】またここで、請求項２３記載のように、金
属電極としてエッチドアルミニウム箔を用いることがで
きる。
属電極としてエッチドアルミニウム箔を用いることがで
きる。
【００７６】請求項２４記載の本発明は、拡面処理され
た金属電極の表面に電着高分子皮膜誘電体層と重合性モ
ノマーを重合してなる導電性高分子層を順次配してなる
フィルムコンデンサの製造方法において、前記重合性モ
ノマーの重合に過ホウ酸塩と有機過酸前駆体を用いるフ
ィルムコンデンサの製造方法である。
た金属電極の表面に電着高分子皮膜誘電体層と重合性モ
ノマーを重合してなる導電性高分子層を順次配してなる
フィルムコンデンサの製造方法において、前記重合性モ
ノマーの重合に過ホウ酸塩と有機過酸前駆体を用いるフ
ィルムコンデンサの製造方法である。
【００７７】ここで、請求項２５記載のように、重合性
モノマとしてピロールもしくはその誘導体を用いること
ができる。
モノマとしてピロールもしくはその誘導体を用いること
ができる。
【００７８】またここで、請求項２６記載のように、有
機過酸前駆体としてテトラアセチルアルキレンジアミ
ン、アルキノイルオキシベンゼンスルホン酸塩、フェノ
ールカルボン酸脂肪酸エステル、ペンタアセチルグルコ
ース、トリアセチルグリセリドから選ばれる一種を用い
ることができる。
機過酸前駆体としてテトラアセチルアルキレンジアミ
ン、アルキノイルオキシベンゼンスルホン酸塩、フェノ
ールカルボン酸脂肪酸エステル、ペンタアセチルグルコ
ース、トリアセチルグリセリドから選ばれる一種を用い
ることができる。
【００７９】またここで、請求項２７記載のように、高
分子皮膜誘電体層が、アクリル酸、メタクリル酸または
スチレンを含む共重合体もしくはポリイミドを用いるこ
とができる。
分子皮膜誘電体層が、アクリル酸、メタクリル酸または
スチレンを含む共重合体もしくはポリイミドを用いるこ
とができる。
【００８０】またここで、請求項２８記載のように、金
属電極としてエッチドアルミニウム箔を用いることがで
きる。
属電極としてエッチドアルミニウム箔を用いることがで
きる。
【００８１】以下、本発明の実施の形態について図を参
照しながら説明する。
照しながら説明する。
【００８２】（実施の形態１）本実施の形態において
は、アルミニウムタブを介してリードを取り付けた０．
１ｍｍ×２．３ｍｍ×１５５ｍｍの低圧用エッチドアル
ミニウム電極箔１と、やはりアルミニウムタブを介して
リードを取り付けた０．０５ｍｍ×２．３ｍｍ×１８０
ｍｍの対極用エッチドアルミニウム電極箔２を図１に示
すように、マニラ紙からなるセパレータ３を介して捲回
して、さらに捲き終わりを粘着テープで止め（不図示）
コンデンサ素子を得た。
は、アルミニウムタブを介してリードを取り付けた０．
１ｍｍ×２．３ｍｍ×１５５ｍｍの低圧用エッチドアル
ミニウム電極箔１と、やはりアルミニウムタブを介して
リードを取り付けた０．０５ｍｍ×２．３ｍｍ×１８０
ｍｍの対極用エッチドアルミニウム電極箔２を図１に示
すように、マニラ紙からなるセパレータ３を介して捲回
して、さらに捲き終わりを粘着テープで止め（不図示）
コンデンサ素子を得た。
【００８３】そのコンデンサ素子を、７０℃のアジピン
酸アンモニウム３％水溶液に浸し、前記電極箔１を陽極
とし、また水溶液中にコンデンサ素子と離隔して設けた
電極を陰極として２０Ｖを印加して陽極酸化皮膜を形成
した。
酸アンモニウム３％水溶液に浸し、前記電極箔１を陽極
とし、また水溶液中にコンデンサ素子と離隔して設けた
電極を陰極として２０Ｖを印加して陽極酸化皮膜を形成
した。
【００８４】陽極酸化皮膜形成後、化成液中で得られた
容量は１２０Ｈｚで２２１μＦであった。
容量は１２０Ｈｚで２２１μＦであった。
【００８５】上記コンデンサ素子にポリピロールからな
る対極導電層を形成して５個のコンデンサを作製した。
る対極導電層を形成して５個のコンデンサを作製した。
【００８６】ポリピロール形成の一例を次に示す。
【００８７】ピロールモノマー０．５Ｍ、トリイソプロ
ピルナフタレンスルホン酸ナトリウム０．０２Ｍを含む
水溶液と、過炭酸ナトリウム（２Ｎａ2ＣＯ3・３Ｈ
2Ｏ2）０．１７Ｍ、テトラアセチルエチレンジアミン
（（ＣＨ3ＣＯ）2ＮＣＨ2ＣＨ2Ｎ（ＣＣＣＨ3）2）、
０．３４Ｍ、硫酸０．５Ｍとを含む水溶液にコンデンサ
素子を室温で交互に浸漬してポリピロール層を形成し、
さらに水で反応残渣を洗浄し乾燥した。
ピルナフタレンスルホン酸ナトリウム０．０２Ｍを含む
水溶液と、過炭酸ナトリウム（２Ｎａ2ＣＯ3・３Ｈ
2Ｏ2）０．１７Ｍ、テトラアセチルエチレンジアミン
（（ＣＨ3ＣＯ）2ＮＣＨ2ＣＨ2Ｎ（ＣＣＣＨ3）2）、
０．３４Ｍ、硫酸０．５Ｍとを含む水溶液にコンデンサ
素子を室温で交互に浸漬してポリピロール層を形成し、
さらに水で反応残渣を洗浄し乾燥した。
【００８８】上記操作を、電極箔１、３間がポリピロー
ル層で間隙なく充填されるまで繰り返した。
ル層で間隙なく充填されるまで繰り返した。
【００８９】これら５個のコンデンサについて、１２０
Hzにおける容量、損失係数を各々測定し、それらの平均
値を以下の（表１）に示した。
Hzにおける容量、損失係数を各々測定し、それらの平均
値を以下の（表１）に示した。
【００９０】
【表１】
【００９１】（比較例１）次に比較のため、比較例１と
して本実施の形態では、実施の形態１のポリピロール層
を形成する替わりに電解液を充填した以外、実施の形態
１と同様にして５個のコンデンサを完成させた。
して本実施の形態では、実施の形態１のポリピロール層
を形成する替わりに電解液を充填した以外、実施の形態
１と同様にして５個のコンデンサを完成させた。
【００９２】電解液としては、フタル酸モノメチルトリ
エチルアンモニウムを２０％含むγ―ブチロラクトン溶
液を用いた。コンデンサ完成後、実施の形態１と同様の
評価を行い、その結果を（表１）に示した。
エチルアンモニウムを２０％含むγ―ブチロラクトン溶
液を用いた。コンデンサ完成後、実施の形態１と同様の
評価を行い、その結果を（表１）に示した。
【００９３】（表１）より理解されるように、本実施の
形態本実施の形態において、容量達成率（液中容量との
比率）に優れたコンデンサが得られ、さらに損失係数の
小さくなっていることが分かる。
形態本実施の形態において、容量達成率（液中容量との
比率）に優れたコンデンサが得られ、さらに損失係数の
小さくなっていることが分かる。
【００９４】高い容量達成率が得られるのは、重合反応
が比較的緩やかに進むため、素子深部まで液が浸透する
ための効果と考えられる。
が比較的緩やかに進むため、素子深部まで液が浸透する
ための効果と考えられる。
【００９５】また損失係数が小さいのは、ポリピロール
の電気伝導度が従来使用されている電解液のそれより格
段に高いことに起因したものである。
の電気伝導度が従来使用されている電解液のそれより格
段に高いことに起因したものである。
【００９６】すなわち、本実施の形態によるコンデンサ
は優れた初期特性を有することが実証された。
は優れた初期特性を有することが実証された。
【００９７】（実施の形態２）本実施の形態において
は、アルミニウム箔電極捲回型コンデンサ素子に替えて
タンタル焼結体素子を用いて、これに実施の形態１と同
様にしてポリピロールで対極層を形成してコンデンサを
作製した。
は、アルミニウム箔電極捲回型コンデンサ素子に替えて
タンタル焼結体素子を用いて、これに実施の形態１と同
様にしてポリピロールで対極層を形成してコンデンサを
作製した。
【００９８】タンタル焼結体のジメンジョン及び化成方
法を以下に述べる。
法を以下に述べる。
【００９９】０．３ｍｍのタンタル線リードを埋め込ん
だ１．３ｍｍ×３．０ｍｍ×３．８ｍｍのタンタル焼結
体を用意し、燐酸５ｍｌを１０００ｍｌの水に溶解した
溶液を用い、約９０℃で４０Ｖを印加して、陽極酸化に
より酸化皮膜誘電体被膜を形成した。
だ１．３ｍｍ×３．０ｍｍ×３．８ｍｍのタンタル焼結
体を用意し、燐酸５ｍｌを１０００ｍｌの水に溶解した
溶液を用い、約９０℃で４０Ｖを印加して、陽極酸化に
より酸化皮膜誘電体被膜を形成した。
【０１００】この構成をコンデンサと見立て、化成液中
の容量を測定したところ、１２０Ｈｚで２３０μＦであ
った。
の容量を測定したところ、１２０Ｈｚで２３０μＦであ
った。
【０１０１】上記コンデンサ素子を用いて実施の形態１
と同様にしてポリピロール層を形成し、さらにコロイダ
ルグラファイト、銀ペイントで対極を形成して、て５個
のコンデンサを得、１２０Hzにおける容量、損失係数を
各々測定し、それらの平均値を（表１）に示した。
と同様にしてポリピロール層を形成し、さらにコロイダ
ルグラファイト、銀ペイントで対極を形成して、て５個
のコンデンサを得、１２０Hzにおける容量、損失係数を
各々測定し、それらの平均値を（表１）に示した。
【０１０２】（比較例２）次に比較のため、比較例２と
して、実施の形態２において、ポリピロール層を形成す
る替わりに、従来のタンタルコンデンサの製法に準じて
コンデンサを作製した。
して、実施の形態２において、ポリピロール層を形成す
る替わりに、従来のタンタルコンデンサの製法に準じて
コンデンサを作製した。
【０１０３】すなわち、３０％濃度の硝酸マンガン水溶
液に、素子を浸漬後２５０℃で熱分解二酸化マンガン層
を対極として形成した以外、実施の形態２と同様にして
５個のコンデンサを完成させた。
液に、素子を浸漬後２５０℃で熱分解二酸化マンガン層
を対極として形成した以外、実施の形態２と同様にして
５個のコンデンサを完成させた。
【０１０４】得られたコンデンサの初期特性を実施の形
態１と同様に評価し、その結果を（表１）に示した。
態１と同様に評価し、その結果を（表１）に示した。
【０１０５】比較例２との比較から本実施の形態におい
ても、容量達成率が高く、損失係数の小さいタンタルコ
ンデンサが得られていること明らかであり、本発明の優
れた効果が実証された。
ても、容量達成率が高く、損失係数の小さいタンタルコ
ンデンサが得られていること明らかであり、本発明の優
れた効果が実証された。
【０１０６】（実施の形態３）本実施の形態では、実施
の形態１において過炭酸ナトリウムを用いる替わりに
０．５Ｍの過ホウ酸ナトリウム（ＮａＢＯ3・４Ｈ2Ｏ）
を用いた以外、実施の形態１と同様にして５個のコンデ
ンサを作製し、やはり実施の形態１と同様の評価を行
い、その結果を（表１）に示した。
の形態１において過炭酸ナトリウムを用いる替わりに
０．５Ｍの過ホウ酸ナトリウム（ＮａＢＯ3・４Ｈ2Ｏ）
を用いた以外、実施の形態１と同様にして５個のコンデ
ンサを作製し、やはり実施の形態１と同様の評価を行
い、その結果を（表１）に示した。
【０１０７】（表１）から、本発明によるコンデンサ
は、容量達成率が高くかつ損失係数の小さいことが明ら
かであり、本発明の優れた効果が実証された。
は、容量達成率が高くかつ損失係数の小さいことが明ら
かであり、本発明の優れた効果が実証された。
【０１０８】（実施の形態４）本実施の形態では、実施
の形態１において０．５Ｍのテトラアセチルエチレンジ
アミンを用いる替わりに、（Ａ）０．５Ｍのオクタノイ
ルオキシベンゼンスルホン酸ナトリウム（（Ｃ８Ｈ１７
Ｃ（＝Ｏ）Ｏ（Ｃ６Ｈ６）ＳＯ３Ｎａ）、（Ｂ）０．５
Ｍのデカノイルオキシ安息香酸（（Ｃ９Ｈ１９Ｃ（＝
Ｏ）Ｏ（Ｃ６Ｈ６）ＣＯＯＨ）、（Ｃ）０．５Ｍのペン
タアセチルグルコース（Ｃ16Ｈ22Ｏ11）、（Ｄ）０．５
Ｍのトリアセチルグリセリド（（ＣＨ3ＣＯＯ）3Ｃ
3Ｈ5）をそれぞれ用いた以外、実施の形態４と同様にし
て５個ずつコンデンサを作製し、実施の形態１と同様の
評価を行ってその結果を（表１）に示した。
の形態１において０．５Ｍのテトラアセチルエチレンジ
アミンを用いる替わりに、（Ａ）０．５Ｍのオクタノイ
ルオキシベンゼンスルホン酸ナトリウム（（Ｃ８Ｈ１７
Ｃ（＝Ｏ）Ｏ（Ｃ６Ｈ６）ＳＯ３Ｎａ）、（Ｂ）０．５
Ｍのデカノイルオキシ安息香酸（（Ｃ９Ｈ１９Ｃ（＝
Ｏ）Ｏ（Ｃ６Ｈ６）ＣＯＯＨ）、（Ｃ）０．５Ｍのペン
タアセチルグルコース（Ｃ16Ｈ22Ｏ11）、（Ｄ）０．５
Ｍのトリアセチルグリセリド（（ＣＨ3ＣＯＯ）3Ｃ
3Ｈ5）をそれぞれ用いた以外、実施の形態４と同様にし
て５個ずつコンデンサを作製し、実施の形態１と同様の
評価を行ってその結果を（表１）に示した。
【０１０９】（表１）から、本発明によるコンデンサ
は、いずれも容量達成率が高くかつ損失係数の小さいこ
とが明らかであり、本発明の優れた効果が実証された。
は、いずれも容量達成率が高くかつ損失係数の小さいこ
とが明らかであり、本発明の優れた効果が実証された。
【０１１０】（実施の形態５）本実施の形態では、実施
の形態４において過炭酸ナトリウムの替わりに同濃度の
過ホウ酸ナトリウム塩を用いた以外、実施の形態４と同
様にして（Ａ）から（Ｄ）の各有機過酸前駆体を含む系
で５個ずつコンデンサを作製した。 （Ａ）０．５Ｍ濃度のオクタノイルオキシベンゼンスル
ホン酸ナトリウム （Ｂ）０．５Ｍ濃度のデカノイルオキシ安息香酸 （Ｃ）０．５Ｍ濃度のペンタアセチルグルコース （Ｄ）０．５Ｍ濃度のトリアセチルグリセリド 作製したコンデンサについて実施の形態１と同様にして
特性評価を行い、その結果を（表１）に示した。
の形態４において過炭酸ナトリウムの替わりに同濃度の
過ホウ酸ナトリウム塩を用いた以外、実施の形態４と同
様にして（Ａ）から（Ｄ）の各有機過酸前駆体を含む系
で５個ずつコンデンサを作製した。 （Ａ）０．５Ｍ濃度のオクタノイルオキシベンゼンスル
ホン酸ナトリウム （Ｂ）０．５Ｍ濃度のデカノイルオキシ安息香酸 （Ｃ）０．５Ｍ濃度のペンタアセチルグルコース （Ｄ）０．５Ｍ濃度のトリアセチルグリセリド 作製したコンデンサについて実施の形態１と同様にして
特性評価を行い、その結果を（表１）に示した。
【０１１１】（表１）から、本発明によるコンデンサ
は、いずれも容量達成率が高くかつ損失係数の小さいこ
とが明らかであり、本発明の優れた効果が実証された。
は、いずれも容量達成率が高くかつ損失係数の小さいこ
とが明らかであり、本発明の優れた効果が実証された。
【０１１２】（実施の形態６）本実施の形態では、エッ
チドアルミニウム箔表面に（Ａ）アクリル酸とメタクリ
ル酸とスチレンの共重合体ならびに（Ｂ）ポリイミドか
らなる誘電体を形成した電極箔を用い、さらにテトラア
セチルエチレンジアミンを除去した以外実施の形態１で
用いたものと同じ重合溶液を用いて５個のコンデンサを
作製した。
チドアルミニウム箔表面に（Ａ）アクリル酸とメタクリ
ル酸とスチレンの共重合体ならびに（Ｂ）ポリイミドか
らなる誘電体を形成した電極箔を用い、さらにテトラア
セチルエチレンジアミンを除去した以外実施の形態１で
用いたものと同じ重合溶液を用いて５個のコンデンサを
作製した。
【０１１３】本実施の形態におけるアクリル酸とメタク
リル酸とスチレンの共重合体からなる誘電体の形成法の
一例を次に示す。
リル酸とスチレンの共重合体からなる誘電体の形成法の
一例を次に示す。
【０１１４】電極箔として厚さ約０．１ｍｍ、平均細孔
径が約２μｍ、表面積が約３０倍に拡面化されたエッチ
ドアルミニウム箔を実施の形態１と同様の寸法に切断し
てアルミニウムリードを取り付けた。
径が約２μｍ、表面積が約３０倍に拡面化されたエッチ
ドアルミニウム箔を実施の形態１と同様の寸法に切断し
てアルミニウムリードを取り付けた。
【０１１５】対極は、実施の形態１と同じものを用い
た。
た。
【０１１６】先ず、前者の電極箔に電着によりアクリル
酸とメタクリル酸とスチレンの共重合体からなる誘電体
薄膜を形成した。
酸とメタクリル酸とスチレンの共重合体からなる誘電体
薄膜を形成した。
【０１１７】用いた電着液組成は、固形分が１０重量
％、イオン交換水８６重量％、ブチルセロソルブ４重量
％である。
％、イオン交換水８６重量％、ブチルセロソルブ４重量
％である。
【０１１８】ここで固形分として、分子量約３万のアク
リル酸とメタクリル酸とスチレンの共重合体とベンゾグ
アナミン系樹脂が重量比で７：３で混合したものを用い
た。
リル酸とメタクリル酸とスチレンの共重合体とベンゾグ
アナミン系樹脂が重量比で７：３で混合したものを用い
た。
【０１１９】この固形分を液中に分散させるため、カル
ボン酸基の５０％をトリメチルアミンにより中和した。
ボン酸基の５０％をトリメチルアミンにより中和した。
【０１２０】上記電着液に、電極箔を浸し、０．３ｍＡ
／ｃｍ２の電流密度で１０Ｖに達するまで定電流電着を
行い、さらに１０Ｖで１５分間定電圧電着を行った。次
に、アクリル酸系の高分子薄膜が形成された電極箔を水
洗後８０℃で２０分間、１８０℃で３０分間熱処理する
ことにより、ベンゾグアナミン系樹脂との間で架橋反応
させた。
／ｃｍ２の電流密度で１０Ｖに達するまで定電流電着を
行い、さらに１０Ｖで１５分間定電圧電着を行った。次
に、アクリル酸系の高分子薄膜が形成された電極箔を水
洗後８０℃で２０分間、１８０℃で３０分間熱処理する
ことにより、ベンゾグアナミン系樹脂との間で架橋反応
させた。
【０１２１】以上述べた一連の処理を３回繰り返した
後、洗浄乾燥し、さらに実施の形態１と同様にセパレー
タを介して対極と捲回してコンデンサ素子を用意した。
この素子を電解液中で容量を測定したところ、１２０Ｈ
ｚで２１．５μＦを示した。
後、洗浄乾燥し、さらに実施の形態１と同様にセパレー
タを介して対極と捲回してコンデンサ素子を用意した。
この素子を電解液中で容量を測定したところ、１２０Ｈ
ｚで２１．５μＦを示した。
【０１２２】次にポリイミド電着膜形成の１例を以下に
示す。
示す。
【０１２３】ビフェニルテトラカルボン酸二無水物とｐ
―フェニレンジアミンをＮ−メチルピロリドン中で窒素
還流下で反応させてポリアミック酸を得た。
―フェニレンジアミンをＮ−メチルピロリドン中で窒素
還流下で反応させてポリアミック酸を得た。
【０１２４】このポリアミック酸をＮ，Ｎ−ジメチルア
ミドに希釈し、トリエチルアミンを加えてポリアミック
酸塩溶液を得た。
ミドに希釈し、トリエチルアミンを加えてポリアミック
酸塩溶液を得た。
【０１２５】上記溶液にメタノールを添加して最終的に
ポリアミック酸を０．１５％含むように調整を電着液と
した。
ポリアミック酸を０．１５％含むように調整を電着液と
した。
【０１２６】この溶液にコンデンサ素子を浸し、これを
陽極として前記コンデンサ素子と離隔して設けた陰極間
に３０Ｖの電圧を印可してポリアミック酸膜を析出させ
た。
陽極として前記コンデンサ素子と離隔して設けた陰極間
に３０Ｖの電圧を印可してポリアミック酸膜を析出させ
た。
【０１２７】その後、２５０℃で１時間加熱してポリア
ミック酸をポリイミド化した。
ミック酸をポリイミド化した。
【０１２８】この電着並びに加熱を３回繰り返した後導
電性高分子層形成を行った。
電性高分子層形成を行った。
【０１２９】その後、アクリル酸とメタクリル酸とスチ
レンの共重合体からなる誘電体が形成された電極箔の場
合と同様に対極とセパレータを介して捲回してコンデン
サ素子を完成させた。
レンの共重合体からなる誘電体が形成された電極箔の場
合と同様に対極とセパレータを介して捲回してコンデン
サ素子を完成させた。
【０１３０】電解液中で得られた１２０Ｈｚにおける容
量は、２２．１μＦであった。
量は、２２．１μＦであった。
【０１３１】これらのコンデンサ素子に、実施の形態１
と同様にして過炭酸ナトリウムを酸化剤としてポリピロ
ール層を形成した。
と同様にして過炭酸ナトリウムを酸化剤としてポリピロ
ール層を形成した。
【０１３２】その後実施の形態１と同様にして特性を評
価してその結果を（表１）に示した。（表１）から、本
発明によるコンデンサは、いずれも容量達成率が高くか
つ損失係数の小さいことが明らかであり、本発明の優れ
た効果が実証された。
価してその結果を（表１）に示した。（表１）から、本
発明によるコンデンサは、いずれも容量達成率が高くか
つ損失係数の小さいことが明らかであり、本発明の優れ
た効果が実証された。
【０１３３】（実施の形態７）本実施の形態では、実施
の形態６（Ａ）において、過炭酸ナトリウムを過ホウ酸
ナトリウムに替えた以外、実施の形態６（Ａ）と同様に
して５個のコンデンサを作製した。
の形態６（Ａ）において、過炭酸ナトリウムを過ホウ酸
ナトリウムに替えた以外、実施の形態６（Ａ）と同様に
して５個のコンデンサを作製した。
【０１３４】これらのコンデンサについて、実施の形態
１と同様にして特性評価を行い、その結果を（表１）に
示した。
１と同様にして特性評価を行い、その結果を（表１）に
示した。
【０１３５】（表１）から、本発明によるコンデンサ
は、いずれも容量達成率が高くかつ損失係数の小さいこ
とが明らかであり、本発明の優れた効果が実証された。
は、いずれも容量達成率が高くかつ損失係数の小さいこ
とが明らかであり、本発明の優れた効果が実証された。
【０１３６】（実施の形態８）本実施の形態では、実施
の形態６において過炭酸ナトリウムを重合酸化剤として
単独使用する替わりに以下に示す（Ａ）から（Ｅ）の有
機過酸前駆体を組合せ使用した以外、実施の形態６と同
様にして５個ずつコンデンサを作製した。 （Ａ）０．５Ｍ濃度のテトラアセチルエチレンジアミン （Ｂ）０．５Ｍ濃度のオクタノイルオキシベンゼンスル
ホン酸ナトリウム （Ｃ）０．５Ｍ濃度のデカノイルオキシ安息香酸 （Ｄ）０．５Ｍ濃度のペンタアセチルグルコース （Ｅ）０．５Ｍ濃度のトリアセチルグリセリド 作製したコンデンサについて実施の形態１と同様にして
特性評価を行い、その結果を（表１）に示した。
の形態６において過炭酸ナトリウムを重合酸化剤として
単独使用する替わりに以下に示す（Ａ）から（Ｅ）の有
機過酸前駆体を組合せ使用した以外、実施の形態６と同
様にして５個ずつコンデンサを作製した。 （Ａ）０．５Ｍ濃度のテトラアセチルエチレンジアミン （Ｂ）０．５Ｍ濃度のオクタノイルオキシベンゼンスル
ホン酸ナトリウム （Ｃ）０．５Ｍ濃度のデカノイルオキシ安息香酸 （Ｄ）０．５Ｍ濃度のペンタアセチルグルコース （Ｅ）０．５Ｍ濃度のトリアセチルグリセリド 作製したコンデンサについて実施の形態１と同様にして
特性評価を行い、その結果を（表１）に示した。
【０１３７】（表１）から、本発明によるコンデンサ
は、いずれも容量達成率が高くかつ損失係数の小さいこ
とが明らかであり、本発明の優れた効果が実証された。
は、いずれも容量達成率が高くかつ損失係数の小さいこ
とが明らかであり、本発明の優れた効果が実証された。
【０１３８】（実施の形態９）本実施の形態では、実施
の形態８において過炭酸ナトリウムを使用する替わりに
０．５Ｍの過ホウ酸ナトリウムを使用した以外、実施の
形態８と同様にして５個ずつコンデンサを作製した。
の形態８において過炭酸ナトリウムを使用する替わりに
０．５Ｍの過ホウ酸ナトリウムを使用した以外、実施の
形態８と同様にして５個ずつコンデンサを作製した。
【０１３９】なお、組合せ使用した有機過酸前駆体の種
類濃度ともに実施の形態８と同様にした。 （Ａ）０．５Ｍ濃度のテトラアセチルエチレンジアミン （Ｂ）０．５Ｍ濃度のオクタノイルオキシベンゼンスル
ホン酸ナトリウム （Ｃ）０．５Ｍ濃度のデカノイルオキシ安息香酸 （Ｄ）０．５Ｍ濃度のペンタアセチルグルコース （Ｅ）０．５Ｍ濃度のトリアセチルグリセリド 作製したコンデンサについて実施の形態１と同様にして
特性評価を行い、その結果を（表１）に示した。
類濃度ともに実施の形態８と同様にした。 （Ａ）０．５Ｍ濃度のテトラアセチルエチレンジアミン （Ｂ）０．５Ｍ濃度のオクタノイルオキシベンゼンスル
ホン酸ナトリウム （Ｃ）０．５Ｍ濃度のデカノイルオキシ安息香酸 （Ｄ）０．５Ｍ濃度のペンタアセチルグルコース （Ｅ）０．５Ｍ濃度のトリアセチルグリセリド 作製したコンデンサについて実施の形態１と同様にして
特性評価を行い、その結果を（表１）に示した。
【０１４０】（表１）から、本発明によるコンデンサ
は、いずれも容量達成率が高くかつ損失係数の小さいこ
とが明らかであり、本発明の優れた効果が実証された。
なお、実施の形態では、過炭酸塩ならびに過ホウ酸塩と
して、ナトリウム塩を用いた場合のついてのみ述べた
が、他のアルカリ金属塩またはアンモニウム塩を用いる
こともできる。
は、いずれも容量達成率が高くかつ損失係数の小さいこ
とが明らかであり、本発明の優れた効果が実証された。
なお、実施の形態では、過炭酸塩ならびに過ホウ酸塩と
して、ナトリウム塩を用いた場合のついてのみ述べた
が、他のアルカリ金属塩またはアンモニウム塩を用いる
こともできる。
【０１４１】なお、本実施の形態ではピロールモノマー
を重合前駆体に用いた場合についてのみ述べたが、例え
ばＮ―メチルピロールなど他の重合可能なモノマーを用
いることもでき、またアニリン、チオフェン誘導体を用
いてもよく、本発明は重合前駆体の種類に限定されな
い。
を重合前駆体に用いた場合についてのみ述べたが、例え
ばＮ―メチルピロールなど他の重合可能なモノマーを用
いることもでき、またアニリン、チオフェン誘導体を用
いてもよく、本発明は重合前駆体の種類に限定されな
い。
【０１４２】なお、有機過酸前駆体として、テトラアセ
チルエチレンジアミン、オクタノイルオキシベンゼンス
ルホン酸ナトリウム、デカノイルオキシ安息香酸、ペン
タアセチルグルコース、トリアセチルグリセリドを用い
た場合についてのみ述べたが、たの有機過酸前駆体を用
いることもでき、本発明はその種類に限定されない。な
お、実施の形態では、重合性モノマーに対して概略化学
量論量の酸化剤を用いた場合についてのみ述べたが、化
学量論量より過剰または過少に添加することもでき、本
発明はその添加比率に限定されない。
チルエチレンジアミン、オクタノイルオキシベンゼンス
ルホン酸ナトリウム、デカノイルオキシ安息香酸、ペン
タアセチルグルコース、トリアセチルグリセリドを用い
た場合についてのみ述べたが、たの有機過酸前駆体を用
いることもでき、本発明はその種類に限定されない。な
お、実施の形態では、重合性モノマーに対して概略化学
量論量の酸化剤を用いた場合についてのみ述べたが、化
学量論量より過剰または過少に添加することもでき、本
発明はその添加比率に限定されない。
【０１４３】なお、テトラアセチルエチレンジアミンの
替わりにテトラメチレンジアミンなど他のアルキレン基
を有する同様に使用することが可能であり、さらにオク
タノイルオキシベンゼンスルホン酸ナトリウム、デカノ
イルオキシ安息香酸において、炭素数の異なる他のアル
キノイル基を有するものを用いることもできる。
替わりにテトラメチレンジアミンなど他のアルキレン基
を有する同様に使用することが可能であり、さらにオク
タノイルオキシベンゼンスルホン酸ナトリウム、デカノ
イルオキシ安息香酸において、炭素数の異なる他のアル
キノイル基を有するものを用いることもできる。
【０１４４】なお、有機過酸前駆体濃度は、過炭酸塩も
しくは過ホウ酸塩との共存により有効に有機過酸を生成
する量が含まれていればよく、その濃度は本発明の実施
の形態に限定されない。
しくは過ホウ酸塩との共存により有効に有機過酸を生成
する量が含まれていればよく、その濃度は本発明の実施
の形態に限定されない。
【０１４５】なお、本実施の形態ではフィルムコンデン
サの誘電体としてアクリル酸とメタクリル酸とスチレン
の共重合体ならびにポリイミドを用いる場合についての
み述べたが、本発明の趣旨から金属箔電極上に薄膜を形
成できる高分子であれば他の共重合体または単独の重合
体を用いることもできる。
サの誘電体としてアクリル酸とメタクリル酸とスチレン
の共重合体ならびにポリイミドを用いる場合についての
み述べたが、本発明の趣旨から金属箔電極上に薄膜を形
成できる高分子であれば他の共重合体または単独の重合
体を用いることもできる。
【０１４６】なお、実施の形態ではドーパントとなる基
を含む塩として、トリイソプロピルナフタレンスルホン
酸ナトリウムを用いた場合についてのみ述べたが、有効
にドーパントになる基を含むものであれば、他のスルホ
ン酸基を含む塩または含まない塩を用いることもでき、
濃度もドーパントとして取り込まれる以上の量が重合液
系内に存在していればよく、本発明はその種類及び添加
量に限定されない。
を含む塩として、トリイソプロピルナフタレンスルホン
酸ナトリウムを用いた場合についてのみ述べたが、有効
にドーパントになる基を含むものであれば、他のスルホ
ン酸基を含む塩または含まない塩を用いることもでき、
濃度もドーパントとして取り込まれる以上の量が重合液
系内に存在していればよく、本発明はその種類及び添加
量に限定されない。
【０１４７】なお、実施の形態では箔状電極を用いたコ
ンデンサにおいて捲回型構造のものについてのみ述べた
が、電極箔を単板で用いてもよくまたそれを積層して用
いた構造に適用することもできる。
ンデンサにおいて捲回型構造のものについてのみ述べた
が、電極箔を単板で用いてもよくまたそれを積層して用
いた構造に適用することもできる。
【０１４８】なお、実施の形態ではモノマーと酸化剤と
ドーパントのみもしくはモノマーと酸化剤と有機過酸と
ドーパントのみを含む重合水溶液を用いる場合について
のみ述べたが、有機過酸前駆体の溶解を助ける有機溶媒
などを含んでもよい。
ドーパントのみもしくはモノマーと酸化剤と有機過酸と
ドーパントのみを含む重合水溶液を用いる場合について
のみ述べたが、有機過酸前駆体の溶解を助ける有機溶媒
などを含んでもよい。
【０１４９】なお、実施の形態では、液の水素イオン濃
度を酸性にするために硫酸をもちいるばあいについての
み述べたが、他の鉱酸を用いてもよくまたスルホン酸等
の有機酸を用いることでき、その種類のよって本発明は
限定されない。
度を酸性にするために硫酸をもちいるばあいについての
み述べたが、他の鉱酸を用いてもよくまたスルホン酸等
の有機酸を用いることでき、その種類のよって本発明は
限定されない。
【０１５０】
【発明の効果】本発明の重合酸化剤を用いることによ
り、重合反応が緩やかに進むために、電解コンデンサお
よび巻回したエッチドアルミニウム箔表面に設けた高分
子フィルムを誘電体としたフィルムコンデンサ内部へ溶
液の浸透を確実に行わせることが可能になり、容量達成
率の高い電解コンデンサおよびフィルムコンデンサを容
易に得ることができるという効果を奏する。
り、重合反応が緩やかに進むために、電解コンデンサお
よび巻回したエッチドアルミニウム箔表面に設けた高分
子フィルムを誘電体としたフィルムコンデンサ内部へ溶
液の浸透を確実に行わせることが可能になり、容量達成
率の高い電解コンデンサおよびフィルムコンデンサを容
易に得ることができるという効果を奏する。
【０１５１】また、対極導電層に電子伝導性の導電性高
分子層を形成しているため、電解液を用いた場合よりも
損失係数の小さい電解コンデンサが実現できるという効
果も奏する。
分子層を形成しているため、電解液を用いた場合よりも
損失係数の小さい電解コンデンサが実現できるという効
果も奏する。
【図１】本発明第１の実施の形態におけるコンデンサの
構成を示す断面図
構成を示す断面図
１、３ 金属箔電極 ２ 誘電体皮膜 ４ セパレータ ５ ポリピロール層
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 松家 安恵 神奈川県川崎市多摩区東三田３丁目10番１ 号 松下技研株式会社内 (72)発明者 草柳 弘樹 神奈川県川崎市多摩区東三田３丁目10番１ 号 松下技研株式会社内
Claims (28)
- 【請求項１】 弁金属電極の表面に該弁金属の陽極酸化
皮膜誘電体層と重合性モノマーを重合してなる導電性高
分子層を順次配してなる固体電解コンデンサの製造方法
において、前記重合性モノマーの重合に過炭酸塩と有機
過酸前駆体を用いる固体電解コンデンサの製造方法。 - 【請求項２】 重合性モノマーがピロールまたはその誘
導体である請求項１記載の固体電解コンデンサの製造方
法。 - 【請求項３】 有機過酸前駆体がテトラアセチルアルキ
レンジアミン、アルキノイルオキシベンゼンスルホン酸
塩、フェノールカルボン酸脂肪酸エステル、ペンタアセ
チルグルコースまたはトリアセチルグリセリドから選ば
れる一種を含む請求項１または２記載の固体電解コンデ
ンサの製造方法。 - 【請求項４】 コンデンサ素子が、陽極酸化皮膜が形成
されたエッチドアルミニウム箔陽極とエッチドアルミニ
ウム箔陰極をセパレータを介して捲回された構造を有す
るものである請求項１ないし３のいずれか記載の固体電
解コンデンサの製造方法。 - 【請求項５】 コンデンサ素子が、陽極酸化皮膜が形成
された多孔質焼結体である請求項１ないし３のいずれか
記載の固体電解コンデンサの製造方法。 - 【請求項６】 弁金属電極の表面に該弁金属の陽極酸化
皮膜誘電体層と重合性モノマーを重合してなる導電性高
分子層を順次配してなる固体電解コンデンサの製造方法
において、前記重合性モノマーの重合に過ホウ酸塩と有
機過酸前駆体を用いる固体電解コンデンサの製造方法。 - 【請求項７】 重合性モノマーがピロールまたはその誘
導体である請求項６記載の固体電解コンデンサの製造方
法。 - 【請求項８】 有機過酸前駆体がテトラアセチルアルキ
レンジアミン、アルキノイルオキシベンゼンスルホン酸
塩、フェノールカルボン酸脂肪酸エステル、ペンタアセ
チルグルコースまたはトリアセチルグリセリドから選ば
れる一種を含む請求項６または７記載の固体電解コンデ
ンサの製造。 - 【請求項９】 コンデンサ素子が、陽極酸化皮膜が形成
されたエッチドアルミニウム箔陽極とエッチドアルミニ
ウム箔陰極をセパレータを介して捲回された構造を有す
るものである請求項６ないし８のいずれか記載の固体電
解コンデンサの製造方法。 - 【請求項１０】 コンデンサ素子が、陽極酸化皮膜が形
成された多孔質焼結体である請求項６ないし８のいずれ
か記載の固体電解コンデンサの製造方法。 - 【請求項１１】 拡面処理された金属電極の表面に電着
高分子皮膜誘電体層と重合性モノマーを重合してなる導
電性高分子層を順次配してなるフィルムコンデンサの製
造方法において、前記重合性モノマーの重合に過炭酸塩
を用いるフィルムコンデンサの製造方法。 - 【請求項１２】 重合性モノマーがピロールまたはその
誘導体である請求項１１記載のフィルムコンデンサの製
造方法。 - 【請求項１３】 高分子皮膜誘電体層に、アクリル酸、
メタクリル酸またはスチレンを含む共重合体もしくはポ
リイミドを用いる請求項１１または１２記載のフィルム
コンデンサの製造方法。 - 【請求項１４】 金属電極にエッチドアルミニウム箔を
用いる請求項１１ないし１３のいずれか記載のフィルム
コンデンサの製造方法。 - 【請求項１５】 拡面処理された金属電極の表面に電着
高分子皮膜誘電体層と重合性モノマーを重合してなる導
電性高分子層を順次配してなるフィルムコンデンサの製
造方法において、前記重合性モノマーの重合に過ホウ酸
塩を用いるフィルムコンデンサの製造方法。 - 【請求項１６】 重合性モノマーがピロールまたはその
誘導体である請求項１５記載のフィルムコンデンサの製
造方法。 - 【請求項１７】 高分子皮膜誘電体層に、アクリル酸、
メタクリル酸またはスチレンを含む共重合体もしくはポ
リイミドを用いる請求項１５または１６記載のフィルム
コンデンサの製造方法。 - 【請求項１８】 金属電極にエッチドアルミニウム箔を
用いる請求項１５ないし１７のいずれか記載のフィルム
フィルムコンデンサの製造方法 - 【請求項１９】 拡面処理された金属電極の表面に電着
高分子皮膜誘電体層と重合性モノマーを重合してなる導
電性高分子層を順次配してなるフィルムコンデンサの製
造方法において、前記重合性モノマーの重合に過炭酸塩
と有機過酸前駆体を用いるフィルムコンデンサの製造方
法。 - 【請求項２０】 重合性モノマーがピロールまたはその
誘導体である請求項１９記載のフィルムコンデンサの製
造方法。 - 【請求項２１】 有機過酸前駆体がテトラアセチルアル
キレンジアミン、アルキノイルオキシベンゼンスルホン
酸塩、フェノールカルボン酸脂肪酸エステル、ペンタア
セチルグルコースまたはトリアセチルグリセリドから選
ばれる一種を含む請求項１９または２０記載の固体電解
コンデンサの製造。 - 【請求項２２】 高分子皮膜誘電体層に、アクリル酸、
メタクリル酸またはスチレンを含む共重合体もしくはポ
リイミドを用いる請求項１９ないし２１のいずれか記載
のフィルムコンデンサの製造方法。 - 【請求項２３】 金属電極にエッチドアルミニウム箔を
用いる請求項１９ないし２２いずれか記載のフィルムコ
ンデンサの製造方法。 - 【請求項２４】 拡面処理された金属電極の表面に電着
高分子皮膜誘電体層と重合性モノマーを重合してなる導
電性高分子層を順次配してなるフィルムコンデンサの製
造方法において、前記重合性モノマーの重合に過ホウ酸
塩と有機過酸前駆体を用いるフィルムコンデンサの製造
方法。 - 【請求項２５】 重合性モノマーがピロールまたはその
誘導体である請求項２４記載のフィルムコンデンサの製
造方法。 - 【請求項２６】 有機過酸前駆体がテトラアセチルアル
キレンジアミン、アルキノイルオキシベンゼンスルホン
酸塩、フェノールカルボン酸脂肪酸エステル、ペンタア
セチルグルコースまたはトリアセチルグリセリドから選
ばれる一種を含む請求項２４または２５記載のフィルム
コンデンサの製造。 - 【請求項２７】 高分子皮膜誘電体層が、アクリル酸、
メタクリル酸またはスチレンを含む共重合体もしくはポ
リイミドを用いる請求項２４ないし２６のいずれか記載
のフィルムコンデンサの製造方法。 - 【請求項２８】 金属電極にエッチドアルミニウム箔を
用いる請求項２４ないし２７のいずれか記載のフィルム
コンデンサの製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP24836499A JP3551098B2 (ja) | 1999-04-14 | 1999-09-02 | コンデンサの製造方法 |
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11-106273 | 1999-04-14 | ||
| JP10627399 | 1999-04-14 | ||
| JP24836499A JP3551098B2 (ja) | 1999-04-14 | 1999-09-02 | コンデンサの製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2000357633A true JP2000357633A (ja) | 2000-12-26 |
| JP3551098B2 JP3551098B2 (ja) | 2004-08-04 |
Family
ID=26446396
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP24836499A Expired - Fee Related JP3551098B2 (ja) | 1999-04-14 | 1999-09-02 | コンデンサの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3551098B2 (ja) |
Cited By (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2005290491A (ja) * | 2004-03-31 | 2005-10-20 | Nippon Chemicon Corp | 電解コンデンサ用アルミニウム陽極箔 |
| US8344026B2 (en) | 2008-03-28 | 2013-01-01 | Ecolab Usa Inc. | Sulfoperoxycarboxylic acids, their preparation and methods of use as bleaching and antimicrobial agents |
| US8809392B2 (en) | 2008-03-28 | 2014-08-19 | Ecolab Usa Inc. | Sulfoperoxycarboxylic acids, their preparation and methods of use as bleaching and antimicrobial agents |
| US8871807B2 (en) | 2008-03-28 | 2014-10-28 | Ecolab Usa Inc. | Detergents capable of cleaning, bleaching, sanitizing and/or disinfecting textiles including sulfoperoxycarboxylic acids |
| US9242879B2 (en) | 2012-03-30 | 2016-01-26 | Ecolab Usa Inc. | Use of peracetic acid/hydrogen peroxide and peroxide-reducing agents for treatment of drilling fluids, frac fluids, flowback water and disposal water |
| US9288992B2 (en) | 2013-03-05 | 2016-03-22 | Ecolab USA, Inc. | Efficient stabilizer in controlling self accelerated decomposition temperature of peroxycarboxylic acid compositions with mineral acids |
| US9585397B2 (en) | 2013-03-05 | 2017-03-07 | Ecolab Usa Inc. | Peroxycarboxylic acid compositions suitable for inline optical or conductivity monitoring |
| US9902627B2 (en) | 2011-12-20 | 2018-02-27 | Ecolab Usa Inc. | Stable percarboxylic acid compositions and uses thereof |
| US10165774B2 (en) | 2013-03-05 | 2019-01-01 | Ecolab Usa Inc. | Defoamer useful in a peracid composition with anionic surfactants |
-
1999
- 1999-09-02 JP JP24836499A patent/JP3551098B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (23)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2005290491A (ja) * | 2004-03-31 | 2005-10-20 | Nippon Chemicon Corp | 電解コンデンサ用アルミニウム陽極箔 |
| US8344026B2 (en) | 2008-03-28 | 2013-01-01 | Ecolab Usa Inc. | Sulfoperoxycarboxylic acids, their preparation and methods of use as bleaching and antimicrobial agents |
| US8524775B2 (en) | 2008-03-28 | 2013-09-03 | Ecolab Usa Inc. | Sulfoperoxycarboxylic acids, their preparation and methods of use as bleaching and antimicrobial agents (PSOA) |
| US8809392B2 (en) | 2008-03-28 | 2014-08-19 | Ecolab Usa Inc. | Sulfoperoxycarboxylic acids, their preparation and methods of use as bleaching and antimicrobial agents |
| US8871807B2 (en) | 2008-03-28 | 2014-10-28 | Ecolab Usa Inc. | Detergents capable of cleaning, bleaching, sanitizing and/or disinfecting textiles including sulfoperoxycarboxylic acids |
| US9253978B2 (en) | 2008-03-28 | 2016-02-09 | Ecolab USA, Inc. | Sulfoperoxycarboxylic acids, their preparation and methods of use as bleaching and antimicrobial agents |
| US9290448B2 (en) | 2008-03-28 | 2016-03-22 | Ecolab USA, Inc. | Sulfoperoxycarboxylic acids, their preparation and methods of use as bleaching and antimicrobial agents |
| US10077415B2 (en) | 2008-03-28 | 2018-09-18 | Ecolab Usa Inc. | Detergents capable of cleaning, bleaching, sanitizing and/or disinfecting textiles including sulfoperoxycarboxylic acids |
| US9359295B2 (en) | 2008-03-28 | 2016-06-07 | Ecolab USA, Inc. | Sulfoperoxycarboxylic acids, their preparation and methods of use as bleaching and antimicrobial agents |
| US9540598B2 (en) | 2008-03-28 | 2017-01-10 | Ecolab Usa Inc. | Detergents capable of cleaning, bleaching, sanitizing and/or disinfecting textiles including sulfoperoxycarboxylic acids |
| US9902627B2 (en) | 2011-12-20 | 2018-02-27 | Ecolab Usa Inc. | Stable percarboxylic acid compositions and uses thereof |
| US9242879B2 (en) | 2012-03-30 | 2016-01-26 | Ecolab Usa Inc. | Use of peracetic acid/hydrogen peroxide and peroxide-reducing agents for treatment of drilling fluids, frac fluids, flowback water and disposal water |
| US9926214B2 (en) | 2012-03-30 | 2018-03-27 | Ecolab Usa Inc. | Use of peracetic acid/hydrogen peroxide and peroxide-reducing agents for treatment of drilling fluids, frac fluids, flowback water and disposal water |
| US10017403B2 (en) | 2012-03-30 | 2018-07-10 | Ecolab Usa Inc. | Use of peracetic acid/hydrogen peroxide and peroxide-reducing enzymes for treatment of drilling fluids, frac fluids, flowback water and disposal water |
| US10023484B2 (en) | 2012-03-30 | 2018-07-17 | Ecolab Usa Inc. | Use of peracetic acid/hydrogen peroxide and peroxide-reducing agents for treatment of drilling fluids, frac fluids, flowback water and disposal water |
| US11180385B2 (en) | 2012-10-05 | 2021-11-23 | Ecolab USA, Inc. | Stable percarboxylic acid compositions and uses thereof |
| US11939241B2 (en) | 2012-10-05 | 2024-03-26 | Ecolab Usa Inc. | Stable percarboxylic acid compositions and uses thereof |
| US9585397B2 (en) | 2013-03-05 | 2017-03-07 | Ecolab Usa Inc. | Peroxycarboxylic acid compositions suitable for inline optical or conductivity monitoring |
| US9288992B2 (en) | 2013-03-05 | 2016-03-22 | Ecolab USA, Inc. | Efficient stabilizer in controlling self accelerated decomposition temperature of peroxycarboxylic acid compositions with mineral acids |
| US10165774B2 (en) | 2013-03-05 | 2019-01-01 | Ecolab Usa Inc. | Defoamer useful in a peracid composition with anionic surfactants |
| US10893674B2 (en) | 2013-03-05 | 2021-01-19 | Ecolab Usa Inc. | Efficient stabilizer in controlling self accelerated decomposition temperature of peroxycarboxylic acid compositions with mineral acids |
| US11026421B2 (en) | 2013-03-05 | 2021-06-08 | Ecolab Usa Inc. | Efficient stabilizer in controlling self accelerated decomposition temperature of peroxycarboxylic acid compositions with mineral acids |
| US11206826B2 (en) | 2013-03-05 | 2021-12-28 | Ecolab Usa Inc. | Defoamer useful in a peracid composition with anionic surfactants |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP3551098B2 (ja) | 2004-08-04 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| KR100442073B1 (ko) | 고체전해콘덴서및그제조방법 | |
| US5119274A (en) | Solid capacitor | |
| JP3705306B2 (ja) | 固体電解コンデンサおよびその製造方法 | |
| JP2001230156A (ja) | 積層型固体電解コンデンサ | |
| JP2003059763A (ja) | 固体電解コンデンサの製造方法 | |
| JP3551098B2 (ja) | コンデンサの製造方法 | |
| JP2000068158A (ja) | 単板コンデンサ素子及び積層型固体電解コンデンサ | |
| JP3551070B2 (ja) | コンデンサの製造方法 | |
| JP2000269070A (ja) | コンデンサの製造方法 | |
| JPH1174157A (ja) | 電解コンデンサおよびその製造方法 | |
| JP2000299253A (ja) | コンデンサの製造方法 | |
| JP2000021687A (ja) | コンデンサ及びその製造方法 | |
| JPH0682592B2 (ja) | 固体電解コンデンサの製造方法 | |
| JP3362600B2 (ja) | コンデンサの製造方法 | |
| JP3223790B2 (ja) | コンデンサ及びその製造方法 | |
| JP2010161182A (ja) | 固体電解コンデンサおよびその製造方法 | |
| JP3549309B2 (ja) | コンデンサおよびその製造方法 | |
| WO2007074869A1 (ja) | 固体電解コンデンサおよびその製造方法 | |
| JP2006032530A (ja) | 固体電解コンデンサの製造方法 | |
| JP3551118B2 (ja) | コンデンサ及びその製造方法 | |
| KR970005086B1 (ko) | 전도성 고분자 화합물을 음극으로 사용한 고체 전해 콘덴서 및 그의 제조법 | |
| JP3891304B2 (ja) | 固体電解コンデンサの製造方法 | |
| JP2001085275A (ja) | コンデンサの製造方法 | |
| JP3433806B2 (ja) | 固体電解コンデンサの製造方法 | |
| JP2006147900A (ja) | 固体電解コンデンサの製造方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20031217 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20031224 |
|
| A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20040218 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20040330 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20040412 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090514 Year of fee payment: 5 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100514 Year of fee payment: 6 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110514 Year of fee payment: 7 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110514 Year of fee payment: 7 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120514 Year of fee payment: 8 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120514 Year of fee payment: 8 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130514 Year of fee payment: 9 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130514 Year of fee payment: 9 |
|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |