JP2001330926A - 熱現像感光材料及びその画像形成方法 - Google Patents
熱現像感光材料及びその画像形成方法Info
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- JP2001330926A JP2001330926A JP2000152859A JP2000152859A JP2001330926A JP 2001330926 A JP2001330926 A JP 2001330926A JP 2000152859 A JP2000152859 A JP 2000152859A JP 2000152859 A JP2000152859 A JP 2000152859A JP 2001330926 A JP2001330926 A JP 2001330926A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 耐傷性が良好で、かつ熱現像処理における現
像ムラ故障のない熱現像感光材料と熱現像感光材料の画
像形成方法を提供する。 【解決手段】 支持体の一方の面に、少なくとも１層の
感光性ハロゲン化銀、非感光性有機銀塩、この有機銀塩
の還元剤及びバインダーを含む感光層を有し、支持体上
の両側に少なくとも１層の非感光性層を有する熱現像感
光材料において、該感光層の塗設されている面の最外層
表面及び該感光層の塗設されている面とは支持体に対し
て反対側にある面の最外層表面から選ばれる少なくとも
１層のマット度の熱現像処理前後での差が１，４００Ｐ
ａ以下であることを特徴とする熱現像感光材料及び画像
形成方法。
像ムラ故障のない熱現像感光材料と熱現像感光材料の画
像形成方法を提供する。 【解決手段】 支持体の一方の面に、少なくとも１層の
感光性ハロゲン化銀、非感光性有機銀塩、この有機銀塩
の還元剤及びバインダーを含む感光層を有し、支持体上
の両側に少なくとも１層の非感光性層を有する熱現像感
光材料において、該感光層の塗設されている面の最外層
表面及び該感光層の塗設されている面とは支持体に対し
て反対側にある面の最外層表面から選ばれる少なくとも
１層のマット度の熱現像処理前後での差が１，４００Ｐ
ａ以下であることを特徴とする熱現像感光材料及び画像
形成方法。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、熱現像感光材料
（以降、単に感光材料ともいう）に関するものであり、
さらに詳しくは、耐傷性が良好で、かつ熱現像処理にお
ける現像ムラのない熱現像感光材料と熱現像感光材料の
画像形成方法に関する。
（以降、単に感光材料ともいう）に関するものであり、
さらに詳しくは、耐傷性が良好で、かつ熱現像処理にお
ける現像ムラのない熱現像感光材料と熱現像感光材料の
画像形成方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】支持体上に感光層を有し、画像様露光す
ることにより画像形成を行う感光材料は、多く知られて
いる。それらの中でも、環境保全や画像形成手段が簡易
化できるシステムとして、熱現像により画像を形成する
技術が挙げられる。
ることにより画像形成を行う感光材料は、多く知られて
いる。それらの中でも、環境保全や画像形成手段が簡易
化できるシステムとして、熱現像により画像を形成する
技術が挙げられる。
【０００３】熱現像により画像を形成する方法は、例え
ば、米国特許第３，１５２，９０４号、同第３，４５
７，０７５号、およびＤ．モーガン（Ｍｏｒｇａｎ）と
Ｂ．シェリー（Ｓｈｅｌｙ）による「熱によって処理さ
れる銀システム（Ｔｈｅｒｍａｌｌｙ Ｐｒｏｃｅｓｓ
ｅｄ Ｓｉｌｖｅｒ Ｓｙｓｔｅｍｓ）」（イメージン
グ・プロセッシーズ・アンド・マテリアルズ（Ｉｍａｇ
ｉｎｇ Ｐｒｏｃｅｓｓｅｓ ａｎｄ Ｍａｔｅｒｉａ
ｌｓ）Ｎｅｂｌｅｔｔｅ第８版、スタージ（Ｓｔｕｒｇ
ｅ）、Ｖ．ウォールワース（Ｗａｌｗｏｒｔｈ）、Ａ．
シェップ（Ｓｈｅｐｐ）編集、第２頁、１９６９年）等
に記載されている。このような熱現像感光材料は、還元
可能な非感光性の銀源（例えば有機銀塩）、触媒活性量
の光触媒（例えばハロゲン化銀）および還元剤を通常
（有機）バインダーマトリックス中に分散した状態で含
有している。感光材料は、常温では安定であるが、露光
後高温（例えば、８０℃以上）に加熱した場合に、還元
可能な銀源（酸化剤として機能する）と還元剤との間の
酸化還元反応を通じて銀を生成する。この酸化還元反応
は、露光で発生した潜像の触媒作用によって促進され
る。露光領域中の還元可能な銀塩の反応によって生成し
た銀は、黒色画像を提供し、これは非露光領域と対照を
なし、画像の形成がなされる。この熱現像感光材料は、
近年益々高まっている処理の簡易化、環境保全という要
求に合致するものである。
ば、米国特許第３，１５２，９０４号、同第３，４５
７，０７５号、およびＤ．モーガン（Ｍｏｒｇａｎ）と
Ｂ．シェリー（Ｓｈｅｌｙ）による「熱によって処理さ
れる銀システム（Ｔｈｅｒｍａｌｌｙ Ｐｒｏｃｅｓｓ
ｅｄ Ｓｉｌｖｅｒ Ｓｙｓｔｅｍｓ）」（イメージン
グ・プロセッシーズ・アンド・マテリアルズ（Ｉｍａｇ
ｉｎｇ Ｐｒｏｃｅｓｓｅｓ ａｎｄ Ｍａｔｅｒｉａ
ｌｓ）Ｎｅｂｌｅｔｔｅ第８版、スタージ（Ｓｔｕｒｇ
ｅ）、Ｖ．ウォールワース（Ｗａｌｗｏｒｔｈ）、Ａ．
シェップ（Ｓｈｅｐｐ）編集、第２頁、１９６９年）等
に記載されている。このような熱現像感光材料は、還元
可能な非感光性の銀源（例えば有機銀塩）、触媒活性量
の光触媒（例えばハロゲン化銀）および還元剤を通常
（有機）バインダーマトリックス中に分散した状態で含
有している。感光材料は、常温では安定であるが、露光
後高温（例えば、８０℃以上）に加熱した場合に、還元
可能な銀源（酸化剤として機能する）と還元剤との間の
酸化還元反応を通じて銀を生成する。この酸化還元反応
は、露光で発生した潜像の触媒作用によって促進され
る。露光領域中の還元可能な銀塩の反応によって生成し
た銀は、黒色画像を提供し、これは非露光領域と対照を
なし、画像の形成がなされる。この熱現像感光材料は、
近年益々高まっている処理の簡易化、環境保全という要
求に合致するものである。
【０００４】従来、このタイプの熱現像感光材料は、熱
現像処理装置により機械的に搬送されながら熱現像処理
される。また、熱現像処理方式としては、ヒート・ドラ
ムのような熱源に感光層上の保護層を接触させながら行
う熱現像処理方式、または、ヒート・パネルのような熱
源にバッキング層を接触させながら熱現像処理する方式
が知られている。いずれの方式においても、熱現像感光
材料は熱現像処理中に、搬送ローラーなどにより表面が
擦られるため、最外層表面にキズがつくという欠点があ
った。この課題を解決するために、特開平１０−７８６
３２号、米国特許５，９５８，６５８号には、コアにス
ベリ剤を含有するポリマー微粒子を最外層に添加するこ
とにより摩擦係数を下げ、上記スリキズを克服する技術
が開示されている。確かにこれらの技術では、スリキズ
は改善されるが十分ではなく、特に現像時の温度が１０
０℃以上になるような熱現像処理では、熱現像感光材料
を多量に処理し続けると、コアにスベリ剤を含有するポ
リマー微粒子が熱変形を起こし、コア内のスベリ剤が熱
現像部及び搬送ローラーに不均一に転写し、これが汚れ
となって熱現像感光材料への搬送時の圧力及び熱伝導を
変化させ、現像ムラ故障を引き起こし、診断に影響をも
たらすことがわかった。
現像処理装置により機械的に搬送されながら熱現像処理
される。また、熱現像処理方式としては、ヒート・ドラ
ムのような熱源に感光層上の保護層を接触させながら行
う熱現像処理方式、または、ヒート・パネルのような熱
源にバッキング層を接触させながら熱現像処理する方式
が知られている。いずれの方式においても、熱現像感光
材料は熱現像処理中に、搬送ローラーなどにより表面が
擦られるため、最外層表面にキズがつくという欠点があ
った。この課題を解決するために、特開平１０−７８６
３２号、米国特許５，９５８，６５８号には、コアにス
ベリ剤を含有するポリマー微粒子を最外層に添加するこ
とにより摩擦係数を下げ、上記スリキズを克服する技術
が開示されている。確かにこれらの技術では、スリキズ
は改善されるが十分ではなく、特に現像時の温度が１０
０℃以上になるような熱現像処理では、熱現像感光材料
を多量に処理し続けると、コアにスベリ剤を含有するポ
リマー微粒子が熱変形を起こし、コア内のスベリ剤が熱
現像部及び搬送ローラーに不均一に転写し、これが汚れ
となって熱現像感光材料への搬送時の圧力及び熱伝導を
変化させ、現像ムラ故障を引き起こし、診断に影響をも
たらすことがわかった。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、耐傷
性が良好で、かつ熱現像処理における現像ムラ故障のな
い熱現像感光材料と熱現像感光材料の画像形成方法を提
供することにある。
性が良好で、かつ熱現像処理における現像ムラ故障のな
い熱現像感光材料と熱現像感光材料の画像形成方法を提
供することにある。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明の上記目的は、下
記構成により達成された。
記構成により達成された。
【０００７】１．支持体の一方の面に、少なくとも１層
の感光性ハロゲン化銀、非感光性有機銀塩、この有機銀
塩の還元剤及びバインダーを含む感光層を有し、支持体
上の両側に少なくとも１層の非感光性層を有する熱現像
感光材料において、該感光層の塗設されている面の最外
層表面及び該感光層の塗設されている面とは支持体に対
して反対側にある面の最外層表面から選ばれる少なくと
も１層のマット度の熱現像処理前後での差が１，４００
Ｐａ以下であることを特徴とする熱現像感光材料。
の感光性ハロゲン化銀、非感光性有機銀塩、この有機銀
塩の還元剤及びバインダーを含む感光層を有し、支持体
上の両側に少なくとも１層の非感光性層を有する熱現像
感光材料において、該感光層の塗設されている面の最外
層表面及び該感光層の塗設されている面とは支持体に対
して反対側にある面の最外層表面から選ばれる少なくと
も１層のマット度の熱現像処理前後での差が１，４００
Ｐａ以下であることを特徴とする熱現像感光材料。
【０００８】２．感光層の塗設されている面の最外層及
び該感光層の塗設されている面とは支持体に対して反対
側にある面の最外層から選ばれる少なくとも１層に表面
が疎水性で、熱現像温度においてガラス状である微粒子
を含有することを特徴とする前記１記載の熱現像感光材
料。
び該感光層の塗設されている面とは支持体に対して反対
側にある面の最外層から選ばれる少なくとも１層に表面
が疎水性で、熱現像温度においてガラス状である微粒子
を含有することを特徴とする前記１記載の熱現像感光材
料。
【０００９】３．前記微粒子が疎水性基を有する化合物
を共有結合的に無機微粒子の表面に出ている水酸基と結
合させた微粒子であることを特徴とする前記１又は２記
載の熱現像感光材料。
を共有結合的に無機微粒子の表面に出ている水酸基と結
合させた微粒子であることを特徴とする前記１又は２記
載の熱現像感光材料。
【００１０】４．前記微粒子がシランカップリング剤及
び／またはチタネートカップリング剤が無機微粒子と化
学的に結合することにより形成された微粒子であること
を特徴とする前記１〜３のいずれか１項記載の熱現像感
光材料。
び／またはチタネートカップリング剤が無機微粒子と化
学的に結合することにより形成された微粒子であること
を特徴とする前記１〜３のいずれか１項記載の熱現像感
光材料。
【００１１】５．前記微粒子が上記の一般式（１）及び
一般式（２）で表される化合物の少なくとも１種が無機
微粒子と化学的に結合することにより形成された微粒子
であることを特徴とする前記１〜３のいずれか１項記載
の熱現像感光材料。
一般式（２）で表される化合物の少なくとも１種が無機
微粒子と化学的に結合することにより形成された微粒子
であることを特徴とする前記１〜３のいずれか１項記載
の熱現像感光材料。
【００１２】６．前記微粒子の平均粒径が２〜１０μｍ
であることを特徴とする前記１〜５のいずれか１項記載
の熱現像感光材料。
であることを特徴とする前記１〜５のいずれか１項記載
の熱現像感光材料。
【００１３】７．最外層に含有させた前記微粒子による
マット度が４，６００Ｐａ以上であることを特徴とする
前記１〜６のいずれか１項記載の熱現像感光材料。
マット度が４，６００Ｐａ以上であることを特徴とする
前記１〜６のいずれか１項記載の熱現像感光材料。
【００１４】８．前記１〜７のいずれか１項記載の熱現
像感光材料をレーザー走査露光装置を用いて露光後、該
熱現像感光材料の保護層又はバッキング層の少なくとも
１層と熱源を接触させ熱現像せしめることを特徴とする
画像形成方法。
像感光材料をレーザー走査露光装置を用いて露光後、該
熱現像感光材料の保護層又はバッキング層の少なくとも
１層と熱源を接触させ熱現像せしめることを特徴とする
画像形成方法。
【００１５】以下に本発明を更に詳しく説明する。本発
明の熱現像感光材料は、感光層の塗設されている面の最
外層表面または該感光層の塗設されている面とは支持体
に対して反対側にある面の最外層表面の少なくとも、熱
現像処理機の熱源と接する面の最外層のマット度の熱現
像処理前後での差が１，４００Ｐａ以下である必要があ
り、より好ましくは７００Ｐａ以下である。さらに両側
の最外層の表面が上記条件を満たすのがより好ましい。
明の熱現像感光材料は、感光層の塗設されている面の最
外層表面または該感光層の塗設されている面とは支持体
に対して反対側にある面の最外層表面の少なくとも、熱
現像処理機の熱源と接する面の最外層のマット度の熱現
像処理前後での差が１，４００Ｐａ以下である必要があ
り、より好ましくは７００Ｐａ以下である。さらに両側
の最外層の表面が上記条件を満たすのがより好ましい。
【００１６】本発明において、マット度は、表面の粗さ
を表すもので、試料を２３℃、５０％ＲＨで２時間調湿
後、測定面に減圧できる金属製の筒を置き、ポンプを用
いて強制的に減圧を行い、平衡状態となる真空度とす
る。各面のマット度としては、十分なスリキズ耐性を得
るために４，６００Ｐａ以上であることが好ましく、熱
現像感光材料の失透性を考慮すると、４，６００Ｐａ以
上５３，３００Ｐａ以下、更に好ましくは４，６００Ｐ
ａ以上２６，７００Ｐａ以下である。本発明において
は、少なくとも熱現像感光材料の熱源と接する面が上記
範囲内にある必要があるが、両面が上記範囲内にあるこ
とがより好ましい。
を表すもので、試料を２３℃、５０％ＲＨで２時間調湿
後、測定面に減圧できる金属製の筒を置き、ポンプを用
いて強制的に減圧を行い、平衡状態となる真空度とす
る。各面のマット度としては、十分なスリキズ耐性を得
るために４，６００Ｐａ以上であることが好ましく、熱
現像感光材料の失透性を考慮すると、４，６００Ｐａ以
上５３，３００Ｐａ以下、更に好ましくは４，６００Ｐ
ａ以上２６，７００Ｐａ以下である。本発明において
は、少なくとも熱現像感光材料の熱源と接する面が上記
範囲内にある必要があるが、両面が上記範囲内にあるこ
とがより好ましい。
【００１７】本発明は、例えば、感光層の塗設されてい
る面の最外層及び／または該感光層の塗設されている面
とは支持体に対して反対側にある面の最外層に表面が疎
水性で、熱現像温度においてガラス状である微粒子を含
有する熱現像感光材料により達成される。ここでいう疎
水性とは、疎水化度で規定することができる。ここでい
う疎水化度とは、メタノールウエッタビリティで表され
る。メタノールウエッタビリティとは、メタノールに対
する塗れ性を評価するものであり、この方法は以下に示
される。内容量１０００ｍｌのメスシリンダーに入れた
蒸留水５０ｍｌに測定対象の微粒子を０．２ｇ秤量し、
蒸留水表面に乗せるようにそっと添加する。メタノール
を先端が蒸留水中に浸漬されているビュレットからゆっ
くり撹拌しながら、すべての微粒子が濡れて蒸留水／メ
タノール混合溶媒中に完全に没するまでゆっくり滴下す
る。この微粒子を完全に濡らすために必要なメタノール
の量をａ（ｍｌ）とした場合に、下記式により疎水化度
を算出する。
る面の最外層及び／または該感光層の塗設されている面
とは支持体に対して反対側にある面の最外層に表面が疎
水性で、熱現像温度においてガラス状である微粒子を含
有する熱現像感光材料により達成される。ここでいう疎
水性とは、疎水化度で規定することができる。ここでい
う疎水化度とは、メタノールウエッタビリティで表され
る。メタノールウエッタビリティとは、メタノールに対
する塗れ性を評価するものであり、この方法は以下に示
される。内容量１０００ｍｌのメスシリンダーに入れた
蒸留水５０ｍｌに測定対象の微粒子を０．２ｇ秤量し、
蒸留水表面に乗せるようにそっと添加する。メタノール
を先端が蒸留水中に浸漬されているビュレットからゆっ
くり撹拌しながら、すべての微粒子が濡れて蒸留水／メ
タノール混合溶媒中に完全に没するまでゆっくり滴下す
る。この微粒子を完全に濡らすために必要なメタノール
の量をａ（ｍｌ）とした場合に、下記式により疎水化度
を算出する。
【００１８】疎水化度＝｛ａ／（ａ＋５０）｝×１００ 本発明においては、疎水化度としては、２０〜９５％が
好ましく、４０〜９０％が特に好ましい。また、熱現像
温度においてガラス状とは、熱現像処理により熱変形を
起こさないことを意味する。従って、本発明の表面が疎
水性で、熱現像温度においてガラス状である微粒子の例
としては、例えば、ガラス転移温度（Ｔｇ）が熱現像温
度より高いポリマーを微粒子状にしたものが挙げられ、
熱現像温度より高いポリマーの例としては、ポリカーボ
ネート、ポリイミド、ポリノルボルネンなどがあるが、
表面が疎水性化合物で覆われている無機微粒子が好まし
く用いられ、中でも、疎水性基を有する化合物を共有結
合的に無機微粒子の表面に出ている−ＯＨ基と結合させ
たものがより好ましく用いられる。
好ましく、４０〜９０％が特に好ましい。また、熱現像
温度においてガラス状とは、熱現像処理により熱変形を
起こさないことを意味する。従って、本発明の表面が疎
水性で、熱現像温度においてガラス状である微粒子の例
としては、例えば、ガラス転移温度（Ｔｇ）が熱現像温
度より高いポリマーを微粒子状にしたものが挙げられ、
熱現像温度より高いポリマーの例としては、ポリカーボ
ネート、ポリイミド、ポリノルボルネンなどがあるが、
表面が疎水性化合物で覆われている無機微粒子が好まし
く用いられ、中でも、疎水性基を有する化合物を共有結
合的に無機微粒子の表面に出ている−ＯＨ基と結合させ
たものがより好ましく用いられる。
【００１９】本発明の表面が疎水性で、熱現像温度にお
いてガラス状である微粒子の製造に用いられる疎水性基
を有する化合物とは、その構造中に、無機微粒子の表面
に出ている−ＯＨ基と化学結合できる部位及びアルキル
基、置換アルキル基、アルキレン基、置換アルキレン
基、アルキン基、置換アルキン基、アリール基、置換ア
リール基、複素環基、置換複素環基などを有する部位を
有する化合物であり、さらに、その構造中に窒素、酸
素、リン、イオウ、ハロゲン、ケイ素、チタン原子など
ヘテロ原子を有していてもよい。これらの中で、好まし
い化合物は、シランカップリング剤及び／またはチタネ
ートカップリング剤及び／または、上記一般式（１）及
び／または一般式（２）で表される化合物である。この
中でも、一般式（１）及び／または一般式（２）の化合
物を用いることが、スリキズに対して最も効果があり、
より好ましく用いられる。
いてガラス状である微粒子の製造に用いられる疎水性基
を有する化合物とは、その構造中に、無機微粒子の表面
に出ている−ＯＨ基と化学結合できる部位及びアルキル
基、置換アルキル基、アルキレン基、置換アルキレン
基、アルキン基、置換アルキン基、アリール基、置換ア
リール基、複素環基、置換複素環基などを有する部位を
有する化合物であり、さらに、その構造中に窒素、酸
素、リン、イオウ、ハロゲン、ケイ素、チタン原子など
ヘテロ原子を有していてもよい。これらの中で、好まし
い化合物は、シランカップリング剤及び／またはチタネ
ートカップリング剤及び／または、上記一般式（１）及
び／または一般式（２）で表される化合物である。この
中でも、一般式（１）及び／または一般式（２）の化合
物を用いることが、スリキズに対して最も効果があり、
より好ましく用いられる。
【００２０】シランカップリング剤の例としては、以下
のものが挙げられる。 Ｓｉ−１：γ−（２−アミノエチル）アミノプロピルト
リメトキシシラン Ｓｉ−２：γ−（２−アミノエチル）アミノプロピルメ
チルジメトキシシラン Ｓｉ−３：γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシ
ラン Ｓｉ−４：Ｎ−β−（Ｎ−ビニルベンジルアミノエチ
ル）γ−アミノプロピルトリメトキシシラン塩酸塩 Ｓｉ−５：ヘキシルメチルジメトキシシラン Ｓｉ−６：メチルトリメトキシシラン Ｓｉ−７：ブチルトリメトキシシラン Ｓｉ−８：イソブチルトリメトキシシラン Ｓｉ−９：ヘキシルトリメトキシシラン Ｓｉ−１０：オクチルトリメトキシシラン Ｓｉ−１１：デシルトリメトキシシラン Ｓｉ−１２：ドデシルトリメトキシシラン Ｓｉ−１３：フェニルトリメトキシシラン Ｓｉ−１４：ｏ−メチルフェニルトリメトキシシラン Ｓｉ−１５：ｐ−メチルフェニルトリメトキシシラン チタネートカップリング剤としては、以下のものが挙げ
られる。 Ｔｉ−１：テトラブチルチタネート Ｔｉ−２：テトラオクチルチタネート Ｔｉ−３：イソプロピルトリイソステアロイルチタネー
ト Ｔｉ−４：イソプロピルトリデシルベンゼンスルフォニ
ルチタネート Ｔｉ−５：ビス（ジオクチルパイロフォスフェート）オ
キシアセテートチタネート 一般式（１）及び一般式（２）の具体例を以下に示す。
のものが挙げられる。 Ｓｉ−１：γ−（２−アミノエチル）アミノプロピルト
リメトキシシラン Ｓｉ−２：γ−（２−アミノエチル）アミノプロピルメ
チルジメトキシシラン Ｓｉ−３：γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシ
ラン Ｓｉ−４：Ｎ−β−（Ｎ−ビニルベンジルアミノエチ
ル）γ−アミノプロピルトリメトキシシラン塩酸塩 Ｓｉ−５：ヘキシルメチルジメトキシシラン Ｓｉ−６：メチルトリメトキシシラン Ｓｉ−７：ブチルトリメトキシシラン Ｓｉ−８：イソブチルトリメトキシシラン Ｓｉ−９：ヘキシルトリメトキシシラン Ｓｉ−１０：オクチルトリメトキシシラン Ｓｉ−１１：デシルトリメトキシシラン Ｓｉ−１２：ドデシルトリメトキシシラン Ｓｉ−１３：フェニルトリメトキシシラン Ｓｉ−１４：ｏ−メチルフェニルトリメトキシシラン Ｓｉ−１５：ｐ−メチルフェニルトリメトキシシラン チタネートカップリング剤としては、以下のものが挙げ
られる。 Ｔｉ−１：テトラブチルチタネート Ｔｉ−２：テトラオクチルチタネート Ｔｉ−３：イソプロピルトリイソステアロイルチタネー
ト Ｔｉ−４：イソプロピルトリデシルベンゼンスルフォニ
ルチタネート Ｔｉ−５：ビス（ジオクチルパイロフォスフェート）オ
キシアセテートチタネート 一般式（１）及び一般式（２）の具体例を以下に示す。
【００２１】
【化３】
【００２２】
【化４】
【００２３】
【化５】
【００２４】
【化６】
【００２５】本発明の表面が疎水性で、熱現像温度にお
いてガラス状である微粒子の製造に用いられる無機微粒
子としては表面にＯＨ基を有している主成分が、ケイ
素、アルミニウム、チタン、インジウム、イットリウ
ム、スズ、アンチモン、亜鉛、ニッケル、銅、鉄、コバ
ルト、マンガン、モリブデン、ニオブ、ジルコニウム、
バナジウム、アルカリ金属、アルカリ土類金属などから
選ばれる酸化物であるが、その中でも透明性、硬度の点
でケイ素酸化物（シリカ）、アンチモン酸化物、チタン
酸化物、亜鉛酸化物、ジルコニウム酸化物、錫酸化物、
バナジウム酸化物、イットリウム酸化物、アルミニウム
酸化物、チタン酸化物が好ましい。形状としては、真球
形や不定形の粒子状のほかに、平板状、針状でもよい。
平板状のものとしては、平板状シリカがあげられる。平
板状シリカとは、アルカリ、アルカリ土類金属、アルミ
ニウムなどを含有する層状ケイ酸塩を意味し、詳細は特
開平７−６４２３２号に記載のものである。特開平７−
９２６０６号記載の合成クレーもこの範疇にふくまれ
る。具体例としては、カオリナイト、デイッカイト、ナ
クライト、ハロイサイト、蛇紋石、パイロフィライト、
タルク、白雲母、膨潤性合成フッ素雲母、セリサイト、
緑泥石、スメクタイト、バーミキュライト、膨潤性合成
フッ素バーミキュライトが挙げられる。
いてガラス状である微粒子の製造に用いられる無機微粒
子としては表面にＯＨ基を有している主成分が、ケイ
素、アルミニウム、チタン、インジウム、イットリウ
ム、スズ、アンチモン、亜鉛、ニッケル、銅、鉄、コバ
ルト、マンガン、モリブデン、ニオブ、ジルコニウム、
バナジウム、アルカリ金属、アルカリ土類金属などから
選ばれる酸化物であるが、その中でも透明性、硬度の点
でケイ素酸化物（シリカ）、アンチモン酸化物、チタン
酸化物、亜鉛酸化物、ジルコニウム酸化物、錫酸化物、
バナジウム酸化物、イットリウム酸化物、アルミニウム
酸化物、チタン酸化物が好ましい。形状としては、真球
形や不定形の粒子状のほかに、平板状、針状でもよい。
平板状のものとしては、平板状シリカがあげられる。平
板状シリカとは、アルカリ、アルカリ土類金属、アルミ
ニウムなどを含有する層状ケイ酸塩を意味し、詳細は特
開平７−６４２３２号に記載のものである。特開平７−
９２６０６号記載の合成クレーもこの範疇にふくまれ
る。具体例としては、カオリナイト、デイッカイト、ナ
クライト、ハロイサイト、蛇紋石、パイロフィライト、
タルク、白雲母、膨潤性合成フッ素雲母、セリサイト、
緑泥石、スメクタイト、バーミキュライト、膨潤性合成
フッ素バーミキュライトが挙げられる。
【００２６】本発明の表面が疎水性で、熱現像温度にお
いてガラス状である微粒子の平均粒径はレーザー回折法
で測定した値で、２〜１０μｍが好ましく、３〜６μｍ
が特に好ましい。
いてガラス状である微粒子の平均粒径はレーザー回折法
で測定した値で、２〜１０μｍが好ましく、３〜６μｍ
が特に好ましい。
【００２７】本発明の表面が疎水性で、熱現像温度にお
いてガラス状である微粒子の添加位置は、感光層の塗設
されている面の最外層または該感光層の塗設されている
面とは支持体に対して反対側にある面の最外層である
が、少なくとも、熱現像処理機の熱源と接する面の最外
層に添加する必要があるが、両側の最外層に添加するの
がより好ましい。本発明の表面が疎水性で、熱現像温度
においてガラス状である微粒子の添加方法は、予め塗布
液中に分散させて塗布する方法であってもよいし、塗布
液を塗布した後、乾燥が終了する以前にマット剤を噴霧
する方法を用いてもよい。また複数の種類のマット剤を
添加してもよく、その場合は、両方の方法を併用しても
よい。塗布量は、マット度が上記範囲内にある様に調整
するが、片面に対して５〜３００ｍｇ／ｍ2が好ましく
１０〜２００ｍｇ／ｍ2が特に好ましい。
いてガラス状である微粒子の添加位置は、感光層の塗設
されている面の最外層または該感光層の塗設されている
面とは支持体に対して反対側にある面の最外層である
が、少なくとも、熱現像処理機の熱源と接する面の最外
層に添加する必要があるが、両側の最外層に添加するの
がより好ましい。本発明の表面が疎水性で、熱現像温度
においてガラス状である微粒子の添加方法は、予め塗布
液中に分散させて塗布する方法であってもよいし、塗布
液を塗布した後、乾燥が終了する以前にマット剤を噴霧
する方法を用いてもよい。また複数の種類のマット剤を
添加してもよく、その場合は、両方の方法を併用しても
よい。塗布量は、マット度が上記範囲内にある様に調整
するが、片面に対して５〜３００ｍｇ／ｍ2が好ましく
１０〜２００ｍｇ／ｍ2が特に好ましい。
【００２８】表１に本発明の表面が疎水性で、熱現像温
度においてガラス状である微粒子の具体例を示す。
度においてガラス状である微粒子の具体例を示す。
【００２９】
【表１】
【００３０】本発明に係る非感光性有機銀塩は還元可能
な銀源であり、還元可能な銀イオン源を含有する有機酸
及びヘテロ有機酸の銀塩、特に長鎖（１０〜３０、好ま
しくは１５〜２５の炭素原子数）の脂肪族カルボン酸及
び含窒素複素環を有する複素環式カルボン酸等が好まし
く用いられる。また、配位子が、４．０〜１０．０の銀
イオンに対する総安定定数を有する有機または無機の銀
塩錯体も有用である。
な銀源であり、還元可能な銀イオン源を含有する有機酸
及びヘテロ有機酸の銀塩、特に長鎖（１０〜３０、好ま
しくは１５〜２５の炭素原子数）の脂肪族カルボン酸及
び含窒素複素環を有する複素環式カルボン酸等が好まし
く用いられる。また、配位子が、４．０〜１０．０の銀
イオンに対する総安定定数を有する有機または無機の銀
塩錯体も有用である。
【００３１】本発明において好ましく用いられる非感光
性有機銀塩の例としては、Ｒｅｓｅａｒｃｈ Ｄｉｓｃ
ｌｏｓｕｒｅ第１７０２９及び２９９６３に記載されて
おり、次のものがある：脂肪酸の銀塩（例えば、没食子
酸、シュウ酸、ベヘン酸、アラキジン酸、ステアリン
酸、パルミチン酸、ラウリン酸等の銀塩）；銀のカルボ
キシアルキルチオ尿素塩（例えば、１−（３−カルボキ
シプロピル）チオ尿素、１−（３−カルボキシプロピ
ル）−３，３−ジメチルチオ尿素等）；アルデヒドとヒ
ドロキシ置換芳香族カルボン酸（例えば、アルデヒド類
（ホルムアルデヒド、アセトアルデヒド、ブチルアルデ
ヒド等）とヒドロキシ置換芳香族カルボン酸類（例え
ば、サリチル酸、安息香酸、３，５−ジヒドロキシ安息
香酸、５，５−チオジサリチル酸等）との重合反応生成
物の銀錯体等）、チオン類の銀塩または錯体（例えば、
３−（２−カルボキシエチル）−４−ヒドロキシメチル
−４−チアゾリン−２−チオン、及び３−カルボキシメ
チル−４−チアゾリン−２−チオン）、イミダゾール、
ピラゾール、ウラゾール、１，２，４−チアゾール及び
１Ｈ−テトラゾール、３−アミノ−５−ベンジルチオ−
１，２，４−トリアゾール及びベンゾトリアゾールから
選択される窒素酸と銀との錯体または塩；サッカリン、
５−クロロサリチルアルドキシム等の銀塩；及びメルカ
プタン誘導体の銀塩。上記記載の有機銀塩の中でも、脂
肪酸の銀塩が好ましく用いられ、更に好ましく用いられ
るのは、ベヘン酸銀、アラキジン酸銀および／またはス
テアリン酸銀である。
性有機銀塩の例としては、Ｒｅｓｅａｒｃｈ Ｄｉｓｃ
ｌｏｓｕｒｅ第１７０２９及び２９９６３に記載されて
おり、次のものがある：脂肪酸の銀塩（例えば、没食子
酸、シュウ酸、ベヘン酸、アラキジン酸、ステアリン
酸、パルミチン酸、ラウリン酸等の銀塩）；銀のカルボ
キシアルキルチオ尿素塩（例えば、１−（３−カルボキ
シプロピル）チオ尿素、１−（３−カルボキシプロピ
ル）−３，３−ジメチルチオ尿素等）；アルデヒドとヒ
ドロキシ置換芳香族カルボン酸（例えば、アルデヒド類
（ホルムアルデヒド、アセトアルデヒド、ブチルアルデ
ヒド等）とヒドロキシ置換芳香族カルボン酸類（例え
ば、サリチル酸、安息香酸、３，５−ジヒドロキシ安息
香酸、５，５−チオジサリチル酸等）との重合反応生成
物の銀錯体等）、チオン類の銀塩または錯体（例えば、
３−（２−カルボキシエチル）−４−ヒドロキシメチル
−４−チアゾリン−２−チオン、及び３−カルボキシメ
チル−４−チアゾリン−２−チオン）、イミダゾール、
ピラゾール、ウラゾール、１，２，４−チアゾール及び
１Ｈ−テトラゾール、３−アミノ−５−ベンジルチオ−
１，２，４−トリアゾール及びベンゾトリアゾールから
選択される窒素酸と銀との錯体または塩；サッカリン、
５−クロロサリチルアルドキシム等の銀塩；及びメルカ
プタン誘導体の銀塩。上記記載の有機銀塩の中でも、脂
肪酸の銀塩が好ましく用いられ、更に好ましく用いられ
るのは、ベヘン酸銀、アラキジン酸銀および／またはス
テアリン酸銀である。
【００３２】有機銀塩化合物は、水溶性銀化合物と銀と
錯形成する化合物を混合することにより得られるが、正
混合法、逆混合法、同時混合法等が好ましく用いられ
る。また、特開平９−１２７６４３号に記載されている
様なコントロールドダブルジェット法を用いることも可
能である。
錯形成する化合物を混合することにより得られるが、正
混合法、逆混合法、同時混合法等が好ましく用いられ
る。また、特開平９−１２７６４３号に記載されている
様なコントロールドダブルジェット法を用いることも可
能である。
【００３３】具体的には、有機酸にアルカリ金属塩（例
えば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等）を加えて
有機酸アルカリ金属塩ソープ（例えば、ベヘン酸ナトリ
ウム、アラキジン酸ナトリウムなど）を作製した後に、
前記ソープに硝酸銀を添加して有機銀塩の結晶を作製す
る。その際にあらかじめ調製したハロゲン化銀粒子を添
加するか、有機酸に対して過剰の硝酸銀を添加してお
き、後からハロゲン供給が可能なハロゲン化合物を添加
することにより調製されたハロゲン化銀粒子を混在させ
てもよいが、上記一連の反応工程は、適当な攪拌部材を
用いて反応槽内が均一になるように十分に攪拌しながら
行う必要がある。
えば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等）を加えて
有機酸アルカリ金属塩ソープ（例えば、ベヘン酸ナトリ
ウム、アラキジン酸ナトリウムなど）を作製した後に、
前記ソープに硝酸銀を添加して有機銀塩の結晶を作製す
る。その際にあらかじめ調製したハロゲン化銀粒子を添
加するか、有機酸に対して過剰の硝酸銀を添加してお
き、後からハロゲン供給が可能なハロゲン化合物を添加
することにより調製されたハロゲン化銀粒子を混在させ
てもよいが、上記一連の反応工程は、適当な攪拌部材を
用いて反応槽内が均一になるように十分に攪拌しながら
行う必要がある。
【００３４】通常、熱現像感光材料に含有されている非
感光性有機銀粒子は、水系の母液中で形成され、多くの
場合予め形成されたハロゲン化銀粒子とここで混合され
る。最も一般的な製造過程の概略としては、この後遠心
脱水等により母液を除きスラリー及び／またはウエット
ケーキを得る。次いで乾燥過程を経てドライ粉末を形成
し、有機溶媒及び／またはバインダー中で分散され、調
液の後、支持体に塗布される。また別の態様として、水
系の母液中で形成した有機銀粒子を遠心脱水等により母
液を除きスラリー及び／またはウエットケーキを得た
後、水と分散剤を加え、分散機により再分散され、調液
の後、塗布直前にハロゲン化銀粒子とミックスして、支
持体に塗布される。なお、有機銀組成物の製造は、大気
雰囲気下で行うことができるが、記録後の保存性改良の
観点から，調液工程を高窒素濃度雰囲気下で行うことも
好ましい。乾燥する場合の乾燥装置としては、真空乾燥
機、凍結乾燥機、熱風加熱式箱型乾燥機、気流式乾燥
機、噴霧乾燥機等があるが、特に気流式乾燥機が本発明
では好ましく用いられる。気流式乾燥機としては、直管
タイプ、滞留時間増加の為に中胴を拡大したタイプ、旋
回流タイプ等があるが、旋回流タイプが好ましく用いら
れる。また、気流式乾燥機を運転する際の気流速度とし
ては２．０Ｎｍ3／ｍｉｎ以上が好ましく、５．０Ｎｍ3
／ｍｉｎ以上がより好ましく、更には８．０Ｎｍ3／ｍ
ｉｎ以上が好ましい。更に熱風温度としては２０℃以上
が好ましく、４０℃以上がより好ましく、更には６０℃
以上が好ましい。乾燥は生産性、過乾燥の防止等の面か
ら２回以上行ってもよい。
感光性有機銀粒子は、水系の母液中で形成され、多くの
場合予め形成されたハロゲン化銀粒子とここで混合され
る。最も一般的な製造過程の概略としては、この後遠心
脱水等により母液を除きスラリー及び／またはウエット
ケーキを得る。次いで乾燥過程を経てドライ粉末を形成
し、有機溶媒及び／またはバインダー中で分散され、調
液の後、支持体に塗布される。また別の態様として、水
系の母液中で形成した有機銀粒子を遠心脱水等により母
液を除きスラリー及び／またはウエットケーキを得た
後、水と分散剤を加え、分散機により再分散され、調液
の後、塗布直前にハロゲン化銀粒子とミックスして、支
持体に塗布される。なお、有機銀組成物の製造は、大気
雰囲気下で行うことができるが、記録後の保存性改良の
観点から，調液工程を高窒素濃度雰囲気下で行うことも
好ましい。乾燥する場合の乾燥装置としては、真空乾燥
機、凍結乾燥機、熱風加熱式箱型乾燥機、気流式乾燥
機、噴霧乾燥機等があるが、特に気流式乾燥機が本発明
では好ましく用いられる。気流式乾燥機としては、直管
タイプ、滞留時間増加の為に中胴を拡大したタイプ、旋
回流タイプ等があるが、旋回流タイプが好ましく用いら
れる。また、気流式乾燥機を運転する際の気流速度とし
ては２．０Ｎｍ3／ｍｉｎ以上が好ましく、５．０Ｎｍ3
／ｍｉｎ以上がより好ましく、更には８．０Ｎｍ3／ｍ
ｉｎ以上が好ましい。更に熱風温度としては２０℃以上
が好ましく、４０℃以上がより好ましく、更には６０℃
以上が好ましい。乾燥は生産性、過乾燥の防止等の面か
ら２回以上行ってもよい。
【００３５】本発明に係る感光性ハロゲン化銀について
説明する。本発明に係る感光性ハロゲン化銀は光センサ
ーとして機能する。本発明においては、感光性ハロゲン
化銀粒子は、平均粒子サイズが０．１μｍ以下が好まし
く、より好ましくは０．００１μｍ〜０．０８μｍ、特
に０．００２μｍ〜０．０６μｍが好ましい。ここでい
う粒子サイズとは、電子顕微鏡で観察される個々の粒子
像と等しい面積を有する円の直径（円相当径）を指す。
またハロゲン化銀は単分散であることが好ましい。ここ
でいう単分散とは、下記式で求められる単分散度が４０
％以下をいう。更に好ましくは３０％以下であり、特に
好ましくは２０％以下となる粒子である。
説明する。本発明に係る感光性ハロゲン化銀は光センサ
ーとして機能する。本発明においては、感光性ハロゲン
化銀粒子は、平均粒子サイズが０．１μｍ以下が好まし
く、より好ましくは０．００１μｍ〜０．０８μｍ、特
に０．００２μｍ〜０．０６μｍが好ましい。ここでい
う粒子サイズとは、電子顕微鏡で観察される個々の粒子
像と等しい面積を有する円の直径（円相当径）を指す。
またハロゲン化銀は単分散であることが好ましい。ここ
でいう単分散とは、下記式で求められる単分散度が４０
％以下をいう。更に好ましくは３０％以下であり、特に
好ましくは２０％以下となる粒子である。
【００３６】単分散度＝（粒径の標準偏差）／（粒径の
平均値）×１００ ハロゲン化銀粒子の形状については、特に制限はない
が、ミラー指数〔１００〕面の占める割合が高いことが
好ましく、この割合が５０％以上、更には７０％以上、
特に８０％以上であることが好ましい。ミラー指数〔１
００〕面の比率は増感色素の吸着における〔１１１〕面
と〔１００〕面との吸着依存性を利用したＴ．Ｔａｎ
ｉ、Ｊ．Ｉｍａｇｉｎｇ Ｓｃｉ．，２９，１６５（１
９８５）により求めることができる。
平均値）×１００ ハロゲン化銀粒子の形状については、特に制限はない
が、ミラー指数〔１００〕面の占める割合が高いことが
好ましく、この割合が５０％以上、更には７０％以上、
特に８０％以上であることが好ましい。ミラー指数〔１
００〕面の比率は増感色素の吸着における〔１１１〕面
と〔１００〕面との吸着依存性を利用したＴ．Ｔａｎ
ｉ、Ｊ．Ｉｍａｇｉｎｇ Ｓｃｉ．，２９，１６５（１
９８５）により求めることができる。
【００３７】またもう一つの好ましいハロゲン化銀の形
状は、平板粒子である。ここでいう平板粒子とは、投影
面積の平方根を粒径ｒμｍとして垂直方向の厚みをｈμ
ｍとした場合のアスペクト比＝ｒ／ｈが３以上のものを
いう。その中でも好ましくはアスペクト比が３以上５０
以下である。また粒径は０．１μｍ以下であることが好
ましく、さらに０．００１μｍ〜０．０８μｍが好まし
い。これらは米国特許第５，２６４，３３７号、同第
５，３１４，７９８号、同第５，３２０，９５８号等に
記載されており、容易に目的の平板状粒子を得ることが
できる。
状は、平板粒子である。ここでいう平板粒子とは、投影
面積の平方根を粒径ｒμｍとして垂直方向の厚みをｈμ
ｍとした場合のアスペクト比＝ｒ／ｈが３以上のものを
いう。その中でも好ましくはアスペクト比が３以上５０
以下である。また粒径は０．１μｍ以下であることが好
ましく、さらに０．００１μｍ〜０．０８μｍが好まし
い。これらは米国特許第５，２６４，３３７号、同第
５，３１４，７９８号、同第５，３２０，９５８号等に
記載されており、容易に目的の平板状粒子を得ることが
できる。
【００３８】ハロゲン組成としては特に制限はなく、塩
化銀、塩臭化銀、塩沃臭化銀、臭化銀、沃臭化銀、沃化
銀のいずれであってもよい。本発明に用いられるハロゲ
ン化銀は、Ｐ．Ｇｌａｆｋｉｄｅｓ著Ｃｈｉｍｉｅ ｅ
ｔ Ｐｈｙｓｉｑｕｅ Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｑｕｅ
（Ｐａｕｌ Ｍｏｎｔｅｌ社刊、１９６７年）、Ｇ．
Ｆ．Ｄｕｆｆｉｎ著 Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ Ｅｍ
ｕｌｓｉｏｎ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ（Ｔｈｅ Ｆｏｃａ
ｌ Ｐｒｅｓｓ刊、１９６６年）、Ｖ．Ｌ．Ｚｅｌｉｋ
ｍａｎ ｅｔ ａｌ著Ｍａｋｉｎｇ ａｎｄ Ｃｏａｔ
ｉｎｇ Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ Ｅｍｕｌｓｉｏｎ
（Ｔｈｅ Ｆｏｃａｌ Ｐｒｅｓｓ刊、１９６４年）等
に記載された方法を用いて調製することができる。即
ち、酸性法、中性法、アンモニア法等のいずれでもよ
く、また、可溶性銀塩と可溶性ハロゲン塩を反応させる
形成としては、片側混合法、同時混合法、それらの組合
せ等のいずれを用いてもよい。
化銀、塩臭化銀、塩沃臭化銀、臭化銀、沃臭化銀、沃化
銀のいずれであってもよい。本発明に用いられるハロゲ
ン化銀は、Ｐ．Ｇｌａｆｋｉｄｅｓ著Ｃｈｉｍｉｅ ｅ
ｔ Ｐｈｙｓｉｑｕｅ Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｑｕｅ
（Ｐａｕｌ Ｍｏｎｔｅｌ社刊、１９６７年）、Ｇ．
Ｆ．Ｄｕｆｆｉｎ著 Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ Ｅｍ
ｕｌｓｉｏｎ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ（Ｔｈｅ Ｆｏｃａ
ｌ Ｐｒｅｓｓ刊、１９６６年）、Ｖ．Ｌ．Ｚｅｌｉｋ
ｍａｎ ｅｔ ａｌ著Ｍａｋｉｎｇ ａｎｄ Ｃｏａｔ
ｉｎｇ Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ Ｅｍｕｌｓｉｏｎ
（Ｔｈｅ Ｆｏｃａｌ Ｐｒｅｓｓ刊、１９６４年）等
に記載された方法を用いて調製することができる。即
ち、酸性法、中性法、アンモニア法等のいずれでもよ
く、また、可溶性銀塩と可溶性ハロゲン塩を反応させる
形成としては、片側混合法、同時混合法、それらの組合
せ等のいずれを用いてもよい。
【００３９】本発明に用いられるハロゲン化銀には、周
期表の６族から１１族に属する金属イオンを含有するこ
とが好ましい。上記の金属としては、Ｗ、Ｆｅ、Ｃｏ、
Ｎｉ、Ｃｕ、Ｒｕ、Ｒｈ、Ｐｄ、Ｒｅ、Ｏｓ、Ｉｒ、Ｐ
ｔ、Ａｕが好ましい。
期表の６族から１１族に属する金属イオンを含有するこ
とが好ましい。上記の金属としては、Ｗ、Ｆｅ、Ｃｏ、
Ｎｉ、Ｃｕ、Ｒｕ、Ｒｈ、Ｐｄ、Ｒｅ、Ｏｓ、Ｉｒ、Ｐ
ｔ、Ａｕが好ましい。
【００４０】これらの金属イオンは金属錯体または金属
錯体イオンの形でハロゲン化銀に導入できる。これらの
金属錯体または金属錯体イオンとしては、下記一般式で
表される６配位金属錯体が好ましい。
錯体イオンの形でハロゲン化銀に導入できる。これらの
金属錯体または金属錯体イオンとしては、下記一般式で
表される６配位金属錯体が好ましい。
【００４１】一般式 〔ＭＬ6〕m 式中、Ｍは周期表の６〜１１族の元素から選ばれる遷移
金属、Ｌは配位子、ｍは０、−、２−、３−または４−
を表す。Ｌで表される配位子の具体例としては、ハロゲ
ン化物（弗化物、塩化物、臭化物及び沃化物）、シアン
化物、シアナート、チオシアナート、セレノシアナー
ト、テルロシアナート、アジド及びアコの各配位子、ニ
トロシル、チオニトロシル等が挙げられ、好ましくはア
コ、ニトロシル及びチオニトロシル等である。アコ配位
子が存在する場合には、配位子の一つまたは二つを占め
ることが好ましい。Ｌは同一でもよく、また異なってい
てもよい。
金属、Ｌは配位子、ｍは０、−、２−、３−または４−
を表す。Ｌで表される配位子の具体例としては、ハロゲ
ン化物（弗化物、塩化物、臭化物及び沃化物）、シアン
化物、シアナート、チオシアナート、セレノシアナー
ト、テルロシアナート、アジド及びアコの各配位子、ニ
トロシル、チオニトロシル等が挙げられ、好ましくはア
コ、ニトロシル及びチオニトロシル等である。アコ配位
子が存在する場合には、配位子の一つまたは二つを占め
ることが好ましい。Ｌは同一でもよく、また異なってい
てもよい。
【００４２】Ｍとして特に好ましい具体例は、ロジウム
（Ｒｈ）、ルテニウム（Ｒｕ）、レニウム（Ｒｅ）、イ
リジウム（Ｉｒ）及びオスミウム（Ｏｓ）である。
（Ｒｈ）、ルテニウム（Ｒｕ）、レニウム（Ｒｅ）、イ
リジウム（Ｉｒ）及びオスミウム（Ｏｓ）である。
【００４３】以下に、遷移金属錯体イオンの具体例を示
すが、本発明はこれらに限定されない。
すが、本発明はこれらに限定されない。
【００４４】 １：〔ＲｈＣｌ6〕3- ２：〔ＲｕＣｌ6〕3- ３：〔ＲｅＣｌ6〕3- ４：〔ＲｕＢｒ6〕3- ５：〔ＯｓＣｌ6〕3- ６：〔ＩｒＣｌ6〕4- ７：〔Ｒｕ（ＮＯ）Ｃｌ5〕2- ８：〔ＲｕＢｒ4（Ｈ2Ｏ）〕2- ９：〔Ｒｕ（ＮＯ）（Ｈ2Ｏ）Ｃｌ4〕- １０：〔ＲｈＣｌ5（Ｈ2Ｏ）〕2- １１：〔Ｒｅ（ＮＯ）Ｃｌ5〕2- １２：〔Ｒｅ（ＮＯ）（ＣＮ）5〕2- １３：〔Ｒｅ（ＮＯ）Ｃｌ（ＣＮ）4〕2- １４：〔Ｒｈ（ＮＯ）2Ｃｌ4〕- １５：〔Ｒｈ（ＮＯ）（Ｈ2Ｏ）Ｃｌ4〕- １６：〔Ｒｕ（ＮＯ）（ＣＮ）5〕2- １７：〔Ｆｅ（ＣＮ）6〕3- １８：〔Ｒｈ（ＮＳ）Ｃｌ5〕2- １９：〔Ｏｓ（ＮＯ）Ｃｌ5〕2- ２０：〔Ｃｒ（ＮＯ）Ｃｌ5〕2- ２１：〔Ｒｅ（ＮＯ）Ｃｌ5〕- ２２：〔Ｏｓ（ＮＳ）Ｃｌ4（ＴｅＣＮ）〕2- ２３：〔Ｒｕ（ＮＳ）Ｃｌ5〕2- ２４：〔Ｒｅ（ＮＳ）Ｃｌ4（ＳｅＣＮ）〕2- ２５：〔Ｏｓ（ＮＳ）Ｃｌ（ＳＣＮ）4〕2- ２６：〔Ｉｒ（ＮＯ）Ｃｌ5〕2- ２７：〔Ｉｒ（ＮＳ）Ｃｌ5〕2- これらの金属イオン、金属錯体または金属錯体イオンは
一種類でもよいし、同種の金属及び異種の金属を二種以
上併用してもよい。これらの金属イオン、金属錯体また
は金属錯体イオンの含有量としては、一般的にはハロゲ
ン化銀１モル当たり１×１０-9〜１×１０-2モルが適当
であり、好ましくは１×１０-8〜１×１０-4モルであ
る。
一種類でもよいし、同種の金属及び異種の金属を二種以
上併用してもよい。これらの金属イオン、金属錯体また
は金属錯体イオンの含有量としては、一般的にはハロゲ
ン化銀１モル当たり１×１０-9〜１×１０-2モルが適当
であり、好ましくは１×１０-8〜１×１０-4モルであ
る。
【００４５】これらの金属を提供する化合物は、ハロゲ
ン化銀粒子形成時に添加し、ハロゲン化銀粒子中に組み
込まれることが好ましく、ハロゲン化銀粒子の調製、つ
まり核形成、成長、物理熟成、化学増感の前後のどの段
階で添加してもよいが、特に核形成、成長、物理熟成の
段階で添加するのが好ましく、更には核形成、成長の段
階で添加するのが好ましく、最も好ましくは核形成の段
階で添加する。
ン化銀粒子形成時に添加し、ハロゲン化銀粒子中に組み
込まれることが好ましく、ハロゲン化銀粒子の調製、つ
まり核形成、成長、物理熟成、化学増感の前後のどの段
階で添加してもよいが、特に核形成、成長、物理熟成の
段階で添加するのが好ましく、更には核形成、成長の段
階で添加するのが好ましく、最も好ましくは核形成の段
階で添加する。
【００４６】添加に際しては、数回に渡って分割して添
加してもよく、ハロゲン化銀粒子中に均一に含有させる
こともできるし、特開昭６３−２９６０３号、特開平２
−３０６２３６号、同３−１６７５４５号、同４−７６
５３４号、同６−１１０１４６号、同５−２７３６８３
号等に記載されている様に粒子内に分布を持たせて含有
させることもできる。好ましくは粒子内部に分布をもた
せることができる。
加してもよく、ハロゲン化銀粒子中に均一に含有させる
こともできるし、特開昭６３−２９６０３号、特開平２
−３０６２３６号、同３−１６７５４５号、同４−７６
５３４号、同６−１１０１４６号、同５−２７３６８３
号等に記載されている様に粒子内に分布を持たせて含有
させることもできる。好ましくは粒子内部に分布をもた
せることができる。
【００４７】これらの金属化合物は、水或いは適当な有
機溶媒（例えば、アルコール類、エーテル類、グリコー
ル類、ケトン類、エステル類、アミド類）に溶解して添
加することができるが、例えば金属化合物の粉末の水溶
液もしくは金属化合物とＮａＣｌ、ＫＣｌとを一緒に溶
解した水溶液を、粒子形成中の水溶性銀塩溶液または水
溶性ハライド溶液中に添加しておく方法、或いは銀塩溶
液とハライド溶液が同時に混合されるとき第３の水溶液
として添加し、３液同時混合の方法でハロゲン化銀粒子
を調製する方法、粒子形成中に必要量の金属化合物の水
溶液を反応容器に投入する方法、或いはハロゲン化銀調
製時に予め金属のイオンまたは錯体イオンをドープして
ある別のハロゲン化銀粒子を添加して溶解させる方法等
がある。特に、金属化合物の粉末の水溶液もしくは金属
化合物とＮａＣｌ、ＫＣｌとを一緒に溶解した水溶液を
水溶性ハライド溶液に添加する方法が好ましい。
機溶媒（例えば、アルコール類、エーテル類、グリコー
ル類、ケトン類、エステル類、アミド類）に溶解して添
加することができるが、例えば金属化合物の粉末の水溶
液もしくは金属化合物とＮａＣｌ、ＫＣｌとを一緒に溶
解した水溶液を、粒子形成中の水溶性銀塩溶液または水
溶性ハライド溶液中に添加しておく方法、或いは銀塩溶
液とハライド溶液が同時に混合されるとき第３の水溶液
として添加し、３液同時混合の方法でハロゲン化銀粒子
を調製する方法、粒子形成中に必要量の金属化合物の水
溶液を反応容器に投入する方法、或いはハロゲン化銀調
製時に予め金属のイオンまたは錯体イオンをドープして
ある別のハロゲン化銀粒子を添加して溶解させる方法等
がある。特に、金属化合物の粉末の水溶液もしくは金属
化合物とＮａＣｌ、ＫＣｌとを一緒に溶解した水溶液を
水溶性ハライド溶液に添加する方法が好ましい。
【００４８】粒子表面に添加する時には、粒子形成直後
または物理熟成時途中もしくは終了時または化学熟成時
に必要量の金属化合物の水溶液を反応容器に投入するこ
ともできる。
または物理熟成時途中もしくは終了時または化学熟成時
に必要量の金属化合物の水溶液を反応容器に投入するこ
ともできる。
【００４９】本発明においては、感光性ハロゲン化銀粒
子は粒子形成後に脱塩してもしなくてもよいが、脱塩を
施す場合、ヌードル法、フロキュレーション法等、当業
界で知られている方法の水洗により脱塩することができ
る。
子は粒子形成後に脱塩してもしなくてもよいが、脱塩を
施す場合、ヌードル法、フロキュレーション法等、当業
界で知られている方法の水洗により脱塩することができ
る。
【００５０】本発明に用いられる感光性ハロゲン化銀粒
子は化学増感されていることが好ましい。好ましい化学
増感法としては当業界でよく知られているように硫黄増
感法、セレン増感法、テルル増感法を用いることができ
る。また金化合物や白金、パラジウム、イリジウム化合
物等の貴金属増感法や還元増感法が適用出来る。
子は化学増感されていることが好ましい。好ましい化学
増感法としては当業界でよく知られているように硫黄増
感法、セレン増感法、テルル増感法を用いることができ
る。また金化合物や白金、パラジウム、イリジウム化合
物等の貴金属増感法や還元増感法が適用出来る。
【００５１】硫黄増感法、セレン増感法、テルル増感法
に好ましく用いられる化合物としては公知の化合物を用
いることができるが、特開平７−１２８７６８号等に記
載の化合物を使用することができる。テルル増感剤とし
ては例えばジアシルテルリド類、ビス（オキシカルボニ
ル）テルリド類、ビス（カルバモイル）テルリド類、ジ
アシルテルリド類、ビス（オキシカルボニル）ジテルリ
ド類、ビス（カルバモイル）ジテルリド類、Ｐ＝Ｔｅ結
合を有する化合物、テルロカルボン酸塩類、Ｔｅ−オル
ガニルテルロカルボン酸エステル類、ジ（ポリ）テルリ
ド類、テルリド類、テルロール類、テルロアセタール
類、テルロスルホナート類、Ｐ−Ｔｅ結合を有する化合
物、含Ｔｅヘテロ環類、テルロカルボニル化合物、無機
テルル化合物、コロイド状テルルなどを用いることがで
きる。
に好ましく用いられる化合物としては公知の化合物を用
いることができるが、特開平７−１２８７６８号等に記
載の化合物を使用することができる。テルル増感剤とし
ては例えばジアシルテルリド類、ビス（オキシカルボニ
ル）テルリド類、ビス（カルバモイル）テルリド類、ジ
アシルテルリド類、ビス（オキシカルボニル）ジテルリ
ド類、ビス（カルバモイル）ジテルリド類、Ｐ＝Ｔｅ結
合を有する化合物、テルロカルボン酸塩類、Ｔｅ−オル
ガニルテルロカルボン酸エステル類、ジ（ポリ）テルリ
ド類、テルリド類、テルロール類、テルロアセタール
類、テルロスルホナート類、Ｐ−Ｔｅ結合を有する化合
物、含Ｔｅヘテロ環類、テルロカルボニル化合物、無機
テルル化合物、コロイド状テルルなどを用いることがで
きる。
【００５２】貴金属増感法に好ましく用いられる化合物
としては例えば塩化金酸、カリウムクロロオーレート、
カリウムオーリチオシアネート、硫化金、金セレナイ
ド、あるいは米国特許第２，４４８，０６０号、英国特
許第６１８，０６１号などに記載されている化合物を好
ましく用いることができる。
としては例えば塩化金酸、カリウムクロロオーレート、
カリウムオーリチオシアネート、硫化金、金セレナイ
ド、あるいは米国特許第２，４４８，０６０号、英国特
許第６１８，０６１号などに記載されている化合物を好
ましく用いることができる。
【００５３】還元増感法に用いられる具体的な化合物と
してはアスコルビン酸、二酸化チオ尿素の他に例えば、
塩化第一スズ、アミノイミノメタンスルフィン酸、ヒド
ラジン誘導体、ボラン化合物、シラン化合物、ポリアミ
ン化合物等を用いることができる。また、乳剤のｐＨを
７以上またはｐＡｇを８．３以下に保持して熟成するこ
とにより還元増感することができる。また、粒子形成中
に銀イオンのシングルアディション部分を導入すること
により還元増感することができる。
してはアスコルビン酸、二酸化チオ尿素の他に例えば、
塩化第一スズ、アミノイミノメタンスルフィン酸、ヒド
ラジン誘導体、ボラン化合物、シラン化合物、ポリアミ
ン化合物等を用いることができる。また、乳剤のｐＨを
７以上またはｐＡｇを８．３以下に保持して熟成するこ
とにより還元増感することができる。また、粒子形成中
に銀イオンのシングルアディション部分を導入すること
により還元増感することができる。
【００５４】上記化学増感に用いられる化合物は、適当
な溶媒に溶解して添加してもよいし、水分散物として添
加してもよい。
な溶媒に溶解して添加してもよいし、水分散物として添
加してもよい。
【００５５】本発明の感光性ハロゲン化銀の使用量とし
ては有機銀塩１モルに対して感光性ハロゲン化銀０．０
１モル以上１０モル以下が好ましい。
ては有機銀塩１モルに対して感光性ハロゲン化銀０．０
１モル以上１０モル以下が好ましい。
【００５６】本発明に係る有機銀塩の還元剤について説
明する。本発明の熱現像感光材料には有機銀塩の還元剤
が内蔵されている。好適な還元剤の例は、米国特許第
３，７７０，４４８号、同第３，７７３，５１２号、同
第３，５９３，８６３号、及びＲｅｓｅａｒｃｈ Ｄｉ
ｓｃｌｏｓｕｒｅ第１７０２９及び２９９６３に記載さ
れており、次のものがある。アミノヒドロキシシクロア
ルケノン化合物（例えば、２−ヒドロキシピペリジノ−
２−シクロヘキセノン）；還元剤の前駆体としてアミノ
リダクトン類（ｒｅｄｕｃｔｏｎｅｓ）エステル（例え
ば、ピペリジノヘキソースリダクトンモノアセテー
ト）；Ｎ−ヒドロキシ尿素誘導体（例えば、Ｎ−ｐ−メ
チルフェニル−Ｎ−ヒドロキシ尿素）；アルデヒドまた
はケトンのヒドラゾン類（例えば、アントラセンアルデ
ヒドフェニルヒドラゾン）；ホスファーアミドフェノー
ル類；ホスファーアミドアニリン類；ポリヒドロキシベ
ンゼン類（例えば、ヒドロキノン、ｔ−ブチル−ヒドロ
キノン、イソプロピルヒドロキノン及び（２，５−ジヒ
ドロキシ−フェニル）メチルスルホン）；スルフヒドロ
キサム酸類（例えば、ベンゼンスルフヒドロキサム
酸）；スルホンアミドアニリン類（例えば、４−（Ｎ−
メタンスルホンアミド）アニリン）；２−テトラゾリル
チオヒドロキノン類（例えば、２−メチル−５−（１−
フェニル−５−テトラゾリルチオ）ヒドロキノン）；テ
トラヒドロキノキサリン類（例えば、１，２，３，４−
テトラヒドロキノキサリン）；アミドオキシン類；アジ
ン類（例えば、脂肪族カルボン酸アリールヒドラザイド
類とアスコルビン酸の組み合わせ）；ポリヒドロキシベ
ンゼンとヒドロキシルアミンの組み合わせ、リダクトン
またはヒドラジン；ヒドロキサン酸類；アジン類とスル
ホンアミドフェノール類の組み合わせ；α−シアノフェ
ニル酢酸誘導体；ビス−β−ナフトールと１，３−ジヒ
ドロキシベンゼン誘導体の組み合わせ；５−ピラゾロン
類；スルホンアミドフェノール還元剤；２−フェニルイ
ンダン−１，３−ジオン等；クロマン；１，４−ジヒド
ロピリジン類（例えば、２，６−ジメトキシ−３，５−
ジカルボエトキシ−１，４−ジヒドロピリジン）；ビス
フェノール類（例えば、ビス（２−ヒドロキシ−３−ｔ
−ブチル−５−メチルフェニル）メタン、ビス（６−ヒ
ドロキシ−ｍ−トリ）メシトール（ｍｅｓｉｔｏｌ）、
２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）
プロパン、４，５−エチリデン−ビス（２−ｔ−ブチル
−６−メチル）フェノール）、紫外線感応性アスコルビ
ン酸誘導体及び３−ピラゾリドン類。中でも、特に好ま
しい還元剤はヒンダードフェノール類である。ヒンダー
ドフェノール類としては下記一般式（Ａ）で表される化
合物が挙げられる。
明する。本発明の熱現像感光材料には有機銀塩の還元剤
が内蔵されている。好適な還元剤の例は、米国特許第
３，７７０，４４８号、同第３，７７３，５１２号、同
第３，５９３，８６３号、及びＲｅｓｅａｒｃｈ Ｄｉ
ｓｃｌｏｓｕｒｅ第１７０２９及び２９９６３に記載さ
れており、次のものがある。アミノヒドロキシシクロア
ルケノン化合物（例えば、２−ヒドロキシピペリジノ−
２−シクロヘキセノン）；還元剤の前駆体としてアミノ
リダクトン類（ｒｅｄｕｃｔｏｎｅｓ）エステル（例え
ば、ピペリジノヘキソースリダクトンモノアセテー
ト）；Ｎ−ヒドロキシ尿素誘導体（例えば、Ｎ−ｐ−メ
チルフェニル−Ｎ−ヒドロキシ尿素）；アルデヒドまた
はケトンのヒドラゾン類（例えば、アントラセンアルデ
ヒドフェニルヒドラゾン）；ホスファーアミドフェノー
ル類；ホスファーアミドアニリン類；ポリヒドロキシベ
ンゼン類（例えば、ヒドロキノン、ｔ−ブチル−ヒドロ
キノン、イソプロピルヒドロキノン及び（２，５−ジヒ
ドロキシ−フェニル）メチルスルホン）；スルフヒドロ
キサム酸類（例えば、ベンゼンスルフヒドロキサム
酸）；スルホンアミドアニリン類（例えば、４−（Ｎ−
メタンスルホンアミド）アニリン）；２−テトラゾリル
チオヒドロキノン類（例えば、２−メチル−５−（１−
フェニル−５−テトラゾリルチオ）ヒドロキノン）；テ
トラヒドロキノキサリン類（例えば、１，２，３，４−
テトラヒドロキノキサリン）；アミドオキシン類；アジ
ン類（例えば、脂肪族カルボン酸アリールヒドラザイド
類とアスコルビン酸の組み合わせ）；ポリヒドロキシベ
ンゼンとヒドロキシルアミンの組み合わせ、リダクトン
またはヒドラジン；ヒドロキサン酸類；アジン類とスル
ホンアミドフェノール類の組み合わせ；α−シアノフェ
ニル酢酸誘導体；ビス−β−ナフトールと１，３−ジヒ
ドロキシベンゼン誘導体の組み合わせ；５−ピラゾロン
類；スルホンアミドフェノール還元剤；２−フェニルイ
ンダン−１，３−ジオン等；クロマン；１，４−ジヒド
ロピリジン類（例えば、２，６−ジメトキシ−３，５−
ジカルボエトキシ−１，４−ジヒドロピリジン）；ビス
フェノール類（例えば、ビス（２−ヒドロキシ−３−ｔ
−ブチル−５−メチルフェニル）メタン、ビス（６−ヒ
ドロキシ−ｍ−トリ）メシトール（ｍｅｓｉｔｏｌ）、
２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）
プロパン、４，５−エチリデン−ビス（２−ｔ−ブチル
−６−メチル）フェノール）、紫外線感応性アスコルビ
ン酸誘導体及び３−ピラゾリドン類。中でも、特に好ま
しい還元剤はヒンダードフェノール類である。ヒンダー
ドフェノール類としては下記一般式（Ａ）で表される化
合物が挙げられる。
【００５７】
【化７】
【００５８】式中、Ｒは水素原子または炭素原子数１〜
１０のアルキル基（例えば、ブチル基、２，４，４−ト
リメチルペンチル基等）を表し、Ｒ′及びＲ″は、各
々、炭素原子数１〜５のアルキル基（例えば、メチル
基、エチル基、ｔ−ブチル基等）を表す。
１０のアルキル基（例えば、ブチル基、２，４，４−ト
リメチルペンチル基等）を表し、Ｒ′及びＲ″は、各
々、炭素原子数１〜５のアルキル基（例えば、メチル
基、エチル基、ｔ−ブチル基等）を表す。
【００５９】一般式（Ａ）で表される化合物の具体例を
以下に示す。ただし、本発明は、これらに限定されな
い。
以下に示す。ただし、本発明は、これらに限定されな
い。
【００６０】
【化８】
【００６１】
【化９】
【００６２】前記一般式（Ａ）で表される化合物を始め
とする還元剤の使用量は好ましくは銀１モル当り１×１
０-2〜１０モル、特に１×１０-2〜１．５モルである。
とする還元剤の使用量は好ましくは銀１モル当り１×１
０-2〜１０モル、特に１×１０-2〜１．５モルである。
【００６３】本発明の還元剤は、溶液、粉末、固体微粒
子分散物などいかなる方法で添加してもよい。固体微粒
子分散は公知の微細化手段（例えば、ボールミル、振動
ボールミル、サンドミル、コロイドミル、ジェットミ
ル、ローラーミルなど）で行われる。また、固体微粒子
分散する際に分散助剤を用いてもよい。
子分散物などいかなる方法で添加してもよい。固体微粒
子分散は公知の微細化手段（例えば、ボールミル、振動
ボールミル、サンドミル、コロイドミル、ジェットミ
ル、ローラーミルなど）で行われる。また、固体微粒子
分散する際に分散助剤を用いてもよい。
【００６４】本発明の熱現像感光材料には例えば特開昭
６３−１５９８４１号、同６０−１４０３３５号、同６
３−２３１４３７号、同６３−２５９６５１号、同６３
−３０４２４２号、同６３−１５２４５号、米国特許第
４，６３９，４１４号、同第４，７４０，４５５号、同
第４，７４１，９６６号、同第４，７５１，１７５号、
同第４，８３５，０９６号に記載された増感色素が使用
できる。本発明に使用される有用な増感色素は例えばＲ
ｅｓｅａｒｃｈ Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ Ｉｔｅｍ １
７６４３ IV−Ａ項（１９７８年１２月ｐ．２３）に記
載若しくは引用された文献に記載されている。特に各種
光源の分光特性に適した分光感度を有する増感色素を有
利に選択する事ができる。例えばアルゴンイオンレーザ
ー光源に対しては、特開昭６０−１６２２４７号、特開
平２−４８６３５号、米国特許第２，１６１，３３１
号、西独特許第９３６，０７１号、特開平５−１１３８
９号等に記載のシンプルメロシアニン類、ヘリウムネオ
ンレーザー光源に対しては、特開昭５０−６２４２５
号、同５４−１８７２６号、同５９−１０２２２９号に
示された三核シアニン色素類、特開平７−２８７３３８
号に記載されたメロシアニン類、ＬＥＤ光源及び赤外半
導体レーザー光源に対しては特公昭４８−４２１７２
号、同５１−９６０９号、同５５−３９８１８号、特開
昭６２−２８４３４３号、特開平２−１０５１３５号に
記載されたチアカルボシアニン類、赤外半導体レーザー
光源に対しては特開昭５９−１９１０３２号、特開昭６
０−８０８４１号に記載されたトリカルボシアニン類、
特開昭５９−１９２２４２号、特開平３−６７２４２号
の一般式（IIIａ）、（IIIｂ）に記載された４−キノリ
ン核を含有するジカルボシアニン類等が有利に選択され
る。更に赤外レーザー光源の波長が７５０ｎｍ以上更に
好ましくは８００ｎｍ以上である場合このような波長域
のレーザーに対応する為には、特開平４−１８２６３９
号、同５−３４１４３２号、特公平６−５２３８７号、
同３−１０９３１号、米国特許第５，４４１，８６６
号、特開平７−１３２９５号等に記載されている増感色
素が好ましく用いられる。これらの増感色素は単独で用
いてもよく、増感色素の組み合わせは特に、強色増感の
目的でしばしば用いられる。増感色素とともに、それ自
身分光増感作用を持たない色素或いは可視光を実質的に
吸収しない物質であって、強色増感を示す物質を乳剤中
に含んでいてもよい。これらの増感色素は、適当な溶媒
に溶解して添加してもよいし、水分散物として添加して
もよい。
６３−１５９８４１号、同６０−１４０３３５号、同６
３−２３１４３７号、同６３−２５９６５１号、同６３
−３０４２４２号、同６３−１５２４５号、米国特許第
４，６３９，４１４号、同第４，７４０，４５５号、同
第４，７４１，９６６号、同第４，７５１，１７５号、
同第４，８３５，０９６号に記載された増感色素が使用
できる。本発明に使用される有用な増感色素は例えばＲ
ｅｓｅａｒｃｈ Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ Ｉｔｅｍ １
７６４３ IV−Ａ項（１９７８年１２月ｐ．２３）に記
載若しくは引用された文献に記載されている。特に各種
光源の分光特性に適した分光感度を有する増感色素を有
利に選択する事ができる。例えばアルゴンイオンレーザ
ー光源に対しては、特開昭６０−１６２２４７号、特開
平２−４８６３５号、米国特許第２，１６１，３３１
号、西独特許第９３６，０７１号、特開平５−１１３８
９号等に記載のシンプルメロシアニン類、ヘリウムネオ
ンレーザー光源に対しては、特開昭５０−６２４２５
号、同５４−１８７２６号、同５９−１０２２２９号に
示された三核シアニン色素類、特開平７−２８７３３８
号に記載されたメロシアニン類、ＬＥＤ光源及び赤外半
導体レーザー光源に対しては特公昭４８−４２１７２
号、同５１−９６０９号、同５５−３９８１８号、特開
昭６２−２８４３４３号、特開平２−１０５１３５号に
記載されたチアカルボシアニン類、赤外半導体レーザー
光源に対しては特開昭５９−１９１０３２号、特開昭６
０−８０８４１号に記載されたトリカルボシアニン類、
特開昭５９−１９２２４２号、特開平３−６７２４２号
の一般式（IIIａ）、（IIIｂ）に記載された４−キノリ
ン核を含有するジカルボシアニン類等が有利に選択され
る。更に赤外レーザー光源の波長が７５０ｎｍ以上更に
好ましくは８００ｎｍ以上である場合このような波長域
のレーザーに対応する為には、特開平４−１８２６３９
号、同５−３４１４３２号、特公平６−５２３８７号、
同３−１０９３１号、米国特許第５，４４１，８６６
号、特開平７−１３２９５号等に記載されている増感色
素が好ましく用いられる。これらの増感色素は単独で用
いてもよく、増感色素の組み合わせは特に、強色増感の
目的でしばしば用いられる。増感色素とともに、それ自
身分光増感作用を持たない色素或いは可視光を実質的に
吸収しない物質であって、強色増感を示す物質を乳剤中
に含んでいてもよい。これらの増感色素は、適当な溶媒
に溶解して添加してもよいし、水分散物として添加して
もよい。
【００６５】本発明の熱現像感光材料に好適なバインダ
ーは透明または半透明で、一般に無色であり、天然ポリ
マー合成樹脂やポリマー及びコポリマー、その他フィル
ムを形成する媒体、例えば：ゼラチン、アラビアゴム、
ポリ（ビニルアルコール）、ヒドロキシエチルセルロー
ス、セルロースアセテート、セルロースアセテートブチ
レート、ポリ（ビニルピロリドン）、カゼイン、デンプ
ン、ポリ（アクリル酸）、ポリ（メチルメタクリル
酸）、ポリ（塩化ビニル）、ポリ（メタクリル酸）、コ
ポリ（スチレン−無水マレイン酸）、コポリ（スチレン
−アクリロニトリル）、コポリ（スチレン−ブタジエ
ン）、ポリ（ビニルアセタール）類（例えば、ポリ（ビ
ニルホルマール）及びポリ（ビニルブチラール））、ポ
リ（エステル）類、ポリ（ウレタン）類、フェノキシ樹
脂、ポリ（塩化ビニリデン）、ポリ（エポキシド）類、
ポリ（カーボネート）類、ポリ（ビニルアセテート）、
セルロースエステル類、ポリ（アミド）類がある。親水
性でも非親水性でもよい。これらは、溶解する溶媒とと
もに溶液として用いても良いし、ラテックスのような水
分散物の形で用いても良い。
ーは透明または半透明で、一般に無色であり、天然ポリ
マー合成樹脂やポリマー及びコポリマー、その他フィル
ムを形成する媒体、例えば：ゼラチン、アラビアゴム、
ポリ（ビニルアルコール）、ヒドロキシエチルセルロー
ス、セルロースアセテート、セルロースアセテートブチ
レート、ポリ（ビニルピロリドン）、カゼイン、デンプ
ン、ポリ（アクリル酸）、ポリ（メチルメタクリル
酸）、ポリ（塩化ビニル）、ポリ（メタクリル酸）、コ
ポリ（スチレン−無水マレイン酸）、コポリ（スチレン
−アクリロニトリル）、コポリ（スチレン−ブタジエ
ン）、ポリ（ビニルアセタール）類（例えば、ポリ（ビ
ニルホルマール）及びポリ（ビニルブチラール））、ポ
リ（エステル）類、ポリ（ウレタン）類、フェノキシ樹
脂、ポリ（塩化ビニリデン）、ポリ（エポキシド）類、
ポリ（カーボネート）類、ポリ（ビニルアセテート）、
セルロースエステル類、ポリ（アミド）類がある。親水
性でも非親水性でもよい。これらは、溶解する溶媒とと
もに溶液として用いても良いし、ラテックスのような水
分散物の形で用いても良い。
【００６６】また熱現像感光材料の表面を保護するため
に、感光性層の外側に非感光性層を有している。これら
の非感光性層に用いられるバインダーは感光性層に用い
られるバインダーと同じ種類でも異なった種類でもよ
い。
に、感光性層の外側に非感光性層を有している。これら
の非感光性層に用いられるバインダーは感光性層に用い
られるバインダーと同じ種類でも異なった種類でもよ
い。
【００６７】本発明においては、感光性層のバインダー
量は１．５〜２０ｇ／ｍ2であることが好ましい。さら
に好ましくは１．７〜１５ｇ／ｍ2である。
量は１．５〜２０ｇ／ｍ2であることが好ましい。さら
に好ましくは１．７〜１５ｇ／ｍ2である。
【００６８】本発明の熱現像感光材料には記録情報の長
期保存のために、かぶり防止剤が含有されることが好ま
しい。最も有効なかぶり防止剤として知られているもの
は水銀イオンである。感光材料中にかぶり防止剤として
水銀化合物を使用することについては、例えば米国特許
第３，５８９，９０３号に開示されている。しかし、水
銀化合物の使用は、環境的に好ましくない。
期保存のために、かぶり防止剤が含有されることが好ま
しい。最も有効なかぶり防止剤として知られているもの
は水銀イオンである。感光材料中にかぶり防止剤として
水銀化合物を使用することについては、例えば米国特許
第３，５８９，９０３号に開示されている。しかし、水
銀化合物の使用は、環境的に好ましくない。
【００６９】非水銀かぶり防止剤としては、例えば米国
特許第４，５４６，０７５号及び同第４，４５２，８８
５号及び特開昭５９−５７２３４号に開示されている様
な、かぶり防止剤が好ましい。
特許第４，５４６，０７５号及び同第４，４５２，８８
５号及び特開昭５９−５７２３４号に開示されている様
な、かぶり防止剤が好ましい。
【００７０】特に好ましい非水銀かぶり防止剤は、米国
特許第３，８７４，９４６号及び同第４，７５６，９９
９号に開示されているような化合物、−Ｃ（Ｘ１）（Ｘ
２）（Ｘ３）（ここでＸ１及びＸ２はハロゲン原子を表
し、Ｘ３は水素またはハロゲン原子を表す）で表される
置換基を１以上備えたヘテロ環状化合物である。また、
その他に好適なかぶり防止剤としては、特開平９−２８
８３２８号の段落番号〔００３０〕〜〔００３６〕に記
載されている化合物、特開平９−９０５５０号の段落番
号〔００６２〕〜〔００６３〕に記載されている化合
物、米国特許第５，０２８，５２３号及び欧州特許第６
００，５８７号、同第６０５，９８１号、同第６３１，
１７６号等に開示されている化合物等を用いることが出
来る。これらの化合物は、適当な溶媒に溶解して添加し
てもよいし、固体微粒子分散物として添加してもよい。
固体微粒子分散は公知の微細化手段（例えば、ボールミ
ル、振動ボールミル、サンドミル、コロイドミル、ジェ
ットミル、ローラーミルなど）で行われる。また、固体
微粒子分散する際に分散助剤を用いてもよい。
特許第３，８７４，９４６号及び同第４，７５６，９９
９号に開示されているような化合物、−Ｃ（Ｘ１）（Ｘ
２）（Ｘ３）（ここでＸ１及びＸ２はハロゲン原子を表
し、Ｘ３は水素またはハロゲン原子を表す）で表される
置換基を１以上備えたヘテロ環状化合物である。また、
その他に好適なかぶり防止剤としては、特開平９−２８
８３２８号の段落番号〔００３０〕〜〔００３６〕に記
載されている化合物、特開平９−９０５５０号の段落番
号〔００６２〕〜〔００６３〕に記載されている化合
物、米国特許第５，０２８，５２３号及び欧州特許第６
００，５８７号、同第６０５，９８１号、同第６３１，
１７６号等に開示されている化合物等を用いることが出
来る。これらの化合物は、適当な溶媒に溶解して添加し
てもよいし、固体微粒子分散物として添加してもよい。
固体微粒子分散は公知の微細化手段（例えば、ボールミ
ル、振動ボールミル、サンドミル、コロイドミル、ジェ
ットミル、ローラーミルなど）で行われる。また、固体
微粒子分散する際に分散助剤を用いてもよい。
【００７１】本発明の熱現像感光材料において、上述し
た各成分と共に現像促進剤が使用される事が望ましい。
現像促進剤は有機銀塩と還元剤の酸化還元反応に関与し
て、現像を促進する機能を有する。本発明に用いられる
好適な現像促進剤の例はＲｅｓｅａｒｃｈ Ｄｉｓｃｌ
ｏｓｕｒｅ第１７０２９号に開示されており、次のもの
がある。
た各成分と共に現像促進剤が使用される事が望ましい。
現像促進剤は有機銀塩と還元剤の酸化還元反応に関与し
て、現像を促進する機能を有する。本発明に用いられる
好適な現像促進剤の例はＲｅｓｅａｒｃｈ Ｄｉｓｃｌ
ｏｓｕｒｅ第１７０２９号に開示されており、次のもの
がある。
【００７２】イミド類（例えば、フタルイミド）；環状
イミド類、ピラゾリン−５−オン類、及びキナゾリノン
（例えば、スクシンイミド、３−フェニル−２−ピラゾ
リン−５−オン、１−フェニルウラゾール、キナゾリン
及び２，４−チアゾリジンジオン）；ナフタールイミド
類（例えば、Ｎ−ヒドロキシ−１，８−ナフタールイミ
ド）；コバルト錯体（例えば、コバルトのヘキサミント
リフルオロアセテート）、メルカプタン類（例えば、３
−メルカプト−１，２，４−トリアゾール）；Ｎ−（ア
ミノメチル）アリールジカルボキシイミド類（例えば、
Ｎ−（ジメチルアミノメチル）フタルイミド）；ブロッ
クされたピラゾール類、イソチウロニウム（ｉｓｏｔｈ
ｉｕｒｏｎｉｕｍ）誘導体及びある種の光漂白剤の組み
合わせ（例えば、Ｎ，Ｎ′−ヘキサメチレン（１−カル
バモイル−３，５−ジメチルピラゾール）、１，８−
（３，６−ジオキサオクタン）ビス（イソチウロニウム
トリフルオロアセテート）、及び２−（トリブロモメチ
ルスルホニル）ベンゾチアゾールの組み合わせ）；メロ
シアニン染料（例えば、３−エチル−５−（（３−エチ
ル−２−ベンゾチアゾリニリデン（ベンゾチアゾリニリ
デン））−１−メチルエチリデン）−２−チオ−２，４
−オキサゾリジンジオン）；フタラジノン、フタラジノ
ン誘導体又はこれらの誘導体の金属塩（例えば、４−
（１−ナフチル）フタラジノン、６−クロロフタラジノ
ン、５，７−ジメチルオキシフタラジノン、及び２，３
−ジヒドロ−１，４−フタラジンジオン）；フタラジノ
ンとスルフィン酸誘導体の組み合わせ（例えば、６−ク
ロロフタラジノン＋ベンゼンスルフィン酸ナトリウム又
は８−メチルフタラジノン＋ｐ−トリスルホン酸ナトリ
ウム）；フタラジン＋フタル酸の組み合わせ；フタラジ
ン（フタラジンの付加物を含む）とマレイン酸無水物、
及びフタル酸、２，３−ナフタレンジカルボン酸又はｏ
−フェニレン酸誘導体及びその無水物（例えば、フタル
酸、４−メチルフタル酸、４−ニトロフタル酸及びテト
ラクロロフタル酸無水物）から選択される少なくとも１
つの化合物との組み合わせ；キナゾリンジオン類、ベン
ズオキサジン、ナフトキサジン誘導体；ベンズオキサジ
ン−２，４−ジオン類（例えば、１，３−ベンズオキサ
ジン−２，４−ジオン）；ピリミジン類及び不斉−トリ
アジン類（例えば、２，４−ジヒドロキシピリミジ
ン）、及びテトラアザペンタレン誘導体（例えば、３，
６−ジメルカプト−１，４−ジフェニル−１Ｈ，４Ｈ−
２，３ａ，５，６ａ−テトラアザペンタレン）等が挙げ
られる。これらの化合物は、溶液、粉末、固体微粒子分
散物などいかなる方法で添加してもよい。固体微粒子分
散は公知の微細化手段（例えば、ボールミル、振動ボー
ルミル、サンドミル、コロイドミル、ジェットミル、ロ
ーラーミルなど）で行われる。また、固体微粒子分散す
る際に分散助剤を用いてもよい。
イミド類、ピラゾリン−５−オン類、及びキナゾリノン
（例えば、スクシンイミド、３−フェニル−２−ピラゾ
リン−５−オン、１−フェニルウラゾール、キナゾリン
及び２，４−チアゾリジンジオン）；ナフタールイミド
類（例えば、Ｎ−ヒドロキシ−１，８−ナフタールイミ
ド）；コバルト錯体（例えば、コバルトのヘキサミント
リフルオロアセテート）、メルカプタン類（例えば、３
−メルカプト−１，２，４−トリアゾール）；Ｎ−（ア
ミノメチル）アリールジカルボキシイミド類（例えば、
Ｎ−（ジメチルアミノメチル）フタルイミド）；ブロッ
クされたピラゾール類、イソチウロニウム（ｉｓｏｔｈ
ｉｕｒｏｎｉｕｍ）誘導体及びある種の光漂白剤の組み
合わせ（例えば、Ｎ，Ｎ′−ヘキサメチレン（１−カル
バモイル−３，５−ジメチルピラゾール）、１，８−
（３，６−ジオキサオクタン）ビス（イソチウロニウム
トリフルオロアセテート）、及び２−（トリブロモメチ
ルスルホニル）ベンゾチアゾールの組み合わせ）；メロ
シアニン染料（例えば、３−エチル−５−（（３−エチ
ル−２−ベンゾチアゾリニリデン（ベンゾチアゾリニリ
デン））−１−メチルエチリデン）−２−チオ−２，４
−オキサゾリジンジオン）；フタラジノン、フタラジノ
ン誘導体又はこれらの誘導体の金属塩（例えば、４−
（１−ナフチル）フタラジノン、６−クロロフタラジノ
ン、５，７−ジメチルオキシフタラジノン、及び２，３
−ジヒドロ−１，４−フタラジンジオン）；フタラジノ
ンとスルフィン酸誘導体の組み合わせ（例えば、６−ク
ロロフタラジノン＋ベンゼンスルフィン酸ナトリウム又
は８−メチルフタラジノン＋ｐ−トリスルホン酸ナトリ
ウム）；フタラジン＋フタル酸の組み合わせ；フタラジ
ン（フタラジンの付加物を含む）とマレイン酸無水物、
及びフタル酸、２，３−ナフタレンジカルボン酸又はｏ
−フェニレン酸誘導体及びその無水物（例えば、フタル
酸、４−メチルフタル酸、４−ニトロフタル酸及びテト
ラクロロフタル酸無水物）から選択される少なくとも１
つの化合物との組み合わせ；キナゾリンジオン類、ベン
ズオキサジン、ナフトキサジン誘導体；ベンズオキサジ
ン−２，４−ジオン類（例えば、１，３−ベンズオキサ
ジン−２，４−ジオン）；ピリミジン類及び不斉−トリ
アジン類（例えば、２，４−ジヒドロキシピリミジ
ン）、及びテトラアザペンタレン誘導体（例えば、３，
６−ジメルカプト−１，４−ジフェニル−１Ｈ，４Ｈ−
２，３ａ，５，６ａ−テトラアザペンタレン）等が挙げ
られる。これらの化合物は、溶液、粉末、固体微粒子分
散物などいかなる方法で添加してもよい。固体微粒子分
散は公知の微細化手段（例えば、ボールミル、振動ボー
ルミル、サンドミル、コロイドミル、ジェットミル、ロ
ーラーミルなど）で行われる。また、固体微粒子分散す
る際に分散助剤を用いてもよい。
【００７３】本発明にはさらに、保存安定性向上などの
ために、メルカプト化合物、ジスルフィド化合物、チオ
ン化合物を含有させることができる。本発明にメルカプ
ト化合物を使用する場合、いかなる構造のものでも良い
が、Ａｒ−ＳＭ、Ａｒ−Ｓ−Ｓ−Ａｒで表されるものが
好ましい。式中、Ｍは水素原子またはアルカリ金属原子
であり、Ａｒは１個以上の窒素、イオウ、酸素、セレニ
ウムまたはテルリウム原子を有する芳香環または縮合芳
香環である。好ましくは、複素芳香環はベンゾイミダゾ
ール、ナフスイミダゾール、ベンゾチアゾール、ナフト
チアゾール、ベンゾオキサゾール、ナフトオキサゾー
ル、ベンゾセレナゾール、ベンゾテルラゾール、イミダ
ゾール、オキサゾール、ピラゾール、トリアゾール、チ
アジアゾール、テトラゾール、トリアジン、ピリミジ
ン、ピリダジン、ピラジン、ピリジン、プリン、キノリ
ンまたはキナゾリノンである。この複素芳香環は、例え
ば、ハロゲン（例えば、ＢｒおよびＣｌ）、ヒドロキ
シ、アミノ、カルボキシ、アルキル（例えば、１個以上
の炭素原子、好ましくは１〜４個の炭素原子を有するも
の）およびアルコキシ（例えば、１個以上の炭素原子、
好ましくは１〜４個の炭素原子を有するもの）からなる
置換基群から選択されるものを有してもよい。メルカプ
ト置換複素芳香族化合物としては、２−メルカプトベン
ゾイミダゾール、２−メルカプト−５−メチルベンゾイ
ミダゾール、２−メルカプトベンゾオキサゾール、２−
メルカプトベンゾチアゾール、２−メルカプト−５−メ
チルベンゾチアゾール、３−メルカプト−１，２，４−
トリアゾール、２−メルカプトキノリン、８−メルカプ
トプリン、２，３，５，６−テトラクロロ−４−ピリジ
ンチオール、４−ヒドロキシ−２−メルカプトピリミジ
ン、２−メルカプト−４−フェニルオキサゾールなどが
挙げられるが、本発明はこれらに限定されない。なお、
これらの化合物は、溶液、粉末、固体微粒子分散物など
いかなる方法で添加してもよい。固体微粒子分散は公知
の微細化手段（例えば、ボールミル、振動ボールミル、
サンドミル、コロイドミル、ジェットミル、ローラーミ
ルなど）で行われる。また、固体微粒子分散する際に分
散助剤を用いてもよい。
ために、メルカプト化合物、ジスルフィド化合物、チオ
ン化合物を含有させることができる。本発明にメルカプ
ト化合物を使用する場合、いかなる構造のものでも良い
が、Ａｒ−ＳＭ、Ａｒ−Ｓ−Ｓ−Ａｒで表されるものが
好ましい。式中、Ｍは水素原子またはアルカリ金属原子
であり、Ａｒは１個以上の窒素、イオウ、酸素、セレニ
ウムまたはテルリウム原子を有する芳香環または縮合芳
香環である。好ましくは、複素芳香環はベンゾイミダゾ
ール、ナフスイミダゾール、ベンゾチアゾール、ナフト
チアゾール、ベンゾオキサゾール、ナフトオキサゾー
ル、ベンゾセレナゾール、ベンゾテルラゾール、イミダ
ゾール、オキサゾール、ピラゾール、トリアゾール、チ
アジアゾール、テトラゾール、トリアジン、ピリミジ
ン、ピリダジン、ピラジン、ピリジン、プリン、キノリ
ンまたはキナゾリノンである。この複素芳香環は、例え
ば、ハロゲン（例えば、ＢｒおよびＣｌ）、ヒドロキ
シ、アミノ、カルボキシ、アルキル（例えば、１個以上
の炭素原子、好ましくは１〜４個の炭素原子を有するも
の）およびアルコキシ（例えば、１個以上の炭素原子、
好ましくは１〜４個の炭素原子を有するもの）からなる
置換基群から選択されるものを有してもよい。メルカプ
ト置換複素芳香族化合物としては、２−メルカプトベン
ゾイミダゾール、２−メルカプト−５−メチルベンゾイ
ミダゾール、２−メルカプトベンゾオキサゾール、２−
メルカプトベンゾチアゾール、２−メルカプト−５−メ
チルベンゾチアゾール、３−メルカプト−１，２，４−
トリアゾール、２−メルカプトキノリン、８−メルカプ
トプリン、２，３，５，６−テトラクロロ−４−ピリジ
ンチオール、４−ヒドロキシ−２−メルカプトピリミジ
ン、２−メルカプト−４−フェニルオキサゾールなどが
挙げられるが、本発明はこれらに限定されない。なお、
これらの化合物は、溶液、粉末、固体微粒子分散物など
いかなる方法で添加してもよい。固体微粒子分散は公知
の微細化手段（例えば、ボールミル、振動ボールミル、
サンドミル、コロイドミル、ジェットミル、ローラーミ
ルなど）で行われる。また、固体微粒子分散する際に分
散助剤を用いてもよい。
【００７４】本発明の熱現像感光材料には，必要に応じ
て硬調化剤としてヒドラジン化合物を含有させることが
できる。本発明に用いられる好ましいヒドラジン化合物
としては、Ｒｅｓｅａｒｃｈ Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ
Ｉｔｅｍ ２３５１５（１９８３年１１月号、Ｐ．３４
６）及びそこに引用された文献の他、米国特許第４，０
８０，２０７号、同第４，２６９，９２９号、同第４，
２７６，３６４号、同第４，２７８，７４８号、同第
４，３８５，１０８号、同第４，４５９，３４７号、同
第４，４７８，９２８号、同第４，５６０，６３８号、
同第４，６８６，１６７号、同第４，９１２，０１６
号、同第４，９８８，６０４号、同第４，９９４，３６
５号、同第５，０４１，３５５号、同第５，１０４，７
６９号、英国特許第２，０１１，３９１Ｂ号、欧州特許
第２１７，３１０号、同第３０１，７９９号、同第３５
６，８９８号、特開昭６０−１７９７３４号、同６１−
１７０７３３号、同６１−２７０７４４号、同６２−１
７８２４６号、同６２−２７０９４８号、同６３−２９
７５１号、同６３−３２５３８号、同６３−１０４０４
７号、同６３−１２１８３８号、同６３−１２９３３７
号、同６３−２２３７４４号、同６３−２３４２４４
号、同６３−２３４２４５号、同６３−２３４２４６
号、同６３−２９４５５２号、同６３−３０６４３８
号、同６４−１０２３３号、特開平１−９０４３９号、
同１−１００５３０号、同１−１０５９４１号、同１−
１０５９４３号、同１−２７６１２８号、同１−２８０
７４７号、同１−２８３５４８号、同１−２８３５４９
号、同１−２８５９４０号、同２−２５４１号、同２−
７７０５７号、同２−１３９５３８号、同２−１９６２
３４号、同２−１９６２３５号、同２−１９８４４０
号、同２−１９８４４１号、同２−１９８４４２号、同
２−２２００４２号、同２−２２１９５３号、同２−２
２１９５４号、同２−２８５３４２号、同２−２８５３
４３号、同２−２８９８４３号、同２−３０２７５０
号、同２−３０４５５０号、同３−３７６４２号、同３
−５４５４９号、同３−１２５１３４号、同３−１８４
０３９号、同３−２４００３６号、同３−２４００３７
号、同３−２５９２４０号、同３−２８００３８号、同
３−２８２５３６号、同４−５１１４３号、同４−５６
８４２号、同４−８４１３４号、同２−２３０２３３
号、同４−９６０５３号、同４−２１６５４４号、同５
−４５７６１号、同５−４５７６２号、同５−４５７６
３号、同５−４５７６４号、同５−４５７６５号、同６
−２８９５２４号、同９−１６０１６４号等に記載され
たものを挙げることが出来る。
て硬調化剤としてヒドラジン化合物を含有させることが
できる。本発明に用いられる好ましいヒドラジン化合物
としては、Ｒｅｓｅａｒｃｈ Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ
Ｉｔｅｍ ２３５１５（１９８３年１１月号、Ｐ．３４
６）及びそこに引用された文献の他、米国特許第４，０
８０，２０７号、同第４，２６９，９２９号、同第４，
２７６，３６４号、同第４，２７８，７４８号、同第
４，３８５，１０８号、同第４，４５９，３４７号、同
第４，４７８，９２８号、同第４，５６０，６３８号、
同第４，６８６，１６７号、同第４，９１２，０１６
号、同第４，９８８，６０４号、同第４，９９４，３６
５号、同第５，０４１，３５５号、同第５，１０４，７
６９号、英国特許第２，０１１，３９１Ｂ号、欧州特許
第２１７，３１０号、同第３０１，７９９号、同第３５
６，８９８号、特開昭６０−１７９７３４号、同６１−
１７０７３３号、同６１−２７０７４４号、同６２−１
７８２４６号、同６２−２７０９４８号、同６３−２９
７５１号、同６３−３２５３８号、同６３−１０４０４
７号、同６３−１２１８３８号、同６３−１２９３３７
号、同６３−２２３７４４号、同６３−２３４２４４
号、同６３−２３４２４５号、同６３−２３４２４６
号、同６３−２９４５５２号、同６３−３０６４３８
号、同６４−１０２３３号、特開平１−９０４３９号、
同１−１００５３０号、同１−１０５９４１号、同１−
１０５９４３号、同１−２７６１２８号、同１−２８０
７４７号、同１−２８３５４８号、同１−２８３５４９
号、同１−２８５９４０号、同２−２５４１号、同２−
７７０５７号、同２−１３９５３８号、同２−１９６２
３４号、同２−１９６２３５号、同２−１９８４４０
号、同２−１９８４４１号、同２−１９８４４２号、同
２−２２００４２号、同２−２２１９５３号、同２−２
２１９５４号、同２−２８５３４２号、同２−２８５３
４３号、同２−２８９８４３号、同２−３０２７５０
号、同２−３０４５５０号、同３−３７６４２号、同３
−５４５４９号、同３−１２５１３４号、同３−１８４
０３９号、同３−２４００３６号、同３−２４００３７
号、同３−２５９２４０号、同３−２８００３８号、同
３−２８２５３６号、同４−５１１４３号、同４−５６
８４２号、同４−８４１３４号、同２−２３０２３３
号、同４−９６０５３号、同４−２１６５４４号、同５
−４５７６１号、同５−４５７６２号、同５−４５７６
３号、同５−４５７６４号、同５−４５７６５号、同６
−２８９５２４号、同９−１６０１６４号等に記載され
たものを挙げることが出来る。
【００７５】この他にも、特公平６−７７１３８号に記
載の（化１）で表される化合物で、具体的には同公報３
頁、４頁に記載された化合物、特公平６−９３０８２号
公報に記載された一般式（１）で表される化合物で具体
的には同公報８頁〜１８頁に記載の１〜３８の化合物、
特開平６−２３０４９号公報に記載の一般式（４）、
（５）及び（６）で表される化合物で、具体的には同公
報２５頁、２６頁に記載の化合物４−１〜４−１０、２
８頁〜３６頁に記載の化合物５−１〜５−４２、及び３
９頁、４０頁に記載の化合物６−１〜６−７、特開平６
−２８９５２０号公報に記載の一般式（１）及び（２）
で表される化合物で、具体的には同公報５頁から７頁に
記載の化合物１−１）〜１−１７）及び２−１）、特開
平６−３１３９３６号公報に記載の（化２）及び（化
３）で表される化合物で具体的には同公報６頁から１９
頁に記載の化合物、特開平６−３１３９５１号公報に記
載の（化１）で表される化合物で、具体的には同公報３
頁から５頁に記載された化合物、特開平７−５６１０号
公報に記載の一般式（Ｉ）で表される化合物で、具体的
には同公報の５頁から１０頁に記載の化合物Ｉ−１〜Ｉ
−３８、特開平７−７７７８３号公報に記載の一般式
（II）で表される化合物で、具体的には同公報１０頁〜
２７頁に記載の化合物II−１〜II−１０２、特開平７−
１０４４２６号公報に記載の一般式（Ｈ）及び一般式
（Ｈａ）で表される化合物で、具体的には同公報８頁か
ら１５頁に記載の化合物Ｈ−１からＨ−４４に記載され
たもの等を用いることが出来る。
載の（化１）で表される化合物で、具体的には同公報３
頁、４頁に記載された化合物、特公平６−９３０８２号
公報に記載された一般式（１）で表される化合物で具体
的には同公報８頁〜１８頁に記載の１〜３８の化合物、
特開平６−２３０４９号公報に記載の一般式（４）、
（５）及び（６）で表される化合物で、具体的には同公
報２５頁、２６頁に記載の化合物４−１〜４−１０、２
８頁〜３６頁に記載の化合物５−１〜５−４２、及び３
９頁、４０頁に記載の化合物６−１〜６−７、特開平６
−２８９５２０号公報に記載の一般式（１）及び（２）
で表される化合物で、具体的には同公報５頁から７頁に
記載の化合物１−１）〜１−１７）及び２−１）、特開
平６−３１３９３６号公報に記載の（化２）及び（化
３）で表される化合物で具体的には同公報６頁から１９
頁に記載の化合物、特開平６−３１３９５１号公報に記
載の（化１）で表される化合物で、具体的には同公報３
頁から５頁に記載された化合物、特開平７−５６１０号
公報に記載の一般式（Ｉ）で表される化合物で、具体的
には同公報の５頁から１０頁に記載の化合物Ｉ−１〜Ｉ
−３８、特開平７−７７７８３号公報に記載の一般式
（II）で表される化合物で、具体的には同公報１０頁〜
２７頁に記載の化合物II−１〜II−１０２、特開平７−
１０４４２６号公報に記載の一般式（Ｈ）及び一般式
（Ｈａ）で表される化合物で、具体的には同公報８頁か
ら１５頁に記載の化合物Ｈ−１からＨ−４４に記載され
たもの等を用いることが出来る。
【００７６】また、同様に硬調化剤として、米国特許第
５，５４５，５１５号、同第５，６８６，２２８号、特
開平１１−１１９３７２号、同１１−２３１４５９号、
同１１−３２７０７７号、特開２０００−３５６３０号
等に記載のある不飽和化合物を加えることもできる。こ
れらの硬調化剤は、溶液、粉末、固体微粒子分散物など
いかなる方法で添加してもよい。固体微粒子分散は公知
の微細化手段（例えば、ボールミル、振動ボールミル、
サンドミル、コロイドミル、ジェットミル、ローラーミ
ルなど）で行われる。また、固体微粒子分散する際に分
散助剤を用いてもよい。
５，５４５，５１５号、同第５，６８６，２２８号、特
開平１１−１１９３７２号、同１１−２３１４５９号、
同１１−３２７０７７号、特開２０００−３５６３０号
等に記載のある不飽和化合物を加えることもできる。こ
れらの硬調化剤は、溶液、粉末、固体微粒子分散物など
いかなる方法で添加してもよい。固体微粒子分散は公知
の微細化手段（例えば、ボールミル、振動ボールミル、
サンドミル、コロイドミル、ジェットミル、ローラーミ
ルなど）で行われる。また、固体微粒子分散する際に分
散助剤を用いてもよい。
【００７７】本発明における記録層もしくは記録層の保
護層には、米国特許第３，２５３，９２１号、同第２，
２７４，７８２号、同第２，５２７，５８３号および同
第２，９５６，８７９号に記載されているような光吸収
物質およびフィルター染料を含むことができる。また、
例えば米国特許第３，２８２，６９９号に記載のように
染料を媒染することができる。フィルター染料の使用量
としては露光波長での吸光度が０．１〜３．０であるこ
とが好ましく、０．２〜１．５が特に好ましい。
護層には、米国特許第３，２５３，９２１号、同第２，
２７４，７８２号、同第２，５２７，５８３号および同
第２，９５６，８７９号に記載されているような光吸収
物質およびフィルター染料を含むことができる。また、
例えば米国特許第３，２８２，６９９号に記載のように
染料を媒染することができる。フィルター染料の使用量
としては露光波長での吸光度が０．１〜３．０であるこ
とが好ましく、０．２〜１．５が特に好ましい。
【００７８】本発明の感光層には鮮鋭性向上の観点から
各種染料や顔料を用いることができる。本発明の感光層
に用いる染料および顔料はいかなるものでもよいが、例
えばカラーインデックス記載の顔料や染料があり、具体
的にはピラゾロアゾール染料、アントラキノン染料、ア
ゾ染料、アゾメチン染料、オキソノール染料、カルボシ
アニン染料、スチリル染料、トリフェニルメタン染料、
インドアニリン染料、インドフェノール染料などの有機
染料、アゾ系顔料、多環式顔料（フタロシアニン系顔
料、アントラキノン系顔料など）、染付けレーキ顔料、
アジン顔料をはじめとする有機顔料、無機顔料などが挙
げられる。本発明に用いられる好ましい染料としてはア
ントラキノン染料（例えば特開平５−３４１４４１号記
載の化合物１〜９、特開平５−１６５１４７号記載の化
合物３−６〜１８および３−２３〜３８など）、アゾメ
チン染料（特開平５−３４１４４１号記載の化合物１７
〜４７など）、インドアニリン染料（例えば特開平５−
２８９２２７号記載の化合物１１〜１９、特開平５−３
４１４４１号記載の化合物４７、特開平５−１６５１４
７号記載の化合物２−１０〜１１など）およびアゾ染料
（特開平５−３４１４４１号記載の化合物１０〜１６）
が、好ましい顔料としてはアントラキノン系のインダン
トロン顔料（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ ６０
など）、フタロシアニン顔料（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ
Ｂｌｕｅ １５等の銅フタロシアニン、Ｃ．Ｉ．Ｐｉ
ｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ １６等の無金属フタロシアニン
など）、染付けレーキ顔料系のトリアリールカルボニル
顔料、インジゴ、無機顔料（群青、コバルトブルーな
ど）が挙げられる。これらの染料や顔料の添加法として
は、溶液、乳化物、固体微粒子分散物、高分子媒染剤に
媒染された状態などいかなる方法でも良い。これらの化
合物の使用量は目的の吸収量によって決められるが、一
般的に１ｍ2当たり１μｇ以上１ｇ以下の範囲で用いる
ことが好ましい。また、ジオキサン系顔料、キナクリド
ン系顔料、ジケトピロロピロール系顔料などを用いても
よい。
各種染料や顔料を用いることができる。本発明の感光層
に用いる染料および顔料はいかなるものでもよいが、例
えばカラーインデックス記載の顔料や染料があり、具体
的にはピラゾロアゾール染料、アントラキノン染料、ア
ゾ染料、アゾメチン染料、オキソノール染料、カルボシ
アニン染料、スチリル染料、トリフェニルメタン染料、
インドアニリン染料、インドフェノール染料などの有機
染料、アゾ系顔料、多環式顔料（フタロシアニン系顔
料、アントラキノン系顔料など）、染付けレーキ顔料、
アジン顔料をはじめとする有機顔料、無機顔料などが挙
げられる。本発明に用いられる好ましい染料としてはア
ントラキノン染料（例えば特開平５−３４１４４１号記
載の化合物１〜９、特開平５−１６５１４７号記載の化
合物３−６〜１８および３−２３〜３８など）、アゾメ
チン染料（特開平５−３４１４４１号記載の化合物１７
〜４７など）、インドアニリン染料（例えば特開平５−
２８９２２７号記載の化合物１１〜１９、特開平５−３
４１４４１号記載の化合物４７、特開平５−１６５１４
７号記載の化合物２−１０〜１１など）およびアゾ染料
（特開平５−３４１４４１号記載の化合物１０〜１６）
が、好ましい顔料としてはアントラキノン系のインダン
トロン顔料（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ ６０
など）、フタロシアニン顔料（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ
Ｂｌｕｅ １５等の銅フタロシアニン、Ｃ．Ｉ．Ｐｉ
ｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ １６等の無金属フタロシアニン
など）、染付けレーキ顔料系のトリアリールカルボニル
顔料、インジゴ、無機顔料（群青、コバルトブルーな
ど）が挙げられる。これらの染料や顔料の添加法として
は、溶液、乳化物、固体微粒子分散物、高分子媒染剤に
媒染された状態などいかなる方法でも良い。これらの化
合物の使用量は目的の吸収量によって決められるが、一
般的に１ｍ2当たり１μｇ以上１ｇ以下の範囲で用いる
ことが好ましい。また、ジオキサン系顔料、キナクリド
ン系顔料、ジケトピロロピロール系顔料などを用いても
よい。
【００７９】本発明においてはアンチハレーション層を
感光層に対して光源から遠い側に設けることができる。
アンチハレーション層は所望の波長範囲での最大吸収が
０．３以上２以下であることが好ましく、さらに好まし
くは０．５以上２以下の露光波長の吸収であり、かつ処
理後の可視領域においての吸収が０．００１以上０．５
未満であることが好ましく、さらに好ましくは０．００
１以上０．３未満の光学濃度を有する層であることが好
ましい。
感光層に対して光源から遠い側に設けることができる。
アンチハレーション層は所望の波長範囲での最大吸収が
０．３以上２以下であることが好ましく、さらに好まし
くは０．５以上２以下の露光波長の吸収であり、かつ処
理後の可視領域においての吸収が０．００１以上０．５
未満であることが好ましく、さらに好ましくは０．００
１以上０．３未満の光学濃度を有する層であることが好
ましい。
【００８０】本発明でハレーション防止染料を使用する
場合、該染料は波長範囲で目的の吸収を有し、処理後に
読み取り光での吸収が充分少なく、上記アンチハレーシ
ョン層の好ましい吸光度スペクトルの形状が得られれば
いかなる化合物でも良い。例えば以下に挙げるものが開
示されているが本発明はこれに限定されるものではな
い。単独の染料としては特開昭５９−５６４５８号、特
開平２−２１６１４０号、同７−１３２９５号、同７−
１１４３２号、米国特許５，３８０，６３５号記載、特
開平２−６８５３９号公報第１３頁左下欄１行目から同
第１４頁左下欄９行目、同３−２４５３９号公報第１４
頁左下欄から同第１６頁右下欄記載の化合物があり、処
理で消色する染料としては特開昭５２−１３９１３６
号、同５３−１３２３３４号、同５６−５０１４８０
号、同５７−１６０６０号、同５７−６８８３１号、同
５７−１０１８３５号、同５９−１８２４３６号、特開
平７−３６１４５号、同７−１９９４０９号、特公昭４
８−３３６９２号、同５０−１６６４８号、特公平２−
４１７３４号、米国特許４，０８８，４９７号、同４，
２８３，４８７号、同４，５４８，８９６号、同５，１
８７，０４９号がある。上記化合物は、溶液、粉末、固
体微粒子分散物などいかなる方法で添加してもよい。固
体微粒子分散は公知の微細化手段（例えば、ボールミ
ル、振動ボールミル、サンドミル、コロイドミル、ジェ
ットミル、ローラーミルなど）で行われる。また、固体
微粒子分散する際に分散助剤を用いてもよい。
場合、該染料は波長範囲で目的の吸収を有し、処理後に
読み取り光での吸収が充分少なく、上記アンチハレーシ
ョン層の好ましい吸光度スペクトルの形状が得られれば
いかなる化合物でも良い。例えば以下に挙げるものが開
示されているが本発明はこれに限定されるものではな
い。単独の染料としては特開昭５９−５６４５８号、特
開平２−２１６１４０号、同７−１３２９５号、同７−
１１４３２号、米国特許５，３８０，６３５号記載、特
開平２−６８５３９号公報第１３頁左下欄１行目から同
第１４頁左下欄９行目、同３−２４５３９号公報第１４
頁左下欄から同第１６頁右下欄記載の化合物があり、処
理で消色する染料としては特開昭５２−１３９１３６
号、同５３−１３２３３４号、同５６−５０１４８０
号、同５７−１６０６０号、同５７−６８８３１号、同
５７−１０１８３５号、同５９−１８２４３６号、特開
平７−３６１４５号、同７−１９９４０９号、特公昭４
８−３３６９２号、同５０−１６６４８号、特公平２−
４１７３４号、米国特許４，０８８，４９７号、同４，
２８３，４８７号、同４，５４８，８９６号、同５，１
８７，０４９号がある。上記化合物は、溶液、粉末、固
体微粒子分散物などいかなる方法で添加してもよい。固
体微粒子分散は公知の微細化手段（例えば、ボールミ
ル、振動ボールミル、サンドミル、コロイドミル、ジェ
ットミル、ローラーミルなど）で行われる。また、固体
微粒子分散する際に分散助剤を用いてもよい。
【００８１】本発明の熱現像感光材料には、必要に応じ
て、表面が疎水性で、熱現像温度においてガラス状であ
る微粒子のほかに、感光性層側またはその反対側にいわ
ゆるマット剤を含有することができる。本発明において
用いられるマット剤の材質は、有機物及び無機物のいず
れでもよい。例えば、無機物としては、スイス特許第３
３０，１５８号等に記載のシリカ、仏国特許第１，２９
６，９９５号等に記載のガラス粉、英国特許第１，１７
３，１８１号等に記載のアルカリ土類金属又はカドミウ
ム、亜鉛等の炭酸塩、等をマット剤として用いることが
できる。有機物としては、米国特許第２，３２２，０３
７号等に記載の澱粉、ベルギー特許第６２５，４５１号
や英国特許第９８１，１９８号等に記載された澱粉誘導
体、特公昭４４−３６４３号等に記載のポリビニルアル
コール、スイス特許第３３０，１５８号等に記載のポリ
スチレン或いはポリメタアクリレート、米国特許第３，
０７９，２５７号等に記載のポリアクリロニトリル、米
国特許第３，０２２，１６９号等に記載されたポリカー
ボネートの様な有機マット剤を用いることができる。
て、表面が疎水性で、熱現像温度においてガラス状であ
る微粒子のほかに、感光性層側またはその反対側にいわ
ゆるマット剤を含有することができる。本発明において
用いられるマット剤の材質は、有機物及び無機物のいず
れでもよい。例えば、無機物としては、スイス特許第３
３０，１５８号等に記載のシリカ、仏国特許第１，２９
６，９９５号等に記載のガラス粉、英国特許第１，１７
３，１８１号等に記載のアルカリ土類金属又はカドミウ
ム、亜鉛等の炭酸塩、等をマット剤として用いることが
できる。有機物としては、米国特許第２，３２２，０３
７号等に記載の澱粉、ベルギー特許第６２５，４５１号
や英国特許第９８１，１９８号等に記載された澱粉誘導
体、特公昭４４−３６４３号等に記載のポリビニルアル
コール、スイス特許第３３０，１５８号等に記載のポリ
スチレン或いはポリメタアクリレート、米国特許第３，
０７９，２５７号等に記載のポリアクリロニトリル、米
国特許第３，０２２，１６９号等に記載されたポリカー
ボネートの様な有機マット剤を用いることができる。
【００８２】本発明においては帯電性を改良するために
金属酸化物および／または導電性ポリマーなどの導電性
化合物を構成層中に含ませることができる。これらはい
ずれの層に含有させてもよいが、好ましくは下引層、バ
ッキング層、感光性層と下引の間の層などに含まれる。
本発明においては米国特許第５，２４４，７７３号カラ
ム１４〜２０に記載された導電性化合物が好ましく用い
られる。
金属酸化物および／または導電性ポリマーなどの導電性
化合物を構成層中に含ませることができる。これらはい
ずれの層に含有させてもよいが、好ましくは下引層、バ
ッキング層、感光性層と下引の間の層などに含まれる。
本発明においては米国特許第５，２４４，７７３号カラ
ム１４〜２０に記載された導電性化合物が好ましく用い
られる。
【００８３】本発明においては熱現像感光材料を構成す
る組成物を支持体にムラなく塗布するために、界面活性
剤を用いることが好ましい。界面活性剤の例としては、
ノニオン系、アニオン系、カチオン系、フッ素系などい
かなるものも適宜用いられる。具体的には、特開昭６２
−１７０９５０号、米国特許５，３８０，６４４号など
に記載のフッ素系高分子界面活性剤、特開昭６０−２４
４９４５号、特開昭６３−１８８１３５号、特開昭６０
−２４４９４５号、特開昭６３−３０６４３７号、特開
平７−２３３２６８号、特開平７−１７３２２５号など
に記載のフッ素系界面活性剤、米国特許３，８８５，９
６５号などに記載のポリシロキ酸系界面活性剤、特開平
６−３０１１４０号などに記載のポリアルキレンオキサ
イドやアニオン系界面活性剤などが挙げられる。その中
でもフッ素系界面活性剤である側鎖にフッ化アルキル基
を有する（メタ）アクリレート重合体が好ましい例とし
て挙げることができ、この際好ましくは標準ポリスチレ
ン換算数平均分子量が３０，０００以下、更に好ましく
は２，０００〜１０，０００の範囲にあるものが用いら
れる。
る組成物を支持体にムラなく塗布するために、界面活性
剤を用いることが好ましい。界面活性剤の例としては、
ノニオン系、アニオン系、カチオン系、フッ素系などい
かなるものも適宜用いられる。具体的には、特開昭６２
−１７０９５０号、米国特許５，３８０，６４４号など
に記載のフッ素系高分子界面活性剤、特開昭６０−２４
４９４５号、特開昭６３−１８８１３５号、特開昭６０
−２４４９４５号、特開昭６３−３０６４３７号、特開
平７−２３３２６８号、特開平７−１７３２２５号など
に記載のフッ素系界面活性剤、米国特許３，８８５，９
６５号などに記載のポリシロキ酸系界面活性剤、特開平
６−３０１１４０号などに記載のポリアルキレンオキサ
イドやアニオン系界面活性剤などが挙げられる。その中
でもフッ素系界面活性剤である側鎖にフッ化アルキル基
を有する（メタ）アクリレート重合体が好ましい例とし
て挙げることができ、この際好ましくは標準ポリスチレ
ン換算数平均分子量が３０，０００以下、更に好ましく
は２，０００〜１０，０００の範囲にあるものが用いら
れる。
【００８４】本発明に用いられる溶剤の例としては新版
溶剤ポケットブック（オーム社、１９９４年刊）などに
挙げられるが、本発明はこれに限定されるものではな
い。また、本発明で使用する溶剤の沸点としては４０℃
以上１８０℃以下のものが好ましい。
溶剤ポケットブック（オーム社、１９９４年刊）などに
挙げられるが、本発明はこれに限定されるものではな
い。また、本発明で使用する溶剤の沸点としては４０℃
以上１８０℃以下のものが好ましい。
【００８５】本発明の溶剤の例としてはヘキサン、シク
ロヘキサン、トルエン、メタノール、エタノール、イソ
プロパノール、アセトン、メチルエチルケトン、酢酸エ
チル、１，１，１−トリクロロエタン、テトラヒドロフ
ラン、トリエチルアミン、チオフェン、トリフルオロエ
タノール、パーフルオロペンタン、キシレン、ｎ−ブタ
ノール、フェノール、メチルイソブチルケトン、シクロ
ヘキサノン、酢酸ブチル、炭酸ジエチル、クロロベンゼ
ン、ジブチルエーテル、アニソール、エチレングリコー
ルジエチルエーテル、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、
モルホリン、プロパンスルトン、パーフルオロトリブチ
ルアミン、水などが挙げられる。
ロヘキサン、トルエン、メタノール、エタノール、イソ
プロパノール、アセトン、メチルエチルケトン、酢酸エ
チル、１，１，１−トリクロロエタン、テトラヒドロフ
ラン、トリエチルアミン、チオフェン、トリフルオロエ
タノール、パーフルオロペンタン、キシレン、ｎ−ブタ
ノール、フェノール、メチルイソブチルケトン、シクロ
ヘキサノン、酢酸ブチル、炭酸ジエチル、クロロベンゼ
ン、ジブチルエーテル、アニソール、エチレングリコー
ルジエチルエーテル、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、
モルホリン、プロパンスルトン、パーフルオロトリブチ
ルアミン、水などが挙げられる。
【００８６】本発明に用いられる支持体は熱現像感光材
料を構成する組成物を塗布することができるものであれ
ばよく、紙、プラスチック、ガラス、アルミやステンレ
スなどの金属が挙げられる。プラスチックの例として
は、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタ
レートなどのポリエステル、ポリスチレン、ポリカーボ
ネート、ポリエーテルスルホン、ポリイミド、ポリシク
ロペンタジエン、ポリノルボルネン、ナイロン、セルロ
ーストリアセテートなどが挙げられるが、好ましい支持
体としては、ポリエチレンテレフタレート（以下ＰＥＴ
と略す）及びシンジオタクチック構造を有するスチレン
系重合体を含むプラスチック（以下ＳＰＳと略す）の支
持体が挙げられる。
料を構成する組成物を塗布することができるものであれ
ばよく、紙、プラスチック、ガラス、アルミやステンレ
スなどの金属が挙げられる。プラスチックの例として
は、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタ
レートなどのポリエステル、ポリスチレン、ポリカーボ
ネート、ポリエーテルスルホン、ポリイミド、ポリシク
ロペンタジエン、ポリノルボルネン、ナイロン、セルロ
ーストリアセテートなどが挙げられるが、好ましい支持
体としては、ポリエチレンテレフタレート（以下ＰＥＴ
と略す）及びシンジオタクチック構造を有するスチレン
系重合体を含むプラスチック（以下ＳＰＳと略す）の支
持体が挙げられる。
【００８７】ＰＥＴはポリエステルの成分が全てポリエ
チレンテレフタレートからなるものであるが、ポリエチ
レンテレフタレート以外に、酸成分としてテレフタル
酸、ナフタレン−２，６−ジカルボン酸、イソフタル
酸、ブチレンジカルボン酸、５−ナトリウムスルホイソ
フタル酸、アジピン酸等と、グリコール成分としてエチ
レングリコール、プロピレングリコール、ブタンジオー
ル、シクロヘキサンジメタノール等との変性ポリエステ
ル成分が全ポリエステルの１０モル％以下含まれたポリ
エステルであってもよい。
チレンテレフタレートからなるものであるが、ポリエチ
レンテレフタレート以外に、酸成分としてテレフタル
酸、ナフタレン−２，６−ジカルボン酸、イソフタル
酸、ブチレンジカルボン酸、５−ナトリウムスルホイソ
フタル酸、アジピン酸等と、グリコール成分としてエチ
レングリコール、プロピレングリコール、ブタンジオー
ル、シクロヘキサンジメタノール等との変性ポリエステ
ル成分が全ポリエステルの１０モル％以下含まれたポリ
エステルであってもよい。
【００８８】ＳＰＳは通常のポリスチレン（アタクチッ
クポリスチレン）と異なり立体的に規則性を有したポリ
スチレンである。ＳＰＳの規則的な立体規則性構造部分
をラセモ連鎖といい、２連鎖、３連鎖、５連鎖、あるい
はそれ以上と規則的な部分がより多くあることが好まし
く、本発明において、ラセモ連鎖は、２連鎖で８５％以
上、３連鎖で７５％以上、５連鎖で５０％以上、それ以
上の連鎖で３０％以上であることが好ましい。ＳＰＳの
重合は特開平３−１３１８４３号明細書記載の方法に準
じて行うことが出来る。
クポリスチレン）と異なり立体的に規則性を有したポリ
スチレンである。ＳＰＳの規則的な立体規則性構造部分
をラセモ連鎖といい、２連鎖、３連鎖、５連鎖、あるい
はそれ以上と規則的な部分がより多くあることが好まし
く、本発明において、ラセモ連鎖は、２連鎖で８５％以
上、３連鎖で７５％以上、５連鎖で５０％以上、それ以
上の連鎖で３０％以上であることが好ましい。ＳＰＳの
重合は特開平３−１３１８４３号明細書記載の方法に準
じて行うことが出来る。
【００８９】本発明に用いられる支持体の製膜方法及び
下引製造方法は公知の方法を用いることができるが、好
ましくは、特開平９−５００９４号の段落〔００３０〕
〜〔００７０〕に記載された方法を用いることである。
下引製造方法は公知の方法を用いることができるが、好
ましくは、特開平９−５００９４号の段落〔００３０〕
〜〔００７０〕に記載された方法を用いることである。
【００９０】本発明に用いられる支持体の厚みとしては
５０〜２０００μｍ程度、好ましくは７０〜１５００μ
ｍである。また熱処理したプラスチック支持体を用いる
こともできる。採用するプラスチックとしては、前記の
プラスチックが挙げられる。支持体の熱処理とはこれら
の支持体を製膜後、感光性層が塗布されるまでの間に、
支持体のガラス転移点より３０℃以上高い温度で、好ま
しくは３５℃以上高い温度で、更に好ましくは４０℃以
上高い温度で加熱することがよい。また、上記支持体
は、感光層に用いることのできる種々の染料または顔料
を練り込むことにより青み付けすることができる。
５０〜２０００μｍ程度、好ましくは７０〜１５００μ
ｍである。また熱処理したプラスチック支持体を用いる
こともできる。採用するプラスチックとしては、前記の
プラスチックが挙げられる。支持体の熱処理とはこれら
の支持体を製膜後、感光性層が塗布されるまでの間に、
支持体のガラス転移点より３０℃以上高い温度で、好ま
しくは３５℃以上高い温度で、更に好ましくは４０℃以
上高い温度で加熱することがよい。また、上記支持体
は、感光層に用いることのできる種々の染料または顔料
を練り込むことにより青み付けすることができる。
【００９１】本発明の熱現像感光材料を構成する組成物
の塗布に用いられるすべての塗布液は、塗布前に濾過す
ることが好ましい。その濾過では、絶対濾過精度または
準絶対濾過精度が５〜５０μｍの濾材を少なくとも１回
は通過させることが好ましい。
の塗布に用いられるすべての塗布液は、塗布前に濾過す
ることが好ましい。その濾過では、絶対濾過精度または
準絶対濾過精度が５〜５０μｍの濾材を少なくとも１回
は通過させることが好ましい。
【００９２】本発明の熱現像感光材料を構成する組成物
の塗布には、各層の塗布、乾燥を繰り返す逐次重層塗布
方式が挙げられ、リバースロールコーティング、グラビ
アロールコーティング等のロール塗布方式、ブレードコ
ーティング、ワイヤーバーコーティング、ダイコーティ
ング等が用いられる。また複数のコーターを用いて既塗
布層の乾燥前に次の層を塗布して複数層を同時に乾燥さ
せたり、スライドコーティング、カーテンコーティング
や複数のスリットを有するエクストルージョン型ダイコ
ーターを用いて、複数の塗布液を積層させて塗布する同
時重層塗布方式も用いられる。このうち後者が、外部よ
り持ち込まれる異物による塗布故障の発生を防止できる
点でより好ましい。さらに、同時重層塗布方式を用いる
場合は、層間での混合を生じさせないために、最上層の
塗布液の塗布時の粘度を０．１Ｐａ・ｓ以上とし、他の
層の塗布液の塗布時の粘度を０．０３Ｐａ・ｓ以上とす
ることが好ましい。また各層の塗布液で溶解していた固
形分が隣接する層と液体状で積層されると、隣接層の有
機溶媒に難溶又は不溶の場合、境界面で析出して塗膜の
乱れや濁りを引き起こすので、各層の塗布液に最も多く
含まれる有機溶剤が同種（各塗布液に共通に含有される
有機溶媒の各液における含有量が、他の有機溶媒よりも
多い）であることが好ましい。
の塗布には、各層の塗布、乾燥を繰り返す逐次重層塗布
方式が挙げられ、リバースロールコーティング、グラビ
アロールコーティング等のロール塗布方式、ブレードコ
ーティング、ワイヤーバーコーティング、ダイコーティ
ング等が用いられる。また複数のコーターを用いて既塗
布層の乾燥前に次の層を塗布して複数層を同時に乾燥さ
せたり、スライドコーティング、カーテンコーティング
や複数のスリットを有するエクストルージョン型ダイコ
ーターを用いて、複数の塗布液を積層させて塗布する同
時重層塗布方式も用いられる。このうち後者が、外部よ
り持ち込まれる異物による塗布故障の発生を防止できる
点でより好ましい。さらに、同時重層塗布方式を用いる
場合は、層間での混合を生じさせないために、最上層の
塗布液の塗布時の粘度を０．１Ｐａ・ｓ以上とし、他の
層の塗布液の塗布時の粘度を０．０３Ｐａ・ｓ以上とす
ることが好ましい。また各層の塗布液で溶解していた固
形分が隣接する層と液体状で積層されると、隣接層の有
機溶媒に難溶又は不溶の場合、境界面で析出して塗膜の
乱れや濁りを引き起こすので、各層の塗布液に最も多く
含まれる有機溶剤が同種（各塗布液に共通に含有される
有機溶媒の各液における含有量が、他の有機溶媒よりも
多い）であることが好ましい。
【００９３】重層塗布後はできるだけ早く乾燥されるこ
とが好ましく、流動、拡散、密度差等に起因する層間混
合を避けるため１０秒以内で乾燥工程に至るのが望まし
い。乾燥方式については、熱風乾燥方式、赤外線乾燥方
式などが用いられ、特に熱風乾燥方式が好ましい。その
時の乾燥温度は３０〜１００℃が好ましい。
とが好ましく、流動、拡散、密度差等に起因する層間混
合を避けるため１０秒以内で乾燥工程に至るのが望まし
い。乾燥方式については、熱風乾燥方式、赤外線乾燥方
式などが用いられ、特に熱風乾燥方式が好ましい。その
時の乾燥温度は３０〜１００℃が好ましい。
【００９４】本発明の熱現像感光材料は、塗布乾燥直後
に目的のサイズに断裁後、包装されてもよいし、ロール
状に巻き取り、断裁・包装する前に一時保管してもよ
い。巻き取り方式は特に限定されないが、張力制御によ
る巻き取りが一般的に用いられる。
に目的のサイズに断裁後、包装されてもよいし、ロール
状に巻き取り、断裁・包装する前に一時保管してもよ
い。巻き取り方式は特に限定されないが、張力制御によ
る巻き取りが一般的に用いられる。
【００９５】本発明の熱現像感光材料の画像記録に当た
っては、露光手段を使用するのが好ましく、露光手段と
しては、Ａｒレーザー（４８８ｎｍ）、Ｈｅ−Ｎｅレー
ザー（６３３ｎｍ）、赤色半導体レーザー（６７０ｎ
ｍ）、赤外半導体レーザー（７８０ｎｍ、８３０ｎｍ）
などレーザ走査露光装置により行うことが好ましい。ま
た、半導体レーザーと第２高調波発生素子などを併せて
用いることもできる。これらレーザーは必要とする出力
を得るために、複数本合波して用いてもよい。本発明で
は、１０-2秒以下の露光時間で感度の改善が著しく、好
ましくは１０-9秒以上１０-5秒以下である。
っては、露光手段を使用するのが好ましく、露光手段と
しては、Ａｒレーザー（４８８ｎｍ）、Ｈｅ−Ｎｅレー
ザー（６３３ｎｍ）、赤色半導体レーザー（６７０ｎ
ｍ）、赤外半導体レーザー（７８０ｎｍ、８３０ｎｍ）
などレーザ走査露光装置により行うことが好ましい。ま
た、半導体レーザーと第２高調波発生素子などを併せて
用いることもできる。これらレーザーは必要とする出力
を得るために、複数本合波して用いてもよい。本発明で
は、１０-2秒以下の露光時間で感度の改善が著しく、好
ましくは１０-9秒以上１０-5秒以下である。
【００９６】本発明において、感光材料の露光面と走査
レーザ光のなす角が実質的に垂直になることがないレー
ザ走査露光機を用いることが好ましい。
レーザ光のなす角が実質的に垂直になることがないレー
ザ走査露光機を用いることが好ましい。
【００９７】ここで、「実質的に垂直になることがな
い」とはレーザ走査中に最も垂直に近い角度として好ま
しくは５５度以上８８度以下、より好ましくは６０度以
上８６度以下、更に好ましくは６５度以上８４度以下、
最も好ましくは７０度以上８２度以下であることをい
う。
い」とはレーザ走査中に最も垂直に近い角度として好ま
しくは５５度以上８８度以下、より好ましくは６０度以
上８６度以下、更に好ましくは６５度以上８４度以下、
最も好ましくは７０度以上８２度以下であることをい
う。
【００９８】レーザ光が、感光材料に走査されるときの
感光材料露光面でのビームスポット直径は、好ましくは
２００μｍ以下、より好ましくは１００μｍ以下であ
る。これは、スポット径が小さい方がレーザ入射角度の
垂直からのずらし角度を減らせる点で好ましい。なお、
ビームスポット直径の下限は１０μｍである。このよう
なレーザ走査露光を行うことにより干渉縞様のムラの発
生等のような反射光に係る画質劣化を減じることが出来
る。
感光材料露光面でのビームスポット直径は、好ましくは
２００μｍ以下、より好ましくは１００μｍ以下であ
る。これは、スポット径が小さい方がレーザ入射角度の
垂直からのずらし角度を減らせる点で好ましい。なお、
ビームスポット直径の下限は１０μｍである。このよう
なレーザ走査露光を行うことにより干渉縞様のムラの発
生等のような反射光に係る画質劣化を減じることが出来
る。
【００９９】また、本発明に用いられる露光は縦マルチ
である走査レーザ光を発するレーザ走査露光機を用いて
行うことが好ましい。縦単一モードの走査レーザ光に比
べて干渉縞様のムラの発生等の画質劣化が減少する。縦
マルチ化するには、合波による、戻り光を利用する、高
周波重畳をかける、などの方法がよい。なお、縦マルチ
とは、露光波長が単一でないことを意味し、通常露光波
長の分布が５ｎｍ以上、好ましくは１０ｎｍ以上になる
とよい。露光波長の分布の上限には特に制限はないが、
通常６０ｎｍ程度である。
である走査レーザ光を発するレーザ走査露光機を用いて
行うことが好ましい。縦単一モードの走査レーザ光に比
べて干渉縞様のムラの発生等の画質劣化が減少する。縦
マルチ化するには、合波による、戻り光を利用する、高
周波重畳をかける、などの方法がよい。なお、縦マルチ
とは、露光波長が単一でないことを意味し、通常露光波
長の分布が５ｎｍ以上、好ましくは１０ｎｍ以上になる
とよい。露光波長の分布の上限には特に制限はないが、
通常６０ｎｍ程度である。
【０１００】本発明の熱現像感光材料は常温で安定であ
るが、露光後高温に加熱することで現像される。本発明
の熱現像感光材料はいかなる方法で現像されても良い
が、通常イメージワイズに露光した感光材料を昇温して
現像される。熱現像感光材料への熱供給は、画像形成層
のある面をヒートドラムなどに密着させる方式、画像形
成層のある面の裏側をヒートパネルなどに密着させる方
式、または、オーブン内をローラーで搬送させる方式な
どがあるが、画像形成層のある面をヒートドラムなどに
密着させる方式、画像形成層のある面の裏側をヒートパ
ネルなどに密着させる方式が、熱を安定して均一に供給
できるので好ましく用いられる。また、熱現像材料と接
触するヒートドラムや、ヒートパネルの表面には、密着
性と熱伝導性の点でシリコンラバーが貼り付けてあるの
が通常である。好ましい現像温度としては８０〜２００
℃であり、さらに好ましくは１００〜１４０℃である。
加熱温度が８０℃以下では短時間に十分な画像濃度が得
られず、又２００℃以上ではバインダーが溶融し、ロー
ラーへの転写など、画像そのものだけでなく搬送性や、
現像機等へも悪影響を及ぼす。現像時間は迅速処理が望
ましく、１〜６０秒が好ましく、５〜３０秒がさらに好
ましい。加熱することで有機銀塩（酸化剤として機能す
る）と還元剤との間の酸化還元反応により銀画像を生成
する。この反応過程は、外部からの水等の処理液の供給
なしに進行する。
るが、露光後高温に加熱することで現像される。本発明
の熱現像感光材料はいかなる方法で現像されても良い
が、通常イメージワイズに露光した感光材料を昇温して
現像される。熱現像感光材料への熱供給は、画像形成層
のある面をヒートドラムなどに密着させる方式、画像形
成層のある面の裏側をヒートパネルなどに密着させる方
式、または、オーブン内をローラーで搬送させる方式な
どがあるが、画像形成層のある面をヒートドラムなどに
密着させる方式、画像形成層のある面の裏側をヒートパ
ネルなどに密着させる方式が、熱を安定して均一に供給
できるので好ましく用いられる。また、熱現像材料と接
触するヒートドラムや、ヒートパネルの表面には、密着
性と熱伝導性の点でシリコンラバーが貼り付けてあるの
が通常である。好ましい現像温度としては８０〜２００
℃であり、さらに好ましくは１００〜１４０℃である。
加熱温度が８０℃以下では短時間に十分な画像濃度が得
られず、又２００℃以上ではバインダーが溶融し、ロー
ラーへの転写など、画像そのものだけでなく搬送性や、
現像機等へも悪影響を及ぼす。現像時間は迅速処理が望
ましく、１〜６０秒が好ましく、５〜３０秒がさらに好
ましい。加熱することで有機銀塩（酸化剤として機能す
る）と還元剤との間の酸化還元反応により銀画像を生成
する。この反応過程は、外部からの水等の処理液の供給
なしに進行する。
【０１０１】以下本発明の実施例について説明する。な
お、当然のことながら、本発明は以下述べる実施例によ
り限定されるものではない。
お、当然のことながら、本発明は以下述べる実施例によ
り限定されるものではない。
【０１０２】
【実施例】 実施例１ 《感光性ハロゲン化銀乳剤Ａの調製》 Ａ１ フェニルカルバモイルゼラチン ８８．３ｇ 化合物（Ａ）（１０％メタノール水溶液） １０ｍｌ 臭化カリウム ０．３２ｇ 水で５４２９ｍｌに仕上げる Ｂ１ ０．６７Ｍ／Ｌ硝酸銀水溶液 ２６３５ｍｌ Ｃ１ 臭化カリウム ５１．５５ｇ 沃化カリウム １．４７ｇ 水で６６０ｍｌに仕上げる Ｄ１ 臭化カリウム １５４．９ｇ 沃化カリウム ４．４１ｇ 塩化イリジウム（１％溶液） ０．９３ｍｌ 水で１９８２ｍｌに仕上げる Ｅ１ ０．４Ｍ／Ｌ臭化カリウム水溶液 下記銀電位制御量 Ｆ１ 水酸化カリウム ０．７１ｇ 水で２０ｍｌに仕上げる Ｇ１ ５６％酢酸水溶液 １８．０ｍｌ Ｈ１ 無水炭酸ナトリウム １．７２ｇ 水で１５１ｍｌに仕上げる 化合物（Ａ）： ＨＯ（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）n−［ＣＨ（ＣＨ3）ＣＨ2Ｏ］17−（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）mＨ （ｍ＋ｎ＝５〜７） 特公昭５８−５８２８８号、同５８−５８２８９号に示
される混合攪拌機を用いて溶液（Ａ１）に溶液（Ｂ１）
の１／４量及び溶液（Ｃ１）全量を温度４５℃、ｐＡｇ
８．０９に制御しながら、同時混合法により４分４５秒
を要して添加し、核形成を行った。１分後、溶液（Ｆ
１）の全量を添加した。
される混合攪拌機を用いて溶液（Ａ１）に溶液（Ｂ１）
の１／４量及び溶液（Ｃ１）全量を温度４５℃、ｐＡｇ
８．０９に制御しながら、同時混合法により４分４５秒
を要して添加し、核形成を行った。１分後、溶液（Ｆ
１）の全量を添加した。
【０１０３】６分間経過後、溶液（Ｂ１）の３／４量及
び溶液（Ｄ１）の全量を、温度４５℃、ｐＡｇ８．０９
に制御しながら、同時混合法により１４分１５秒かけて
添加した。５分間攪拌した後、４０℃に降温し、溶液
（Ｇ１）を全量添加し、ハロゲン化銀乳剤を沈降させ
た。沈降部分２０００ｍｌを残して上澄み液を取り除
き、水を１０Ｌ加え、攪拌後、再度ハロゲン化銀乳剤を
沈降させた。沈降部分１５００ｍｌを残し、上澄み液を
取り除き、更に水を１０Ｌ加え、攪拌後、ハロゲン化銀
乳剤を沈降させた。沈降部分１５００ｍｌを残し、上澄
み液を取り除いた後、溶液（Ｈ１）を加え、６０℃に昇
温し、更に１２０分攪拌した。最後にｐＨが５．８にな
るように調整し、銀量１モル当たり１１６１ｇになるよ
うに水を添加し，感光性ハロゲン化銀乳剤Ａを得た。
び溶液（Ｄ１）の全量を、温度４５℃、ｐＡｇ８．０９
に制御しながら、同時混合法により１４分１５秒かけて
添加した。５分間攪拌した後、４０℃に降温し、溶液
（Ｇ１）を全量添加し、ハロゲン化銀乳剤を沈降させ
た。沈降部分２０００ｍｌを残して上澄み液を取り除
き、水を１０Ｌ加え、攪拌後、再度ハロゲン化銀乳剤を
沈降させた。沈降部分１５００ｍｌを残し、上澄み液を
取り除き、更に水を１０Ｌ加え、攪拌後、ハロゲン化銀
乳剤を沈降させた。沈降部分１５００ｍｌを残し、上澄
み液を取り除いた後、溶液（Ｈ１）を加え、６０℃に昇
温し、更に１２０分攪拌した。最後にｐＨが５．８にな
るように調整し、銀量１モル当たり１１６１ｇになるよ
うに水を添加し，感光性ハロゲン化銀乳剤Ａを得た。
【０１０４】この乳剤は平均粒子サイズ０．０５８μ
ｍ、粒子サイズの変動係数１２％、〔１００〕面比率９
２％の立方体沃臭化銀粒子であった。
ｍ、粒子サイズの変動係数１２％、〔１００〕面比率９
２％の立方体沃臭化銀粒子であった。
【０１０５】《粉末有機銀塩Ａの調製》４７２０ｍｌの
純水にベヘン酸１３０．８ｇ、アラキジン酸６７．７
ｇ、ステアリン酸４３．６ｇ、パルミチン酸２．３ｇを
８０℃で溶解した。次に１．５Ｍ／Ｌの水酸化ナトリウ
ム水溶液５４０．２ｍｌを添加し濃硝酸６．９ｍｌを加
えた後、５５℃に冷却して脂肪酸ナトリウム溶液を得
た。上記の脂肪酸ナトリウム溶液の温度を５５℃に保っ
たまま、それぞれ４５．３ｇの上記の感光性ハロゲン化
銀乳剤Ａと純水４５０ｍｌを添加し５分間攪拌した。
純水にベヘン酸１３０．８ｇ、アラキジン酸６７．７
ｇ、ステアリン酸４３．６ｇ、パルミチン酸２．３ｇを
８０℃で溶解した。次に１．５Ｍ／Ｌの水酸化ナトリウ
ム水溶液５４０．２ｍｌを添加し濃硝酸６．９ｍｌを加
えた後、５５℃に冷却して脂肪酸ナトリウム溶液を得
た。上記の脂肪酸ナトリウム溶液の温度を５５℃に保っ
たまま、それぞれ４５．３ｇの上記の感光性ハロゲン化
銀乳剤Ａと純水４５０ｍｌを添加し５分間攪拌した。
【０１０６】次に１Ｍ／Ｌの硝酸銀溶液７０２．６ｍｌ
を２分間かけて添加し、１０分間攪拌し有機銀塩分散物
を得た。その後、得られた有機銀塩分散物を水洗容器に
移し、脱イオン水を加えて攪拌後、静置させて有機銀塩
分散物を浮上分離させ、下方の水溶性塩類を除去した。
その後、排水の電導度が２μＳ／ｃｍになるまで脱イオ
ン水による水洗、排水を繰り返し、遠心脱水を実施した
後、４０℃にて質量減がなくなるまで温風循環乾燥機に
て乾燥を行い、粉末有機銀塩Ａを得た。
を２分間かけて添加し、１０分間攪拌し有機銀塩分散物
を得た。その後、得られた有機銀塩分散物を水洗容器に
移し、脱イオン水を加えて攪拌後、静置させて有機銀塩
分散物を浮上分離させ、下方の水溶性塩類を除去した。
その後、排水の電導度が２μＳ／ｃｍになるまで脱イオ
ン水による水洗、排水を繰り返し、遠心脱水を実施した
後、４０℃にて質量減がなくなるまで温風循環乾燥機に
て乾燥を行い、粉末有機銀塩Ａを得た。
【０１０７】《感光性乳剤分散液１の調製》ポリビニル
ブチラール粉末（Ｍｏｎｓａｎｔｏ社製、Ｂｕｔｖａｒ
Ｂ−７９）１４．５７ｇをメチルエチルケトン１４５
７ｇに溶解し、ＶＭＡ−ＧＥＴＺＭＡＮＮ社製ディゾル
バＤＩＳＰＥＲＭＡＴ ＣＡ−４０Ｍ型にて攪拌しなが
ら粉末有機銀塩Ａ，Ｂそれぞれ５００ｇを徐々に添加し
て十分に混合することにより予備分散液Ａを調製した。
ブチラール粉末（Ｍｏｎｓａｎｔｏ社製、Ｂｕｔｖａｒ
Ｂ−７９）１４．５７ｇをメチルエチルケトン１４５
７ｇに溶解し、ＶＭＡ−ＧＥＴＺＭＡＮＮ社製ディゾル
バＤＩＳＰＥＲＭＡＴ ＣＡ−４０Ｍ型にて攪拌しなが
ら粉末有機銀塩Ａ，Ｂそれぞれ５００ｇを徐々に添加し
て十分に混合することにより予備分散液Ａを調製した。
【０１０８】予備分散液Ａをポンプを用いてミル内滞留
時間が１０分間となるように、０．５ｍｍ径のジルコニ
アビーズ（東レ製トレセラム）を内容積の８０％充填し
たメディア型分散機ＤＩＳＰＥＲＭＡＴ ＳＬ−Ｃ１２
ＥＸ型（ＶＭＡ−ＧＥＴＺＭＡＮＮ社製）に供給し、ミ
ル周速１３ｍ／ｓにて分散を行なうことにより感光性乳
剤分散液１を調製した。
時間が１０分間となるように、０．５ｍｍ径のジルコニ
アビーズ（東レ製トレセラム）を内容積の８０％充填し
たメディア型分散機ＤＩＳＰＥＲＭＡＴ ＳＬ−Ｃ１２
ＥＸ型（ＶＭＡ−ＧＥＴＺＭＡＮＮ社製）に供給し、ミ
ル周速１３ｍ／ｓにて分散を行なうことにより感光性乳
剤分散液１を調製した。
【０１０９】《安定剤液の調製》１．０ｇの安定剤１、
０．３１ｇの酢酸カリウムをメタノール４．９７ｇに溶
解し安定剤液を調製した。
０．３１ｇの酢酸カリウムをメタノール４．９７ｇに溶
解し安定剤液を調製した。
【０１１０】《赤外増感色素液の調製》１９．２ｍｇの
赤外増感色素１、１．４８８ｇの２−クロロ−安息香
酸、２．７７９ｇの安定剤２および３６５ｍｇの５−メ
チル−２−メルカプトベンズイミダゾールを３１．３ｍ
ｌのＭＥＫに暗所にて溶解し赤外増感色素液を調製し
た。
赤外増感色素１、１．４８８ｇの２−クロロ−安息香
酸、２．７７９ｇの安定剤２および３６５ｍｇの５−メ
チル−２−メルカプトベンズイミダゾールを３１．３ｍ
ｌのＭＥＫに暗所にて溶解し赤外増感色素液を調製し
た。
【０１１１】《添加液ａの調製》２７．９８ｇの現像剤
Ａ−３、１．５４ｇの４−メチルフタル酸、０．４８ｇ
の赤外染料１をＭＥＫ１１０ｇに溶解し添加液ａとし
た。
Ａ−３、１．５４ｇの４−メチルフタル酸、０．４８ｇ
の赤外染料１をＭＥＫ１１０ｇに溶解し添加液ａとし
た。
【０１１２】《添加液ｂの調製》３．５６ｇのかぶり防
止剤２、３．４３ｇのフタラジンをＭＥＫ４０．９ｇに
溶解し添加液ｂとした。
止剤２、３．４３ｇのフタラジンをＭＥＫ４０．９ｇに
溶解し添加液ｂとした。
【０１１３】《感光層塗布液１の調製》前記感光性乳剤
分散液１（５０ｇ）およびＭＥＫ１５．１１ｇを攪拌し
ながら２１℃に保温し、かぶり防止剤１（１０％メタノ
ール溶液）３９０μｌを加え、１時間攪拌した。さらに
臭化カルシウム（１０％メタノール溶液）４９４μｌを
添加して２０分攪拌した。続いて、安定剤液１６７ｍｇ
を添加して１０分間攪拌した後、２．６２２ｇの赤外増
感色素液を添加して１時間攪拌した。その後、温度を１
３℃まで降温してさらに３０分攪拌した。１３℃に保温
したまま、ポリビニルブチラール（Ｍｏｎｓａｎｔｏ社
Ｂｕｔｖａｒ Ｂ−７９）１３．３１ｇを添加して３
０分攪拌した後、テトラクロロフタル酸（９．４質量％
ＭＥＫ溶液）１．０８４ｇを添加して１５分間攪拌し
た。さらに攪拌を続けながら、１２．４３ｇの添加液
ａ、１．６ｍｌのＤｅｓｍｏｄｕｒＮ３３００／モーベ
イ社社製の脂肪族イソシアネート（１０％ＭＥＫ溶
液）、４．２７ｇの添加液ｂを順次添加し攪拌すること
により感光層塗布液１を得た。
分散液１（５０ｇ）およびＭＥＫ１５．１１ｇを攪拌し
ながら２１℃に保温し、かぶり防止剤１（１０％メタノ
ール溶液）３９０μｌを加え、１時間攪拌した。さらに
臭化カルシウム（１０％メタノール溶液）４９４μｌを
添加して２０分攪拌した。続いて、安定剤液１６７ｍｇ
を添加して１０分間攪拌した後、２．６２２ｇの赤外増
感色素液を添加して１時間攪拌した。その後、温度を１
３℃まで降温してさらに３０分攪拌した。１３℃に保温
したまま、ポリビニルブチラール（Ｍｏｎｓａｎｔｏ社
Ｂｕｔｖａｒ Ｂ−７９）１３．３１ｇを添加して３
０分攪拌した後、テトラクロロフタル酸（９．４質量％
ＭＥＫ溶液）１．０８４ｇを添加して１５分間攪拌し
た。さらに攪拌を続けながら、１２．４３ｇの添加液
ａ、１．６ｍｌのＤｅｓｍｏｄｕｒＮ３３００／モーベ
イ社社製の脂肪族イソシアネート（１０％ＭＥＫ溶
液）、４．２７ｇの添加液ｂを順次添加し攪拌すること
により感光層塗布液１を得た。
【０１１４】《本発明の微粒子分散液の調製》セルロー
スアセテートブチレート（Ｅａｓｔｍａｎ Ｃｈｅｍｉ
ｃａｌ社、７．５ｇのＣＡＢ１７１−１５）をＭＥＫ４
２．５ｇに溶解し、その中に表２に示す本発明の微粒子
及び炭酸カルシウム（Ｓｐｅｃｉａｌｉｔｙ Ｍｉｎｅ
ｒａｌｓ社、Ｓｕｐｅｒ−Ｐｆｌｅｘ２００）５ｇを添
加し、ディゾルバ型ホモジナイザにて８０００ｒｐｍで
３０ｍｉｎ分散し本発明の微粒子分散液を調製した。
スアセテートブチレート（Ｅａｓｔｍａｎ Ｃｈｅｍｉ
ｃａｌ社、７．５ｇのＣＡＢ１７１−１５）をＭＥＫ４
２．５ｇに溶解し、その中に表２に示す本発明の微粒子
及び炭酸カルシウム（Ｓｐｅｃｉａｌｉｔｙ Ｍｉｎｅ
ｒａｌｓ社、Ｓｕｐｅｒ−Ｐｆｌｅｘ２００）５ｇを添
加し、ディゾルバ型ホモジナイザにて８０００ｒｐｍで
３０ｍｉｎ分散し本発明の微粒子分散液を調製した。
【０１１５】《表面保護層塗布液の調製》ＭＥＫ（メチ
ルエチルケトン）８６５ｇを攪拌しながら、セルロース
アセテートブチレート（Ｅａｓｔｍａｎ Ｃｈｅｍｉｃ
ａｌ社、ＣＡＢ１７１−１５）：９６ｇ、ポリメチルメ
タクリル酸（ローム＆ハース社、パラロイドＡ−２
１）：４．５ｇ、ビニルスルホン化合物（ＨＤ−１）：
１．５ｇ、ベンゾトリアゾール：１．０ｇ、Ｆ系活性剤
（旭硝子社、サーフロンＫＨ４０）：１．０ｇ、を添加
し溶解した。次に本発明の微粒子分散液を表２のマット
度になるよう添加して攪拌し、表面保護層塗布液を調製
した。
ルエチルケトン）８６５ｇを攪拌しながら、セルロース
アセテートブチレート（Ｅａｓｔｍａｎ Ｃｈｅｍｉｃ
ａｌ社、ＣＡＢ１７１−１５）：９６ｇ、ポリメチルメ
タクリル酸（ローム＆ハース社、パラロイドＡ−２
１）：４．５ｇ、ビニルスルホン化合物（ＨＤ−１）：
１．５ｇ、ベンゾトリアゾール：１．０ｇ、Ｆ系活性剤
（旭硝子社、サーフロンＫＨ４０）：１．０ｇ、を添加
し溶解した。次に本発明の微粒子分散液を表２のマット
度になるよう添加して攪拌し、表面保護層塗布液を調製
した。
【０１１６】（バック面塗布液の調製）メチルエチルケ
トン８３０ｇに攪拌しながら、セルロースアセテートブ
チレート（ＥａｓｔｍａｎＣｈｅｍｉｃａｌ社製ＣＡＢ
３８１−２０）８４．２ｇ、ポリエステル樹脂（Ｂｏｓ
ｔｉｃ社製ＶｉｔｅｌＰＥ２２００Ｂ）４．５ｇを添加
し溶解した。溶解した液に、赤外染料１を０．３０ｇ添
加し、さらにメタノール４３．２ｇに溶解したフッ素系
活性剤（旭硝子社製サーフロンＫＨ４０）４．５ｇとフ
ッ素系活性剤（大日本インク社製メガファッグＦ１２０
Ｋ）２．３ｇを添加して、溶解するまで十分に攪拌を行
った。最後に、メチルエチルケトンに１質量％の濃度で
デゾルバー型ホモジナイザーにて分散したシリカ（Ｗ．
Ｒ．Ｇｒａｃｅ社、サイロイド６４Ｘ６０００）を７５
ｇ添加、攪拌しバック面の塗布液を調製した。
トン８３０ｇに攪拌しながら、セルロースアセテートブ
チレート（ＥａｓｔｍａｎＣｈｅｍｉｃａｌ社製ＣＡＢ
３８１−２０）８４．２ｇ、ポリエステル樹脂（Ｂｏｓ
ｔｉｃ社製ＶｉｔｅｌＰＥ２２００Ｂ）４．５ｇを添加
し溶解した。溶解した液に、赤外染料１を０．３０ｇ添
加し、さらにメタノール４３．２ｇに溶解したフッ素系
活性剤（旭硝子社製サーフロンＫＨ４０）４．５ｇとフ
ッ素系活性剤（大日本インク社製メガファッグＦ１２０
Ｋ）２．３ｇを添加して、溶解するまで十分に攪拌を行
った。最後に、メチルエチルケトンに１質量％の濃度で
デゾルバー型ホモジナイザーにて分散したシリカ（Ｗ．
Ｒ．Ｇｒａｃｅ社、サイロイド６４Ｘ６０００）を７５
ｇ添加、攪拌しバック面の塗布液を調製した。
【０１１７】（バック面の塗布）このように調製したバ
ック面塗布液を１７５μｍ厚のアントラキノン染料１を
ポリエチレンテレフタレート１ｇに対して２ｍｇ練り込
んで青み付けしたＰＥＴ支持体に、乾燥膜厚が３．５μ
ｍになるように押し出しコーターにて、塗布乾燥を行っ
た。乾燥温度１００℃、露点温度１０℃の乾燥風を用い
て５分間かけて乾燥した。
ック面塗布液を１７５μｍ厚のアントラキノン染料１を
ポリエチレンテレフタレート１ｇに対して２ｍｇ練り込
んで青み付けしたＰＥＴ支持体に、乾燥膜厚が３．５μ
ｍになるように押し出しコーターにて、塗布乾燥を行っ
た。乾燥温度１００℃、露点温度１０℃の乾燥風を用い
て５分間かけて乾燥した。
【０１１８】《感光層面側塗布》バック面とは反対側の
支持体表面に、前記感光層塗布液１と表面保護層塗布液
を押し出しコーターを用いて同時に重層塗布することに
より熱現像感光材料を作製した。塗布は、感光層は塗布
銀量１．９ｇ／ｍ2、表面保護層は乾燥膜厚で２．５μ
ｍになる様にしておこなった。その後、乾燥温度７５
℃、露点温度１０℃の乾燥風を用いて、１０分間乾燥を
行った。
支持体表面に、前記感光層塗布液１と表面保護層塗布液
を押し出しコーターを用いて同時に重層塗布することに
より熱現像感光材料を作製した。塗布は、感光層は塗布
銀量１．９ｇ／ｍ2、表面保護層は乾燥膜厚で２．５μ
ｍになる様にしておこなった。その後、乾燥温度７５
℃、露点温度１０℃の乾燥風を用いて、１０分間乾燥を
行った。
【０１１９】
【化１０】
【０１２０】以上のようにして作製した試料について、
下記に示す方法にて熱現像処理前後のマット度、耐傷性
及び、現像ムラの評価を行った。
下記に示す方法にて熱現像処理前後のマット度、耐傷性
及び、現像ムラの評価を行った。
【０１２１】（熱現像処理前後のマット度）８１０ｎｍ
ダイオードを備えたレーザー感光計で写真材料を濃度
１．０に露光した３６．５ｃｍ×２５．８ｃｍのフイル
ムシートを２３℃５０％ＲＨの環境下で、金属メッシュ
と活性炭フィルターで臭気除去してあるヒートドラムを
感光面側に接して熱現像する熱現像機を使用し１２６℃
で１４秒間処理（現像）した。該処理前後のフイルムを
２３℃５０％ＲＨの環境下で２時間調湿後、測定面に減
圧できる空気穴を備えたステンレス金属製の筒をフイル
ム上に置き、ポンプを用いて強制的に減圧を行い、平衡
状態となる真空度を計測した。
ダイオードを備えたレーザー感光計で写真材料を濃度
１．０に露光した３６．５ｃｍ×２５．８ｃｍのフイル
ムシートを２３℃５０％ＲＨの環境下で、金属メッシュ
と活性炭フィルターで臭気除去してあるヒートドラムを
感光面側に接して熱現像する熱現像機を使用し１２６℃
で１４秒間処理（現像）した。該処理前後のフイルムを
２３℃５０％ＲＨの環境下で２時間調湿後、測定面に減
圧できる空気穴を備えたステンレス金属製の筒をフイル
ム上に置き、ポンプを用いて強制的に減圧を行い、平衡
状態となる真空度を計測した。
【０１２２】（耐傷性の評価）８１０ｎｍダイオードを
備えたレーザー感光計で写真材料を濃度１．０に露光し
た３６．５ｃｍ×２５．８ｃｍのシート１枚を２３℃５
０％ＲＨの環境下で、金属メッシュと活性炭フィルター
で臭気除去してあるヒートドラムを感光面側に接して熱
現像する熱現像機を使用し１２６℃で１４秒間処理（現
像）した。でてきたフイルムのスリキズの具合を以下の
基準で評価した。ランク４以上が許容レベルである。 ５ スリキズの発生なし ４ よく見るとわずかにスリキズが見られる ３ スルキズの発生が弱いが認められる ２ スリキズがはっきりと認められる １ スリキズが強く、かつ多量に認められる （現像ムラ）８１０ｎｍダイオードを備えたレーザー感
光計で写真材料を濃度１．０に露光した３６．５ｃｍ×
２５．８ｃｍのシート１０００枚を２３℃５０％ＲＨの
環境下で、金属メッシュと活性炭フィルターで臭気除去
してあるヒートドラムを感光面側に接して熱現像する熱
現像機を使用し１２６℃で１４秒間処理（現像）した
後、現像機の温度を２５℃まで下げ２４時間放置し、再
度現像機を１２６℃に昇温しシート１枚を現像した。こ
のシートの現像ムラを目視で、スポット状ムラの個数を
計測した。
備えたレーザー感光計で写真材料を濃度１．０に露光し
た３６．５ｃｍ×２５．８ｃｍのシート１枚を２３℃５
０％ＲＨの環境下で、金属メッシュと活性炭フィルター
で臭気除去してあるヒートドラムを感光面側に接して熱
現像する熱現像機を使用し１２６℃で１４秒間処理（現
像）した。でてきたフイルムのスリキズの具合を以下の
基準で評価した。ランク４以上が許容レベルである。 ５ スリキズの発生なし ４ よく見るとわずかにスリキズが見られる ３ スルキズの発生が弱いが認められる ２ スリキズがはっきりと認められる １ スリキズが強く、かつ多量に認められる （現像ムラ）８１０ｎｍダイオードを備えたレーザー感
光計で写真材料を濃度１．０に露光した３６．５ｃｍ×
２５．８ｃｍのシート１０００枚を２３℃５０％ＲＨの
環境下で、金属メッシュと活性炭フィルターで臭気除去
してあるヒートドラムを感光面側に接して熱現像する熱
現像機を使用し１２６℃で１４秒間処理（現像）した
後、現像機の温度を２５℃まで下げ２４時間放置し、再
度現像機を１２６℃に昇温しシート１枚を現像した。こ
のシートの現像ムラを目視で、スポット状ムラの個数を
計測した。
【０１２３】
【表２】
【０１２４】表２の結果に示すとおり、熱現像処理前後
のマット度の変化が小さい本発明の試料２〜８は、耐傷
性及び、現像ムラに優れていることがわかる。
のマット度の変化が小さい本発明の試料２〜８は、耐傷
性及び、現像ムラに優れていることがわかる。
【０１２５】実施例２ 《ＰＥＴ支持体の作製》テレフタル酸とエチレングリコ
ールを用い、常法に従い固有粘度０．６６（フェノール
／テトラクロルエタン＝６／４（質量比）中２５℃で測
定）のＰＥＴを得た。これをペレット化した後１３０℃
で４時間乾燥した後、３００℃で溶融後Ｔ型ダイから押
し出したあと急冷し、熱固定後の膜厚が１７５μｍにな
るような厚みの未延伸フィルムを作製した。
ールを用い、常法に従い固有粘度０．６６（フェノール
／テトラクロルエタン＝６／４（質量比）中２５℃で測
定）のＰＥＴを得た。これをペレット化した後１３０℃
で４時間乾燥した後、３００℃で溶融後Ｔ型ダイから押
し出したあと急冷し、熱固定後の膜厚が１７５μｍにな
るような厚みの未延伸フィルムを作製した。
【０１２６】これを、周速の異なるロールを用い３．３
倍に縦延伸、ついでテンターで４．５倍に横延伸を実施
した、この時の温度はそれぞれ、１１０℃、１３０℃で
あった。この後、２４０℃で２０秒間熱固定後これと同
じ温度で横方向に４％緩和した。この後テンターのチャ
ック部をスリットした後、両端にナール加工を行い、４
ｋｇ／ｃｍ2で巻き取り、厚み１７５μｍのロールを得
た。
倍に縦延伸、ついでテンターで４．５倍に横延伸を実施
した、この時の温度はそれぞれ、１１０℃、１３０℃で
あった。この後、２４０℃で２０秒間熱固定後これと同
じ温度で横方向に４％緩和した。この後テンターのチャ
ック部をスリットした後、両端にナール加工を行い、４
ｋｇ／ｃｍ2で巻き取り、厚み１７５μｍのロールを得
た。
【０１２７】《表面コロナ処理》ピラー社製ソリッドス
テートコロナ処理機６ｋＶＡモデルを用い、支持体の両
面を室温下において２０ｍ／分で処理した。この時の電
流、電圧の読み取り値から、支持体には０．３７５ｋＶ
・Ａ・分／ｍ2の処理がなされていることがわかった。
この時の処理周波数は９．６ｋＨｚ、電極と誘電体ロー
ルのギャップクリアランスは１．６ｍｍであった。
テートコロナ処理機６ｋＶＡモデルを用い、支持体の両
面を室温下において２０ｍ／分で処理した。この時の電
流、電圧の読み取り値から、支持体には０．３７５ｋＶ
・Ａ・分／ｍ2の処理がなされていることがわかった。
この時の処理周波数は９．６ｋＨｚ、電極と誘電体ロー
ルのギャップクリアランスは１．６ｍｍであった。
【０１２８】《下塗り支持体の作製》 （下塗り塗布液Ａの調製）ポリエステル共重合体水分散
物ペスレジンＡ−５１５ＧＢ（３０％、高松油脂（株）
製）２００ｍｌにポリスチレン微粒子（平均粒径０．２
μｍ）１ｇ、界面活性剤１（１質量％）２０ｍｌを添加
し、これに蒸留水を加えて１０００ｍｌとして下塗り塗
布液Ａとした。
物ペスレジンＡ−５１５ＧＢ（３０％、高松油脂（株）
製）２００ｍｌにポリスチレン微粒子（平均粒径０．２
μｍ）１ｇ、界面活性剤１（１質量％）２０ｍｌを添加
し、これに蒸留水を加えて１０００ｍｌとして下塗り塗
布液Ａとした。
【０１２９】（下塗り塗布液Ｂの調製）蒸留水６８０ｍ
ｌにスチレン−ブタジエン共重合体水分散物（スチレン
／ブタジエン／イタコン酸＝４７／５０／３（質量
比）、濃度３０質量％、）２００ｍｌ、ポリスチレン微
粒子（平均粒径２．５μｍ）０．１ｇを添加し、更に蒸
留水を加えて１０００ｍｌとして下塗り塗布液Ｂとし
た。
ｌにスチレン−ブタジエン共重合体水分散物（スチレン
／ブタジエン／イタコン酸＝４７／５０／３（質量
比）、濃度３０質量％、）２００ｍｌ、ポリスチレン微
粒子（平均粒径２．５μｍ）０．１ｇを添加し、更に蒸
留水を加えて１０００ｍｌとして下塗り塗布液Ｂとし
た。
【０１３０】（下塗り塗布液Ｃの調製）イナートゼラチ
ン１０ｇを蒸留水５００ｍｌに溶解し、そこに特開昭６
１−２００３３号明細書記載の酸化スズ−酸化アンチモ
ン複合物微粒子の水分散物（４０質量％）４０ｇを添加
して、これに蒸留水を加えて１０００ｍｌにして下塗り
塗布液Ｃとした。
ン１０ｇを蒸留水５００ｍｌに溶解し、そこに特開昭６
１−２００３３号明細書記載の酸化スズ−酸化アンチモ
ン複合物微粒子の水分散物（４０質量％）４０ｇを添加
して、これに蒸留水を加えて１０００ｍｌにして下塗り
塗布液Ｃとした。
【０１３１】（下塗り支持体の作製）上記コロナ放電処
理を施した後、下塗り塗布液Ａをバーコーターでウエッ
ト塗布量が５ｍｌ／ｍ2になる様に塗布して１８０℃で
５分間乾燥した。乾燥膜厚は約０．３μｍであった。次
いでこの裏面（バック面）にコロナ放電処理を施した
後、下塗り塗布液Ｂをバーコーターでウエット塗布量が
５ｍｌ／ｍ2、乾燥膜厚が約０．３μｍになる様に塗布
して１８０℃で５分間乾燥し、更にこの上に下塗り塗布
液Ｃをバーコーターでウエット塗布量が３ｍｌ／ｍ2、
乾燥膜厚が約０．０３μｍになる様に塗布して１８０℃
で５分間乾燥して下塗り支持体を作製した。以下のよう
に、脂肪酸銀塩を調製した。
理を施した後、下塗り塗布液Ａをバーコーターでウエッ
ト塗布量が５ｍｌ／ｍ2になる様に塗布して１８０℃で
５分間乾燥した。乾燥膜厚は約０．３μｍであった。次
いでこの裏面（バック面）にコロナ放電処理を施した
後、下塗り塗布液Ｂをバーコーターでウエット塗布量が
５ｍｌ／ｍ2、乾燥膜厚が約０．３μｍになる様に塗布
して１８０℃で５分間乾燥し、更にこの上に下塗り塗布
液Ｃをバーコーターでウエット塗布量が３ｍｌ／ｍ2、
乾燥膜厚が約０．０３μｍになる様に塗布して１８０℃
で５分間乾燥して下塗り支持体を作製した。以下のよう
に、脂肪酸銀塩を調製した。
【０１３２】《非感光性有機銀塩の調製》反応容器に蒸
留水６４０ｍｌとｔｅｒｔ−ブチルアルコール２５ｍｌ
をいれ、温度３０℃に保ち、激しく撹拌しながら８℃に
冷却したＡｇ液２０６ｍｌ（硝酸銀４０．３５ｇ含む水
溶液）を６０分かけて定量添加し、総添加Ａｇ液の１０
％の比率だけ添加したところで７５℃に保温したベヘン
酸ナトリウム溶液を６２分間かけて定量添加した。その
後、ベヘン酸ナトリウム添加終了後２０分間熟成を行っ
た。その後、温度２５℃まで降温した。なお、添加に用
いたベヘン酸ナトリウム溶液は以下のようにして調製し
た。へンケル社製ベヘン酸（製品名ＥｄｅｎｏｒＣ２２
−８５Ｒ）８７．７ｇ、蒸留水４１８ｍｌ、ｔｅｒｔ−
ブタノール１２０ｍｌ、１００％ＮａＯＨペレット９．
８５ｇをを混合し、７５℃で１時間攪拌し反応させた。
その後、吸引濾過で固形分を濾別し、固形分を濾水の伝
導度が３０μＳ／ｃｍになるまで水洗した。こうして平
均球相当径０．５１μｍ、平均長辺／短辺比１．５、平
均アスペクト比（Ａ．Ｒ．）５．１、平均値粒子厚さ
０．１４、変動係数１５％の。非感光性有機銀塩の水分
散物を得た。得られた非感光性有機銀塩の水分散物を下
記の方法で再分散し、非感光性有機銀塩の再分散物を作
製した。
留水６４０ｍｌとｔｅｒｔ−ブチルアルコール２５ｍｌ
をいれ、温度３０℃に保ち、激しく撹拌しながら８℃に
冷却したＡｇ液２０６ｍｌ（硝酸銀４０．３５ｇ含む水
溶液）を６０分かけて定量添加し、総添加Ａｇ液の１０
％の比率だけ添加したところで７５℃に保温したベヘン
酸ナトリウム溶液を６２分間かけて定量添加した。その
後、ベヘン酸ナトリウム添加終了後２０分間熟成を行っ
た。その後、温度２５℃まで降温した。なお、添加に用
いたベヘン酸ナトリウム溶液は以下のようにして調製し
た。へンケル社製ベヘン酸（製品名ＥｄｅｎｏｒＣ２２
−８５Ｒ）８７．７ｇ、蒸留水４１８ｍｌ、ｔｅｒｔ−
ブタノール１２０ｍｌ、１００％ＮａＯＨペレット９．
８５ｇをを混合し、７５℃で１時間攪拌し反応させた。
その後、吸引濾過で固形分を濾別し、固形分を濾水の伝
導度が３０μＳ／ｃｍになるまで水洗した。こうして平
均球相当径０．５１μｍ、平均長辺／短辺比１．５、平
均アスペクト比（Ａ．Ｒ．）５．１、平均値粒子厚さ
０．１４、変動係数１５％の。非感光性有機銀塩の水分
散物を得た。得られた非感光性有機銀塩の水分散物を下
記の方法で再分散し、非感光性有機銀塩の再分散物を作
製した。
【０１３３】《非感光性有機銀塩の再分散物の作製》非
感光性有機銀塩の再分散物の乾燥固形分１００ｇ相当の
ウエットケーキに対し、ポリビニルアルコール（（株）
クラレ製、商品名：ＰＶＡ−２０５）７．４ｇおよび水
を添加し、全体量を３８５ｇとしてからホモミキサーに
て予備分散した。次にそれら予備分散済みの原液を分散
機（商品名：マイクロフルイダイザーＭ−１１０Ｓ−Ｅ
Ｈ、マイクロフルイデックス・インターナショナル・コ
ーポレーション製、Ｇ１０Ｚインタラクションチャンバ
ー使用）の圧力を１７５０ｋｇ／ｃｍ2に調節して、３
回処理した。こうして得た非感光性有機銀塩の再分散物
の粒子サイズは再分散前と同じであった。分散における
冷却操作は蛇管式熱交換器をインタラクションチャンバ
ーの前後に各々装着し、冷媒の温度を調節することで所
望の分散温度に設定した。
感光性有機銀塩の再分散物の乾燥固形分１００ｇ相当の
ウエットケーキに対し、ポリビニルアルコール（（株）
クラレ製、商品名：ＰＶＡ−２０５）７．４ｇおよび水
を添加し、全体量を３８５ｇとしてからホモミキサーに
て予備分散した。次にそれら予備分散済みの原液を分散
機（商品名：マイクロフルイダイザーＭ−１１０Ｓ−Ｅ
Ｈ、マイクロフルイデックス・インターナショナル・コ
ーポレーション製、Ｇ１０Ｚインタラクションチャンバ
ー使用）の圧力を１７５０ｋｇ／ｃｍ2に調節して、３
回処理した。こうして得た非感光性有機銀塩の再分散物
の粒子サイズは再分散前と同じであった。分散における
冷却操作は蛇管式熱交換器をインタラクションチャンバ
ーの前後に各々装着し、冷媒の温度を調節することで所
望の分散温度に設定した。
【０１３４】《還元剤の２５％分散物の調製》１，１−
ビス（２−ヒドロキシ−３，５−ジメチルフェニル）−
３，５，５−トリメチルヘキサン８０ｇとクラレ（株）
製変性ポリビニルアルコール ポバールＭＰ２０３の２
０％水溶液６４ｇに水１７６ｇを添加し良く混合してス
ラリーとした。平均直径０．５ｍｍのジルコニアビーズ
８００ｇ用意してスラリーと一緒にベッセルに入れ、分
散機（１／４Ｇサンドグラインダーミル：アイメックス
（株）製）にて５時間分散し、還元剤分散物を得た。こ
うして得た還元剤分散物に含まれる還元剤粒子は平均粒
径０．７２μｍであった。
ビス（２−ヒドロキシ−３，５−ジメチルフェニル）−
３，５，５−トリメチルヘキサン８０ｇとクラレ（株）
製変性ポリビニルアルコール ポバールＭＰ２０３の２
０％水溶液６４ｇに水１７６ｇを添加し良く混合してス
ラリーとした。平均直径０．５ｍｍのジルコニアビーズ
８００ｇ用意してスラリーと一緒にベッセルに入れ、分
散機（１／４Ｇサンドグラインダーミル：アイメックス
（株）製）にて５時間分散し、還元剤分散物を得た。こ
うして得た還元剤分散物に含まれる還元剤粒子は平均粒
径０．７２μｍであった。
【０１３５】《メルカプト化合物の２０％分散物の調
製》３−メルカプト−４−フェニル−５−ヘプチル−
１、２、４−トリアゾール６４ｇとクラレ（株）製変性
ポリビニルアルコール ポバールＭＰ２０３の２０％水
溶液３２ｇに水２２４ｇを添加し、良く混合してスラリ
ーとした。平均直径０．５ｍｍのジルコニアビーズ８０
０ｇを用意してスラリーと一緒にベッセルに入れ、分散
機（１／４Ｇサンドグラインダーミル：アイメックス
（株）製）にて１０時間分散し、メルカプト分散物を得
た。こうして得たメルカプト化合物分散物に含まれるメ
ルカプト化合物粒子は平均粒径０．６７μｍであった。
製》３−メルカプト−４−フェニル−５−ヘプチル−
１、２、４−トリアゾール６４ｇとクラレ（株）製変性
ポリビニルアルコール ポバールＭＰ２０３の２０％水
溶液３２ｇに水２２４ｇを添加し、良く混合してスラリ
ーとした。平均直径０．５ｍｍのジルコニアビーズ８０
０ｇを用意してスラリーと一緒にベッセルに入れ、分散
機（１／４Ｇサンドグラインダーミル：アイメックス
（株）製）にて１０時間分散し、メルカプト分散物を得
た。こうして得たメルカプト化合物分散物に含まれるメ
ルカプト化合物粒子は平均粒径０．６７μｍであった。
【０１３６】《有機ポリハロゲン化合物の３０％分散物
の調製》トリブロモメチルフェニルスルホン４８ｇと３
−トリブロモメチルスルホニル−４−フェニル−５−ト
リデシル−１，２，４−トリアゾール４８ｇとクラレ
（株）製変性ポリビニルアルコール ポバールＭＰ２０
３の２０％水溶液４８ｇに水２２４ｇを添加し、良く混
合してスラリーとした。平均直径０．５ｍｍのジルコニ
アビーズ８００ｇを用意してスラリーと一緒にベッセル
に入れ、分散機（１／４Ｇサンドグラインダーミル：ア
イメックス（株）製）にて５時間分散し、有機ポリハロ
ゲン化合物分散物を得た。こうして得たポリハロゲン化
合物分散物に含まれるポリハロゲン化合物粒子は平均粒
径０．７４μｍであった。
の調製》トリブロモメチルフェニルスルホン４８ｇと３
−トリブロモメチルスルホニル−４−フェニル−５−ト
リデシル−１，２，４−トリアゾール４８ｇとクラレ
（株）製変性ポリビニルアルコール ポバールＭＰ２０
３の２０％水溶液４８ｇに水２２４ｇを添加し、良く混
合してスラリーとした。平均直径０．５ｍｍのジルコニ
アビーズ８００ｇを用意してスラリーと一緒にベッセル
に入れ、分散機（１／４Ｇサンドグラインダーミル：ア
イメックス（株）製）にて５時間分散し、有機ポリハロ
ゲン化合物分散物を得た。こうして得たポリハロゲン化
合物分散物に含まれるポリハロゲン化合物粒子は平均粒
径０．７４μｍであった。
【０１３７】《フタラジン化合物のメタノール溶液の調
製》６−イソプロピルフタラジン２６ｇをメタノール１
００ｍｌに溶解して使用した。
製》６−イソプロピルフタラジン２６ｇをメタノール１
００ｍｌに溶解して使用した。
【０１３８】《顔料の２０％分散物の調製》Ｃ．Ｉ．Ｐ
ｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ ６０を６４ｇと花王（株）製
デモールＮを６．４ｇに水２５０ｇを添加し、良く混合
してスラリーとした。平均直径０．５ｍｍのジルコニア
ビーズ８００ｇを用意してスラリーと一緒にベッセルに
入れ、分散機（１／４Ｇサンドグラインダーミル：アイ
メックス（株）製）にて２５時間分散し、顔料分散物を
得た。こうして得た顔料分散物に含まれる顔料粒子は平
均粒径０．２１μｍであった。
ｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ ６０を６４ｇと花王（株）製
デモールＮを６．４ｇに水２５０ｇを添加し、良く混合
してスラリーとした。平均直径０．５ｍｍのジルコニア
ビーズ８００ｇを用意してスラリーと一緒にベッセルに
入れ、分散機（１／４Ｇサンドグラインダーミル：アイ
メックス（株）製）にて２５時間分散し、顔料分散物を
得た。こうして得た顔料分散物に含まれる顔料粒子は平
均粒径０．２１μｍであった。
【０１３９】《ハロゲン化銀粒子１の調製》蒸留水１４
２１ｍｌに１質量％臭化カリウム溶液６．７ｍｌを加
え、さらに１Ｍ／Ｌ硝酸を８．２ｍｌ、フタル化ゼラチ
ン２１．８ｇを添加した液をチタンコートしたステンレ
ス製反応壷中で撹拌しながら、３５℃に液温を保ち、硝
酸銀３７．０４ｇに蒸留水を加え１５９ｍｌに希釈した
溶液ａ１と臭化カリウム３２．６ｇを蒸留水にて容量２
００ｍｌに希釈した溶液ｂ１を準備し、コントロールダ
ブルジェット法でｐＡｇを８．１に維持しながら、溶液
ａ１の全量を一定流量で１分間かけて添加した。（溶液
ｂ１は、コントロールドダブルジェット法にて添加）そ
の後３．５％の過酸化水素水溶液を３０ｍｌ添加し、さ
らにベンゾイミダゾールの３質量％水溶液を３６ｍｌ添
加した。その後、再び溶液ａ１を蒸留水希釈して３１
７．５ｍｌにした溶液ａ２と、溶液ｂ１に対して最終的
に銀１モル当たり１×１０-4モルになるよう六塩化イリ
ジウム酸二カリウムを溶解し、液量を溶液ｂ１の２倍の
４００ｍｌまで蒸留水希釈した溶液ｂ２を用いて、やは
りコントロールドダブルジェット法にて、ｐＡｇを８．
１に維持しながら、一定流量で溶液ａ２を１０分間かけ
て全量添加した。（溶液ｂ２は、コントロールドダブル
ジェット法で添加）その後２−メルカプト−５−メチル
ベンゾイミダゾールの０．５％メタノール溶液を５０ｍ
ｌ添加し、さらに硝酸銀でｐＡｇを７．５に上げてから
０．５Ｍ／Ｌ硫酸を用いてｐＨを３．８に調整し撹拌を
止め、沈降／脱塩／水洗工程を行い、脱イオンゼラチン
３．５ｇを加えて１Ｍ／Ｌの水酸化ナトリウムを添加し
て、ｐＨ６．０、ｐＡｇ８．２に調整してハロゲン化銀
分散物を作製した。できあがったハロゲン化銀乳剤中の
粒子は、平均球相当径０．０３１μｍ、球相当径の変動
係数１１％の純臭化銀粒子である。粒子サイズ等は、電
子顕微鏡を用い１，０００個の粒子の平均から求めた。
該粒子の［１００］面比率は、クベルカムンク法を用い
て８５％と求められた。該乳剤を撹拌しながら５０℃に
昇温し、Ｎ，Ｎ′−ジヒドロキシ−Ｎ″，Ｎ″−ジエチ
ルメラミンの０．５質量％メタノール溶液を５ｍｌとフ
ェノキシエタノールの３．５質量％メタノール溶液５ｍ
ｌを加え、１分後にベンゼンチオスルホン酸ナトリウム
を銀１モルに対して３×１０-5モル加えた。さらに２分
後、分光増感色素１の固体分散物（ゼラチン水溶液）を
銀１モルあたり、５×１０-3モル加え、さらに２分後、
テルル化合物１を銀１モルあたり５×１０-5モル加えて
５０分間熟成した。熟成終了間際に、２−メルカプト−
５−メチルベンゾイミダゾールを銀１モルあたり１×１
０ -3モル添加して温度を下げ、化学増感を終了し、ハロ
ゲン化銀粒子１を作製した。
２１ｍｌに１質量％臭化カリウム溶液６．７ｍｌを加
え、さらに１Ｍ／Ｌ硝酸を８．２ｍｌ、フタル化ゼラチ
ン２１．８ｇを添加した液をチタンコートしたステンレ
ス製反応壷中で撹拌しながら、３５℃に液温を保ち、硝
酸銀３７．０４ｇに蒸留水を加え１５９ｍｌに希釈した
溶液ａ１と臭化カリウム３２．６ｇを蒸留水にて容量２
００ｍｌに希釈した溶液ｂ１を準備し、コントロールダ
ブルジェット法でｐＡｇを８．１に維持しながら、溶液
ａ１の全量を一定流量で１分間かけて添加した。（溶液
ｂ１は、コントロールドダブルジェット法にて添加）そ
の後３．５％の過酸化水素水溶液を３０ｍｌ添加し、さ
らにベンゾイミダゾールの３質量％水溶液を３６ｍｌ添
加した。その後、再び溶液ａ１を蒸留水希釈して３１
７．５ｍｌにした溶液ａ２と、溶液ｂ１に対して最終的
に銀１モル当たり１×１０-4モルになるよう六塩化イリ
ジウム酸二カリウムを溶解し、液量を溶液ｂ１の２倍の
４００ｍｌまで蒸留水希釈した溶液ｂ２を用いて、やは
りコントロールドダブルジェット法にて、ｐＡｇを８．
１に維持しながら、一定流量で溶液ａ２を１０分間かけ
て全量添加した。（溶液ｂ２は、コントロールドダブル
ジェット法で添加）その後２−メルカプト−５−メチル
ベンゾイミダゾールの０．５％メタノール溶液を５０ｍ
ｌ添加し、さらに硝酸銀でｐＡｇを７．５に上げてから
０．５Ｍ／Ｌ硫酸を用いてｐＨを３．８に調整し撹拌を
止め、沈降／脱塩／水洗工程を行い、脱イオンゼラチン
３．５ｇを加えて１Ｍ／Ｌの水酸化ナトリウムを添加し
て、ｐＨ６．０、ｐＡｇ８．２に調整してハロゲン化銀
分散物を作製した。できあがったハロゲン化銀乳剤中の
粒子は、平均球相当径０．０３１μｍ、球相当径の変動
係数１１％の純臭化銀粒子である。粒子サイズ等は、電
子顕微鏡を用い１，０００個の粒子の平均から求めた。
該粒子の［１００］面比率は、クベルカムンク法を用い
て８５％と求められた。該乳剤を撹拌しながら５０℃に
昇温し、Ｎ，Ｎ′−ジヒドロキシ−Ｎ″，Ｎ″−ジエチ
ルメラミンの０．５質量％メタノール溶液を５ｍｌとフ
ェノキシエタノールの３．５質量％メタノール溶液５ｍ
ｌを加え、１分後にベンゼンチオスルホン酸ナトリウム
を銀１モルに対して３×１０-5モル加えた。さらに２分
後、分光増感色素１の固体分散物（ゼラチン水溶液）を
銀１モルあたり、５×１０-3モル加え、さらに２分後、
テルル化合物１を銀１モルあたり５×１０-5モル加えて
５０分間熟成した。熟成終了間際に、２−メルカプト−
５−メチルベンゾイミダゾールを銀１モルあたり１×１
０ -3モル添加して温度を下げ、化学増感を終了し、ハロ
ゲン化銀粒子１を作製した。
【０１４０】《ハロゲン化銀粒子２の調製》水７００ｍ
ｌにフタル化ゼラチン２２ｇおよび臭化カリウム３０ｍ
ｇを溶解して温度３５℃にてｐＨを５．０に合わせた
後、硝酸銀１８．６ｇおよび硝酸アンモニウム０．９ｇ
を含む水溶液１５９ｍｌと臭化カリウムおよび沃化カリ
ウムを９２：８のモル比で含む水溶液をｐＡｇ７．７に
保ちながらコントロールダブルジェット法で１０分間か
けて添加した。ついで、硝酸銀５５．４ｇおよび硝酸ア
ンモニウム２ｇを含む水溶液４７６ｍｌおよび１リット
ル中に１×１０-5モルの六塩化イリジウム酸二カリウム
と１モルの臭化カリウムを含む水溶液ｐＡｇ７．７に保
ちながらコントロールダブルジェット法で３０分間かけ
て添加した後、４−ヒドロキシ−６−メチル−１，３，
３ａ，７−テトラザインデン１ｇを添加し、さらにｐＨ
を下げて凝集沈降させ脱塩処理をした。その後、フェノ
キシエタノール０．１ｇを加え、ｐＨ５．９、ｐＡｇ
８．２に調整し、沃臭化銀粒子（沃素含量コア８モル
％、平均２モル％、平均サイズ０．０５μｍ、投影面積
変動係数８％、［１００］面比率８８％の立方体粒子）
の調製を終えた。こうして得たハロゲン化銀粒子を６０
℃に昇温して銀１モル当たりチオ硫酸ナトリウム８５μ
モルと２，３，４，５，６−ペンタフルオロフェニルジ
フェニルフォスフィンセレニドを１．１×１０-5モル、
１．５×１０-5モルのテルル化合物１、塩化金酸３．５
×１０-8モル、チオシアン酸２．７×１０-4モルを添加
し、１２０分間熟成した後、４０℃に急冷したのち、１
×１０-4モルの分光増感色素１と５×１０-4モルの２−
メルカプト−５−メチルベンゾイミダゾールを添加し３
０℃に急冷してハロゲン化銀粒子２を得た。
ｌにフタル化ゼラチン２２ｇおよび臭化カリウム３０ｍ
ｇを溶解して温度３５℃にてｐＨを５．０に合わせた
後、硝酸銀１８．６ｇおよび硝酸アンモニウム０．９ｇ
を含む水溶液１５９ｍｌと臭化カリウムおよび沃化カリ
ウムを９２：８のモル比で含む水溶液をｐＡｇ７．７に
保ちながらコントロールダブルジェット法で１０分間か
けて添加した。ついで、硝酸銀５５．４ｇおよび硝酸ア
ンモニウム２ｇを含む水溶液４７６ｍｌおよび１リット
ル中に１×１０-5モルの六塩化イリジウム酸二カリウム
と１モルの臭化カリウムを含む水溶液ｐＡｇ７．７に保
ちながらコントロールダブルジェット法で３０分間かけ
て添加した後、４−ヒドロキシ−６−メチル−１，３，
３ａ，７−テトラザインデン１ｇを添加し、さらにｐＨ
を下げて凝集沈降させ脱塩処理をした。その後、フェノ
キシエタノール０．１ｇを加え、ｐＨ５．９、ｐＡｇ
８．２に調整し、沃臭化銀粒子（沃素含量コア８モル
％、平均２モル％、平均サイズ０．０５μｍ、投影面積
変動係数８％、［１００］面比率８８％の立方体粒子）
の調製を終えた。こうして得たハロゲン化銀粒子を６０
℃に昇温して銀１モル当たりチオ硫酸ナトリウム８５μ
モルと２，３，４，５，６−ペンタフルオロフェニルジ
フェニルフォスフィンセレニドを１．１×１０-5モル、
１．５×１０-5モルのテルル化合物１、塩化金酸３．５
×１０-8モル、チオシアン酸２．７×１０-4モルを添加
し、１２０分間熟成した後、４０℃に急冷したのち、１
×１０-4モルの分光増感色素１と５×１０-4モルの２−
メルカプト−５−メチルベンゾイミダゾールを添加し３
０℃に急冷してハロゲン化銀粒子２を得た。
【０１４１】《感光層塗布液の調製》上記で得た非感光
性有機銀塩の再分散物を１０３ｇ、ポリビニルアルコー
ルＰＶＡ−２０５（クラレ（株）製）の２０質量％水溶
液５ｇを混合し４０℃に保った中へ、上記２５％還元剤
分散物２３．２ｇ、顔料Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌ
ｕｅ ６０の２０％水分散物を１．２ｇ、有機ポリハロ
ゲン化物３０％分散物１０．７ｇ、メルカプト化合物２
０％分散物３．１ｇを添加した。その後、４０℃に保温
した限外濾過（ＵＦ）精製したＳＢＲラテックス４０質
量％を１０６ｇを添加して十分撹拌した後、フタラジン
化合物のメタノール液を６ｍｌを添加し非感光性有機銀
塩含有液を得た。また、ハロゲン化銀粒子１を５ｇとハ
ロゲン化銀粒子２を５ｇ事前によく混合し、塗布直前に
スタチックミキサーで非感光性有機銀塩含有液と混合
し、記録層塗布液を調製し、塗布銀量１．４ｇ／ｍ2と
なるように送液した。該記録層塗布液の粘度は東京計器
のＢ型粘度計（Ｎｏ．１ローター使用）で測定して、４
０℃で８５［ｍＰａ・ｓ］であった。レオメトリックス
ファーイースト株式会社製ＲＦＳフルードスペクトロメ
ーターを使用した２５℃での塗布液の粘度は剪断速度が
０．１、１、１０、１００、１０００［１／秒］におい
てそれぞれ１５００、２２０、７０、４０、２０［ｍＰ
ａ・ｓ］であった。なお、ＵＦ精製したＳＢＲラテック
スは以下のように得た。下記のＳＢＲラテックスを蒸留
水で１０倍に希釈したものをＵＦ−精製用モジュール、
ＦＳ０３−ＦＣ−ＦＵＹ０３Ａ１（ダイセン・メンブレ
ン・システム（株））を用いてイオン伝導度が１．５ｍ
Ｓ／ｃｍになるまで希釈精製したものを用いた。この時
ラテックス濃度は４０％であった。
性有機銀塩の再分散物を１０３ｇ、ポリビニルアルコー
ルＰＶＡ−２０５（クラレ（株）製）の２０質量％水溶
液５ｇを混合し４０℃に保った中へ、上記２５％還元剤
分散物２３．２ｇ、顔料Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌ
ｕｅ ６０の２０％水分散物を１．２ｇ、有機ポリハロ
ゲン化物３０％分散物１０．７ｇ、メルカプト化合物２
０％分散物３．１ｇを添加した。その後、４０℃に保温
した限外濾過（ＵＦ）精製したＳＢＲラテックス４０質
量％を１０６ｇを添加して十分撹拌した後、フタラジン
化合物のメタノール液を６ｍｌを添加し非感光性有機銀
塩含有液を得た。また、ハロゲン化銀粒子１を５ｇとハ
ロゲン化銀粒子２を５ｇ事前によく混合し、塗布直前に
スタチックミキサーで非感光性有機銀塩含有液と混合
し、記録層塗布液を調製し、塗布銀量１．４ｇ／ｍ2と
なるように送液した。該記録層塗布液の粘度は東京計器
のＢ型粘度計（Ｎｏ．１ローター使用）で測定して、４
０℃で８５［ｍＰａ・ｓ］であった。レオメトリックス
ファーイースト株式会社製ＲＦＳフルードスペクトロメ
ーターを使用した２５℃での塗布液の粘度は剪断速度が
０．１、１、１０、１００、１０００［１／秒］におい
てそれぞれ１５００、２２０、７０、４０、２０［ｍＰ
ａ・ｓ］であった。なお、ＵＦ精製したＳＢＲラテック
スは以下のように得た。下記のＳＢＲラテックスを蒸留
水で１０倍に希釈したものをＵＦ−精製用モジュール、
ＦＳ０３−ＦＣ−ＦＵＹ０３Ａ１（ダイセン・メンブレ
ン・システム（株））を用いてイオン伝導度が１．５ｍ
Ｓ／ｃｍになるまで希釈精製したものを用いた。この時
ラテックス濃度は４０％であった。
【０１４２】（ＳＢＲラテックス：−Ｓｔ（６８）−Ｂ
ｕ（２９）−ＡＡ（３）−のラテックス）平均粒径０．
１μｍ、濃度４５％、２５℃６０％ＲＨ平衡含水率０．
６質量％、イオン伝導度４．２ｍＳ／ｃｍ（イオン伝導
度の測定は東亜電波工業（株）製伝導度計ＣＭ−３０Ｓ
使用しラテックス原液（４０％）を２５℃にて測定）、
ｐＨ８．２であった。
ｕ（２９）−ＡＡ（３）−のラテックス）平均粒径０．
１μｍ、濃度４５％、２５℃６０％ＲＨ平衡含水率０．
６質量％、イオン伝導度４．２ｍＳ／ｃｍ（イオン伝導
度の測定は東亜電波工業（株）製伝導度計ＣＭ−３０Ｓ
使用しラテックス原液（４０％）を２５℃にて測定）、
ｐＨ８．２であった。
【０１４３】《中間層塗布液の調製》 （中間層塗布液）ポリビニルアルコールＰＶＡ−２０５
（クラレ（株）製）の１０質量％水溶液７７２ｇ、メチ
ルメタクリレート／スチレン／２−エチルヘキシルアク
リレート／ヒドロキシエチルメタクリレート／アクリル
酸共重合体（共重合質量比５９／９／２６／５／１）ラ
テックス２７．５％液２２６ｇにエアロゾールＯＴ（ア
メリカンサイアナミド社製）の５質量％水溶液を２ｍ
ｌ、ベンジルアルコール４ｇ、２，２，４−トリメチル
−１，３−ペンタンジオールモノイソブチレート１ｇと
ベンゾイソチアゾリノン１０ｍｇを加えて中間層塗布液
とし、５ｍｌ／ｍ2になるようにコーティングダイへ送
液した。塗布液の粘度はＢ型粘度計４０℃（Ｎｏ．１ロ
ーター使用）で２１［ｍＰａ・ｓ］であった。
（クラレ（株）製）の１０質量％水溶液７７２ｇ、メチ
ルメタクリレート／スチレン／２−エチルヘキシルアク
リレート／ヒドロキシエチルメタクリレート／アクリル
酸共重合体（共重合質量比５９／９／２６／５／１）ラ
テックス２７．５％液２２６ｇにエアロゾールＯＴ（ア
メリカンサイアナミド社製）の５質量％水溶液を２ｍ
ｌ、ベンジルアルコール４ｇ、２，２，４−トリメチル
−１，３−ペンタンジオールモノイソブチレート１ｇと
ベンゾイソチアゾリノン１０ｍｇを加えて中間層塗布液
とし、５ｍｌ／ｍ2になるようにコーティングダイへ送
液した。塗布液の粘度はＢ型粘度計４０℃（Ｎｏ．１ロ
ーター使用）で２１［ｍＰａ・ｓ］であった。
【０１４４】《感光層面保護層第１層塗布液の調製》 （保護層第１層塗布液Ｎｏ．１）イナートゼラチン８０
ｇを水に溶解し、フタル酸の１０％メタノール溶液を１
３８ｍｌ、０．５Ｍ／Ｌの硫酸を２８ｍｌ、エアロゾー
ルＯＴ（アメリカンサイアナミド社製）の５質量％水溶
液を５ｍｌ、フェノキシエタノール１ｇを加え、総量１
０００ｇになるように水を加えて塗布液とし、１０ｍｌ
／ｍ2になるようにコーティングダイへ送液した。塗布
液の粘度はＢ型粘度計４０℃（Ｎｏ．１ローター使用）
で１７［ｍＰａ・ｓ］であった。
ｇを水に溶解し、フタル酸の１０％メタノール溶液を１
３８ｍｌ、０．５Ｍ／Ｌの硫酸を２８ｍｌ、エアロゾー
ルＯＴ（アメリカンサイアナミド社製）の５質量％水溶
液を５ｍｌ、フェノキシエタノール１ｇを加え、総量１
０００ｇになるように水を加えて塗布液とし、１０ｍｌ
／ｍ2になるようにコーティングダイへ送液した。塗布
液の粘度はＢ型粘度計４０℃（Ｎｏ．１ローター使用）
で１７［ｍＰａ・ｓ］であった。
【０１４５】《感光層面保護層第２層塗布液の調製》 （保護層第２層塗布液）イナートゼラチン１００ｇを水
に溶解し、Ｎ−パーフルオロオクチルスルフォニル−Ｎ
−プロピルアラニンカリウム塩の５％溶液を２０ｍｌ、
エアロゾールＯＴ（アメリカンサイアナミド社製）の５
質量％溶液を１６ｍｌ、０．５Ｍ／Ｌの硫酸を４４ｍ
ｌ、ベンゾイソチアゾリノン１０ｍｇ、本発明の微粒子
水分散液を表３のマット度になるよう添加し、総量１５
５５ｇとなるよう水を添加して、４質量％のクロムみょ
うばんと０．６７質量％のフタル酸を含有する水溶液４
４５ｍｌを塗布直前にスタチックミキサーで混合したも
のを表面保護層塗布液とし、１０ｍｌ／ｍ2になるよう
にコーティングダイへ送液した。塗布液の粘度はＢ型粘
度計４０℃（Ｎｏ．１ローター使用）で９［ｍＰａ・
ｓ］であった。
に溶解し、Ｎ−パーフルオロオクチルスルフォニル−Ｎ
−プロピルアラニンカリウム塩の５％溶液を２０ｍｌ、
エアロゾールＯＴ（アメリカンサイアナミド社製）の５
質量％溶液を１６ｍｌ、０．５Ｍ／Ｌの硫酸を４４ｍ
ｌ、ベンゾイソチアゾリノン１０ｍｇ、本発明の微粒子
水分散液を表３のマット度になるよう添加し、総量１５
５５ｇとなるよう水を添加して、４質量％のクロムみょ
うばんと０．６７質量％のフタル酸を含有する水溶液４
４５ｍｌを塗布直前にスタチックミキサーで混合したも
のを表面保護層塗布液とし、１０ｍｌ／ｍ2になるよう
にコーティングダイへ送液した。塗布液の粘度はＢ型粘
度計４０℃（Ｎｏ．１ローター使用）で９［ｍＰａ・
ｓ］であった。
【０１４６】《バック面塗布液の調製》 （塩基プレカーサの固体微粒子分散液の調製）塩基プレ
カーサ化合物６４ｇ、および花王（株）製界面活性剤デ
モールＮ １０ｇを蒸留水２４６ｍｌと混合し、混合液
をサンドミル（１／４ Ｇａｌｌｏｎサンドグラインダ
ーミル、アミメックス（株）製）を用いてビーズ分散
し、平均粒子径０．２μｍの、塩基プレカーサの固体微
粒子分散液を得た。
カーサ化合物６４ｇ、および花王（株）製界面活性剤デ
モールＮ １０ｇを蒸留水２４６ｍｌと混合し、混合液
をサンドミル（１／４ Ｇａｌｌｏｎサンドグラインダ
ーミル、アミメックス（株）製）を用いてビーズ分散
し、平均粒子径０．２μｍの、塩基プレカーサの固体微
粒子分散液を得た。
【０１４７】（染料固体微粒子分散液の調製）シアニン
染料化合物９．６ｇおよびｐ−アルキルベンゼンスルフ
ォン酸ナトリウム５．８ｇを蒸留水３０５ｍｌと混合
し、混合液をサンドミル（１／４ Ｇａｌｌｏｎサンド
グラインダーミル、アミメックス（株）製）を用いてビ
ーズ分散して平均粒子径０．２μｍの染料固体微粒子分
散液を得た。
染料化合物９．６ｇおよびｐ−アルキルベンゼンスルフ
ォン酸ナトリウム５．８ｇを蒸留水３０５ｍｌと混合
し、混合液をサンドミル（１／４ Ｇａｌｌｏｎサンド
グラインダーミル、アミメックス（株）製）を用いてビ
ーズ分散して平均粒子径０．２μｍの染料固体微粒子分
散液を得た。
【０１４８】（ハレーション防止層塗布液の調製）ゼラ
チン１７ｇ、ポリアクリルアミド９．６ｇ、上記塩基プ
レカーサの固体微粒子分散液７０ｇ、上記染料の固体微
粒子分散液５６ｇ、ポリエチレンスルフォン酸ナトリウ
ム２．２ｇ、着色染料化合物の１％水溶液０．２ｇ、Ｈ
2Ｏを８４４ｍｌ混合しハレーション防止層塗布液を調
製した。
チン１７ｇ、ポリアクリルアミド９．６ｇ、上記塩基プ
レカーサの固体微粒子分散液７０ｇ、上記染料の固体微
粒子分散液５６ｇ、ポリエチレンスルフォン酸ナトリウ
ム２．２ｇ、着色染料化合物の１％水溶液０．２ｇ、Ｈ
2Ｏを８４４ｍｌ混合しハレーション防止層塗布液を調
製した。
【０１４９】（保護層塗布液の調製）容器を４０℃に保
温しゼラチン５０ｇ、ポリスチレンスルフォン酸ナトリ
ウム０．２ｇ、Ｎ，Ｎ′−エチレンビス（ビニルスルフ
ォンアセトアミド）２．４ｇ、ｔ−オクチルフェノキシ
エトキシエタンスルフォン酸ナトリウム１ｇ、ベンゾイ
ソチアゾリノン３０ｍｇ、Ｃ8Ｆ17ＳＯ3Ｋを３２ｍｇ、
Ｃ8Ｆ17ＳＯ2Ｎ（Ｃ3Ｈ7）（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）4（ＣＨ2）
4−ＳＯ3Ｎａを６４ｍｇ、本発明の微粒子水分散液を表
３のマット度になるよう添加し、さらにＨ2Ｏを９５０
ｍｌ混合して保護層塗布液とした。
温しゼラチン５０ｇ、ポリスチレンスルフォン酸ナトリ
ウム０．２ｇ、Ｎ，Ｎ′−エチレンビス（ビニルスルフ
ォンアセトアミド）２．４ｇ、ｔ−オクチルフェノキシ
エトキシエタンスルフォン酸ナトリウム１ｇ、ベンゾイ
ソチアゾリノン３０ｍｇ、Ｃ8Ｆ17ＳＯ3Ｋを３２ｍｇ、
Ｃ8Ｆ17ＳＯ2Ｎ（Ｃ3Ｈ7）（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）4（ＣＨ2）
4−ＳＯ3Ｎａを６４ｍｇ、本発明の微粒子水分散液を表
３のマット度になるよう添加し、さらにＨ2Ｏを９５０
ｍｌ混合して保護層塗布液とした。
【０１５０】《熱現像感光材料の作製》上記下塗りを施
した支持体にハレーション防止層塗布液を固体微粒子染
料の固形分塗布量が０．０４ｇ／ｍ2となり、保護層塗
布液をゼラチン塗布量が１ｇ／ｍ2となるように同時重
層塗布し、乾燥しハレーション防止バック層を作製した
後、バック面と反対の面に下塗面から乳剤層、中間層、
保護層第１層、保護層第２層の順番でスライドビード塗
布方式にて同時重層塗布し、熱現像感光材料の試料を作
製した。なお、バック面塗布後巻き取らずに乳剤面を塗
布した。
した支持体にハレーション防止層塗布液を固体微粒子染
料の固形分塗布量が０．０４ｇ／ｍ2となり、保護層塗
布液をゼラチン塗布量が１ｇ／ｍ2となるように同時重
層塗布し、乾燥しハレーション防止バック層を作製した
後、バック面と反対の面に下塗面から乳剤層、中間層、
保護層第１層、保護層第２層の順番でスライドビード塗
布方式にて同時重層塗布し、熱現像感光材料の試料を作
製した。なお、バック面塗布後巻き取らずに乳剤面を塗
布した。
【０１５１】塗布はスピード１６０ｍ／ｍｉｎで行い、
コーティングダイ先端と支持体との間隔を０．１８ｍｍ
に、減圧室の圧力を大気圧に対して３９２Ｐａ低く設定
した。引き続くチリングゾーンでは、乾球温度が１８
℃、湿球温度が１２℃の風を平均風速は７ｍ／秒で３０
秒間吹き当てて、塗布液を冷却した後、つるまき式の浮
上方式の乾燥ゾーンにて、乾球温度が３０℃、湿球温度
が１８℃の乾燥風を、穴からの吹き出し風速２０ｍ／秒
で、２００秒間吹き当てて、塗布液中の溶剤の揮発を行
った。
コーティングダイ先端と支持体との間隔を０．１８ｍｍ
に、減圧室の圧力を大気圧に対して３９２Ｐａ低く設定
した。引き続くチリングゾーンでは、乾球温度が１８
℃、湿球温度が１２℃の風を平均風速は７ｍ／秒で３０
秒間吹き当てて、塗布液を冷却した後、つるまき式の浮
上方式の乾燥ゾーンにて、乾球温度が３０℃、湿球温度
が１８℃の乾燥風を、穴からの吹き出し風速２０ｍ／秒
で、２００秒間吹き当てて、塗布液中の溶剤の揮発を行
った。
【０１５２】
【化１１】
【０１５３】作製した熱現像感光材料を以下の方法によ
り熱現像処理前後のマット度、耐傷性及び、現像ムラの
評価を行った。
り熱現像処理前後のマット度、耐傷性及び、現像ムラの
評価を行った。
【０１５４】（熱現像処理前後のマット度）６６０ｎｍ
ダイオードを備えたレーザー感光計で写真材料を濃度
１．０に露光した３６．５ｃｍ×２５．８ｃｍのフイル
ムシートを２３℃５０％ＲＨの環境下で、金属メッシュ
と活性炭フィルターで臭気除去してあるヒートパネルを
バック面側に接して熱現像する熱現像機を使用し１２２
℃で１９秒間処理（現像）した。該処理前後のフイルム
を２３℃５０％ＲＨの環境下で２時間調湿後、測定面に
減圧できる空気穴を備えたステンレス金属製の筒をフイ
ルム上に置き、ポンプを用いて強制的に減圧を行い、平
衡状態となる真空度をフイルムの両面に関して計測し
た。
ダイオードを備えたレーザー感光計で写真材料を濃度
１．０に露光した３６．５ｃｍ×２５．８ｃｍのフイル
ムシートを２３℃５０％ＲＨの環境下で、金属メッシュ
と活性炭フィルターで臭気除去してあるヒートパネルを
バック面側に接して熱現像する熱現像機を使用し１２２
℃で１９秒間処理（現像）した。該処理前後のフイルム
を２３℃５０％ＲＨの環境下で２時間調湿後、測定面に
減圧できる空気穴を備えたステンレス金属製の筒をフイ
ルム上に置き、ポンプを用いて強制的に減圧を行い、平
衡状態となる真空度をフイルムの両面に関して計測し
た。
【０１５５】（耐傷性の評価）６６０ｎｍダイオードを
備えたレーザー感光計で写真材料を濃度１．０に露光し
た３６．５ｃｍ×２５．８ｃｍのシート１枚を２３℃５
０％ＲＨの環境下で、金属メッシュと活性炭フィルター
で臭気除去してあるヒートパネルをバック面側に接して
熱現像する熱現像機を使用し１２２℃で１９秒間処理
（現像）した。でてきたフイルムのスリキズの具合を実
施例１と同じ基準で両面に関して評価した。
備えたレーザー感光計で写真材料を濃度１．０に露光し
た３６．５ｃｍ×２５．８ｃｍのシート１枚を２３℃５
０％ＲＨの環境下で、金属メッシュと活性炭フィルター
で臭気除去してあるヒートパネルをバック面側に接して
熱現像する熱現像機を使用し１２２℃で１９秒間処理
（現像）した。でてきたフイルムのスリキズの具合を実
施例１と同じ基準で両面に関して評価した。
【０１５６】（現像ムラ）６６０ｎｍダイオードを備え
たレーザー感光計で写真材料を濃度１．０に露光した３
６．５ｃｍ×２５．８ｃｍのシート１０００枚を２３℃
５０％ＲＨの環境下で、金属メッシュと活性炭フィルタ
ーで臭気除去してあるヒートパネルをバック面側に接し
て熱現像する熱現像機を使用し１２２℃で１９秒間処理
（現像）した後、現像機の温度を２５℃まで下げ２４時
間放置し、再度現像機を１２２℃に昇温しシート１枚を
現像した。このシートの現像ムラを目視で、スポット状
ムラの個数を計測した。
たレーザー感光計で写真材料を濃度１．０に露光した３
６．５ｃｍ×２５．８ｃｍのシート１０００枚を２３℃
５０％ＲＨの環境下で、金属メッシュと活性炭フィルタ
ーで臭気除去してあるヒートパネルをバック面側に接し
て熱現像する熱現像機を使用し１２２℃で１９秒間処理
（現像）した後、現像機の温度を２５℃まで下げ２４時
間放置し、再度現像機を１２２℃に昇温しシート１枚を
現像した。このシートの現像ムラを目視で、スポット状
ムラの個数を計測した。
【０１５７】
【表３】
【０１５８】表３の結果に示すとおり、熱現像処理前後
のマット度の変化が小さい本発明の熱現像感光材料９〜
１５は、耐傷性及び、現像ムラに優れていることがわか
る。
のマット度の変化が小さい本発明の熱現像感光材料９〜
１５は、耐傷性及び、現像ムラに優れていることがわか
る。
【０１５９】
【発明の効果】本発明により、耐傷性が良好で、かつ熱
現像処理における現像ムラ故障のない熱現像感光材料と
熱現像感光材料の画像形成方法を提供することができ
た。
現像処理における現像ムラ故障のない熱現像感光材料と
熱現像感光材料の画像形成方法を提供することができ
た。
Claims (8)
- 【請求項１】 支持体の一方の面に、少なくとも１層の
感光性ハロゲン化銀、非感光性有機銀塩、この有機銀塩
の還元剤及びバインダーを含む感光層を有し、支持体上
の両側に少なくとも１層の非感光性層を有する熱現像感
光材料において、該感光層の塗設されている面の最外層
表面及び該感光層の塗設されている面とは支持体に対し
て反対側にある面の最外層表面から選ばれる少なくとも
１層のマット度の熱現像処理前後での差が１，４００Ｐ
ａ以下であることを特徴とする熱現像感光材料。 - 【請求項２】 感光層の塗設されている面の最外層及び
該感光層の塗設されている面とは支持体に対して反対側
にある面の最外層から選ばれる少なくとも１層に表面が
疎水性で、熱現像温度においてガラス状である微粒子を
含有することを特徴とする請求項１記載の熱現像感光材
料。 - 【請求項３】 前記微粒子が疎水性基を有する化合物を
共有結合的に無機微粒子の表面に出ている水酸基と結合
させた微粒子であることを特徴とする請求項１又は２記
載の熱現像感光材料。 - 【請求項４】 前記微粒子がシランカップリング剤及び
／またはチタネートカップリング剤が無機微粒子と化学
的に結合することにより形成された微粒子であることを
特徴とする請求項１〜３のいずれか１項記載の熱現像感
光材料。 - 【請求項５】 前記微粒子が以下の一般式（１）及び一
般式（２）で表される化合物の少なくとも１種が無機微
粒子と化学的に結合することにより形成された微粒子で
あることを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項記載
の熱現像感光材料。 【化１】 〔式中、Ｘはハロゲン原子又はＯＲ3基を表し、Ｒ1、Ｒ
2、Ｒ3は、それぞれ独立に水素原子、置換又は非置換の
アルキル基、或いは置換又は非置換のアリール基を表す
が、Ｒ1とＲ2が同時に水素原子になることはない。〕 【化２】 〔式中、Ｙはハロゲン原子を表し、Ｌは置換又は非置換
のアルキレン基、置換又は非置換のシクロアルキル基或
いは置換又は非置換のアリール基を表す。Ｒ4はハロゲ
ン原子又はＯＲ5基を表し、Ｒ5は、置換又は非置換のア
ルキル基、或いは置換又は非置換のアリール基を表す。
ｎは１又は２を表す。〕 - 【請求項６】 前記微粒子の平均粒径が２〜１０μｍで
あることを特徴とする請求項１〜５のいずれか１項記載
の熱現像感光材料。 - 【請求項７】 最外層に含有させた前記微粒子によるマ
ット度が４，６００Ｐａ以上であることを特徴とする請
求項１〜６のいずれか１項記載の熱現像感光材料。 - 【請求項８】 請求項１〜７のいずれか１項記載の熱現
像感光材料をレーザー走査露光装置を用いて露光後、該
熱現像感光材料の保護層又はバッキング層の少なくとも
１層と熱源を接触させ熱現像せしめることを特徴とする
画像形成方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2000152859A JP3994628B2 (ja) | 2000-05-24 | 2000-05-24 | 熱現像感光材料及びその画像形成方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2000152859A JP3994628B2 (ja) | 2000-05-24 | 2000-05-24 | 熱現像感光材料及びその画像形成方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2001330926A true JP2001330926A (ja) | 2001-11-30 |
| JP3994628B2 JP3994628B2 (ja) | 2007-10-24 |
Family
ID=18658220
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2000152859A Expired - Fee Related JP3994628B2 (ja) | 2000-05-24 | 2000-05-24 | 熱現像感光材料及びその画像形成方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3994628B2 (ja) |
-
2000
- 2000-05-24 JP JP2000152859A patent/JP3994628B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP3994628B2 (ja) | 2007-10-24 |
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