JP2000338623A - 熱現像感光材料、それを用いる画像記録方法及び画像形成方法 - Google Patents

熱現像感光材料、それを用いる画像記録方法及び画像形成方法

Info

Publication number
JP2000338623A
JP2000338623A JP15389199A JP15389199A JP2000338623A JP 2000338623 A JP2000338623 A JP 2000338623A JP 15389199 A JP15389199 A JP 15389199A JP 15389199 A JP15389199 A JP 15389199A JP 2000338623 A JP2000338623 A JP 2000338623A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
photosensitive
protective layer
acid
photosensitive material
present
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
JP15389199A
Other languages
English (en)
Inventor
Tetsuo Shima
徹男 嶋
Tadahiro Nagasawa
忠広 長澤
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Konica Minolta Inc
Original Assignee
Konica Minolta Inc
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Konica Minolta Inc filed Critical Konica Minolta Inc
Priority to JP15389199A priority Critical patent/JP2000338623A/ja
Publication of JP2000338623A publication Critical patent/JP2000338623A/ja
Pending legal-status Critical Current

Links

Landscapes

  • Non-Silver Salt Photosensitive Materials And Non-Silver Salt Photography (AREA)

Abstract

(57)【要約】 【課題】 画像欠陥が少なく、非画像部の透明性が高
く、且つ、取り扱い性にも優れた熱現像感光材料、それ
を用いる画像記録方法及び画像形成方法を提供する。 【解決手段】 支持体上に、感光性ハロゲン化銀、有機
銀塩、還元剤及びバインダーを含有する感光性層と保護
層を有する熱現像感光材料において、該保護層の表面に
おいて、直径10μm以上、且つ、高さ0.5μm以上
の突起が1mm2あたり15個以下であることを特徴と
する熱現像感光材料。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は、熱現像感光材料と
それを用いる画像記録方法及び画像形成方法に関するも
のであり、更に詳しくは、欠陥の少ない良質な画像を与
える熱現像感光材料とそれを用いる画像記録方法及び画
像形成方法に関するものである。
【0002】
【従来の技術】従来、印刷製版や医療の分野では、画像
形成材料の湿式処理に伴う廃液が、作業性の上で問題と
なっており、近年では環境保全、省スペースの観点から
も処理廃液の減量が強く望まれている。そこで、レーザ
ー・イメージセッターやレーザー・イメージャーにより
効率的な露光が可能で、高解像度で鮮明な黒色画像を形
成することができる写真技術用途の光熱写真材料に関す
る技術が必要とされている。この技術として、例えば、
米国特許第3,152,904号、同第3,487,0
75号及びD.モーガン(Morgan)による「ドラ
イシルバー写真材料(Dry Silver Phot
ographic Materials)」(Hand
book of Imaging Material
s,Marcel Dekker,Inc.第48頁,
1991)等に記載されているように、支持体上に有機
銀塩、感光性ハロゲン化銀粒子及び還元剤を含有する熱
現像感光材料が知られている。
【0003】ところでこれらの熱現像感光材料は、通
常、加熱雰囲気の通過、およびまたは加熱されたドラム
およびまたはロール等への接触によって80〜140℃
で熱現像することで画像を形成させ、定着を行わないこ
とが特徴である。そのため、熱現像感光材料は現像機中
の部材表面に対して均一な接触面を有することが望まし
い。一方、前記の機能は一般に、現像機内での部材表面
の汚染、貼り付きの防止、およびまたは現像後の画像の
透明性やハンドリング、また、耐久性という機能とは相
反する性質であり、両者を同時満足する性能を有する熱
現感光材料が望まれていた。
【0004】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、画像
欠陥が少なく、非画像部の透明性が高く、且つ、取り扱
い性にも優れた熱現像感光材料、それを用いる画像記録
方法及び画像形成方法を提供することである。
【0005】
【課題を解決するための手段】本発明の目的は下記の項
目1〜5によって達成された。
【0006】1.支持体上に、感光性ハロゲン化銀、有
機銀塩、還元剤及びバインダーを含有する感光性層と保
護層を有する熱現像感光材料において、該保護層の表面
において、直径10μm以上、且つ、高さ0.5μm以
上の突起が1mm2あたり15個以下であることを特徴
とする熱現像感光材料。
【0007】2.支持体上に、感光性ハロゲン化銀、有
機銀塩、還元剤及びバインダーを含有する感光性層と保
護層を有する熱現像感光材料において、該感光性層と保
護層との界面の平均粗さ(Ra)が、300nm〜50
0nmであることを特徴とする熱現像感光材料。
【0008】3.感光材料の露光面と走査レーザー光の
なす角度が実質的に垂直になることがない露光装置によ
り前記1または2に記載の熱現像感光材料を露光するこ
とを特徴とする画像記録方法。
【0009】4.溶剤を5〜1000mg/m2含有し
ている状態において前記1または2に記載の熱現像感光
材料を加熱現像することを特徴とする画像形成方法。
【0010】5.前記保護層と加熱されたドラムを接触
させて、前記1または2に記載の熱現像感光材料を熱現
像することを特徴とする画像形成方法。
【0011】以下、本発明を詳細に説明する。
【0012】本発明の熱現像感光材料は、支持体上に少
なくとも一層の感光性層、保護層を有している。また、
本発明の熱現像感光材料を構成する層のうち、感光性層
と保護層は同時に塗布されることが好ましい。更に、前
記感光性層および保護層がそれぞれ複数設けられる場合
には、それら全てを同時に塗布することが好ましいが、
最も保護層側の感光性層と最も感光性層側の保護層の2
層を同時に塗布してもよい。
【0013】本発明の熱現感光材料の特徴は保護層表面
において、直径10μm以上、且つ、高さ0.5μm以
上の突起が1mm2あたり15個以下であるが、更に好
ましくは、突起が1mm2あたり8個以下である。
【0014】上記記載の突起のサイズおよび存在頻度は
3次元表面粗さ計を用いて容易に検出することができ
る。
【0015】また、本発明の熱現像感光材料の別の特徴
は、感光性層と保護層との界面の平均粗さ(Ra)が、
300nm〜500nmの値を有するが、好ましくは、
300nm〜400nmの範囲である。前記の界面の平
均粗さ(Ra)も前記の3次元表面粗さ計を用いて測定
される。
【0016】本発明に用いられる3次元表面粗さ計とし
ては、例えばエリオニクス社製ERA−8000FE型
の如く複数の検出器を備えた走査電子顕微鏡、および原
子間力顕微鏡(AFM)など表面の凹凸を数値として出
力可能な顕微鏡が挙げられるが、米国WYKO社製のR
ST PLUS型に代表される光干渉を利用した非接触
型3次元表面粗さ計の使用が好ましい。
【0017】本発明において、感光層と保護層との界面
とは、塗布乾燥後の感光材料から粘着テープ等を用いて
機械的に保護層を剥離することによって露出した感光性
層表面を指す。また、前記の光干渉を利用する3次元表
面粗さ計の使用に際しては、試料表面での光反射率を向
上させるため、マグネトロンスパッタ金属コーター等に
より、金または白金または白金−パラジウム合金などを
1nmないし3nmコーティングすることが好ましい。
【0018】本発明に用いられる界面の平均粗さRa
(roughness average)とは、一般的
なRaと同義であり、測定される2次元面をM×N個の
ピクセルに分解し各ピクセル毎の粗さに関してM×N個
の平均として求められる値である。
【0019】本発明の熱現像感光材料の保護層表面、保
護層と感光性層界面を得る手段としては、特に限定され
ないが、感光性層塗布液の分散状態、保護層塗布液の分
散状態、保護層と感光性層それぞれの膜厚、塗布液粘
度、塗布方法、乾燥条件などの最適化が有用である。
【0020】本発明の熱現像感光材料の感光性層は複数
層にしても良く、また階調の調節のため感度を高感層/
低感層又は低感層/高感層にしても良い。
【0021】上記記載の本発明の熱現像感光材料を構成
する層は、ワイヤーバー、アプリケータ、ドクターブレ
ード、浸漬、エアナイフなどの一般的な器具や方法によ
り支持体上に塗布形成することができる。また、米国特
許第2,681,294号に記載の押出コーターの使用
や米国特許第2,761,791号および英国特許第8
37,095号に記載の2層以上の層の同時塗布は本発
明に記載の効果を高める上で好ましい。
【0022】本発明においては、露光はレーザー走査露
光により行うことが好ましいが、感光材料の露光面と走
査レーザー光のなす角が実質的に垂直になることがない
レーザー走査露光機を用いることが好ましい。
【0023】ここで、「実質的に垂直になることがな
い」とはレーザー走査中に最も垂直に近い角度として好
ましくは55度以上88度以下、より好ましくは60度
以上86度以下、更に好ましくは65度以上84度以
下、最も好ましくは70度以上82度以下であることを
いう。
【0024】レーザー光が、感光材料に走査されるとき
の感光材料露光面でのビームスポット直径は、好ましく
は200μm以下、より好ましくは100μm以下であ
る。これは、スポット径が小さい方がレーザー入射角度
の垂直からのずらし角度を減らせる点で好ましい。な
お、ビームスポット直径の下限は10μmである。この
ようなレーザー走査露光を行うことにより干渉縞様のム
ラの発生等のような反射光に係る画質劣化を減じること
が出来る。
【0025】また、本発明における露光は縦マルチであ
る走査レーザー光を発するレーザー走査露光機を用いて
行うことも好ましい。縦単一モードの走査レーザー光に
比べて干渉縞様のムラの発生等の画質劣化が減少する。
縦マルチ化するには、合波による、戻り光を利用する、
高周波重畳をかける、などの方法がよい。なお、縦マル
チとは、露光波長が単一でないことを意味し、通常露光
波長の分布が5nm以上、好ましくは10nm以上にな
るとよい。露光波長の分布の上限には特に制限はない
が、通常60nm程度である。
【0026】本発明の熱現像感光材料の製造工程におい
ては、種々の溶剤が用いられる。本発明に用いられる溶
剤としては、例えば、ケトン類としてアセトン、イソフ
ォロン、エチルアミルケトン、メチルエチルケトン、メ
チルイソブチルケトン等が挙げられる。アルコール類と
してメチルアルコール、エチルアルコール、n−プロピ
ルアルコール、イソプロピルアルコール、n−ブチルア
ルコール、イソブチルアルコール、ジアセトンアルコー
ル、シクロヘキサノール、ベンジルアルコール等が挙げ
られる。
【0027】グリコール類としてエチレングリコール、
ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロ
ピレングリコール、ヘキシレングリコール等が挙げられ
る。エーテルアルコール類としてエチレングリコールモ
ノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエ
ーテル等が挙げられる。エーテル類としてエチルエーテ
ル、ジオキサン、イソプロピルエーテル等が挙げられ
る。
【0028】エステル類として酢酸エチル、酢酸ブチ
ル、酢酸アミル、酢酸イソプロピル等が挙げられる。炭
化水素類としてn−ペンタン、n−ヘキサン、n−ヘプ
タン、シクロヘキサン、ベンゼン、トルエン、キシレン
等が挙げられる。塩化物類として塩化メチル、塩化メチ
レン、クロロホルム、ジクロルベンゼン等が挙げられ
る。アミン類としてモノメチルアミン、ジメチルアミ
ン、トリエタノールアミン、エチレンジアミン、トリエ
チルアミン等が挙げられる。
【0029】その他として水、ホルムアミド、ジメチル
ホルムアミド、ニトロメタン、ピリジン、トルイジン、
テトラヒドロフラン、酢酸等が挙げられる。ただし、こ
れらに限定されるものではない。また、これらの溶剤
は、単独、又は、数種類組合わせて使用できる。
【0030】なお、感光材料中の上記溶剤の含有量は塗
布工程後の乾燥工程等における温度条件等の条件変化に
よって調整できる。また、当該溶剤の含有量は含有させ
た溶剤を検出するために適した条件下におけるガスクロ
マトグラフィーを用いて測定できる。
【0031】本発明に用いられる熱現像感光材料中に含
有される溶剤の量は合計量で5〜1000mg/m2
好ましくは、10〜300mg/m2であるように調整
することが好ましい。当該含有量が上記範囲に調整され
ると、更に高感度でありながら且つ、更にかぶり濃度が
低い熱現像感光材料を得ることが出来る。
【0032】本発明においては、感光性層に通過する光
の量又は波長分布を制御するために感光性層と同じ側に
フィルター染料層および/又は反対側にアンチハレーシ
ョン染料層、いわゆるバッキング層を形成しても良い
し、感光性層に染料又は顔料を含ませても良い。
【0033】本発明に用いられる染料としては所望の波
長範囲で目的の吸収を有するものであればいかなる化合
物でも良いが、例えば特開昭59−6481号、特開昭
59−182436号、米国特許第4,271,263
号、同第4,594,312号、欧州特許公開第53
3,008号、同第652,473号、特開平2−21
6140号、同4−348339号、同7−19143
2号、同7−301890号などの記載の化合物が好ま
しく用いられる。
【0034】またこれらの非感光性層には前記のバイン
ダーやマット剤を含有することが好ましく、さらにポリ
シロキサン化合物やワックスや流動パラフィンのような
スベリ剤を含有してもよい。
【0035】本発明に用いられる感光性ハロゲン化銀粒
子は光センサーとして機能するものである。本発明にお
いては、画像形成後の白濁を低く抑えるため、及び良好
な画質を得るために平均粒子サイズが小さい方が好まし
く、平均粒子サイズが0.1μm以下、より好ましくは
0.01μm〜0.1μm、特に0.02μm〜0.0
8μmが好ましい。ここでいう粒子サイズとは、電子顕
微鏡で観察される個々の粒子像と等しい面積を有する円
の直径(円相当径)を指す。またハロゲン化銀は単分散
であることが好ましい。ここでいう単分散とは、下記式
で求められる単分散度が40以下をいう。更に好ましく
は30以下であり、特に好ましくは20%以下となる粒
子である。
【0036】単分散度=(粒径の標準偏差)/(粒径の
平均値)×100 感光性ハロゲン化銀粒子の形状については、特に制限は
ないが、ミラー指数〔100〕面の占める割合が高いこ
とが好ましく、この割合が50%以上、更には70%以
上、特に80%以上であることが好ましい。ミラー指数
〔100〕面の比率は増感色素の吸着における〔11
1〕面と〔100〕面との吸着依存性を利用したT.T
ani,J.Imaging Sci.,29,165
(1985)により求めることができる。
【0037】またもう一つの好ましい感光性ハロゲン化
銀粒子の形状は,平板粒子である。ここでいう平板粒子
とは、投影面積の平方根を粒径rμmとして垂直方向の
厚みhμmした場合のアスペクト比=r/hが3以上の
ものをいう。その中でも好ましくはアスペクト比が3以
上50以下である。また粒径は0.1μm以下であるこ
とが好ましく、さらに0.01μm〜0.08μmが好
ましい。これらは米国特許第5,264,337号、同
第5,314,798号、同第5,320,958号等
に記載されており、容易に目的の平板状粒子を得ること
ができる。
【0038】ハロゲン組成としては特に制限はなく、塩
化銀、塩臭化銀、塩沃臭化銀、臭化銀、沃臭化銀、沃化
銀のいずれであってもよい。本発明に用いられる写真乳
剤は、P.Glafkides著Chimie et
Physique Photographique(P
aul Montel社刊、1967年)、G.F.D
uffin著 Photographic Emuls
ion Chemistry(The Focal P
ress刊、1966年)、V.L.Zelikman
et al著Making and Coating
Photographic Emulsion(Th
e Focal Press刊、1964年)等に記載
された方法を用いて調製することができる。即ち、酸性
法、中性法、アンモニア法等のいずれでもよく、又可溶
性銀塩と可溶性ハロゲン塩を反応させる形成としては、
片側混合法、同時混合法、それらの組合せ等のいずれを
用いてもよい。
【0039】本発明に用いられるハロゲン化銀には、周
期表の6族から11族に属する金属イオンを含有するこ
とが好ましい。上記の金属としては、W、Fe、Co、
Ni、Cu、Ru、Rh、Pd、Re、Os、Ir、P
t、Auが好ましい。
【0040】これらの金属イオンは金属錯体または金属
錯体イオンの形でハロゲン化銀に導入できる。これらの
金属錯体または金属錯体イオンとしては、下記一般式で
表される6配位金属錯体が好ましい。
【0041】一般式 〔ML6m 式中、Mは周期表の6〜11族の元素から選ばれる遷移
金属、Lは配位子、mは0、−、2−、3−または4−
を表す。Lで表される配位子の具体例としては、ハロゲ
ン化物(弗化物、塩化物、臭化物及び沃化物)、シアン
化物、シアナート、チオシアナート、セレノシアナー
ト、テルロシアナート、アジド及びアコの各配位子、ニ
トロシル、チオニトロシル等が挙げられ、好ましくはア
コ、ニトロシル及びチオニトロシル等である。アコ配位
子が存在する場合には、配位子の一つまたは二つを占め
ることが好ましい。Lは同一でもよく、また異なってい
てもよい。
【0042】Mとして特に好ましい具体例は、ロジウム
(Rh)、ルテニウム(Ru)、レニウム(Re)、イ
リジウム(Ir)及びオスミウム(Os)である。
【0043】以下に、遷移金属錯体イオンの具体例を示
すが、本発明はこれらに限定されない。
【0044】 1:〔RhCl63- 2:〔RuCl63- 3:〔ReCl63- 4:〔RuBr63- 5:〔OsCl63- 6:〔IrCl64- 7:〔Ru(NO)Cl52- 8:〔RuBr4(H2O)〕2- 9:〔Ru(NO)(H2O)Cl4- 10:〔RhCl5(H2O)〕2- 11:〔Re(NO)Cl52- 12:〔Re(NO)(CN)52- 13:〔Re(NO)Cl(CN)42- 14:〔Rh(NO)2Cl4- 15:〔Rh(NO)(H2O)Cl4- 16:〔Ru(NO)(CN)52- 17:〔Fe(CN)63- 18:〔Rh(NS)Cl52- 19:〔Os(NO)Cl52− 20:〔Cr(NO)Cl2- 21:〔Re(NO)Cl5- 22:〔Os(NS)Cl4(TeCN)〕2- 23:〔Ru(NS)Cl52- 24:〔Re(NS)Cl4(SeCN)〕2- 25:〔Os(NS)Cl(SCN)42- 26:〔Ir(NO)Cl52- 27:〔Ir(NS)Cl52- これらの金属イオン、金属錯体または金属錯体イオンは
一種類でもよいし、同種の金属及び異種の金属を二種以
上併用してもよい。これらの金属イオン、金属錯体また
は金属錯体イオンの含有量としては、一般的にはハロゲ
ン化銀1モル当たり1×10-9〜1×10-2モルが適当
であり、好ましくは1×10-8〜1×10-4モルであ
る。
【0045】これらの金属を提供する化合物は、ハロゲ
ン化銀粒子形成時に添加し、ハロゲン化銀粒子中に組み
込まれることが好ましく、ハロゲン化銀粒子の調製、つ
まり核形成、成長、物理熟成、化学増感の前後のどの段
階で添加してもよいが、特に核形成、成長、物理熟成の
段階で添加するのが好ましく、更には核形成、成長の段
階で添加するのが好ましく、最も好ましくは核形成の段
階で添加する。
【0046】添加に際しては、数回に渡って分割して添
加してもよく、ハロゲン化銀粒子中に均一に含有させる
こともできるし、特開昭63−29603号、特開平2
−306236号、同3−167545号、同4−76
534号、同6−110146号、同5−273683
号等に記載されている様に粒子内に分布を持たせて含有
させることもできる。好ましくは粒子内部に分布をもた
せることができる。
【0047】これらの金属化合物は、水或いは適当な有
機溶媒(例えば、アルコール類、エーテル類、グリコー
ル類、ケトン類、エステル類、アミド類)に溶解して添
加することができるが、例えば金属化合物の粉末の水溶
液もしくは金属化合物とNaCl、KClとを一緒に溶
解した水溶液を、粒子形成中の水溶性銀塩溶液または水
溶性ハライド溶液中に添加しておく方法、或いは銀塩溶
液とハライド溶液が同時に混合されるとき第3の水溶液
として添加し、3液同時混合の方法でハロゲン化銀粒子
を調製する方法、粒子形成中に必要量の金属化合物の水
溶液を反応容器に投入する方法、或いはハロゲン化銀調
製時に予め金属のイオンまたは錯体イオンをドープして
ある別のハロゲン化銀粒子を添加して溶解させる方法等
がある。特に、金属化合物の粉末の水溶液もしくは金属
化合物とNaCl、KClとを一緒に溶解した水溶液を
水溶性ハライド溶液に添加する方法が好ましい。
【0048】粒子表面に添加する時には、粒子形成直後
または物理熟成時途中もしくは終了時または化学熟成時
に必要量の金属化合物の水溶液を反応容器に投入するこ
ともできる。
【0049】本発明においては、感光性ハロゲン化銀粒
子は粒子形成後に脱塩してもしなくてもよいが、脱塩を
施す場合、ヌードル法、フロキュレーション法等、当業
界で知られている方法の水洗により脱塩することができ
る。
【0050】本発明に用いられる感光性ハロゲン化銀粒
子は化学増感されていることが好ましい。好ましい化学
増感法としては当業界でよく知られているように硫黄増
感法、セレン増感法、テルル増感法を用いることができ
る。また金化合物や白金、パラジウム、イリジウム化合
物等の貴金属増感法や還元増感法を用いることができ
る。
【0051】上記記載の硫黄増感法、セレン増感法、テ
ルル増感法に好ましく用いられる化合物としては公知の
化合物を用いることができるが、特開平7−12876
8号等に記載の化合物を使用することができる。
【0052】テルル増感剤としては例えばジアシルテル
リド類、ビス(オキシカルボニル)テルリド類、ビス
(カルバモイル)テルリド類、ジアシルテルリド類、ビ
ス(オキシカルボニル)ジテルリド類、ビス(カルバモ
イル)ジテルリド類、P=Te結合を有する化合物、テ
ルロカルボン酸塩類、Te−オルガニルテルロカルボン
酸エステル類、ジ(ポリ)テルリド類、テルリド類、テ
ルロール類、テルロアセタール類、テルロスルホナート
類、P−Te結合を有する化合物、含Teヘテロ環類、
テルロカルボニル化合物、無機テルル化合物、コロイド
状テルルなどを用いることができる。貴金属増感法に好
ましく用いられる化合物としては例えば塩化金酸、カリ
ウムクロロオーレート、カリウムオーリチオシアネー
ト、硫化金、金セレナイド、あるいは米国特許第2,4
48,060号、英国特許第618,061号などに記
載されている化合物を好ましく用いることができる。
【0053】還元増感法の具体的な化合物としてはアス
コルビン酸、二酸化チオ尿素の他に例えば、塩化第一ス
ズ、アミノイミノメタンスルフィン酸、ヒドラジン誘導
体、ボラン化合物、シラン化合物、ポリアミン化合物等
を用いることができる。また、乳剤のpHを7以上また
はpAgを8.3以下に保持して熟成することにより還
元増感することができる。また、粒子形成中に銀イオン
のシングルアディション部分を導入することにより還元
増感することができる。
【0054】また、本発明においては、リサーチディス
クロージャー1978年6月の第17029号および米
国特許3,700,458号に記載されているように、
有機銀塩中にハロゲン含有化合物を添加することにより
有機銀塩の銀の一部を感光性ハロゲン化銀に変換する方
法により感光性ハロゲン化銀を形成する方法も好ましく
用いられる。
【0055】本発明において有機銀塩は還元可能な銀源
であり、還元可能な銀イオン源を含有する有機酸及びヘ
テロ有機酸の銀塩、特に長鎖(10〜30、好ましくは
15〜25の炭素原子数)の脂肪族カルボン酸及び含窒
素複素環が好ましい。配位子が、4.0〜10.0の銀
イオンに対する総安定定数を有する有機又は無機の銀塩
錯体も有用である。好適な銀塩の例は、Researc
h Disclosure第17029及び29963
に記載されており、次のものがある:有機酸の塩(例え
ば、没食子酸、シュウ酸、ベヘン酸、アラキジン酸、ス
テアリン酸、パルミチン酸、ラウリン酸等の塩);銀の
カルボキシアルキルチオ尿素塩(例えば、1−(3−カ
ルボキシプロピル)チオ尿素、1−(3−カルボキシプ
ロピル)−3,3−ジメチルチオ尿素等);アルデヒド
とヒドロキシ置換芳香族カルボン酸とのポリマー反応生
成物の銀錯体(例えば、アルデヒド類(ホルムアルデヒ
ド、アセトアルデヒド、ブチルアルデヒド等)、ヒドロ
キシ置換酸類(例えば、サリチル酸、安息香酸、3,5
−ジヒドロキシ安息香酸、5,5−チオジサリチル
酸)、チオエン類の銀塩又は錯体(例えば、3−(2−
カルボキシエチル)−4−ヒドロキシメチル−4−(チ
アゾリン−2−チオエン、及び3−カルボキシメチル−
4−チアゾリン−2−チオエン)、イミダゾール、ピラ
ゾール、ウラゾール、1,2,4−チアゾール及び1H
−テトラゾール、3−アミノ−5−ベンジルチオ−1,
2,4−トリアゾール及びベンゾトリアゾールから選択
される窒素酸と銀との錯体また塩;サッカリン、5−ク
ロロサリチルアルドキシム等の銀塩;及びメルカプチド
類の銀塩。好ましい銀源はベヘン酸銀、アラキジン酸
銀、ステアリン酸銀、パルミチン酸銀である。
【0056】有機銀塩化合物は、水溶性銀化合物と銀と
錯形成する化合物を混合することにより得られるが、正
混合法、逆混合法、同時混合法、等が好ましく用いられ
る。また、特開平9−127643号に記載されている
様なコントロールドダブルジェット法を用いることも可
能である。具体的には、有機酸にアルカリ金属塩(例え
ば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウムなど)を加えて
有機酸アルカリ金属塩ソープ(例えば、ベヘン酸ナトリ
ウム、アラキジン酸ナトリウムなど)を作製した後に、
前記ソープに硝酸銀を添加して有機銀塩の結晶を作製す
る。その際にハロゲン化銀粒子を混在させてもよいが、
上記一連の反応工程は、適当な撹拌部材を用いて反応槽
内が均一になるように十分に撹拌しながら行う必要があ
る。
【0057】本発明においては有機銀塩は平均粒径が1
μm以下でありかつ単分散であることが好ましい。有機
銀塩の平均粒径とは、有機銀塩の粒子が例えば球状、棒
状、或いは平板状の粒子の場合には、有機銀塩粒子の体
積と同等な球を考えたときの直径をいう。平均粒径は好
ましくは0.01μm〜0.8μm、特に0.05μm
〜0.5μmが好ましい。また単分散とは、ハロゲン化
銀の場合と同義であり、好ましくは単分散度が1〜30
である。本発明においては、有機銀塩が平均粒径1μm
以下の単分散粒子であることがより好ましく、この範囲
にすることで濃度の高い画像が得られる。さらに有機銀
塩は平板状粒子が全有機銀の60%以上有することが好
ましい。本発明において平板状粒子とは平均粒径と厚さ
の比、いわゆる下記式で表されるアスペクト比(ARと
略す)が3以上のものをいう。
【0058】AR=平均粒径(μm)/厚さ(μm) 上記の形状を有する有機銀塩粒子を得る方法としては、
特に限定されないが、有機酸アルカリ金属塩ソープ形成
時の混合状態および/または前記ソープに硝酸銀を添加
する際の混合状態など各種条件の最適化が有効である。
【0059】本発明に用いられる有機銀塩粒子は必要に
応じバインダーや界面活性剤などと共に予備分散した
後、メディア分散機または高圧ホモジナイザなどで分散
粉砕することが好ましい。上記予備分散にはアンカー
型、プロペラ型等の一般的撹拌機や高速回転遠心放射型
撹拌機(ディゾルバ)、高速回転剪断型攪拌機(ホモミ
キサ)を使用することができる。また、上記メディア分
散機としては、ボールミル、遊星ボールミル、振動ボー
ルミルなどの転動ミルや、媒体撹拌ミルであるビーズミ
ル、アトライター、その他バスケットミルなどを用いる
ことが可能であり、高圧ホモジナイザーとしては壁、プ
ラグなどに衝突するタイプ、液を複数に分けてから高速
で液同士を衝突させるタイプ、細いオリフィスを通過さ
せるタイプなど様々なタイプを用いることができる。
【0060】本発明に用いられる有機銀塩粒子を分散す
る際に用いられる装置類において、該有機銀粒子が接触
する部材の材質としてジルコニア、アルミナ、窒化珪
素、窒化ホウ素などのセラミックス類および/またはダ
イヤモンドを用いることが好ましく、特にジルコニアを
用いることが好ましい。
【0061】上記分散をおこなう際の、バインダー濃
度、予備分散方法、分散機運転条件、分散回数などを最
適化することは、本発明の有機銀塩粒子を得る方法とし
て非常に好ましい。
【0062】本発明の熱現像感光材料には還元剤を内蔵
させることが好ましい。好適な還元剤の例は、米国特許
第3,770,448号、同第3,773,512号、
同第3,593,863号、及びResearch D
isclosure第17029及び29963に記載
されており、次のものがある。
【0063】アミノヒドロキシシクロアルケノン化合物
(例えば、2−ヒドロキシピペリジノ−2−シクロヘキ
セノン);還元剤の前駆体としてアミノリダクトン類
(reductones)エステル(例えば、ピペリジ
ノヘキソースリダクトンモノアセテート);N−ヒドロ
キシ尿素誘導体(例えば、N−p−メチルフェニル−N
−ヒドロキシ尿素);アルデヒド又はケトンのヒドラゾ
ン類(例えば、アントラセンアルデヒドフェニルヒドラ
ゾン);ホスファーアミドフェノール類;ホスファーア
ミドアニリン類;ポリヒドロキシベンゼン類(例えば、
ヒドロキノン、t−ブチル−ヒドロキノン、イソプロピ
ルヒドロキノン及び(2,5−ジヒドロキシ−フェニ
ル)メチルスルホン);スルフヒドロキサム酸類(例え
ば、ベンゼンスルフヒドロキサム酸);スルホンアミド
アニリン類(例えば、4−(N−メタンスルホンアミ
ド)アニリン);2−テトラゾリルチオヒドロキノン類
(例えば、2−メチル−5−(1−フェニル−5−テト
ラゾリルチオ)ヒドロキノン);テトラヒドロキノキサ
リン類(例えば、1,2,3,4−テトラヒドロキノキ
サリン);アミドオキシン類;アジン類(例えば、脂肪
族カルボン酸アリールヒドラザイド類とアスコルビン酸
の組み合わせ);ポリヒドロキシベンゼンとヒドロキシ
ルアミンの組み合わせ、リダクトン及び/又はヒドラジ
ン;ヒドロキサン酸類;アジン類とスルホンアミドフェ
ノール類の組み合わせ;α−シアノフェニル酢酸誘導
体;ビス−β−ナフトールと1,3−ジヒドロキシベン
ゼン誘導体の組み合わせ;5−ピラゾロン類;スルホン
アミドフェノール還元剤;2−フェニルインダン−1,
3−ジオン等;クロマン;1,4−ジヒドロピリジン類
(例えば、2,6−ジメトキシ−3,5−ジカルボエト
キシ−1,4−ジヒドロピリジン);ビスフェノール類
(例えば、ビス(2−ヒドロキシ−3−t−ブチル−5
−メチルフェニル)メタン、ビス(6−ヒドロキシ−m
−トリ)メシトール(mesitol)、2,2−ビス
(4−ヒドロキシ−3−メチルフェニル)プロパン、
4,5−エチリデン−ビス(2−t−ブチル−6−メチ
ル)フェノール)、紫外線感応性アスコルビン酸誘導体
及び3−ピラゾリドン類。中でも特に好ましい還元剤は
ヒンダードフェノール類である。ヒンダードフェノール
類としては下記一般式(A)で表される化合物が挙げら
れる。
【0064】
【化1】
【0065】式中、Rは水素原子または炭素原子数1〜
10のアルキル基(例えば、ブチル基、2,4,4−ト
リメチルペンチル基等)を表し、R′及びR″は炭素原
子数1〜5のアルキル基(例えば、メチル基、エチル
基、t−ブチル基等)を表す。
【0066】一般式(A)で表される化合物の具体例を
以下に示す。ただし、本発明は、これらに限定されな
い。
【0067】
【化2】
【0068】
【化3】
【0069】前記一般式(A)で表される化合物を始め
とする還元剤の使用量は好ましくは銀1モル当り1×1
-2〜10モル、特に1×10-2〜1.5モルである。
【0070】本発明の熱現像感光材料中にはかぶり防止
剤が含まれて良い。最も有効なかぶり防止剤として知ら
れているものは水銀イオンである。感光材料中にかぶり
防止剤として水銀化合物を使用することについては、例
えば米国特許第3,589,903号に開示されてい
る。しかし、水銀化合物は環境的に好ましくない。非水
銀かぶり防止剤としては、例えば米国特許第4,54
6,075号及び同第4,452,885号及び特開昭
59−57234号に開示されている様なかぶり防止剤
が好ましい。
【0071】特に好ましい非水銀カブリ防止剤として
は、米国特許第3,874,946号及び同第4,75
6,999号に開示されているような化合物、−C(X
1)(X2)(X3)(ここでX1及びX2はハロゲン原子
を表し、X3は水素またはハロゲン原子を表す)で表さ
れる置換基を1以上備えたヘテロ環状化合物が挙げられ
る。
【0072】また、その他に好適なカブリ防止剤として
は、特開平9−288328号の段落番号〔0030〕
〜〔0036〕に記載されている化合物、特開平9−9
0550号の段落番号〔0062〕〜〔0063〕に記
載されている化合物、米国特許第5,028,523号
及び欧州特許第600,587号、同第605,981
号、同第631,176号等に開示の化合物等を用いる
ことが出来る。
【0073】本発明の熱現像感光材料には、現像後の銀
色調を改良する目的で色調剤を添加することが好まし
い。好適な色調剤の例はResearch Discl
osure第17029号に開示されており、次のもの
がある。
【0074】イミド類(例えば、フタルイミド);環状
イミド類、ピラゾリン−5−オン類、及びキナゾリノン
(例えば、スクシンイミド、3−フェニル−2−ピラゾ
リン−5−オン、1−フェニルウラゾール、キナゾリン
及び2,4−チアゾリジンジオン);ナフタールイミド
類(例えば、N−ヒドロキシ−1,8−ナフタールイミ
ド);コバルト錯体(例えば、コバルトのヘキサミント
リフルオロアセテート)、メルカプタン類(例えば、3
−メルカプト−1,2,4−トリアゾール);N−(ア
ミノメチル)アリールジカルボキシイミド類(例えば、
N−(ジメチルアミノメチル)フタルイミド);ブロッ
クされたピラゾール類、イソチウロニウム(isoth
iuronium)誘導体及びある種の光漂白剤の組み
合わせ(例えば、N,N′−ヘキサメチレン(1−カル
バモイル−3,5−ジメチルピラゾール)、1,8−
(3,6−ジオキサオクタン)ビス(イソチウロニウム
トリフルオロアセテート)、及び2−(トリブロモメチ
ルスルホニル)ベンゾチアゾールの組み合わせ);メロ
シアニン染料(例えば、3−エチル−5−((3−エチ
ル−2−ベンゾチアゾリニリデン(ベンゾチアゾリニリ
デン))−1−メチルエチリデン)−2−チオ−2,4
−オキサゾリジンジオン);フタラジノン、フタラジノ
ン誘導体またはこれらの誘導体の金属塩(例えば、4−
(1−ナフチル)フタラジノン、6−クロロフタラジノ
ン、5,7−ジメチルオキシフタラジノン、及び2,3
−ジヒドロ−1,4−フタラジンジオン);フタラジノ
ンとスルフィン酸誘導体の組み合わせ(例えば、6−ク
ロロフタラジノン+ベンゼンスルフィン酸ナトリウムま
たは8−メチルフタラジノン+p−トリスルホン酸ナト
リウム);フタラジン+フタル酸の組み合わせ;フタラ
ジン(フタラジンの付加物を含む)とマレイン酸無水
物、及びフタル酸、2,3−ナフタレンジカルボン酸ま
たはo−フェニレン酸誘導体及びその無水物(例えば、
フタル酸、4−メチルフタル酸、4−ニトロフタル酸及
びテトラクロロフタル酸無水物)から選択される少なく
とも1つの化合物との組み合わせ;キナゾリンジオン
類、ベンゾオキサジン、ナルトキサジン誘導体;ベンゾ
オキサジン−2,4−ジオン類(例えば、1,3−ベン
ゾオキサジン−2,4−ジオン);ピリミジン類及び不
斉−トリアジン類(例えば、2,4−ジヒドロキシピリ
ミジン)、及びテトラアザペンタレン誘導体(例えば、
3,6−ジメルカプト−1,4−ジフェニル−1H,4
H−2,3a,5,6a−テトラアザペンタレン)。好
ましい色調剤としてはフタラゾンまたはフタラジンであ
る。
【0075】本発明の熱現像感光材料には、例えば特開
昭63−159841号、同60−140335号、同
63−231437号、同63−259651号、同6
3−304242号、同63−15245号、米国特許
第4,639,414号、同第4,740,455号、
同第4,741,966号、同第4,751,175
号、同第4,835,096号に記載された増感色素が
使用できる。
【0076】本発明に使用される有用な増感色素は例え
ばResearch Disclosure Item
17643IV−A項(1978年12月p.23)、同
Item18431(1979年8月p.437)等に
記載もしくは引用された文献に記載されている。特に各
種スキャナー光源の分光特性に適した分光感度を有する
増感色素を有利に選択することができる。例えば特開平
9−34078号、同9−54409号、同9−806
79号記載の化合物が好ましく用いられる。
【0077】本発明には現像を抑制あるいは促進させ現
像を制御するため、分光増感効率を向上させるため、現
像前後の保存性を向上させるためなどにメルカプト化合
物、ジスルフィド化合物、チオン化合物を含有させるこ
とができる。
【0078】本発明にメルカプト化合物を使用する場
合、いかなる構造のものでも良いが、Ar−SM、Ar
−S−S−Arで表されるものが好ましい。式中、Mは
水素原子またはアルカリ金属原子であり、Arは1個以
上の窒素、イオウ、酸素、セレニウムまたはテルリウム
原子を有する芳香環または縮合芳香環を表す。
【0079】該芳香環としては、芳香族炭素環及び複素
芳香族環が用いられるが、本発明においては複素芳香族
環が好ましく用いられる。複素芳香族環としては、例え
ばベンゾイミダゾール、ナフトイミダゾール、ベンゾチ
アゾール、ナフトチアゾール、ベンゾオキサゾール、ナ
フトオキサゾール、ベンゾセレナゾール、ベンゾテルラ
ゾール、イミダゾール、オキサゾール、ピラゾール、ト
リアゾール、チアジアゾール、テトラゾール、トリアジ
ン、ピリミジン、ピリダジン、ピラジン、ピリジン、プ
リン、キノリンまたはキナゾリノンである。この複素芳
香族環は、例えば、ハロゲン原子(例えば、Brおよび
Cl等)、ヒドロキシ基、アミノ基、カルボキシ基、ア
ルキル基(例えば、1個以上の炭素原子、好ましくは1
〜4個の炭素原子を有するもの)およびアルコキシ基
(例えば、1個以上の炭素原子、好ましくは1〜4個の
炭素原子を有するもの)からなる置換基群から選択され
るものを有してもよい。メルカプト置換複素芳香族化合
物としては、2−メルカプトベンゾイミダゾール、2−
メルカプトベンゾオキサゾール、2−メルカプトベンゾ
チアゾール、2−メルカプト−5−メチルベンゾチアゾ
ール、3−メルカプト−1,2,4−トリアゾール、2
−メルカプトキノリン、8−メルカプトプリン、2,
3,5,6−テトラクロロ−4−ピリジンチオール、4
−ヒドロキシ−2−メルカプトピリミジン、2−メルカ
プト−4−フェニルオキサゾールなどが挙げられるが、
本発明はこれらに限定されない。
【0080】本発明においては、感光性層側にマット剤
を含有することが好ましく、熱現像後の画像の傷つき防
止のためには感光材料の表面にマット剤を配することが
好ましく、そのマット剤を乳剤層側の全バインダーに対
し、重量比で0.5〜30%含有することが好ましい。
【0081】本発明に用いられるマット剤の材質は有機
物及び無機物のいずれでもよい。
【0082】例えば、無機物としては、スイス特許第3
30,158号等に記載のシリカ、仏国特許第1,29
6,995号等に記載のガラス粉、英国特許第1,17
3,181号等に記載のアルカリ土類金属またはカドミ
ウム、亜鉛等の炭酸塩等をマット剤として用いることが
できる。有機物としては、米国特許第2,322,03
7号等に記載の澱粉、ベルギー特許第625,451号
や英国特許第981,198号等に記載された澱粉誘導
体、特公昭44−3643号等に記載のポリビニルアル
コール、スイス特許第330,158号等に記載のポリ
スチレン或いはポリメタクリレート、米国特許第3,0
79,257号等に記載のポリアクリロニトリル、米国
特許第3,022,169号等に記載されたポリカーボ
ネートの様な有機マット剤を用いることができる。
【0083】マット剤の形状は、定形、不定形どちらで
も良いが、好ましくは定形で、球形が好ましく用いられ
る。マット剤の大きさはマット剤の体積を球形に換算し
たときの直径で表される。本発明においてマット剤の粒
径とはこの球形換算した直径のことを示すものとする。
【0084】本発明に用いられるマット剤は、平均粒径
が0.5μm〜10μmであることが好ましく、更に好
ましくは1.0μm〜8.0μmである。又、粒子サイ
ズ分布の変動係数としては、50%以下であることが好
ましく、更に好ましくは40%以下であり、特に好まし
くは30%以下となるマット剤である。
【0085】ここで、粒子サイズ分布の変動係数は、下
記の式で表される値である。
【0086】 (粒径の標準偏差)/(粒径の平均値)×100 本発明に用いられるマット剤は任意の構成層中に含むこ
とができるが、本発明の目的を達成するためには好まし
くは感光性層以外の構成層であり、更に好ましくは支持
体から見て最も外側の層である。
【0087】本発明に用いられるマット剤の添加方法
は、予め塗布液中に分散させて塗布する方法であっても
よいし、塗布液を塗布した後、乾燥が終了する以前にマ
ット剤を噴霧する方法を用いてもよい。また複数の種類
のマット剤を添加する場合は、両方の方法を併用しても
よい。
【0088】本発明においては帯電性を改良するために
金属酸化物および/または導電性ポリマーなどの導電性
化合物を構成層中に含ませることができる。これらはい
ずれの層に含有させてもよいが、好ましくは下引層、バ
ッキング層、感光性層と下引の間の層などに含まれる。
本発明においては米国特許5,244,773号カラム
14〜20に記載された導電性化合物が好ましく用いら
れる。
【0089】各種の添加剤は感光性層、非感光性層、ま
たはその他の構成層のいずれに添加しても良い。本発明
の熱現像感光材料には上述した以外に例えば、界面活性
剤、酸化防止剤、安定化剤、可塑剤、紫外線吸収剤、被
覆助剤等を用いても良い。これらの添加剤及び上述した
その他の添加剤はResearch Disclosu
re Item17029(1978年6月p.9〜1
5)に記載されている化合物を好ましく用いることがで
きる。
【0090】本発明の熱現像感光材料に好適なバインダ
ーは透明又は半透明で、一般に無色であり、天然ポリマ
ー合成樹脂やポリマー及びコポリマー、その他フィルム
を形成する媒体、例えば:ゼラチン、アラビアゴム、ポ
リ(ビニルアルコール)、ヒドロキシエチルセルロー
ス、セルロースアセテート、セルロースアセテートブチ
レート、ポリ(ビニルピロリドン)、カゼイン、デンプ
ン、ポリ(アクリル酸)、ポリ(メチルメタクリル
酸)、ポリ(塩化ビニル)、ポリ(メタクリル酸)、コ
ポリ(スチレン−無水マレイン酸)、コポリ(スチレン
−アクリロニトリル)、コポリ(スチレン−ブタジエ
ン)、ポリ(ビニルアセタール)類(例えば、ポリ(ビ
ニルホルマール)及びポリ(ビニルブチラール))、ポ
リ(エステル)類、ポリ(ウレタン)類、フェノキシ樹
脂、ポリ(塩化ビニリデン)、ポリ(エポキシド)類、
ポリ(カーボネート)類、ポリ(ビニルアセテート)、
セルロースエステル類、ポリ(アミド)類がある。親水
性でも非親水性でもよい。
【0091】また感光材料の表面を保護したり擦り傷を
防止するために、感光性層の外側に非感光性層を有する
ことができる。これらの非感光性層に用いられるバイン
ダーは感光性層に用いられるバインダーと同じ種類でも
異なった種類でもよい。
【0092】本発明においては、熱現像の速度を速める
ために感光性層のバインダー量が1.5〜10g/m2
であることが好ましく、更に好ましくは1.7〜8g/
2である。
【0093】本発明で用いられる支持体は現像処理後の
画像の変形を防ぐためにプラスチックフイルム(例え
ば、ポリエチレンテレフタレート、ポリカーボネート、
ポリイミド、ナイロン、セルローストリアセテート、ポ
リエチレンナフタレート)であることが好ましい。
【0094】その中でも好ましい支持体としては、ポリ
エチレンテレフタレート(以下PETと略す)及びシン
ジオタクチック構造を有するスチレン系重合体を含むプ
ラスチック(以下SPSと略す)の支持体が挙げられ
る。
【0095】支持体の厚みとしては50〜300μm程
度、好ましくは70〜180μmである。また熱処理し
たプラスチック支持体を用いることもできる。採用する
プラスチックとしては、前記のプラスチックが挙げられ
る。支持体の熱処理とはこれらの支持体を製膜後、感光
性層が塗布されるまでの間に、支持体のガラス転移点よ
り30℃以上高い温度で、好ましくは35℃以上高い温
度で、更に好ましくは40℃以上高い温度で加熱するこ
とがよい。但し、支持体の融点を超えた温度で加熱して
は本発明の効果は得られない。
【0096】次に、本発明に用いられるプラスチックに
ついて説明する。
【0097】PETはポリエステルの成分が全てポリエ
チレンテレフタレートからなるものであるが、ポリエチ
レンテレフタレート以外に、酸成分としてテレフタル
酸、ナフタレン−2,6−ジカルボン酸、イソフタル
酸、ブチレンジカルボン酸、5−ナトリウムスルホイソ
フタル酸、アジピン酸等と、グリコール成分としてエチ
レングリコール、プロピレングリコール、ブタンジオー
ル、シクロヘキサンジメタノール等との変性ポリエステ
ル成分が全ポリエステルの10モル%以下含まれたポリ
エステルであってもよい。
【0098】SPSは通常のポリスチレン(アタクチッ
クポリスチレン)と異なり立体的に規則性を有したポリ
スチレンである。SPSの規則的な立体規則性構造部分
をラセモ連鎖といい、2連鎖、3連鎖、5連鎖、あるい
はそれ以上と規則的な部分がより多くあることが好まし
く、本発明において、ラセモ連鎖は、2連鎖で85%以
上、3連鎖で75%以上、5連鎖で50%以上、それ以
上の連鎖で30%以上であることが好ましい。SPSの
重合は特開平3−131843号に記載の方法に準じて
行うことが出来る。
【0099】本発明に用いられる支持体の製膜方法及び
下引製造方法は公知の方法を用いることができるが、好
ましくは、特開平9−50094号の段落〔0030〕
〜〔0070〕に記載された方法を用いることである。
【0100】本発明の熱現像感光材料は、熱現像処理に
て写真画像を形成するもので、還元可能な銀源(有機銀
塩)、感光性ハロゲン化銀、還元剤及び必要に応じて銀
の色調を抑制する色調剤を通常(有機)バインダーマト
リックス中に分散した状態で含有している熱現像感光材
料であることが好ましい。
【0101】本発明の熱現像感光材料は常温で安定であ
るが、露光後高温(例えば、80℃〜140℃)に加熱
することで現像される。加熱することで有機銀塩(酸化
剤として機能する)と還元剤との間の酸化還元反応を通
じて銀を生成する。この酸化還元反応は露光でハロゲン
化銀に発生した潜像の触媒作用によって促進される。
【0102】露光領域中の有機銀塩の反応によって生成
した銀は黒色画像を提供し、これは非露光領域と対照を
なし、画像の形成がなされる。この反応過程は、外部か
ら水等の処理液を供給することなしで進行する。
【0103】熱現像感光材料の詳細は前述のとおり例え
ば米国特許第3,152,904号、同第3,457,
075号、及びD.モーガン(Morgan)による
「ドライシルバー写真材料(Dry Silver P
hotographic Material)」やD.
モーガン(Morgan)とB.シェリー(Shel
y)による「熱によって処理される銀システム(The
rmally Processed SilverSy
stems)」(イメージング・プロセッシーズ・アン
ド・マテリアルズ(Imaging Processe
s and Materials)Neblette
第8版、スタージ(Sturge)、V.ウォールワー
ス(Walworth)、A.シェップ(Shepp)
編集、第2頁、1969年)等に開示されている。その
中でも本発明においては、熱現像感光材料を80〜14
0℃で熱現像することで画像を形成させ、定着を行わな
いことが特徴である。そのため、未露光部に残ったハロ
ゲン化銀や有機銀塩は除去されずにそのまま感光材料中
に残る。
【0104】本発明においては、熱現像処理した後の、
400nmにおける支持体を含んだ感光材料の光学透過
濃度が0.2以下であることが好ましい。光学透過濃度
の更に好ましい値は0.02以上0.2以下である。
【0105】
【実施例】以下、実施例を挙げて本発明を詳細に説明す
るが、本発明の態様はこれに限定されない。
【0106】実施例1 《支持体の作製》濃度0.170(コニカ(株)製デン
シトメータPDA−65にて測定)に青色着色した、厚
み175μmのPETフィルムの両面に8W/m2・分
のコロナ放電処理を施した。
【0107】《前記支持体のバック面側塗布》メチルエ
チルケトン(MEK)830gを撹拌しながら、セルロ
ースアセテートブチレート(EastmanChemi
cal社、CAB381−20)84.2gおよびポリ
エステル樹脂(Bostic社、VitelPE220
0B)4.5gを添加し溶解した。溶解した液に、0.
30gの赤外染料1を添加し、さらにメタノール43.
2gに溶解したF系活性剤(旭硝子社、サーフロンKH
40)4.5gとF系活性剤(大日本インク社、メガフ
ァックF120K)2.3gを添加して、溶解するまで
十分に撹拌を行った。最後に、メチルエチルケトンに1
wt%の濃度でディゾルバー型ホモジナイザーにて分散
したシリカ(W.R.Grace社、シロイド64×6
000)を75g添加、撹拌し、前記支持体のバック面
側塗布液を調製した。
【0108】このように調製した、バック面側塗布液
を、乾燥膜厚が3.5μになるように押し出しコーター
にて塗布乾燥を行った。乾燥温度100℃、露天温度1
0℃の乾燥風を用いて5分間かけて乾燥した。
【0109】 《感光性ハロゲン化銀乳剤Aの調製》 A1 フェニルカルバモイルゼラチン 88.3g 化合物(A)(10%メタノール水溶液) 10ml 臭化カリウム 0.32g 水で5429mlに仕上げる B1 0.67N硝酸銀水溶液 2635ml C1 臭化カリウム 51.55g 沃化カリウム 1.47g 水で660mlに仕上げる D1 臭化カリウム 154.9g 沃化カリウム 4.41g 塩化イリジウム(1%溶液) 0.93ml 水で1982mlに仕上げる E1 0.4N臭化カリウム水溶液 下記銀電位制御量 F1 水酸化カリウム 0.71g 水で20mlに仕上げる G1 56%酢酸水溶液 18.0ml H1 無水炭酸ナトリウム 1.72g 水で151mlに仕上げる 化合物(A): HO(CH2CH2O)n−[CH(CH3)CH2O]17
−(CH2CH2O)mH m+n=5〜7 特公昭58−58288号、同58−58289号に示
される混合撹拌機を用いて溶液(A1)に溶液(B1)
の1/4量及び溶液(C1)全量を温度45℃、pAg
8.09に制御しながら、同時混合法により4分45秒
を要して添加し、核形成を行った。1分後、溶液(F
1)の全量を添加した。
【0110】6分間経過後、溶液(B1)の3/4量及
び溶液(D1)の全量を、温度45℃、pAg8.09
に制御しながら、同時混合法により14分15秒かけて
添加した。5分間撹拌した後、40℃に降温し、溶液G
1を全量添加し、ハロゲン化銀乳剤を沈降させた。沈降
部分2000mlを残して上澄み液を取り除き、水を1
0L加え、撹拌後、再度ハロゲン化銀乳剤を沈降させ
た。沈降部分1500mlを残し、上澄み液を取り除
き、更に水を10L加え、撹拌後、ハロゲン化銀乳剤を
沈降させた。沈降部分1500mlを残し、上澄み液を
取り除いた後、溶液(H1)を加え、60℃に昇温し、
更に120分撹拌した。最後にpHが5.8になるよう
に調整し、銀量1モル当たり1161gになるように水
を添加した。
【0111】この乳剤は平均粒子サイズ0.058μ
m、粒子サイズの変動係数12%、〔100〕面比率9
2%の単分散立方体沃臭化銀粒子であった。
【0112】《粉末有機銀塩Aの調製》4720mlの
純水にベヘン酸130.8g、アラキジン酸67.7
g、ステアリン酸43.6g、パルミチン酸2.3gを
80℃で溶解した。次に1.5Mの水酸化ナトリウム水
溶液540.2mlを添加し濃硝酸6.9mlを加えた
後、55℃に冷却して脂肪酸ナトリウム溶液を得た。上
記の脂肪酸ナトリウム溶液の温度を55℃に保ったま
ま、上記の感光性ハロゲン化銀乳剤Aの45.3gと純
水450mlを添加し5分間撹拌した。
【0113】次に1Mの硝酸銀溶液702.6mlを2
分間かけて添加し、10分間撹拌し有機銀塩分散物を得
た。その後、得られた有機銀塩分散物を水洗容器に移
し、脱イオン水を加えて撹拌後、静置させて有機銀塩分
散物を浮上分離させ、下方の水溶性塩類を除去した。そ
の後、排水の電導度が2μS/cmになるまで脱イオン
水による水洗、排水を繰り返し、遠心脱水を実施した
後、40℃にて重量減がなくなるまで温風循環乾燥機に
て乾燥を行い、粉末有機銀塩Aを得た。
【0114】《感光性乳剤分散液1の調製》ポリビニル
ブチラール粉末(Monsanto社 Butvar
B−79)14.57gをメチルエチルケトン(ME
K)1457gに溶解し、VMA−GETZMANN社
製ディゾルバーDISPERMAT CA−40M型に
て撹拌しながら、500gの粉末有機銀塩Aを徐々に添
加して十分に混合しスラリー状とした。
【0115】上記スラリーをエスエムテー社製GM−2
型圧力式ホモジナイザーを用いて、2パス分散すること
により感光性乳剤分散液1を調製した。尚、この際、1
パス時の処理圧は280kgf/cm2であり、2パス
時の処理圧は560kgf/cm2とした。
【0116】《感光性乳剤分散液2の調製》感光性乳剤
分散液1と同様にして作製したスラリーをポンプを用い
てミル内滞留時間が3分間となるような流量にて、0.
5mm径のジルコニアビーズ(東レ製)を80%充填し
たメディア型分散機(VMA−GETZMANN社製
DISPERMAT SL−C12EX型)に供給し、
ミル周速13m/秒にて分散を行なうことにより感光性
乳剤分散液2を調製した。
【0117】《安定剤液の調製》1.0gの安定剤1、
0.31gの酢酸カリウムをメタノール4.97gに溶
解し安定剤液を調製した。
【0118】《赤外増感色素液の調製》19.2mgの
赤外増感色素1、1.488gの2−クロロ−安息香
酸、2.779gの安定剤2および36.5mgの5−
メチル−2−メルカプトベンズイミダゾールをMEK3
1.3mlに暗所にて溶解し赤外増感色素液を調製し
た。
【0119】《添加液aの調製》27.98gのA−3
(現像剤)、1.54gの4−メチルフタル酸、0.4
8gの赤外染料1を110gのMEKに溶解し添加液a
とした。
【0120】《添加液bの調製》3.56gのかぶり防
止剤2、3.43gのフタラジンを40.9gのMEK
に溶解し添加液bとした。
【0121】
【化4】
【0122】
【化5】
【0123】《感光層塗布液1、2の調製》前記感光性
乳剤分散液1、2の各々、50gおよびMEK15.1
1gを撹拌しながら21℃に保温し、かぶり防止剤1
(10%メタノール溶液)390μlを加え、1時間撹
拌した。さらに臭化カルシウム(10%メタノール溶
液)494μlを添加して20分撹拌した。続いて、安
定剤液167mgを添加して10分間撹拌した後、赤外
増感色素液2.622gを添加して1時間撹拌した。そ
の後、温度を13℃まで降温してさらに30分撹拌し
た。
【0124】13℃に保温したまま、ポリビニルブチラ
ール(Monsanto社 Butvar B−79)
13.31gを添加して30分撹拌した後、テトラクロ
ロフタル酸(9.4重量%MEK溶液)1.084gを
添加して15分間撹拌した。
【0125】さらに撹拌を続けながら、12.43gの
添加液a、1.6mlのDesmodurN3300/
モーベイ社製の脂肪族イソシアネート(10%MEK溶
液)、4.27gの添加液bを順次添加し撹拌すること
により、各々、感光層塗布液1、2を得た。
【0126】《マット剤分散液1の調製》7.5gのセ
ルロースアセテートブチレート(Eastman Ch
emical社、CAB171−15)を42.5gの
メチルエチルケトンに溶解し、その中に、炭酸カルシウ
ム(Speciality Minerals社、Su
per−Pflex200)5gを添加し、マグネチッ
クスターラーにて30min撹拌しマット剤分散液1を
調製した。
【0127】《マット剤分散液2の調製》マット剤分散
液1の調製において、マグネチックスターラーに替えて
ディゾルバー型ホモジナイザーにて8000rpmで3
0min分散するによりマット剤分散液2を調製した。
【0128】《表面保護層塗布液1、2の調製》メチル
エチルケトン865gを撹拌しながら、セルロースアセ
テートブチレート(Eastman Chemical
社、CAB171−15):96g、ポリメチルメタク
リル酸(ローム&ハース社、パラロイドA−21):
4.5g、ビニルスルホン化合物(HD−1):1.5
g、ベンゾトリアゾール:1.0g、F系活性剤(旭硝
子社、サーフロンKH40):1.0g、を添加し溶解
した。
【0129】次にマット剤分散液1、2、各々、30g
を添加して撹拌し、表面保護層塗布液1、2を調製し
た。
【0130】《感光材料1の作製》前記感光層塗布液1
と表面保護層塗布液1を支持体上に押し出しコーターを
用いて同時に重層塗布した。塗布は、感光層は塗布銀量
1.9g/m2、表面保護層は乾燥膜厚で2.5μmに
なる様にしておこない、1分間経過後、乾燥温度75
℃、露点温度10℃の乾燥風を用いて、10分間乾燥を
行ない感光材料1を作製した。
【0131】《感光材料2の作製》前記表面保護層塗布
液2を用いる他は感光材料1と同様にして感光材料2を
作製した。
【0132】《感光材料3の作製》前記感光層塗布液2
を用いる他は感光材料1と同様にして感光材料3を作製
した。
【0133】《感光材料4の作製》前記感光層塗布液2
を用いる他は感光材料2と同様にして感光材料4を作製
した。
【0134】《フィルム中の溶媒含有量の測定》フィル
ム面積として46.3cm2を切り出し、これを5mm
程度に細かく刻んで専用バイアル瓶に収納しセプタムと
アルミキャップで密閉した後、ヒューレット・パッカー
ド社製ヘッドスペースサンプラーHP7694型にセッ
トした。
【0135】ヘッドスペースサンプラーと接続したガス
クロマトグラフィー(GC)は検出器として水素炎イオ
ン化検出器(FID)を装着した、ヒューレット・パッ
カード社製5971型を使用した。主な測定条件は下記
のとおりである。
【0136】ヘッドスペースサンプラー加熱条件:12
0℃、20分 GC導入温度:150℃ カラム:J&W社製 DB−624 昇温:45℃、3分保持→100℃(8℃/分) 上記の測定条件を用いてガスクロマトグラムを得た。測
定対象溶媒はMEK、メタノールとし、左記溶媒の各々
ブタノールにて希釈された一定量を専用バイアル瓶に収
納した後、上記と同様に測定して得られたクロマトグラ
ムのピーク面積を用いて作製した検量線を使用してフィ
ルム中の溶媒含有量を得た。
【0137】《保護層表面の突起の計測》感光材料の表
面にマグネトロンスパッタ金属コーターにより、白金−
パラジウム合金3nmをコートした後、WYKO社製R
ST PLUS型3次元表面粗さ計を用いて計測を実施
した。対物レンズとして40倍を使用し、VSIモード
にて1視野を368×236ピクセルのデータとして取
り込みTilt補正、Medianフィルター処理をお
こなった。同様にして、合計30視野のデータを得た。
この中から、直径10μm以上かつ高さ0.5μm以上
の突起の数をカウントし1mm2あたりの個数を求め
た。
【0138】《露光及び現像処理》上記のように作製し
た感光材料の乳剤面側から、高周波重畳にて波長800
nm〜820nmの縦マルチモード化された半導体レー
ザーを露光源とした露光機によりレーザー走査による露
光を与えた。この際に、感光材料の露光面と露光レーザ
ー光の角度を75度として画像を形成した。(なお、当
該角度を90度とした場合に比べムラが少なく、かつ予
想外に鮮鋭性とコントラストの良好な画像が得られ
た。) その後、ヒートドラムを有する自動現像機を用いて感光
材料の保護層とドラム表面が接触するようにして、12
3℃で16.5秒熱現像処理した。その際、露光及び現
像は23℃、50%RHに調湿した部屋で行った。得ら
れた画像の評価を濃度計により行った。
【0139】《画像欠陥の評価》露光、現像をおこなっ
た前記感光材料表面に市販の画用紙を置き、10g/c
m2の荷重をかけながら50回の摩擦を繰り返した。そ
の後、画像濃度として3.0の付近における微小白点を
50倍のルーペで観察し、目視により4段階のランク評
価をおこない結果を表1に示した。
【0140】 ランク4:白点がほとんど認められない ランク3:白点が僅かに認められる ランク2:白点が多数認められ撮影部位によっては問題
がある ランク1:多数の白点に加えて白筋も認められ実用に耐
えない
【0141】
【表1】
【0142】表1から明らかなように、比較の試料と比
べて、本発明の試料は特定の大きさの突起物が減少して
いるので、現像後の画像欠陥が著しく減少していること
がわかる。
【0143】実施例2 《感光材料5の作製》感光材料1の作製において、塗布
後乾燥までの時間を30秒にする以外は同様にして感光
材料5を作製した。
【0144】《感光材料6の作製》感光材料1の作製に
おいて、塗布後乾燥までの時間を20秒にする以外は同
様にして感光材料6を作製した。
【0145】《感光材料7の作製》感光材料6の作製に
おいて、乾燥時間を6分間にする以外は同様にして感光
材料7を作製した。
【0146】《感光材料8の作製》感光材料7の作製に
おいて、塗布後乾燥までの時間を5秒にする以外は同様
にして感光材料8を作製した。
【0147】《感光層/保護層界面の平均粗さRaの計
測》前記感光材料の感光層側表面に剃刀を用いて約2m
m角の傷をつけ、ニチバン製セロテープ(405)を強
く圧着して勢い良く引き剥がし保護層を除去し保護層と
感光性層の界面を露出させた。次に、マグネトロンスパ
ッタ金属コーターにより、白金−パラジウム合金3nm
をコートした後、実施例1で用いた3次元表面粗さ計に
より粗さの計測を実施した。対物レンズとして40倍を
使用し、VSIモードにて1視野を368×236ピク
セルのデータとして取り込みTilt補正、Media
nフィルター処理を施した後Raを求めた。同様にして
任意の10視野のデータから各々のRaを求めそれらの
平均値を各感光材料のRa値として表2に示した。
【0148】《透明度の評価》実施例1と同様にして現
像処理をおこなった試料の未露光部分の透明度を目視で
ランク評価し結果を表2に示した。透明度の優れたもの
をランク3とし、白濁するにつれ2、1とランクを落と
していく。ランク1は実用に耐えないレベルである。
【0149】《現像後の剥離耐久性の評価》実施例1と
同様にして現像処理をおこなった試料の未露光部分を縦
3cm、長さ12cmに裁断し感光層側表面にカミソリ
で縦横6本づつキズをつけて25個の枡目を付ける。こ
の上に幅25mmのマイラーテープ(日東電工(株)
製)を張り付けて、強く圧着した後、90℃の剥離角度
で素早く剥離した。剥離枡目数により、以下のように1
〜4までのランクに分けて表2に示した。
【0150】 剥離0〜3枡・・・4 剥離4〜7枡・・・3 剥離8〜15枡・・2 剥離16〜25枡・・1
【0151】
【表2】
【0152】表2から、比較の試料に比べて、界面の平
均粗(Ra)が300〜500nmに入っている本発明
の試料は、現像後の透明度および剥離耐久性が著しく向
上していることが明かである。
【0153】
【発明の効果】本発明により、画像欠陥が少なく、非画
像部の透明性が高く、且つ、取り扱い性にも優れた熱現
像感光材料、それを用いる画像記録方法及び画像形成方
法を提供することが出来た。

Claims (5)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 支持体上に、感光性ハロゲン化銀、有機
    銀塩、還元剤及びバインダーを含有する感光性層と保護
    層を有する熱現像感光材料において、該保護層の表面に
    おいて、直径10μm以上、且つ、高さ0.5μm以上
    の突起が1mm2あたり15個以下であることを特徴と
    する熱現像感光材料。
  2. 【請求項2】 支持体上に、感光性ハロゲン化銀、有機
    銀塩、還元剤及びバインダーを含有する感光性層と保護
    層を有する熱現像感光材料において、該感光性層と保護
    層との界面の平均粗さ(Ra)が、300nm〜500
    nmであることを特徴とする熱現像感光材料。
  3. 【請求項3】 感光材料の露光面と走査レーザー光のな
    す角度が実質的に垂直になることがない露光装置により
    請求項1または2に記載の熱現像感光材料を露光するこ
    とを特徴とする画像記録方法。
  4. 【請求項4】 溶剤を5〜1000mg/m2含有して
    いる状態において請求項1または2に記載の熱現像感光
    材料を加熱現像することを特徴とする画像形成方法。
  5. 【請求項5】 前記保護層と加熱されたドラムを接触さ
    せて、請求項1または2に記載の熱現像感光材料を熱現
    像することを特徴とする画像形成方法。
JP15389199A 1999-06-01 1999-06-01 熱現像感光材料、それを用いる画像記録方法及び画像形成方法 Pending JP2000338623A (ja)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP15389199A JP2000338623A (ja) 1999-06-01 1999-06-01 熱現像感光材料、それを用いる画像記録方法及び画像形成方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP15389199A JP2000338623A (ja) 1999-06-01 1999-06-01 熱現像感光材料、それを用いる画像記録方法及び画像形成方法

Publications (1)

Publication Number Publication Date
JP2000338623A true JP2000338623A (ja) 2000-12-08

Family

ID=15572382

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP15389199A Pending JP2000338623A (ja) 1999-06-01 1999-06-01 熱現像感光材料、それを用いる画像記録方法及び画像形成方法

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JP2000338623A (ja)

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US6268118B1 (en) Photosensitive emulsion, thermally developable photosensitive material containing the same, image recording method and image forming method employing the same
JP2001013618A (ja) 熱現像感光材料
JP4000712B2 (ja) 熱現像感光材料、画像記録方法及び画像形成方法
JP2000214554A (ja) 熱現像感光材料及びその製造方法
JP2002196450A (ja) 熱現像感光材料及び画像形成方法
JP4032164B2 (ja) 熱現像感光材料、画像記録方法及び画像形成方法
JP2005017474A (ja) 感光性分散乳剤、該感光性分散乳剤を含有する熱現像感光材料および該熱現像感光材料を用いる画像形成方法
US7022471B2 (en) Organic silver salt dispersion and production method thereof, photothermographic material and production method thereof
JP2000338623A (ja) 熱現像感光材料、それを用いる画像記録方法及び画像形成方法
JP3804368B2 (ja) 熱現像感光材料、それを用いる画像記録方法及び画像形成方法
JP4120149B2 (ja) 感光性乳剤、熱現像感光材料、画像記録方法および画像形成方法
JP4062860B2 (ja) 熱現像感光材料及びその製造方法
EP0952481A1 (en) Thermally developable photosensitive material
JP2001264921A (ja) 感光性分散乳剤、その製造方法、該乳剤を含有する熱現像感光材料及び該熱現像感光材料を用いる画像形成方法
JP3968950B2 (ja) 熱現像写真感光材料および画像形成方法
JP2002122958A (ja) 熱現像感光材料、画像記録方法及び画像形成方法
JP2001109099A (ja) 熱現像感光材料
JP2001013626A (ja) 熱現像感光材料、その製造方法及び画像形成方法
JP2005084174A (ja) 熱現像感光材料およびその製造方法
JP2002196449A (ja) 熱現像感光材料、画像記録方法および画像形成方法
JP2006071872A (ja) 銀塩光熱写真ドライイメージング材料の画像形成方法
JP2003075954A (ja) 熱現像感光材料及び画像形成方法
JP2001166419A (ja) 熱現像感光材料及びその画像形成方法
JP2001242589A (ja) 熱現像感光材料を用いた画像記録方法並びに画像形成方法
JP2001330926A (ja) 熱現像感光材料及びその画像形成方法