JP2001013618A

JP2001013618A - 熱現像感光材料

Info

Publication number: JP2001013618A
Application number: JP11182015A
Authority: JP
Inventors: Toshihisa Takeyama; 敏久竹山
Original assignee: Konica Minolta Inc
Current assignee: Konica Minolta Inc
Priority date: 1999-06-28
Filing date: 1999-06-28
Publication date: 2001-01-19

Abstract

(57)【要約】【課題】熱現像時のカブリ、あるいは長期保存時の未
露光部の濃度上昇が少なく、かつ、特に熱現像後におけ
る銀画像の安定性に優れた熱現像感光材料を提供する。【解決手段】支持体上に、有機銀、感光性ハロゲン化
銀、現像剤およびバインダー樹脂を少なくとも含有する
画像形成層を積層した熱現像感光材料において、該バイ
ンダー樹脂がポリビニルアセトアセタール樹脂を全バイ
ンダー樹脂中７０重量％以上含有し、前記樹脂のアセタ
ール化度が５０ｍｏｌ％以上であることを特徴とする熱
現像感光材料。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は有機銀を含んだ熱現
像感光材料に関し、更に詳しくはカブリを発生しない熱
現像感光材料に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来、医療や印刷製版の分野では、画像
形成材料の湿式処理に伴う廃液が、作業性の上で問題と
なっており、近年では、環境保全、省スペースの観点か
らも処理廃液の減量が強く望まれている。

【０００３】そこで、レーザー・イメージャーやレーザ
ー・イメージセッターにより効率的な露光が可能で、高
解像度で鮮明な黒色画像を得ることができる光熱写真材
料に関する技術が必要とされている。

【０００４】かかる技術として、例えば、米国特許第
３，１５２，９０４号、同３，４８７，０７５号、及び
Ｄ．モーガン（Ｍｏｒｇａｎ）による「ドライシルバー
写真材料（ＤｒｙＳｉｌｖｅｒＰｈｏｔｏｇｒａｐ
ｈｉｃＭａｔｅｒｉａｌｓ）」（Ｈａｎｄｂｏｏｋ
ｏｆＩｍａｇｉｎｇＭａｔｅｒｉａｌｓ，Ｍａｒｃ
ｅｌＤｅｋｋｅｒ，Ｉｎｃ．第４８頁，１９９１）に
記載されている、支持体上に有機銀塩、感光性ハロゲン
化銀粒子、及び還元剤を含有する熱現像感光材料が知ら
れている。この熱現像感光材料では溶液系処理薬品を一
切使用しないため、より簡便で環境を損なわないシステ
ムをユーザーに提供することができる。

【０００５】ところで、熱現像感光材料においては、有
機銀塩、感光性ハロゲン化銀粒子、及び還元剤を含有す
るため、熱現像前の保存期間及び熱現像時にかぶりが生
じ易いばかりでなく、熱現像処理後の保存期間にもかぶ
り又は光分解銀（プリントアウト銀）が生じやすい問題
がある。特に、該感光材料では、露光後、８０〜２５０
℃で熱現像するだけで定着を行わないため、未露光部に
残ったハロゲン化銀、有機銀塩及び還元剤が併存してお
り、長期間保存において熱や光により銀画像が変色する
ことが問題であった。

【０００６】これらの問題を解決するための技術が特開
平６−２０８１９２号、特開平８−２６７９３４号、米
国特許５，７１４，３１１号及びこれらの特許文献に引
用されている文献等において開示されている。しかし、
これらの開示技術はある程度の効果を有するものの、市
場において要求される性能を満たすための技術としては
なお充分なものではない。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】本発明は上記の事情に
鑑みてなされたものである。

【０００８】本発明の目的は、感光材料を熱現像時のカ
ブリ、あるいは長期保存時の未露光部の濃度上昇が少な
く、かつ、特に熱現像後における銀画像の安定性に優れ
た熱現像感光材料を提供することにある。

【０００９】

【課題を解決するための手段】本発明の目的は、下記構
成の何れかを採ることにより達成される。

【００１０】〔１〕支持体上に、有機銀、感光性ハロ
ゲン化銀、現像剤およびバインダー樹脂を少なくとも含
有する画像形成層を積層した熱現像感光材料において、
該バインダー樹脂がポリビニルアセトアセタール樹脂を
全バインダー樹脂中７０重量％以上含有し、前記バイン
ダー樹脂のアセタール化度が５０ｍｏｌ％以上であるこ
とを特徴とする熱現像感光材料。

【００１１】〔２〕バインダー樹脂中のポリビニルア
セトアセタール樹脂以外の樹脂がポリビニルブチラール
であることを特徴とする〔１〕記載の熱現像感光材料。

【００１２】〔３〕支持体上に、有機銀、感光性ハロ
ゲン化銀、現像剤およびバインダー樹脂を少なくとも含
有する画像形成層を積層した熱現像感光材料において、
該バインダー樹脂が分子内に極性基を有するポリエステ
ル又はポリウレタン樹脂の少なくとも何れかを含有し、
且つ含有量が全バインダー樹脂に対し１〜５０重量％で
あることを特徴とする熱現像感光材料。

【００１３】〔４〕分子内に極性基を有するポリエス
テル又はポリウレタン樹脂の少なくとも何れかのＴｇが
２０〜９０℃であることを特徴とする〔３〕記載の熱現
像感光材料。

【００１４】〔５〕支持体上に、有機銀、感光性ハロ
ゲン化銀、現像剤およびバインダー樹脂を少なくとも含
有する画像形成層を積層した熱現像感光材料において、
該バインダー樹脂が不飽和結合を有するスチレンとオレ
フィンとの共重合体樹脂を含有することを特徴とする熱
現像感光材料。

【００１５】〔６〕バインダー樹脂のスチレン含有量
が２０〜７０重量％であることを特徴とする〔５〕記載
の熱現像感光材料。

【００１６】〔７〕支持体上に、有機銀、感光性ハロ
ゲン化銀、現像剤およびバインダー樹脂を少なくとも含
有する画像形成層を積層した熱現像感光材料において、
該バインダー樹脂が塩素原子を含むポリオレフィンを少
なくとも含有することを特徴とする熱現像感光材料。

【００１７】〔８〕塩素原子を含有するポリオレフィ
ンが、極性基含有塩化ビニル系樹脂であることを特徴と
する〔７〕記載の熱現像感光材料。

【００１８】

〔９〕塩素原子を含有するポリオレフィ
ンが、塩素化ポリエチレン、または塩素化ポリプロピレ
ンであることを特徴とする〔７〕記載の熱現像感光材
料。

【００１９】〔１０〕支持体上に、有機銀、感光性ハ
ロゲン化銀、現像剤およびバインダー樹脂を少なくとも
含有する画像形成層を積層した熱現像感光材料におい
て、さらに軟化点が４０℃〜１２０℃の範囲の低分子量
化合物を含有することを特徴とする熱現像感光材料。

【００２０】〔１１〕バインダー樹脂が、全組成物中
０．０１〜１５重量％の範囲に有ることを特徴とする
〔１０〕記載の熱現像感光材料。

【００２１】〔１２〕支持体上に、有機銀、感光性ハ
ロゲン化銀、現像剤およびバインダー樹脂を少なくとも
含有する画像形成層を積層した熱現像感光材料におい
て、さらに分子内に不飽和二重結合を有し、さらに該化
合物中にエポキシ基を有する化合物を少なくとも含有す
ることを特徴とする熱現像感光材料。

【００２２】〔１３〕支持体上に、有機銀、感光性ハ
ロゲン化銀、現像剤およびバインダー樹脂を少なくとも
含有する画像形成層を積層した熱現像感光材料におい
て、画像形成層に下記一般式１、一般式２および一般式
３で表される化合物を少なくとも１種以上含有すること
を特徴とする熱現像感光材料。

【００２３】

【化２】

【００２４】（式中、Ｒ₁、Ｒ₃は水素原子、あるいはＣ
Ｈ₃を表し、Ｒ₂およびＲ₄は置換、又は無置換のアルキ
ル、アリール、複素環を表す。また、Ｒ₅、Ｒ₆およびＲ
₇は水素、炭素、酸素から構成される置換、又は無置換
のアルキル、アリールを表す。）本発明は、支持体上
に、有機銀、感光性ハロゲン化銀、現像剤およびバイン
ダー樹脂を少なくとも含有する画像形成層を積層した熱
現像感光材料により構成され、その中で特定のバインダ
ー樹脂、あるいはある種の化合物を含有させることを特
徴としている。

【００２５】熱現像感光材料は、一般に像様露光するこ
とによる潜像形成後、熱現像処理のみで画像を形成され
るため、像形成時に未露光部の濃度の上昇（以後カブリ
と表記する場合が有る）を生じやすいという原理的な問
題を有していた。本発明者らは鋭意検討した結果、特定
のバインダー樹脂、あるいはある種の化合物を含有させ
ることにより、従来の熱現像感光材料で問題となる場合
の多かった、現像時の熱現像感光材料のカブリを低減す
ることができることを見いだし、本発明をなすに至った
ものである。

【００２６】即ち、これらのバインダー樹脂、あるいは
ある種の化合物を用いると、従来の熱現像感光材料に比
べ、熱現像時に生じるカブリは大きく改良される。

【００２７】また、本発明の熱現像感光材料の構成とし
ては、支持体の片面に感光性の画像形成層が設けられ、
さらに画像形成層の最外層には非感光性の保護層を設け
ることが、搬送性や画像耐久性などの面から好ましい。
また、画像形成層と反対の面には、搬送性やハレーショ
ン防止などを目的とするバッキング層を設けても良く、
さらに支持体と画像形成層との間に、接着性を改善する
目的で下引き層を設けても良い。

【００２８】以下、本発明について詳述する。

【００２９】本発明の熱現像感光材料に用いられる支持
体としては、アクリル酸エステル、メタクリル酸エステ
ル、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフ
タレート、ポリエチレンナフタレート、ポリカーボネー
ト、ポリアリレート、ポリ塩化ビニル、ポリエチレン、
ポリプロピレン、ポリスチレン、ナイロン、芳香族ポリ
アミド、ポリエーテルエーテルケトン、ポリスルホン、
ポリエーテルスルホン、ポリイミド、ポリエーテルイミ
ド等の各樹脂フィルム、更には前記樹脂を２層以上積層
してなる樹脂フィルム等を挙げることができる。

【００３０】本発明において支持体は、後述の画像形成
方法において、潜像形成後熱で現像して画像形成するこ
とから、フィルム状に延伸しヒートセットしたものが寸
法安定性の点で好ましい。

【００３１】なお、本発明の効果を阻害しない範囲で酸
化チタン、酸化亜鉛、硫酸バリウム、炭酸カルシウム等
のフィラーを添加してもよい。

【００３２】支持体の厚みは、１０〜５００μｍ程度、
好ましくは２５〜２５０μｍである。

【００３３】本発明の熱現像感光材料における必須成分
である感光性ハロゲン化銀は、光センサーとして機能す
る。

【００３４】本発明においては、画像形成後の白濁を低
く抑えるため、及び良好な画質を得るために平均粒子サ
イズが小さい方が好ましく、平均粒子サイズが０．１μ
ｍ以下、より好ましくは０．０１μｍ〜０．１μｍ、特
に０．０２μｍ〜０．０８μｍが好ましい。ここでいう
粒子サイズとは、電子顕微鏡で観察される個々の粒子像
と等しい面積を有する円の直径（円相当径）を指す。ま
たハロゲン化銀は単分散であることが好ましい。ここで
いう単分散とは、下記式で求められる単分散度が４０％
以下をいう。更に好ましくは３０％以下であり、特に好
ましくは２０％以下となる粒子である。

【００３５】単分散度＝（粒径の標準偏差）／（粒径の
平均値）×１００感光性ハロゲン化銀粒子の形状については、特に制限は
ないが、ミラー指数〔１００〕面の占める割合が高いこ
とが好ましく、この割合が５０％以上、更には７０％以
上、特に８０％以上であることが好ましい。ミラー指数
〔１００〕面の比率は増感色素の吸着における〔１１
１〕面と〔１００〕面との吸着依存性を利用したＴ．Ｔ
ａｎｉ，Ｊ．ＩｍａｇｉｎｇＳｃｉ．，２９，１６５
（１９８５）により求めることができる。

【００３６】またもう一つの好ましい感光性ハロゲン化
銀の形状は、平板粒子である。ここでいう平板粒子と
は、投影面積の平方根を粒径ｒμｍとして垂直方向の厚
みをｈμｍとした場合のアスペクト比＝ｒ／ｈが３以上
のものをいう。その中でも好ましくはアスペクト比が３
以上５０以下である。また粒径は０．１μｍ以下である
ことが好ましく、さらに０．０１μｍ〜０．０８μｍが
好ましい。これらは米国特許第５，２６４，３３７号、
同第５，３１４，７９８号、同第５，３２０，９５８号
等に記載されており、容易に目的の平板状粒子を得るこ
とができる。

【００３７】感光性ハロゲン組成としては特に制限はな
く、塩化銀、塩臭化銀、塩沃臭化銀、臭化銀、沃臭化
銀、沃化銀のいずれであってもよい。本発明に用いられ
る写真乳剤は、Ｐ．Ｇｌａｆｋｉｄｅｓ著Ｃｈｉｍｉｅ
ｅｔＰｈｙｓｉｑｕｅＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｑ
ｕｅ（ＰａｕｌＭｏｎｔｅｌ社刊、１９６７年）、
Ｇ．Ｆ．Ｄｕｆｆｉｎ著Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ
ＥｍｕｌｓｉｏｎＣｈｅｍｉｓｔｒｙ（ＴｈｅＦｏ
ｃａｌＰｒｅｓｓ刊、１９６６年）、Ｖ．Ｌ．Ｚｅｌ
ｉｋｍａｎｅｔａｌ著ＭａｋｉｎｇａｎｄＣｏ
ａｔｉｎｇＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃＥｍｕｌｓｉ
ｏｎ（ＴｈｅＦｏｃａｌＰｒｅｓｓ刊、１９６４
年）等に記載された方法を用いて調製することができ
る。即ち、酸性法、中性法、アンモニア法等のいずれで
もよく、又可溶性銀塩と可溶性ハロゲン塩を反応させる
には、片側混合法、同時混合法、それらの組合せ等のい
ずれを用いてもよい。

【００３８】本発明に用いられる感光性ハロゲン化銀に
は、元素周期表の６族から１１族に属する金属イオンを
含有することが好ましい。上記の金属としては、Ｗ、Ｆ
ｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｃｕ、Ｒｕ、Ｒｈ、Ｐｄ、Ｒｅ、Ｏ
ｓ、Ｉｒ、Ｐｔ、Ａｕが好ましい。

【００３９】これらの金属イオンは、金属錯体または金
属錯体イオンの形で感光性ハロゲン化銀に導入できる。
これらの金属錯体または金属錯体イオンとしては、下記
一般式で表される６配位金属錯体が好ましい。

【００４０】一般式〔ＭＬ₆〕^m 式中、Ｍは元素周期表の６〜１１族の元素から選ばれる
遷移金属、Ｌは配位子、ｍは０、−、２−、３−または
４−を表す。Ｌで表される配位子の具体例としては、ハ
ロゲン化物（弗化物、塩化物、臭化物及び沃化物）、シ
アン化物、シアナート、チオシアナート、セレノシアナ
ート、テルロシアナート、アジド及びアコの各配位子、
ニトロシル、チオニトロシル等が挙げられ、好ましくは
アコ、ニトロシル及びチオニトロシル等である。アコ配
位子が存在する場合には、配位子の一つまたは二つを占
めることが好ましい。Ｌは同一でもよく、また異なって
いてもよい。

【００４１】Ｍとして特に好ましい具体例は、ロジウム
（Ｒｈ）、ルテニウム（Ｒｕ）、レニウム（Ｒｅ）及び
オスミウム（Ｏｓ）である。

【００４２】これらの金属イオン、金属錯体または金属
錯体イオンは一種類でもよいし、同種の金属及び異種の
金属を二種以上併用してもよい。これらの金属イオン、
金属錯体または金属錯体イオンの含有量としては、一般
的にはハロゲン化銀１モル当たり１×１０^-9〜１×１０
^-2モルが適当であり、好ましくは１×１０^-8〜１×１０
^-4モルである。これらの金属イオンまたは錯体イオンを
提供する化合物は、感光性ハロゲン化銀粒子形成時に添
加し、感光性ハロゲン化銀粒子中に組み込まれることが
好ましく、感光性ハロゲン化銀粒子の調製、つまり核形
成、成長、物理熟成、化学増感の前後のどの段階で添加
してもよいが、特に核形成、成長、物理熟成の段階で添
加するのが好ましく、更には核形成、成長の段階で添加
するのが好ましく、最も好ましくは核形成の段階で添加
する。添加に際しては、数回に渡って分割して添加して
もよく、感光性ハロゲン化銀粒子中に均一に含有させる
こともできるし、特開昭６３−２９６０３号、特開平２
−３０６２３６号、同３−１６７５４５号、同４−７６
５３４号、同６−１１０１４６号、同５−２７３６８３
号等に記載されている様に粒子内に分布を持たせて含有
させることもできる。

【００４３】好ましくは粒子内部に分布をもたせること
ができる。これらの金属化合物は、水或いは適当な有機
溶媒（例えば、アルコール類、エーテル類、グリコール
類、ケトン類、エステル類、アミド類等）に溶解して添
加することができるが、例えば金属化合物の粉末の水溶
液もしくは金属化合物とＮａＣｌ、ＫＣｌとを一緒に溶
解した水溶液を、粒子形成中の水溶性銀塩溶液または水
溶性ハライド溶液中に添加しておく方法、或いは銀塩溶
液とハライド溶液が同時に混合されるとき第３の水溶液
として添加し、３液同時混合の方法でハロゲン化銀粒子
を調製する方法、粒子形成中に必要量の金属化合物の水
溶液を反応容器に投入する方法、或いは感光性ハロゲン
化銀調製時に予め金属イオンまたは錯体イオンをドープ
してある別の感光性ハロゲン化銀粒子を添加して溶解さ
せる方法等がある。

【００４４】特に、金属化合物の粉末の水溶液もしくは
金属化合物とＮａＣｌ、ＫＣｌとを一緒に溶解した水溶
液を水溶性ハライド溶液に添加する方法が好ましい。粒
子表面に添加する時には、粒子形成直後または物理熟成
時途中もしくは終了時または化学熟成時に必要量の金属
化合物の水溶液を反応容器に投入することもできる。

【００４５】本発明においては、感光性ハロゲン化銀粒
子は粒子形成後に脱塩してもしなくてもよいが、脱塩を
施す場合、ヌードル法、フロキュレーション法等、当業
界で知られている方法の水洗により脱塩することができ
る。

【００４６】本発明に用いられる感光性ハロゲン化銀粒
子は化学増感されていることが好ましい。好ましい化学
増感法としては当業界でよく知られているように硫黄増
感法、セレン増感法、テルル増感法を用いることができ
る。また金化合物や白金、パラジウム、イリジウム化合
物等の貴金属増感法や還元増感法が適用出来る。

【００４７】硫黄増感法、セレン増感法、テルル増感法
に好ましく用いられる化合物としては公知の化合物を用
いることができるが、特開平７−１２８７６８号等に記
載の化合物を使用することができる。テルル増感剤とし
ては例えばジアシルテルリド類、ビス（オキシカルボニ
ル）テルリド類、ビス（カルバモイル）テルリド類、ジ
アシルテルリド類、ビス（オキシカルボニル）ジテルリ
ド類、ビス（カルバモイル）ジテルリド類、Ｐ＝Ｔｅ結
合を有する化合物、テルロカルボン酸塩類、Ｔｅ−オル
ガニルテルロカルボン酸エステル類、ジ（ポリ）テルリ
ド類、テルリド類、テルロール類、テルロアセタール
類、テルロスルホナート類、Ｐ−Ｔｅ結合を有する化合
物、含Ｔｅヘテロ環類、テルロカルボニル化合物、無機
テルル化合物、コロイド状テルルなどを用いることがで
きる。

【００４８】貴金属増感法に好ましく用いられる化合物
としては例えば塩化金酸、カリウムクロロオーレート、
カリウムオーリチオシアネート、硫化金、金セレナイ
ド、あるいは米国特許第２，４４８，０６０号、英国特
許第６１８，０６１号などに記載されている化合物を好
ましく用いることができる。

【００４９】還元増感法に用いられる具体的な化合物と
してはアスコルビン酸、二酸化チオ尿素の他に例えば、
塩化第一スズ、アミノイミノメタンスルフィン酸、ヒド
ラジン誘導体、ボラン化合物、シラン化合物、ポリアミ
ン化合物等を用いることができる。また、乳剤のｐＨを
７以上またはｐＡｇを８．３以下に保持して熟成するこ
とにより還元増感することができる。また、粒子形成中
に銀イオンのシングルアディション部分を導入すること
により還元増感することができる。

【００５０】本発明において有機銀塩は還元可能な銀源
であり、還元可能な銀イオン源を含有する有機酸及びヘ
テロ有機酸の銀塩、特に長鎖（１０〜３０、好ましくは
１５〜２５の炭素原子数）の脂肪族カルボン酸及び含窒
素複素環が好ましい。配位子が、４．０〜１０．０の銀
イオンに対する総安定定数を有する有機または無機の銀
塩錯体も有用である。

【００５１】好適な銀塩の例は、ＲｅｓｅａｒｃｈＤ
ｉｓｃｌｏｓｕｒｅ第１７０２９号及び２９９６３号に
記載されており、次のものがある：有機酸の塩（例え
ば、没食子酸、シュウ酸、ベヘン酸、アラキジン酸，ス
テアリン酸、パルミチン酸、ラウリン酸等の塩）；銀の
カルボキシアルキルチオ尿素塩（例えば、１−（３−カ
ルボキシプロピル）チオ尿素、１−（３−カルボキシプ
ロピル）−３，３−ジメチルチオ尿素等）；アルデヒド
とヒドロキシ置換芳香族カルボン酸とのポリマー反応生
成物の銀錯体（例えば、アルデヒド類（ホルムアルデヒ
ド、アセトアルデヒド、ブチルアルデヒド等）、ヒドロ
キシ置換酸類（例えば、サリチル酸、安息香酸、３，５
−ジヒドロキシ安息香酸、５，５−チオジサリチル
酸））、チオエン類の銀塩または錯体（例えば、３−
（２−カルボキシエチル）−４−ヒドロキシメチル−４
−（チアゾリン−２−チオエン、及び３−カルボキシメ
チル−４−チアゾリン−２−チオエン）、イミダゾー
ル、ピラゾール、ウラゾール、１，２，４−チアゾール
及び１Ｈ−テトラゾール、３−アミノ−５−ベンジルチ
オ−１，２，４−トリアゾール及びベンゾトリアゾール
から選択される窒素酸と銀との錯体また塩は；サッカリ
ン、５−クロロサリチルアルドキシム等の銀塩；及びメ
ルカプチド類の銀塩）。好ましい銀源はベヘン酸銀、ア
ラキジン酸銀および／またはステアリン酸銀である。

【００５２】有機銀塩化合物は、水溶性銀化合物と銀と
錯形成する化合物を混合することにより得られるが、正
混合法、逆混合法、同時混合法、等が好ましく用いられ
る。また、特開平９−１２７６４３号に記載されている
様なコントロールドダブルジェット法を用いることも可
能である。

【００５３】具体的には，有機酸にアルカリ金属塩（例
えば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウムなど）を加え
て有機酸アルカリ金属塩ソープ（例えば、ベヘン酸ナト
リウム、アラキジン酸ナトリウムなど）を作製した後
に、前記ソープに硝酸銀を添加して有機銀塩の結晶を作
製する。その際にハロゲン化銀粒子を混在させてもよい
が、上記一連の反応工程は、適当な撹拌部材を用いて反
応槽内が均一になるように十分に撹拌しながら行う必要
がある。

【００５４】本発明においては有機銀塩は平均粒径が１
μｍ以下でありかつ単分散であることが好ましい。有機
銀塩の平均粒径とは、有機銀塩の粒子が例えば球状、棒
状、或いは平板状の粒子の場合には、有機銀塩粒子の体
積と同等な球を考えたときの直径をいう。平均粒径は好
ましくは０．０１μｍ〜０．８μｍ、特に０．０５μｍ
〜０．５μｍが好ましい。また単分散とは、ハロゲン化
銀の場合と同義であり、好ましくは単分散度が１〜３０
である。本発明においては、有機銀塩が平均粒径１μｍ
以下の単分散粒子であることがより好ましく、この範囲
にすることで濃度の高い画像が得られる。さらに有機銀
塩は平板状粒子が全有機銀の６０％以上有することが好
ましい。本発明において平板状粒子とは平均粒径と厚さ
の比、いわゆる下記式で表されるアスペクト比（ＡＲと
略す）が３以上のものをいう。

【００５５】ＡＲ＝平均粒径（μｍ）／厚さ（μｍ）本発明に用いられる有機銀粒子は必要に応じバインダー
や界面活性剤などと共に予備分散した後、メディア分散
機または高圧ホモジナイザなどで分散粉砕することが好
ましい。上記予備分散にはアンカー型、プロペラ型等の
一般的撹拌機や高速回転遠心放射型撹拌機（ディゾル
バ）、高速回転剪断型攪拌機（ホモミキサ）を使用する
ことができる。

【００５６】また、上記メディア分散機としては、ボー
ルミル、遊星ボールミル、振動ボールミルなどの転動ミ
ルや、媒体撹拌ミルであるビーズミル、アトライター、
その他バスケットミルなどを用いることが可能であり、
高圧ホモジナイザとしては壁、プラグなどに衝突するタ
イプ、液を複数に分けてから高速で液同士を衝突させる
タイプ、細いオリフィスを通過させるタイプなど様々な
タイプを用いることができる。

【００５７】本発明に用いられる有機銀粒子を分散する
際に用いられる装置類において、該有機銀粒子が接触す
る部材の材質としてジルコニア、アルミナ、窒化珪素、
窒化ホウ素などのセラミックス類および／またはダイヤ
モンドを用いることが好ましく、特にジルコニアを用い
ることが好ましい。

【００５８】本発明に用いられる有機銀粒子は銀１ｇあ
たり０．０１ｍｇ〜０．５ｍｇのＺｒを含有することが
好ましく、特に好ましくは０．０１ｍｇ〜０．３ｍｇの
Ｚｒを含有する場合である。上記分散をおこなう際の、
バインダー濃度、予備分散方法、分散機運転条件、分散
回数などを最適化することは、本発明に用いられる有機
銀塩粒子を得る方法として非常に好ましい。

【００５９】次に、本発明のバインダー樹脂について詳
述する。

【００６０】本発明では、バインダー樹脂としてポリビ
ニルアセトアセタール樹脂を含有することを特徴として
おり、この樹脂を選択することにより現像時の熱現像感
光材料のカブリを低減することができ、さらに現像する
前の保存湿度の変動に対してカブリの変動が少ない熱現
像感光材料とすることができる。さらに該樹脂を全バイ
ンダー樹脂中７０重量％以上含有し、且つ該樹脂のアセ
タール化度が５０ｍｏｌ％以上にすることがより好まし
い。なお、ポリビニルアセトアセタール樹脂は感光層お
よび／または保護層で使用するのが最も効果的である
が、下引き層、あるいはバックコート層などに用いるこ
ともできる。なお、本発明の樹脂を用いる場合は、他の
樹脂としては相溶性の観点からポリビニルブチラールを
用いることが調液時の液物性の点から好ましい。

【００６１】また、本発明の別の態様として、分子内に
極性基を有するポリエステルおよび／またはポリウレタ
ン系樹脂を１〜５０重量％含有することを特徴としてい
る。ここでいう極性基とは、該樹脂中に、−ＳＯ₃Ｍ、
−ＯＳＯ₃Ｍ、−ＣＯＯＭ及び−ＰＯ（ＯＭ₁）₂［ここ
に、Ｍは水素原子又はアルカリ金属を、Ｍ₁は水素原
子、アルカリ金属又はアルキル基を表す］から選ばれる
少なくとも１種の官能基を指し、本発明のこのような樹
脂を用いることにより、有機銀の分散性を向上させるこ
とができ、さらに塗工液を作製した段階で有機銀の回り
に該樹脂が高濃度で存在することからることから現像時
の熱現像感光材料のカブリを低減することができる。な
お、前記樹脂のＴｇは併用するバインダー樹脂の熱物性
により一概に規定はできないが２０〜９０℃の範囲に設
定するのが、発色濃度が十分保つことができることから
好ましい。

【００６２】また、本発明の別の態様として、バインダ
ー樹脂として不飽和結合を有するスチレンとオレフィン
との共重合体樹脂を含有することを特徴としている。こ
のような樹脂としては、スチレン−ブタジエン共重合
体、スチレン−イソプレン共重合体、スチレン−ブタジ
エン−イソプレン共重合体、スチレン−エチレン−ブタ
ジエン共重合体、スチレン−エチレン−イソプレン共重
合体、スチレン−プロピレン−ブタジエン共重合体、ス
チレン−プロピレン−イソプレン共重合体などが挙げら
れる。さらに、前記樹脂のスチレン含有量は２０〜７０
重量％にするのが熱現像時のカブリを防止できるので好
ましく、さらに本態様のバインダー樹脂は感光層と保護
層のいずれにも使用できるが、本発明の目的を効果的に
発現させるためには、保護層に用いることが好ましく、
保護層に用いることで、さらに熱現像感光材料の発色濃
度の変動を抑えることができる。

【００６３】さらに、本発明の別の態様として、バイン
ダー樹脂が塩素原子を含むポリオレフィンを少なくとも
含有することを特徴としている。本態様でのバインダー
樹脂は感光層でも保護層でも用いることができるが、本
発明の効果を効果的に発現させるためには感光層に用い
るのが好ましい。

【００６４】このような樹脂としては、塩化ビニル系樹
脂が代表的であるがその中でも特に、極性基を分子内に
有する塩化ビニル系樹脂が有機銀の分散性を向上させる
ことができ、さらに塗工液を作製した段階で有機銀の回
りに該樹脂が高濃度で存在することから現像時の熱現像
感光材料のカブリを低減することができる。

【００６５】上記記載の極性基含有塩化ビニルとして
は、例えば、塩化ビニル−ビニルアルコール共重合体等
水酸基を有する樹脂と、Ｃｌ−ＣＨ₂ＣＨ₂ＳＯ₃Ｍ、Ｃ
ｌ−ＣＨ₂ＣＨ₂ＯＳＯ₃Ｍ、Ｃｌ−ＣＨ₂ＣＯ₂Ｍ、Ｃｌ
−ＣＨ₂Ｐ（＝Ｏ）（ＯＭ₁）₂等の極性基及び塩素原子
を有する化合物との付加反応により合成することができ
る。１例を以下に示す。

【００６６】−ＣＨ₂Ｃ（ＯＨ）Ｈ− ＋Ｃｌ−ＣＨ₂
ＣＨ₂ＳＯ₃Ｎａ → −ＣＨ₂Ｃ（ＯＣＨ₂ＣＨ₂ＳＯ₃Ｎ
ａ）Ｈ− 極性基含有塩化ビニル系樹脂は、極性基を含む繰り返し
単位が導入される不飽和結合を有する反応性モノマーを
所定量オートクレープ等の反応容器に仕込み、ベンゾイ
ルパーオキサイド、アゾビスイソブチロニトリル等の一
般的なラジカル重合開始剤や、レドックス重合開始剤、
カチオン重合開始剤等を用いて重合することにより得る
ことができ、スルホン酸又はその塩を導入するための反
応性モノマーの具体例としては、ビニルスルホン酸、ア
リルスルホン酸、メタクリルスルホン酸、p-スチレンス
ルホン酸等の不飽和炭化水素スルホン酸及びこれらの塩
を挙げることができる。又、カルボン酸もしくはその塩
を導入するときには、例えば（メタ）アクリル酸やマレ
イン酸を用い、リン酸もしくはその塩を導入するときに
は（メタ）アクリル−２−リン酸エステルを用いればよ
い。

【００６７】更に、バインダー樹脂の熱安定性を向上さ
せるためには、塩化ビニル系共重合体にエポキシ基を導
入することが好ましい。この場合、エポキシ基を有する
繰り返し単位の共重合体中における含有率は１〜３０モ
ル％程度、好ましくは１〜２０モル％であり、エポキシ
基を導入するためのモノマーとしてはグリシジルアクリ
レート等を挙げることができる。なお、この導入された
エポキシ基はエポキシ基のまま存在しても良いし、エポ
キシ基が開環して一級あるいは二級アルコールに成った
様なものでも良く、このような樹脂を用いることにより
現像時の熱現像感光材料のカブリを低減するだけでなく
画像形成後の未露光部の光による濃度変動を改善するこ
とができる。

【００６８】また、前記塩素原子を含むポリオレフィン
として、塩素化ポリエチレン、または塩素化ポリプロピ
レンを用いると、本発明の目的である熱現像感光材料の
カブリを低減するだけではなく、現像条件をマイルドに
することができる。

【００６９】なお、必要に応じて、上記発明の各態様の
バインダー樹脂は、単独で用いても良いし２種以上を組
み合わせて用いてもよい。

【００７０】さらに、本発明では上述したバインダー樹
脂以外に、従来から用いられている透明又は半透明なバ
インダー樹脂を用途に応じて併用しても良い。

【００７１】そのようなバインダー樹脂としては、例え
ば、ポリビニルホルマール、ポリビニルブチラール等の
ポリビニルアルコール誘導体、エチルセルロース、ヒド
ロキシエチルセルロース、酢酸酪酸セルロース等のセル
ロース系樹脂、ポリスチレン、スチレン−アクリロニト
リル共重合体、スチレン−アクリロニトリル−アクリル
ゴム共重合体等のスチレン系樹脂、ポリエステル、ポリ
カーボネート、ポリアリレート、エポキシ樹脂等が挙げ
られ、これらは単独で用いても良いし、２種以上の樹脂
を併用して用いても良い。

【００７２】なお、前記バインダー樹脂は本発明の目的
を損なわない限り、画像形成層、保護層、下引き層、あ
るいはバックコート層の各層に適時選択して用いること
ができる。

【００７３】なお、バインダー樹脂は、塗工液を調製し
た際に均一に分散でき、経時保存時に分散を保持するの
に効果的な範囲で用いられ、この効果的な範囲は当業者
が容易に決定しうる。少なくとも有機銀塩を保持する場
合の指標としては、バインダーと有機銀塩との割合は１
５：１〜１：２、特に８：１〜１：１の範囲が好まし
い。即ち、画像形成層のバインダー樹脂量が１．５〜６
ｇ／ｍ²であることが好ましい。更に好ましくは１．７
〜５ｇ／ｍ²である。１．５ｇ／ｍ²未満では未露光部の
濃度が大幅に上昇し、使用に耐えない場合がある。

【００７４】また、本発明に用いられる現像剤として
は、米国特許第３，７７０，４４８号、同第３，７７
３，５１２号、同第３，５９３，８６３号、及びＲｅｓ
ｅａｒｃｈＤｉｓｃｌｏｓｕｒｅ第１７０２９号及び
２９９６３号に記載されており、次のものがある。アミ
ノヒドロキシシクロアルケノン化合物（例えば、２−ヒ
ドロキシピペリジノ−２−シクロヘキセノン）；現像剤
の前駆体としてアミノリダクトン類（ｒｅｄｕｃｔｏｎ
ｅｓ）エステル（例えば、ピペリジノヘキソースリダク
トンモノアセテート）；Ｎ−ヒドロキシ尿素誘導体（例
えば、Ｎ−ｐ−メチルフェニル−Ｎ−ヒドロキシ尿
素）；アルデヒドまたはケトンのヒドラゾン類（例え
ば、アントラセンアルデヒドフェニルヒドラゾン）；ホ
スファーアミドフェノール類；ホスファーアミドアニリ
ン類；ポリヒドロキシベンゼン類（例えば、ヒドロキノ
ン、ｔ−ブチル−ヒドロキノン、イソプロピルヒドロキ
ノン及び（２，５−ジヒドロキシ−フェニル）メチルス
ルホン）；スルフヒドロキサム酸類（例えば、ベンゼン
スルフヒドロキサム酸）；スルホンアミドアニリン類
（例えば、４−（Ｎ−メタンスルホンアミド）アニリ
ン）；２−テトラゾリルチオヒドロキノン類（例えば、
２−メチル−５−（１−フェニル−５−テトラゾリルチ
オ）ヒドロキノン）；テトラヒドロキノキサリン類（例
えば、１，２，３，４−テトラヒドロキノキサリン）；
アミドオキシン類；アジン類（例えば、脂肪族カルボン
酸アリールヒドラザイド類とアスコルビン酸の組み合わ
せ）；ポリヒドロキシベンゼンとヒドロキシルアミンの
組み合わせ、リダクトン及び／またはヒドラジン；ヒド
ロキサン酸類；アジン類とスルホンアミドフェノール類
の組み合わせ；α−シアノフェニル酢酸誘導体；ビス−
β−ナフトールと１，３−ジヒドロキシベンゼン誘導体
の組み合わせ；５−ピラゾロン類；スルホンアミドフェ
ノール還元剤；２−フェニルインダン−１，３−ジオン
等；クロマン；１，４−ジヒドロピリジン類（例えば、
２，６−ジメトキシ−３，５−ジカルボエトキシ−１，
４−ジヒドロピリジン）；ビスフェノール類（例えば、
ビス（２−ヒドロキシ−３−ｔ−ブチル−５−メチルフ
ェニル）メタン、ビス（６−ヒドロキシ−ｍ−トリ）メ
シトール（ｍｅｓｉｔｏｌ）、２，２−ビス（４−ヒド
ロキシ−３−メチルフェニル）プロパン、４，５−エチ
リデン−ビス（２−ｔ−ブチル−６−メチル）フェノー
ル）、紫外線感応性アスコルビン酸誘導体及び３−ピラ
ゾリドン類。中でも特に好ましい現像剤はヒンダードフ
ェノール類である。

【００７５】前記、現像剤の使用量は好ましくは銀１モ
ル当り１×１０^-2〜１０モル、特に１×１０^-2〜１．５
モルである。

【００７６】さらに、本発明では上述した必須成分以外
に、必要に応じてカブリ防止剤や調色剤など各種添加剤
が添加される。

【００７７】本発明の熱現像感光材料中にはかぶり防止
剤が含まれて良い。最も有効なかぶり防止剤として知ら
れているものは水銀イオンである。感光材料中にかぶり
防止剤として水銀化合物を使用することについては、例
えば米国特許第３，５８９，９０３号に開示されてい
る。しかし、水銀化合物は環境的に好ましくない。非水
銀かぶり防止剤としては、例えば米国特許第４，５４
６，０７５号及び同第４，４５２，８８５号及び特開昭
５９−５７２３４号に開示されている様な、かぶり防止
剤が好ましい。

【００７８】特に好ましい非水銀かぶり防止剤は、米国
特許第３，８７４，９４６号及び同第４，７５６，９９
９号に開示されているような化合物、−Ｃ（Ｘ₁）
（Ｘ₂）（Ｘ₃）（ここでＸ₁及びＸ₂はハロゲンでＸ₃は
水素またはハロゲン）で表される１以上の置換基を備え
たヘテロ環状化合物である。好適なかぶり防止剤の例と
しては、特開平９−２８８３２８号段落番号〔００３
０〕〜〔００３６〕に記載されている化合物等が好まし
く用いられる。またもう一つの好ましいかぶり防止剤の
例としては特開平９−９０５５０号段落番号〔００６
２〕〜〔００６３〕に記載されている化合物である。さ
らにその他の好適なかぶり防止剤は、米国特許第５，０
２８，５２３号及び欧州特許第６００，５８７号、同第
６０５，９８１号、同第６３１，１７６号等に開示され
ている化合物等を用いることが出来る。

【００７９】本発明の熱現像写真感光材料には、現像後
の銀色調を改良する目的で色調剤を添加することが好ま
しい。好適な色調剤の例はＲｅｓｅａｒｃｈＤｉｓｃ
ｌｏｓｕｒｅ第１７０２９号に開示されており、次のも
のがある。イミド類（例えば、フタルイミド）；環状イ
ミド類、ピラゾリン−５−オン類、及びキナゾリノン
（例えば、スクシンイミド、３−フェニル−２−ピラゾ
リン−５−オン、１−フェニルウラゾール、キナゾリン
及び２，４−チアゾリジンジオン）；ナフタールイミド
類（例えば、Ｎ−ヒドロキシ−１，８−ナフタールイミ
ド）；コバルト錯体（例えば、コバルトのヘキサミント
リフルオロアセテート）、メルカプタン類（例えば、３
−メルカプト−１，２，４−トリアゾール）；Ｎ−（ア
ミノメチル）アリールジカルボキシイミド類（例えば、
Ｎ−（ジメチルアミノメチル）フタルイミド）；ブロッ
クされたピラゾール類、イソチウロニウム（ｉｓｏｔｈ
ｉｕｒｏｎｉｕｍ）誘導体及びある種の光漂白剤の組み
合わせ（例えば、Ｎ，Ｎ′−ヘキサメチレン（１−カル
バモイル−３，５−ジメチルピラゾール）、１，８−
（３，６−ジオキサオクタン）ビス（イソチウロニウム
トリフルオロアセテート）、及び２−（トリブロモメチ
ルスルホニル）ベンゾチアゾールの組み合わせ）；メロ
シアニン染料（例えば、３−エチル−５−（（３−エチ
ル−２−ベンゾチアゾリニリデン（ベンゾチアゾリニリ
デン））−１−メチルエチリデン）−２−チオ−２，４
−オキサゾリジンジオン）；フタラジノン、フタラジノ
ン誘導体またはこれらの誘導体の金属塩（例えば、４−
（１−ナフチル）フタラジノン、６−クロロフタラジノ
ン、５，７−ジメチルオキシフタラジノン、及び２，３
−ジヒドロ−１，４−フタラジンジオン）；フタラジノ
ンとスルフィン酸誘導体の組み合わせ（例えば、６−ク
ロロフタラジノン＋ベンゼンスルフィン酸ナトリウムま
たは８−メチルフタラジノン＋ｐ−トリスルホン酸ナト
リウム）；フタラジン＋フタル酸の組み合わせ；フタラ
ジン（フタラジンの付加物を含む）とマレイン酸無水
物、及びフタル酸、２，３−ナフタレンジカルボン酸ま
たはｏ−フェニレン酸誘導体及びその無水物（例えば、
フタル酸、４−メチルフタル酸、４−ニトロフタル酸及
びテトラクロロフタル酸無水物）から選択される少なく
とも１つの化合物との組み合わせ；キナゾリンジオン
類、ベンズオキサジン、ナルトキサジン誘導体；ベンズ
オキサジン−２，４−ジオン類（例えば、１，３−ベン
ズオキサジン−２，４−ジオン）；ピリミジン類及び不
斉−トリアジン類（例えば、２，４−ジヒドロキシピリ
ミジン）、及びテトラアザペンタレン誘導体（例えば、
３，６−ジメルカプト−１，４−ジフェニル−１Ｈ，４
Ｈ−２，３ａ，５，６ａ−テトラアザペンタレン）。好
ましい色調剤としては、フタラゾン、フタラジンが挙げ
られる。

【００８０】本発明の熱現像感光材料には、例えば特開
昭６３−１５９８４１号、同６０−１４０３３５号、同
６３−２３１４３７号、同６３−２５９６５１号、同６
３−３０４２４２号、同６３−１５２４５号、米国特許
第４，６３９，４１４号、同第４，７４０，４５５号、
同第４，７４１，９６６号、同第４，７５１，１７５
号、同第４，８３５，０９６号に記載された増感色素が
使用できる。

【００８１】本発明に使用される有用な増感色素は例え
ばＲｅｓｅａｒｃｈＤｉｓｃｌｏｓｕｒｅＩｔｅｍ
１７６４３IV−Ａ項（１９７８年１２月ｐ．２３）、同
Ｉｔｅｍ１８４３１（１９７９年８月ｐ．４３７）等に
記載もしくは引用された文献に記載されている。

【００８２】特に各種スキャナー光源の分光特性に適し
た分光感度を有する増感色素を有利に選択することがで
きる。例えば特開平９−３４０７８号、同９−５４４０
９号、同９−８０６７９号記載の化合物が好ましく用い
られる。

【００８３】本発明には現像を抑制あるいは促進させ現
像を制御するため、分光増感効率を向上させるため、現
像前後の保存性を向上させるためなどにメルカプト化合
物、ジスルフィド化合物、チオン化合物を含有させるこ
とができる。本発明にメルカプト化合物を使用する場
合、いかなる構造のものでも良いが、Ａｒ−ＳＭ、Ａｒ
−Ｓ−Ｓ−Ａｒで表されるものが好ましい。式中、Ｍは
水素原子またはアルカリ金属原子であり、Ａｒは１個以
上の窒素、イオウ、酸素、セレニウムまたはテルリウム
原子を有する芳香環または縮合芳香環である。好ましく
は、複素芳香環はベンズイミダゾール、ナフスイミダゾ
ール、ベンゾチアゾール、ナフトチアゾール、ベンズオ
キサゾール、ナフスオキサゾール、ベンゾセレナゾー
ル、ベンゾテルラゾール、イミダゾール、オキサゾー
ル、ピラゾール、トリアゾール、チアジアゾール、テト
ラゾール、トリアジン、ピリミジン、ピリダジン、ピラ
ジン、ピリジン、プリン、キノリンまたはキナゾリノン
である。この複素芳香環は、例えば、ハロゲン（例え
ば、ＢｒおよびＣｌ）、ヒドロキシル基、アミノ基、カ
ルボキシル基、アルキル基（例えば、１個以上の炭素原
子、好ましくは１〜４個の炭素原子を有するもの）およ
びアルコキシル基（例えば、１個以上の炭素原子、好ま
しくは１〜４個の炭素原子を有するもの）からなる置換
基群から選択されるものを有してもよい。メルカプト置
換複素芳香族化合物としては、２−メルカプトベンズイ
ミダゾール、２−メルカプトベンズオキサゾール、２−
メルカプトベンゾチアゾール、２−メルカプト−５−メ
チルベンゾチアゾール、３−メルカプト−１，２，４−
トリアゾール、２−メルカプトキノリン、８−メルカプ
トプリン，２，３，５，６−テトラクロロ−４−ピリジ
ンチオール、４−ヒドロキシ−２−メルカプトピリミジ
ン、２−メルカプト−４−フェニルオキサゾールなどが
挙げられるが、本発明はこれらに限定されない。

【００８４】本発明の熱現像感光材料において、必要に
応じて熱現像後の画像の傷つき防止のために保護層へ、
また搬送性や密着性改良を目的としてバッキング層へフ
ィラー含有させても良く、フィラーを添加する場合の含
有量は、層形成組成物中０．０５〜３０ｗｔ％含有する
ことが好ましい。

【００８５】本発明において用いられるフィラーは、有
機物及び無機物のいずれでもよい。例えば、無機物とし
ては、スイス特許第３３０，１５８号等に記載のシリ
カ、仏国特許第１，２９６，９９５号等に記載のガラス
粉、英国特許第１，１７３，１８１号等に記載のアルカ
リ土類金属またはカドミウム、亜鉛等の炭酸塩、等を、
また、有機物としては、米国特許第２，３２２，０３７
号等に記載の澱粉、ベルギー特許第６２５，４５１号や
英国特許第９８１，１９８号等に記載された澱粉誘導
体、特公昭４４−３６４３号等に記載のポリビニルアル
コール、スイス特許第３３０，１５８号等に記載のポリ
スチレン或いはポリメタアクリレート、米国特許第３，
０７９，２５７号等に記載のポリアクリロニトリル、米
国特許第３，０２２，１６９号等に記載されたポリカー
ボネート等を適時選択して、１種あるいは２種以上を併
用して用いることができる。

【００８６】なお、フィラーの形状は、定形、不定形ど
ちらでも良いが、好ましくは定形で、球形が好ましく用
いられる。マット剤の大きさはマット剤の体積を球形に
換算したときの直径で表される。本発明においてフィラ
ーの粒径とはこの球形換算した直径のことを示すものと
する。

【００８７】本発明に用いられるフィラーは、平均粒径
が０．５μｍ〜１０μｍであることが好ましく、更に好
ましくは１．０μｍ〜８．０μｍである。又、粒子サイ
ズ分布の変動係数としては、５０％以下であることが好
ましく、更に好ましくは４０％以下であり、特に好まし
くは３０％以下となるフィラーである。

【００８８】ここで、粒子サイズ分布の変動係数は、下
記の式で表される値である。

【００８９】（粒径の標準偏差）／（粒径の平均値）×１００本発明の熱現像感光材料において、滑り性や帯電性を改
良するために保護層および／またはバッキング層に潤滑
剤、帯電防止剤を含有しても良く、このような潤滑剤と
しては、脂肪酸、脂肪酸エステル、脂肪酸アミド、（変
性）シリコーンオイル、（変性）シリコーン樹脂、フッ
素樹脂、フッ化カーボン、ワックス等を挙げることがで
き、分散剤としては、ラウリル酸やステアリン酸等の炭
素原子数１２〜１８の脂肪酸やそれらのアミド、アルカ
リ金属塩、アルカリ土類金属塩；ポリアルキレンオキサ
イドアルキルリン酸塩、レシチン、トリアルキルポリオ
レフィンオキシ第４級アンモニウム塩；カルボキシル基
及びスルホン基を有するアゾ系化合物等を挙げることが
できる。

【００９０】また、帯電防止剤としては、カチオン系界
面活性剤、アニオン系界面活性剤、非イオン性界面活性
剤、高分子帯電防止剤、金属酸化物および／または導電
性ポリマー等、「１１２９０の化学商品」化学工業日報
社、ｐ．８７５〜８７６等に記載の化合物、米国特許第
５，２４４，７７３号カラム１４〜２０に記載された化
合物等を挙げることができる。これら添加剤の添加量
は、層形成成分の０．０１〜２０重量％程度、好ましく
は０．０５〜１０重量％である。

【００９１】本発明の熱現像感光材料には上述した以外
に例えば、界面活性剤、酸化防止剤、安定化剤、可塑
剤、紫外線吸収剤、被覆助剤等を用いても良い。これら
の添加剤及び上述したその他の添加剤はＲｅｓｅａｒｃ
ｈＤｉｓｃｌｏｓｕｒｅＩｔｅｍ１７０２９号（１
９７８年６月ｐ．９〜１５）に記載されている化合物を
好ましく用いることができる。

【００９２】さらに本発明の別の態様として、前記記載
した本発明のバインダー樹脂以外に、特定の化合物を添
加することによりカブリを防止することができる。

【００９３】例えば、バインダー樹脂として熱による構
造変化、例えば、Ｔｇが１００℃以上、あるいは加熱変
形温度が８０℃以上の樹脂を選択した場合には、温度環
境が変化してもに、現像時のカブリ変動は非常に少なく
することができるが、発色濃度が十分に得られない。そ
こで、ある温度を境にして急激に熱物性の変わる化合物
を添加すると発色濃度も得られ、カブリも変動しないこ
とが判った。

【００９４】このような化合物としては、軟化点が４０
℃〜１２０℃の範囲の低分子量化合物で、一般には融点
を有する低分子量化合物やタッキファイヤーと呼ばれて
いる化合物が好ましい。

【００９５】このような化合物としては、例えばテルピ
ネオール、メントール、アセトアミド、ベンズアミド、
クマリン、ケイ皮酸ベンジル、ジフェニルエーテル、ク
ラウンエーテル、カンファー、ｐ−メチルアセトフェノ
ン、バニリン、ジメトキシベンズアルデヒド、ｐ−ベン
ジルビフェニル、スチルベン、マルガリン酸、エイコサ
ノール、パルミチン酸セチル、ステアリン酸アミド、ベ
ヘニルアミン等の単分子化合物、蜜ロウ、キャンデリラ
ワックス、パラフィンワックス、エステルワックス、モ
ンタンロウ、カルナバワックス、アミドワックス、ポリ
エチレンワックス、マイクロクリスタリンワックスなど
のワックス類、エステルガム、ロジンマレイン酸樹脂、
ロジンフェノール樹脂等のロジン誘導体、フェノール樹
脂、ケトン樹脂、エポキシ樹脂、ジアリルフタレート樹
脂、テルペン系炭化水素樹脂、シクロペンタジエン樹
脂、ポリオレフィン系樹脂、ポリカプロラクトン系樹
脂、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコー
ルなどのポリオレフィンオキサイドなどに代表される高
分子化合物などを挙げることができる。

【００９６】なおこれらの化合物は、バインダー樹脂と
の相溶性が悪くなく、本発明の目的を疎外しない範囲で
あれば適時選択して用いることができる。また添加量
は、画像形成層全組成物中０．０１〜１５重量％の範囲
で添加するのが好ましい。

【００９７】また、本発明の別の態様として分子内に不
飽和二重結合を有し、さらに該化合物中にエポキシ基を
有する化合物を少なくとも含有することで熱現像時のカ
ブリを防止するだけではなく、さらには画像形成した後
の未露光部の湿度に対する濃度変動の少ない熱現像感光
材料とすることができる。なお、この化合物は画像形成
層か保護層に添加するのが好ましい。

【００９８】このような化合物としては、高分子量のポ
リマーでも分子量１０００以下の低分子量化合物であっ
ても良く、高分子量のポリマーとしては、ブタジエンや
イソプレンなどのモノマー成分を含有する樹脂にゴム系
樹脂をエポキシ化した樹脂などが挙げられ、低分子量化
合物としては、アリル基などの不飽和二重結合部とグリ
シジル基のようなエポキシ基を分子内に有する化合物が
挙げられる。

【００９９】さらに、本発明における別の態様として、
下記一般式１〜３の化合物を含有させてもよい。なお、
式中Ｒ₁、Ｒ₃は水素原子、あるいはＣＨ₃を表し、Ｒ₂お
よびＲ₄は置換、又は無置換のアルキル、アリール、複
素環を表す。また、Ｒ₅、Ｒ₆およびＲ₇は水素、炭素、
酸素から構成される置換、又は無置換のアルキル、アリ
ールを表す。

【０１００】

【化３】

【０１０１】前記記載の化合物を含有することにより、
現像時の熱現像感光材料のカブリを低減するだけでな
く、現像する前の保存温度、および画像形成後の保存温
度の変動に対してカブリの変動が少ない熱現像感光材料
とすることができる。

【０１０２】なお、一般式１〜３の化合物は、画像形成
層および／または保護層全組成物中、通常０．０１〜２
０重量％、さらには０．０５〜１０重量％の範囲で添加
するのが好ましい。

【０１０３】本発明においては、画像形成層の膜厚は、
通常１０〜３０μｍであり、保護層の膜厚は１〜５μｍ
である。

【０１０４】熱現像感光材料の詳細は前述のとおり例え
ば米国特許第３，１５２，９０４号、同３，４５７，０
７５号、及びＤ．モーガン（Ｍｏｒｇａｎ）による「ド
ライシルバー写真材料（ＤｒｙＳｉｌｖｅｒＰｈｏ
ｔｏｇｒａｐｈｉｃＭａｔｅｒｉａｌ）」やＤ．モー
ガン（Ｍｏｒｇａｎ）とＢ．シェリー（Ｓｈｅｌｙ）に
よる「熱によって処理される銀システム（Ｔｈｅｒｍａ
ｌｌｙＰｒｏｃｅｓｓｅｄＳｉｌｖｅｒＳｙｓｔｅ
ｍｓ）」（イメージング・プロセッシーズ・アンド・マ
テリアルズ（ＩｍａｇｉｎｇＰｒｏｃｅｓｓｅｓａ
ｎｄＭａｔｅｒｉａｌｓ）Ｎｅｂｌｅｔｔｅ第８
版、スタージ（Ｓｔｕｒｇｅ）、Ｖ．ウォールワース
（Ｗａｌｗｏｒｔｈ）、Ａ．シェップ（Ｓｈｅｐｐ）編
集、第２頁、１９６９年）等に開示されている。その中
でも本発明においては、感光材料を８０〜１４０℃で熱
現像することで画像を形成させ、定着を行わないことが
特徴である。そのため、未露光部に残った感光性ハロゲ
ン化銀や有機銀塩は除去されずにそのまま画像形成材料
中に残る。

【０１０５】本発明においては、熱現像処理した後の、
４００ｎｍにおける支持体を含んだ画像形成材料の光学
透過濃度が０．２以下であることが好ましい。光学透過
濃度の更に好ましい値は０．０２以上０．２以下であ
る。

【０１０６】画像形成層形成塗工液、保護層形成塗工
液、バッキング層形成塗工液などは、上述で述べた成分
を、それぞれ溶媒に溶解若しくは分散して調製する。

【０１０７】溶媒としては、有機合成化学協会編の“溶
剤ポケットブック”等に示されている溶解度パラメータ
ーの値が６．０〜１５．０の範囲のものであればよく、
本発明において用いられる各層を形成する塗工液に用い
る溶剤としては、例えば、ケトン類としてアセトン、イ
ソフォロン、エチルアミルケトン、メチルエチルケト
ン、メチルイソブチルケトン等が挙げられる。アルコー
ル類としてメチルアルコール、エチルアルコール、ｎ−
プロピルアルコール、イソプロピルアルコール、ｎ−ブ
チルアルコール、イソブチルアルコール、ジアセトンア
ルコール、シクロヘキサノール、ベンジルアルコール等
が挙げられる。グリコール類としてエチレングリコー
ル、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、
プロピレングリコール、ヘキシレングリコール等が挙げ
られる。エーテルアルコール類としてエチレングリコー
ルモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチ
ルエーテル等が挙げられる。エーテル類としてエチルエ
ーテル、ジオキサン、イソプロピルエーテル等が挙げら
れる。

【０１０８】エステル類として酢酸エチル、酢酸ブチ
ル、酢酸アミル、酢酸イソプロピル等が挙げられる。炭
化水素類としてｎ−ペンタン、ｎ−ヘキサン、ｎ−ヘプ
タン、シクロヘキサン、ベンゼン、トルエン、キシレン
等が挙げられる。塩化物類として塩化メチル、塩化メチ
レン、クロロホルム、ジクロロベンゼン等が挙げられ
が、但し、本発明の効果を阻害しない範囲であればこれ
らに限定されない。

【０１０９】また、これらの溶剤は、単独、または、数
種類組合わせて使用できる。

【０１１０】なお、画像形成材料中の上記溶剤の含有量
は塗布工程後の乾燥工程等における温度条件等の条件変
化によって調整でき、熱現像感光材料中に含有される残
存溶剤の量は合計量で５〜１０００ｍｇ／ｍ²が好まし
く、更に好ましくは、１０〜３００ｍｇ／ｍ²である。

【０１１１】塗工液を形成する際に分散が必要な場合に
は、二本ロールミル、三本ロールミル、ボールミル、ペ
ブルミル、コボルミル、トロンミル、サンドミル、サン
ドグラインダー、Ｓｑｅｇｖａｒｉアトライター、高速
インペラー分散機、高速ストーンミル、高速度衝撃ミ
ル、ディスパー、高速ミキサー、ホモジナイザー、超音
波分散機、オープンニーダー、連続ニーダー等、従来か
ら公知の分散機を適時選択してを用いることができる。

【０１１２】また、上述のようにして調製した、塗工液
を塗工するには、エクストルージョン方式の押し出しコ
ーター、リバースロールコーター、グラビアロールコー
ター、エアドクターコーター、ブレードコーター、エア
ナイフコーター、スクイズコーター、含浸コーター、バ
ーコーター、トランスファロールコーター、キスコータ
ー、キャストコーター、スプレーコーター等の、公知の
各種コーターステーションを適時選択して用いることが
できる。これらのコーターの中で、該層の厚みムラを無
くすために、エクストルージョン方式の押し出しコータ
ーやリバースロールコーター等のロールコーターを用い
ることが好ましい。又、保護層を塗工するには場合に
は、画像形成層がダメージを受けないものであれば特に
制限はないが、保護層形成塗工液に用いられる溶剤が、
画像形成層を溶解する可能性がある場合には、上述した
コーターステーションの中で、エクストルージョン方式
の押し出しコーター、グラビアロールコーター、バーコ
ーター等を使用することができる。尚、これらの中でグ
ラビアロールコーター、バーコーター等接触する塗工方
法を用いる場合には、搬送方向に対して、グラビアロー
ルやバーの回転方向は順転でもリバースでも良く、また
順転の場合には等速でも、周速差を設けても良い。

【０１１３】また、上述のように各層毎に塗布乾燥を繰
り返してもよいが、ウェット−オン−ウェット方式で重
層塗布して乾燥させてもよい。その場合、リバースロー
ルコーター、グラビアロールコーター、エアドクターコ
ーター、ブレードコーター、エアナイフコーター、スク
イズコーター、含浸コーター、バーコーター、トランス
ファロールコーター、キスコーター、キャストコータ
ー、スプレーコーター等とエクストルージョン方式の押
し出しコータとの組み合わせにより塗布することがで
き、この様なウェット−オン−ウェット方式における重
層塗布においては、下側の層が湿潤状態になったままで
上側の層を塗布するので、上下層間の接着性が向上す
る。

【０１１４】本発明において、露光はレーザ走査露光に
より行うことが好ましいが、画像形成材料の露光面と走
査レーザ光のなす角が実質的に垂直になることがないレ
ーザ走査露光機を用いることが好ましい。

【０１１５】ここで、「実質的に垂直になることがな
い」とはレーザ走査中に最も垂直に近い角度として好ま
しくは５５度以上８８度以下、より好ましくは６０度以
上８６度以下、更に好ましくは６５度以上８４度以下、
最も好ましくは７０度以上８２度以下であることをい
う。

【０１１６】レーザ光が、画像形成材料に走査されると
きの材料露光面でのビームスポット直径は、好ましくは
２００μｍ以下、より好ましくは１００μｍ以下であ
る。これは、スポット径が小さい方がレーザ入射角度の
垂直からのずらし角度を減らせる点で好ましい。なお、
ビームスポット直径の下限は１０μｍである。このよう
なレーザ走査露光を行うことにより干渉縞様のムラの発
生等のような反射光に係る画質劣化を減じることが出来
る。

【０１１７】また、本発明に用いられる露光は縦マルチ
である走査レーザ光を発するレーザ走査露光機を用いて
行うことが好ましい。縦単一モードの走査レーザ光に比
べて干渉縞様のムラの発生等の画質劣化が減少する。縦
マルチ化するには、合波による、戻り光を利用する、高
周波重畳をかける、などの方法がよい。なお、縦マルチ
とは、露光波長が単一でないことを意味し、通常露光波
長の分布が５ｎｍ以上、好ましくは１０ｎｍ以上になる
とよい。露光波長の分布の上限には特に制限はないが、
通常６０ｎｍ程度である。

【０１１８】

【実施例】以下、本発明を実施例によって詳細に説明す
るが、本発明はこれにより限定されるものではない。な
お、本文中のｗｔ％は特に断りのない限り重量％を表
す。

【０１１９】実施例１〈熱現像感光材料の作製〉下記に示す方法で、バック層
形成塗工液を調製した。

【０１２０】（バック層形成塗工液の調製）メチルエチ
ルケトン８３ｇに攪拌しながら、酢酸酪酸セルロース
［イーストマンケミカル社製、ＣＡＢ３８１−２０］
８．４２ｇ、ポリエステル樹脂［東洋紡績（株）製、バ
イロン２８０］０．４５ｇを添加し溶解した。この溶解
した液に赤外染料１．０３ｇを添加した。

【０１２１】別途、メタノール４．３２ｇにＦ系界面活
性剤［旭硝子（株）製、サーフロンＫＨ−４０］０．４
５ｇとＦ系界面活性剤［大日本インキ工業（株）製、メ
ガファッグＦ１２０Ｋ］０．２３ｇを溶解させ、前記の
赤外染料（化−１）の入った溶液に、Ｆ系界面活性剤溶
液を添加して、赤外染料が完全に溶解するまで充分に攪
拌を行った。最後にメチルエチルケトンに１ｗｔ％の濃
度でディゾルバー型ホモジナイザーにて分散したシリカ
［Ｗ．Ｒ．Ｇｒａｃｅ社、シロイド６４Ｘ６０００］を
７．５ｇ添加、攪拌しバック層形成塗工液を調製した。

【０１２２】Ｖｉｓｕａｌの透過濃度０．１７０［コニ
カ（株）製、デンシトメータＰＤＡ−６５で測定］に青
色着色した、厚さ１７５μｍの２軸延伸ＰＥＴフィルム
の片面にコロナ放電処理［８ｗ／ｍ²・分］を施した
後、上述のバック層形成塗工液を、コロナ放電処理面に
乾燥膜厚が３．５μｍになるように押し出しコーターに
て塗布した後、乾燥（乾燥温度１００℃、露点温度１０
℃の乾燥風を用いて５分間）させバック層を形成した。

【０１２３】また、下記に示す方法で、感光層形成塗工
液および保護層形成塗工液を別々に調製した。

【０１２４】（感光層形成塗工液の調製）水９００ｍｌ
中に平均分子量１０万のオセインゼラチン７．５ｇ及び
臭化カリウム１０ｍｇを溶解して温度３５℃、ｐＨを
３．０に合わせた後、硝酸銀７４ｇを含む水溶液３７０
ｍｌと（９８／２）のモル比の臭化カリウムと沃化カリ
ウムを硝酸銀と等モル及び塩化イリジウムを銀１モル当
たり１×１０^-4モル含む水溶液３７０ｍｌを、ｐＡｇ
７．７に保ちながらコントロールドダブルジェット法で
１０分間かけて添加した。その後４−ヒドロキシ−６−
メチル−１，３，３ａ，７−テトラザインデン０．３ｇ
を添加しＮａＯＨでｐＨを５に調整して平均粒子サイズ
０．０６μｍ、粒子サイズの変動係数１２％、［１０
０］面比率８７％の立方体沃臭化銀粒子を得た。この乳
剤にゼラチン凝集剤を用いて凝集沈降させ脱塩処理した
後、フェノキシエタノール０．１ｇを加え、ｐＨ５．
９、ｐＡｇ７．５に調整して、感光性ハロゲン化銀乳剤
１を得た。

【０１２５】別途、４７２０ｍｌの純水にベヘン酸１１
１．４ｇ、アラキジン酸８３．８ｇ、ステアリン酸５
４．９ｇを８０℃で溶解した。次に高速で攪拌しながら
１．５Ｍの水酸化ナトリウム水溶液５４０．２ｍｌを添
加し濃硝酸６．９ｍｌを加えた後、５５℃に冷却して有
機酸ナトリウム溶液を得た。

【０１２６】前述の有機酸ナトリウム溶液の温度を５５
℃に保ったまま、上述で調製したハロゲン化銀乳剤１
（銀０．０３８モルを含む）と純水４５０ｍｌを添加し
５分間攪拌した。次に１Ｍの硝酸銀溶液７６０．６ｍｌ
を２分間かけて添加し、さらに２０分攪拌し、濾過によ
り水溶性塩類を除去した。その後、濾液の電導度が２μ
Ｓ／ｃｍになるまで脱イオン水による水洗、濾過を繰り
返し、遠心脱水を実施した後、３７℃にて重量減がなく
なるまで温風乾燥を行い、粉末有機銀塩Ａを得た。

【０１２７】次いで、ポリビニルブチラール粉末［ソル
ーシア社製、ＢｕｔｖａｒＢ−７９］１４．５７ｇを
メチルエチルケトン１４５７ｇに溶解し、ディゾルバー
型ホモジナイザーにて攪拌しながら、前述で調製した粉
末有機銀塩Ａ５００ｇを徐々に添加して十分に混合し
た。その後粒子径１ｍｍのジルコニアビーズ［東レ
（株）製］を８０％充填したメディア分散機［ｇｅｔｔ
ｚｍａｎｎ社製］にて周速１３ｍ、ミル内滞留時間０．
５分間にて分散を行ない感光性乳剤分散液を調製した。

【０１２８】さらに、前記感光性乳剤分散液５０ｇ及び
メチルエチルケトン２６．１ｇを混合し攪拌しながら２
１℃に保温した。即かぶり防止剤１−１（化−２）のメ
タノール溶液（１１．２ｗｔ％）を０．３３７ｇを加え
１時間攪拌した。更に臭化カルシウムのメタノール溶液
（１１．２ｗｔ％）を０．４４７ｇを添加して２０分攪
拌し、次いで、別途メタノール４．９７ｇに、１．００
ｇのジベンゾ−１８−クラウン−６と０．３１ｇの酢酸
カリウムを溶解させ、この溶液を０．１６６ｇ添加して
１０分間攪拌した。

【０１２９】次に、下記に示す色素溶液２．６２２ｇを
添加して１時間攪拌した後に温度を１３℃まで低下させ
更に３０分攪拌した。

【０１３０】色素溶液：赤外増感色素１（化−３）０．０１９２ｇ安息香酸誘導体（化−４）２．７７９ｇ２−クロロ−安息香酸１．４８８ｇ５−メチル−２−メルカプトベンズイミダゾール０．３６５ｇメチルエチルケトン（ＭＥＫと略すことあり）２５．２０５ｇこの、色素溶液を添加した溶液を１３℃に保温したま
ま、表１に示す樹脂を１３．３１ｇを添加し、充分攪拌
溶解させてから、テトラクロロフタル酸のメチルエチル
ケトン溶液（１０ｗｔ％）を１．００ｇ添加して１５分
間攪拌した。

【０１３１】この溶液に、メチルエチルケトンにそれぞ
れ溶解させた以下の添加物溶液１、２、３をそれぞれ１
２．４２７ｇ、０．４９３ｇ、４．２６９ｇを順次攪拌
しながら添加することにより、感光層形成塗工液を調製
した。

【０１３２】添加物溶液１１，１−ビス（２−ヒドロキシ−３，５−ジメチルフェニル） −２−メチルプロパン）３．８１６ｇ４−メチルフタル酸０．２０８ｇ染料１（化−５）０．０６４３ｇメチルエチルケトン１５．０ｇ添加物溶液２イソシアネート系化合物（日本ポリウレタン工業（株）製、コロネートＨＸ）１．１０ｇメチルエチルケトン８．９０ｇ添加物溶液３トリハロメチル基含有化合物（化−６）０．５２２ｇフタラジン０．５０４ｇメチルエチルケトン６．００ｇ

【０１３３】

【化４】

【０１３４】

【化５】

【０１３５】（保護層形成塗工液の調製）酢酸酪酸セル
ロース［イーストマンケミカル社製、ＣＡＢ１７１−１
５］０．７５ｇをメチルエチルケトン４．２５ｇに溶解
し、その中に、炭酸カルシウム［Ｓｐｅｃｉａｌｉｔｙ
Ｍｉｎｅｒａｌｓ社製、Ｓｕｐｅｒ−Ｐｆｌｅｘ２０
０］０．５ｇを添加し、ディゾルバー型ホモジナイザー
にて８０００ｒｐｍで３０ｍｉｎ分散し炭酸カルシウム
分散液を調製した。

【０１３６】別途、メチルエチルケトン８６．５ｇに攪
拌しながら、表１に示す樹脂９．６ｇ、ポリメチルメタ
クリル酸［ローム＆ハース社製、パラロイドＡ−２１］
０．４５ｇ、ビニルスルホン化合物ＨＤ−１を０．１５
ｇ、ベンゾトリアゾール０．１０ｇ、Ｆ系活性剤［旭硝
子（株）製、サーフロンＫＨ−４０］０．１０ｇを添加
して、攪拌溶解した。

【０１３７】最後に、調製した炭酸カルシウム分散液
３．０ｇを、前述のビニルスルホン化合物を含有する溶
解液に添加攪拌し、保護層形成塗工液を調製した。

【０１３８】次いで、バック層を形成した厚さ１７５μ
ｍの２軸延伸ＰＥＴフィルムのバック層とは反対面をコ
ロナ放電処理［８ｗ／ｍ²・分］を施し、このコロナ放
電処理面上に、上述の方法で調製した感光層形成塗工液
と保護層形成塗工液を押し出しコーターを用いて重層塗
布、乾燥（乾燥温度７５℃、露点温度１０℃の乾燥風を
用いて１０分間）させ、感光層の銀量が２．０±０．１
ｇ／ｍ²、保護層の乾燥膜厚が２．５±０．２μｍにな
るように２軸延伸ＰＥＴ上に、感光層と保護層をこの順
に形成することにより熱現像感光材料を作製した。

【０１３９】〈画像形成および評価〉熱現像感光材料の
保護層面側から、高周波重畳にて波長８００ｎｍ〜８２
０ｎｍの縦マルチモード化された半導体レーザーを露光
源とした露光機によりレーザー走査による露光を与え
た。この際に、熱現像感光材料の露光面と露光レーザー
光の角度を７５度として画像露光した。

【０１４０】その後、ヒートドラムを有する自動現像機
を用いて熱現像感光材料の保護層とドラム表面が接触す
るようにして、１２０℃で１６秒熱現像処理し、画像形
成を行った。その際、露光及び現像は２３℃、５０％Ｒ
Ｈに調湿した部屋で行い、得られた画像のかぶり濃度
（未露光部の濃度：Ｄｍｉｎ）、感度（Ｓ）、暗所での
画像保存性（ΔＤｍｉｎ）、および熱現像感光材料の耐
湿保存性（ΔＤｍｉｎ−Ｈｂ）を下記の基準で評価し
た。評価結果を表１に示す。

【０１４１】Ｄｍｉｎ：かぶり濃度（未露光部の濃度）
の評価現像後の未露光部の透過濃度を濃度計（コニカ（株）
製：デンシトメータＰＤＡ−６５）を用いて測定評価し
た。

【０１４２】Ｓ：感度の評価上述のＤｍｉｎよりも透過濃度が１．０高い画像を形成
し得る露光量の比の逆数を求め、比較例２の感度を１０
０とする相対値で評価した。

【０１４３】ΔＤｍｉｎ：保存前後の濃度差の評価上記画像を、暗所２３℃、５０％ＲＨで３０日間放置し
未露光部の濃度を濃度計（前出）で測定し、現像直後未
露光部の濃度との差を評価した。

【０１４４】ΔＤｍｉｎ＝［保存後の未露光部の濃度−
現像直後の未露光部の濃度］ ΔＤｍｉｎ−Ｈｂ：熱現像感光材料の耐湿保存性作製した熱現像感光材料を暗所２３℃、８０％ＲＨで１
４日間放置させ、この材料を上述と同様の条件で露光熱
現像し、得られた画像の未露光部の濃度を濃度計（前
出）で測定し、現像直後未露光部の濃度との差を評価し
た。

【０１４５】ΔＤｍｉｎ−Ｈｂ＝［保存した材料の未露
光部の濃度−保存していない材料の未露光部の濃度］

【０１４６】

【表１】

【０１４７】樹脂１：ポリビニルアセトアセタール（積
水化学工業（株）製、エスレックＫＳ−1０）樹脂２：ポリビニルアセトアセタール（積水化学工業
（株）製、エスレックＫＳ−1）樹脂３：ポリビニルアセトアセタール（積水化学工業
（株）製、エスレックＫＳ−５Ｚ）樹脂４：重合度２４００のポリビニルアルコールをアセ
トアルデヒドでアセタール化した樹脂アセトアセタール／水酸基／アセチル基＝８８．３ｍｏ
ｌ／１０．２ｍｏｌ／１．５ｍｏｌ樹脂５：重合度２４００のポリビニルアルコールをアセ
トアルデヒドとブチルアルデヒドでアセタール化した樹
脂アセトアセタール／ブチラール／水酸基／アセチル基＝
６８．５ｍｏｌ／２２．８ｍｏｌ／８．３ｍｏｌ／０．
４ｍｏｌ樹脂６：ポリビニルブチラール（電気化学工業（株）
製：デンカブチラール＃３０００Ｋ）樹脂７：ポリビニルブチラール（ソルーシア社製、Ｂｕ
ｔｖａｒＢ−７９）樹脂８：酢酸酪酸セルロース（イーストマンケミカル社
製、ＣＡＢ１７１−１５）実施例２実施例１で調製した保護層形成塗工液の中で、０．１５
ｇのビニルスルホン化合物ＨＤ−１の代わりに０．２６
ｇのエポキシ化合物［東都化成（株）製、エポトートＹ
ＤＣＮ７０４］を用いた以外は、実施例１と同様にして
熱現像感光材料を作製し、実施例１と同様の基準で評価
を行った。評価結果を表１に併せて示す。なお、バック
層と保護層の乾燥膜厚、および感光層の銀量は実施例１
と同様である。

【０１４８】実施例３〈熱現像感光材料の作製〉実施例１で調製した感光層形
成塗工液を、下記のように変更調製した以外は、実施例
１と同様にして熱現像感光材料を作製した。なお、バッ
ク層と保護層の乾燥膜厚、および感光層の銀量は実施例
１と同様である。

【０１４９】（感光層形成塗工液の調製）実施例１で調
製した感光性乳剤分散液５０ｇ及び表２に記載した量の
メチルエチルケトンを混合し攪拌しながら２１℃に保温
した。即かぶり防止剤１−１（化−２）のメタノール溶
液（１１．２ｗｔ％）を０．３３７ｇを加え１時間攪拌
した。更に臭化カルシウムのメタノール溶液（１１．２
ｗｔ％）を０．４４７ｇを添加して２０分攪拌し、次い
で、別途メタノール４．９７ｇに、１．００ｇのジベン
ゾ−１８−クラウン−６と０．３１ｇの酢酸カリウムを
溶解させた溶液を０．１６６ｇ添加して１０分間攪拌し
た。

【０１５０】次に、下記に示す色素溶液を１．３１１ｇ
を添加して１時間攪拌した後に温度を１３℃まで低下さ
せ更に３０分攪拌した。

【０１５１】色素溶液：赤外増感色素１（化−７）０．０１９２ｇ安息香酸誘導体（化−４）２．７７９ｇ２−クロロ−安息香酸１．４８８ｇ５−メチル−２−メルカプトベンズイミダゾール０．３６５ｇメチルエチルケトン１２．９４３ｇこの、色素溶液を添加した溶液を１３℃に保温したま
ま、表２に示す樹脂を表中の量添加し、充分攪拌溶解さ
せてから、テトラクロロフタル酸のメチルエチルケトン
溶液（１０ｗｔ％）を１．００ｇ添加して１５分間攪拌
した。

【０１５２】この溶液に、実施例１の添加物溶液１、
２、３をそれぞれ１２．４２７ｇ、０．４９３ｇ、４．
２６９ｇを順次攪拌しながら添加することにより、感光
層形成塗工液を調製した。

【０１５３】〈画像形成および評価〉この熱現像感光材
料を、実施例１と同様の方法で画像形成を行った。得ら
れた画像のかぶり濃度（未露光部の濃度：Ｄｍｉｎ）、
感度（Ｓ）、暗所での画像保存性（ΔＤｍｉｎ）を実施
例１と同じ評価基準で、また画像の最大濃度（Ｄｍａ
ｘ）を下記の基準で評価した。評価結果を表２に示す。

【０１５４】但し、Ｄｍａｘは画像の最大濃度であり、
現像後の露光部の最大透過濃度を濃度計（前出）を用い
て測定評価した。

【０１５５】

【表２】

【０１５６】樹脂７：ポリビニルブチラール（ソルーシ
ア社製、ＢｕｔｖａｒＢ−７９）樹脂９：極性基含有ポリエステル樹脂（東洋紡績（株）
製、バイロン２８ＳＳ、Ｔｇ＝６８℃、固形分３０ｗｔ
％）樹脂１０：極性基含有ポリウレタン樹脂（東洋紡績
（株）製、バイロンＵＲ４１２２、Ｔｇ＝６９℃、固形
分３０ｗｔ％）樹脂１１：極性基含有ポリウレタン樹脂（東洋紡績
（株）製、バイロンＵＲ８２００、Ｔｇ＝７３℃、固形
分３０ｗｔ％）樹脂１２：極性基含有ポリウレタン樹脂（東洋紡績
（株）製、バイロンＵＲ５５３７、Ｔｇ＝３３℃、固形
分３０ｗｔ％）樹脂１３：極性基含有ポリウレタン樹脂（東洋紡績
（株）製、バイロンＵＲ８３００、Ｔｇ＝２３℃、固形
分３０ｗｔ％）樹脂１４：極性基含有ポリウレタン樹脂（東洋紡績
（株）製、バイロンＵＲ８７００、Ｔｇ＝−１７℃、固
形分３０ｗｔ％）実施例４〈熱現像感光材料の作製〉実施例１で調製した保護層形
成塗工液を、下記のように調製した以外は、実施例１と
同様にして熱現像感光材料を作製した。なお、バック層
と保護層の乾燥膜厚、および感光層の銀量は実施例１と
同様である。

【０１５７】（保護層形成塗工液の調製）メチルエチル
ケトン８６．５ｇに攪拌しながら、表３に示す量の酢酸
酪酸セルロース［イーストマンケミカル社製、ＣＡＢ１
７１−１５］、ポリメチルメタクリル酸［ローム＆ハー
ス社製、パラロイドＡ−２１］０．４５ｇ、ベンゾトリ
アゾール０．１０ｇ、Ｆ系活性剤［旭硝子（株）製、サ
ーフロンＫＨ−４０］０．１０ｇを添加、溶解した。

【０１５８】この溶液に、固形分２０ｗｔ％でトルエン
に溶解させた表３に示す樹脂を表中に記載された量添加
し、さらに、シリカ粒子［富士シリシア化学（株）製、
サイロホービック２００］を０．２７３ｇ添加した後、
超音波分散し、保護層形成塗工液を調製した。

【０１５９】

【表３】

【０１６０】樹脂１５：スチレン−ブタジエン共重合体
（フィリップス石油社製、Ｋ−ＲＥＳＩＮＫＲ０１、
スチレン含有量７５ｗｔ％）樹脂１６：スチレン−ブタジエン共重合体（シェルジャ
パン（株）製、クレイトンＤ−ＫＸ４１４ＪＰ、スチレ
ン含有量５２ｗｔ％）樹脂１７：スチレン−ブタジエン共重合体（シェルジャ
パン（株）製、クレイトンＤ−１１５５ＪＰ、スチレン
含有量４０ｗｔ％）樹脂１８：スチレン−イソプレン共重合体（シェルジャ
パン（株）製、クレイトンＤ−１１２５Ｘ、スチレン含
有量３０ｗｔ％）樹脂１９：スチレン−イソプレン共重合体（シェルジャ
パン（株）製、クレイトンＤ−１１１７、スチレン含有
量１７ｗｔ％）樹脂２０：スチレン−エチレン−ブタジエン共重合体
（シェルジャパン（株）製、クレイトンＧ１６５４Ｘ、
スチレン含有量３１ｗｔ％）樹脂２１：スチレン−エチレン−ブタジエン共重合体
（シェルジャパン（株）製、クレイトンＧ１６５１、ス
チレン含有量３３ｗｔ％）〈画像形成および評価〉この熱現像感光材料を、実施例
１と同様の方法で画像形成を行った。得られた画像のか
ぶり濃度（未露光部の濃度：Ｄｍｉｎ）、感度（Ｓ）、
暗所での画像保存性（ΔＤｍｉｎ）を実施例１と同じ評
価基準で、また得られた画像の最大濃度ばらつき（ΔＤ
ｍａｘ−ａｌｌ）を下記の基準で評価した。

【０１６１】評価結果を表３に示す。

【０１６２】Ｄｍａｘは画像の最大濃度を表し、現像後
の露光部の最大透過濃度を濃度計（前出）を用いて測定
評価した。

【０１６３】実施例５〈熱現像感光材料の作製〉実施例１で調製した感光層形
成塗工液の中で、表１に示した樹脂１３．３１ｇを、表
４で示す樹脂１３．３１ｇに変えた以外は、実施例１と
同様にして熱現像感光材料を作製した。なお、バック層
と保護層の乾燥膜厚、および感光層の銀量は実施例１と
同様である。

【０１６４】〈画像形成および評価〉この熱現像感光材
料を、実施例１と同様の方法で画像形成を行った。得ら
れた画像のかぶり濃度（未露光部の濃度：Ｄｍｉｎ）、
感度（Ｓ）、暗所での画像保存性（ΔＤｍｉｎ）を実施
例１と同じ評価基準で、また得られた画像の耐光性（Δ
Ｄｍｉｎ−Ｌａ）を下記の基準で評価した。

【０１６５】評価結果を表４に示す。

【０１６６】但し、ΔＤｍｉｎ−Ｌａは耐光性を表す。

【０１６７】上記画像を、医用Ｘ線写真観察器（コニカ
（株）製、形式ＦＳＫ−４２４Ｂ）上で１２０時間放置
し、未露光部の濃度を濃度計（前出）で測定し、現像直
後の未露光部の濃度との差を評価した。

【０１６８】ΔＤｍｉｎ−Ｌａ＝［保存後の未露光部の
濃度−保存前の未露光部の濃度］

【０１６９】

【表４】

【０１７０】樹脂１：ポリビニルアセトアセタール（積
水化学工業（株）製、エスレックＫＳ−1０）樹脂４：重合度２４００のポリビニルアルコールをアセ
トアルデヒドでアセタール化した樹脂アセトアセタール／水酸基／アセチル基＝８８．３ｍｏ
ｌ／１０．２ｍｏｌ／１．５ｍｏｌ樹脂７：ポリビニルブチラール（ソルーシア社製、Ｂｕ
ｔｖａｒＢ−７９）樹脂２２：ポリ塩化ビニル樹脂（信越化学工業（株）
製、信越ＰＶＣＴＫ３００）樹脂２３：極性基含有塩化ビニル系樹脂（日本ゼオン
（株）製、ＭＲ１０５）樹脂２４：極性基含有塩化ビニル系樹脂（日本ゼオン
（株）製、ＭＲ１１０）樹脂２５：極性基含有塩化ビニル系樹脂（日本ゼオン
（株）製、ＭＲ１２０）実施例６〈熱現像感光材料の作製〉実施例３で調製した感光層形
成塗工液の中で、表２に示す樹脂、量を、表５で示す樹
脂と表中の量に変えた以外は、実施例３と同様にして熱
現像感光材料を作製した。なお、バック層と保護層の乾
燥膜厚、および感光層の銀量は実施例１と同様である。

【０１７１】〈画像形成および評価〉実施例１と同様の
方法で熱現像感光材料の保護層面側から画像露光し、次
いでヒートドラムを有する自動現像機を用いて熱現像感
光材料の保護層とドラム表面が接触するようにして、表
５に示す条件で熱現像処理し、画像形成を行った。その
際、露光及び現像は２３℃、５０％ＲＨに調湿した部屋
で行い、得られた画像のかぶり濃度（未露光部の濃度：
Ｄｍｉｎ）、感度（Ｓ）、暗所での画像保存性（ΔＤｍ
ｉｎ）を実施例１と同じ基準で評価した。評価結果を表
５に示す。

【０１７２】

【表５】

【０１７３】樹脂７：ポリビニルブチラール（ソルーシ
ア社製、ＢｕｔｖａｒＢ−７９）樹脂２６：塩素化プロピレン（日本製紙（株）製、スー
パークロン４０６）樹脂２７：塩素化プロピレン（日本製紙（株）製、スー
パークロン１０６Ｌ）樹脂２８：塩素化プロピレン（日本製紙（株）製、スー
パークロン６０２）樹脂２９：塩素化ポリエチレン（日本製紙（株）製、ス
ーパークロン９０７ＬＴＡ）樹脂３０：塩素化ポリエチレン（日本製紙（株）製、ス
ーパークロン９０７ＨＡ）樹脂３１：塩素化ポリエチレン（日本製紙（株）製、ス
ーパークロン５０７）樹脂３２：塩素化ポリエチレン（日本製紙（株）製、ス
ーパークロン５１０）樹脂３３：塩素化ポリエチレン（日本製紙（株）製、ス
ーパークロン５１５）実施例７実施例１で調製した感光層形成塗工液を、下記のように
調製した以外は、実施例１と同様の方法で熱現像感光材
料を作製した。なお、感光層形成塗工液と保護層形成塗
工液を押し出しコーターを用いて重層塗布、乾燥する際
の乾燥条件を、乾燥温度７５℃、露点温度１０℃の乾燥
風を用いて３０分間に変更した。また、バック層と保護
層の乾燥膜厚、および感光層の銀量は実施例１と同様で
ある。

【０１７４】（感光層形成塗工液の調製）実施例１で調
製した感光性乳剤分散液５０ｇを攪拌しながら２１℃に
保温した。即かぶり防止剤１−１（化−２）のメタノー
ル溶液（１１．２ｗｔ％）を０．３３７ｇを加え１時間
攪拌した。更に臭化カルシウムのメタノール溶液（１
１．２ｗｔ％）を０．４４７ｇを添加して２０分攪拌
し、次いで、別途メタノール４．９７ｇに、１．００ｇ
のジベンゾ−１８−クラウン−６と０．３１ｇの酢酸カ
リウムを溶解させた溶液を０．１６６ｇ添加して１０分
間攪拌した。

【０１７５】次に、実施例１の色素溶液を２．６２２ｇ
を添加して１時間攪拌した後に温度を１３℃まで低下さ
せ更に３０分攪拌した。

【０１７６】この、色素溶液を添加した溶液を１３℃に
保温したまま、固形分３３．８ｗｔ％の表６に示す樹脂
溶液を３９．４１ｇ添加し、充分攪拌させてから、テト
ラクロロフタル酸のメチルエチルケトン溶液（１０ｗｔ
％）を１．００ｇ添加して１５分間攪拌した。

【０１７７】この溶液に、実施例１の添加物溶液１、
２、３をそれぞれ１２．４２７ｇ、０．４９３ｇ、４．
２６９ｇを順次攪拌しながら添加することにより、感光
層形成塗工液を調製した。

【０１７８】〈画像形成および評価〉この熱現像感光材
料を、実施例１と同様の方法で画像形成を行った。得ら
れた画像のかぶり濃度（未露光部の濃度：Ｄｍｉｎ）、
感度（Ｓ）、暗所での画像保存性（ΔＤｍｉｎ）を実施
例１と同じ評価基準で、また得られた画像の未露光部の
濃度ばらつき（ΔＤｍｉｎ−ａｌｌ）を下記の基準で評
価した。評価結果を表６に示す。

【０１７９】 ΔＤｍａｘ−ａｌｌ：未露光部の濃度ばらつき現像された未露光部の３０ｃｍ×３０ｃｍの画像を１０
枚用意し、濃度計（前出）を用いて１枚当たり各１００
点任意に濃度を測定し、その中での最大濃度と最小濃度
との差を評価した。

【０１８０】ΔＤｍｉｎ−ａｌｌ＝［１０００点中の最
大濃度−１０００点中の最小濃度］

【０１８１】

【表６】

【０１８２】樹脂３４：ビスフェノールＺ型ポリカーボ
ネート（三菱ガス化学（株）製、ＰＣＺ２００、Ｔｇ＝
１７５℃）樹脂３５：フェノキシ樹脂（フェノキシアソシエート社
製、ＰＫＨＨ、Ｔｇ＝１００℃）樹脂３６：スチレン−アクリロニトリル共重合体（三井
化学（株）製、ライタックＰＣ２００、ビカット軟化点
＝１０９℃）低分子量化合物１：エポキシ樹脂（東都化成（株）製、
エポトートＹＤ−０１７、軟化点＝１２２℃）低分子量化合物２：ケトン樹脂（日立化成（株）製、ハ
イラック２２２、軟化点＝１１０℃）低分子量化合物３：テルペン樹脂（理化ハーキュレス
（株）製、ピコライトＡ１１５、軟化点＝１１５℃）低分子量化合物４：テルペン樹脂（安原油脂（株）製、
クリアロンＭ１０５、軟化点＝１０５℃）低分子量化合物５：脂肪族系炭化水素系樹脂（荒川化学
（株）製、アルコンＰ１００、軟化点＝１００℃）低分子量化合物６：脂肪族系炭化水素系樹脂（荒川化学
（株）製、アルコンＰ１２０、軟化点＝１２０℃）低分子量化合物７：脂肪族系炭化水素系樹脂（日本ゼオ
ン（株）製、クイントンＤ１００、軟化点＝９８℃）低分子量化合物８：石油樹脂（理化ハーキュレス（株）
製、ハーコタック１１４８、軟化点＝９８℃）低分子量化合物９：石油樹脂（理化ハーキュレス（株）
製、ピコタック１１５、軟化点＝１１６℃）溶剤１：メチルエチルケトン／シクロヘキサノン＝７５
／２５溶剤２：メチルエチルケトン／トルエン／シクロヘキサ
ノン＝３５／３５／３０溶剤３：メチルエチルケトン／トルエン＝３５／６５溶剤４：メチルエチルケトン／トルエン＝８０／２０実施例８実施例１で調製した保護層形成塗工液を、下記のように
調製した以外は、実施例１と同様にして熱現像感光材料
を作製した。なお、バック層と保護層の乾燥膜厚、およ
び感光層の銀量は実施例１と同様である。

【０１８３】（保護層形成塗工液の調製）メチルエチル
ケトン８６．５ｇに攪拌しながら、表７に示す量の酢酸
酪酸セルロース［イーストマンケミカル社製、ＣＡＢ１
７１−１５］、ポリメチルメタクリル酸［ローム＆ハー
ス社製、パラロイドＡ−２１］０．４５ｇ、ベンゾトリ
アゾール０．１０ｇ、Ｆ系活性剤［旭硝子（株）製、サ
ーフロンＫＨ−４０］０．１０ｇを添加、溶解した。

【０１８４】この溶液に、固形分２０ｗｔ％でトルエン
／メチルエチルケトン＝１／１に溶解させた表３に示す
樹脂または化合物を表中に記載された量添加し、さら
に、シリカ粒子［富士シリシア化学（株）製、サイロホ
ービック１００］を０．３００ｇ添加した後、超音波分
散し、保護層形成塗工液を調製した。

【０１８５】〈画像形成および評価〉この熱現像感光材
料を、実施例１と同様の方法で画像形成を行った。得ら
れた画像のかぶり濃度（未露光部の濃度：Ｄｍｉｎ）、
感度（Ｓ）、暗所での画像保存性（ΔＤｍｉｎ）を実施
例１と同じ評価基準で、また得られた画像の耐湿保存性
（ΔＤｍｉｎ−Ｈａ）を下記の基準で評価した。評価結
果を表７に示す。

【０１８６】ΔＤｍｉｎ−Ｈａ：画像の耐湿保存性上記画像を暗所２３℃、８０％ＲＨで１４日間放置さ
せ、未露光部の濃度を濃度計（前出）で測定し、現像直
後の未露光部の濃度との差を評価した。

【０１８７】ΔＤｍｉｎ−Ｈａ＝［保存した画像の未露
光部の濃度−保存していない画像の未露光部の濃度］

【０１８８】

【表７】

【０１８９】樹脂３７：エポキシ変性スチレン−ブタジ
エン共重合体（ダイセル化学工業（株）製、エポフレン
ドＡ１００５）樹脂３８：エポキシ変性スチレン−ブタジエン共重合体
（ダイセル化学工業（株）製、エポフレンドＡ１０１０樹脂３９：エポキシ変性スチレン−ブタジエン共重合体
（ダイセル化学工業（株）製、エポフレンドＡ１０２
０）低分子量化合物１０：カルボン酸ジグリシジルエステル
（岡村製油（株）製、ＣＲ−Ｇ）低分子量化合物１１：カルボン酸モノグリシジルエステ
ル（岡村製油（株）製、ＩＰＵ−２２Ｇ）実施例９実施例１で調製した感光層形成塗工液の中、添加物溶液
２を表８に示すものに変えた以外は、実施例１と同様に
して熱現像感光材料を作製した。なお、バック層と保護
層の乾燥膜厚、および感光層の銀量は実施例１と同様で
ある。

【０１９０】〈画像形成および評価〉この熱現像感光材
料を、実施例１と同様の方法で画像形成を行った。得ら
れた画像のかぶり濃度（未露光部の濃度：Ｄｍｉｎ）、
感度（Ｓ）、暗所での画像保存性（ΔＤｍｉｎ）を実施
例１と同じ評価基準で、また得られた、熱現像感光材料
の温度に対する影響（ΔＤｍｉｎ−Ｔｂ）、および得ら
れた画像の温度に対する影響（ΔＤｍｉｎ−Ｔａ）を下
記の基準で評価した。評価結果を表８に示す。

【０１９１】 ΔＤｍｉｎ−Ｔｂ：熱現像感光材料の温度による影響作製した熱現像感光材料を暗所５５℃、３０％ＲＨで５
日間放置させ、この材料を上述と同様の条件で露光熱現
像し、得られた画像の未露光部の濃度を濃度計（前出）
で測定し、現像直後未露光部の濃度との差を評価。

【０１９２】ΔＤｍｉｎ−Ｔｂ＝［保存した材料の未露
光部の濃度−保存していない材料の未露光部の濃度］ここでΔＤｍｉｎ−Ｔａは画像の温度による影響度合い
を表す。

【０１９３】上記画像を、暗所５５℃、３０％ＲＨで５
日間放置させ、未露光部の濃度を濃度計（前出）で測定
し、現像直後の未露光部の濃度との差を評価した。

【０１９４】ΔＤｍｉｎ−Ｔａ＝［保存した画像の未露
光部の濃度−保存していない画像の未露光部の濃度］実施例１０実施例２で調製した保護層形成塗工液と、実施例９で調
製した感光層形成塗工液を用いた以外は、実施例１と同
様にして熱現像感光材料を作製し、実施例９と同様の基
準で評価を行った。

【０１９５】評価結果を表８に併せて示す。なお、バッ
ク層と保護層の乾燥膜厚、および感光層の銀量は実施例
１と同様である。

【０１９６】

【表８】

【０１９７】低分子量化合物１２：アクリル酸エステル
誘導体（東亜合成（株）製、アロニクスＭ−４００）低分子量化合物１３：アクリル酸エステル誘導体（東亜
合成（株）製、アロニクスＭ−４０８）低分子量化合物１４：アクリル酸エステル誘導体（東亜
合成（株）製、アロニクスＭ−４５０）低分子量化合物１５：アクリル酸エステル誘導体（新日
鐵化学（株）製、ＦＡＳＲＡＳＩＮ）低分子量化合物１６：アクリルアミド誘導体（三菱レイ
ヨン（株）製、ＴＢＡＡ）低分子量化合物１７：アクリルアミド誘導体（三菱レイ
ヨン（株）製、ＭＭＢＡ）低分子量化合物１８：アクリルアミド誘導体（（株）興
人製、ＡＣＭＯ）低分子量化合物１９：アクリルアミド誘導体（（株）興
人製、ＤＥＡＡ）低分子量化合物２０：イソシアヌール酸誘導体（東亜合
成（株）製、アロニクスＭ−２１５）低分子量化合物２１：イソシアヌール酸誘導体（東亜合
成（株）製、アロニクスＭ−３１５）低分子量化合物２２：イソシアヌール酸誘導体（日産化
学（株）製、ＴＥＰＩＣ−Ｓ）低分子量化合物２３：トリアリルイソシアヌレート実施例１１下記の方法で調製した保護層形成塗工液と、実施例９で
調製した感光層形成塗工液を用いた以外は、実施例１と
同様にして熱現像感光材料を作製し、実施例９と同様の
基準で評価を行った。評価結果を表９に示す。なお、バ
ック層と保護層の乾燥膜厚、および感光層の銀量は実施
例１と同様である。

【０１９８】（保護層形成塗工液）メチルエチルケトン
８６．５ｇに攪拌しながら、ポリビニルアセトアセター
ル系樹脂［樹脂４：実施例１に記載］５．０ｇ、ポリビ
ニルアセトアセタール系樹脂［樹脂２：実施例１に記
載］４．６ｇ、ポリメチルメタクリル酸［ローム＆ハー
ス社製、パラロイドＡ−２１］０．４５ｇ、エポキシ化
合物［東都化成（株）製、エポトートＹＤＣＮ７０４］
０．２６ｇ、ベンゾトリアゾール０．１０ｇ、Ｆ系活性
剤［旭硝子（株）製、サーフロンＫＨ−４０］０．１０
ｇを添加して、攪拌溶解した。

【０１９９】この溶液に、シリカ粒子［富士シリシア化
学（株）製、サイロホービック２００］を０．２７３ｇ
添加した後、攪拌後、超音波分散し保護層形成塗工液を
調製した。

【０２００】

【表９】

【０２０１】以上、表１〜９に示されるごとく、本発明
の範囲内の構成を持つ熱現像感光材料は、いずれも優れ
た特性を有することがわかる。

【０２０２】

【発明の効果】本発明により、感光材料を熱現像時のカ
ブリ、あるいは長期保存時の未露光部の濃度上昇が少な
く、かつ、特に熱現像後における銀画像の安定性に優れ
た熱現像感光材料を提供することが出来る。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】支持体上に、有機銀、感光性ハロゲン化
銀、現像剤およびバインダー樹脂を少なくとも含有する
画像形成層を積層した熱現像感光材料において、該バイ
ンダー樹脂がポリビニルアセトアセタール樹脂を全バイ
ンダー樹脂中７０重量％以上含有し、前記バインダー樹
脂のアセタール化度が５０ｍｏｌ％以上であることを特
徴とする熱現像感光材料。
【請求項２】バインダー樹脂中のポリビニルアセトア
セタール樹脂以外の樹脂がポリビニルブチラールである
ことを特徴とする請求項１記載の熱現像感光材料。
【請求項３】支持体上に、有機銀、感光性ハロゲン化
銀、現像剤およびバインダー樹脂を少なくとも含有する
画像形成層を積層した熱現像感光材料において、該バイ
ンダー樹脂が分子内に極性基を有するポリエステル又は
ポリウレタン樹脂の少なくとも何れかを含有し、且つ含
有率が全バインダー樹脂に対し１〜５０重量％であるこ
とを特徴とする熱現像感光材料。
【請求項４】分子内に極性基を有するポリエステル又
はポリウレタン樹脂の少なくとも何れかのＴｇが２０〜
９０℃であることを特徴とする請求項３記載の熱現像感
光材料。
【請求項５】支持体上に、有機銀、感光性ハロゲン化
銀、現像剤およびバインダー樹脂を少なくとも含有する
画像形成層を積層した熱現像感光材料において、該バイ
ンダー樹脂が不飽和結合を有するスチレンとオレフィン
との共重合体樹脂を含有することを特徴とする熱現像感
光材料。
【請求項６】バインダー樹脂のスチレン含有量が２０
〜７０重量％であることを特徴とする請求項５記載の熱
現像感光材料。
【請求項７】支持体上に、有機銀、感光性ハロゲン化
銀、現像剤およびバインダー樹脂を少なくとも含有する
画像形成層を積層した熱現像感光材料において、該バイ
ンダー樹脂が塩素原子を含むポリオレフィンを少なくと
も含有することを特徴とする熱現像感光材料。
【請求項８】塩素原子を含有するポリオレフィンが、
極性基含有塩化ビニル系樹脂であることを特徴とする請
求項７記載の熱現像感光材料。
【請求項９】塩素原子を含有するポリオレフィンが、
塩素化ポリエチレン、または塩素化ポリプロピレンであ
ることを特徴とする請求項７記載の熱現像感光材料。
【請求項１０】支持体上に、有機銀、感光性ハロゲン
化銀、現像剤およびバインダー樹脂を少なくとも含有す
る画像形成層を積層した熱現像感光材料において、さら
に軟化点が４０℃〜１２０℃の範囲の低分子量化合物を
含有することを特徴とする熱現像感光材料。
【請求項１１】バインダー樹脂が、全組成物中０．０
１〜１５重量％の範囲に有ることを特徴とする請求項１
０記載の熱現像感光材料。
【請求項１２】支持体上に、有機銀、感光性ハロゲン
化銀、現像剤およびバインダー樹脂を少なくとも含有す
る画像形成層を積層した熱現像感光材料において、さら
に分子内に不飽和二重結合を有し、さらに該化合物中に
エポキシ基を有する化合物を少なくとも含有することを
特徴とする熱現像感光材料。
【請求項１３】支持体上に、有機銀、感光性ハロゲン
化銀、現像剤およびバインダー樹脂を少なくとも含有す
る画像形成層を積層した熱現像感光材料において、画像
形成層に下記一般式１、一般式２および一般式３で表さ
れる化合物を少なくとも１種以上含有することを特徴と
する熱現像感光材料。【化１】（式中、Ｒ₁、Ｒ₃は水素原子、あるいはＣＨ₃を表し、
Ｒ₂およびＲ₄は置換、又は無置換のアルキル、アリー
ル、複素環を表す。また、Ｒ₅、Ｒ₆およびＲ₇は水素、
炭素、酸素から構成される置換、又は無置換のアルキ
ル、アリールを表す。）