JP2001174949A - 熱現像感光材料の塗布製造方法、塗布製造装置および熱現像感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 熱現像感光材料の塗膜中の残留溶媒量を効率
的に削減し、感光層の塗布面を良好に安定に塗布する塗
布製造方法及び塗布製造装置を提供することである。ま
た、耐久性のある感光層塗布用のコータを有する塗布製
造装置を提供することである。 【解決手段】 支持体の片側の表面に感光層を有し、前
記支持体の前記感光層とは反対側の裏面に非感光層を有
する熱現像感光材料の塗布製造方法において、まず感光
層を塗布し、その後、非感光層を塗布することを特徴と
する塗布製造方法。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、熱現像感光材料の
塗布製造方法、塗布製造装置および熱現像感光材料に関
する。

【０００２】

【従来の技術】像様に露光して潜像を形成した後、熱に
より現像処理する熱現像感光材料は、写真感光材料の分
野において長年知られてきた。中でも、諸性能を満足さ
せる上で、支持体の片側の表面に感光層を有し、その反
対側の裏面に非感光層を有するタイプが好ましい。

【０００３】特開平６−３０１１４０号には、こうした
タイプの熱現像感光材料が開示されているが、支持体上
に塗布液を塗布した後の乾燥条件によっては、塗膜中の
残留溶媒量が多くなってしまう。この塗膜中の残留溶媒
は、熱現像性や保存性に影響を与えるため、なるべく削
減することが求められている。

【０００４】また、感光層と非感光層では、特に感光層
の塗膜の厚みや塗膜面の平滑性等の精度に対する要求は
厳しく、精密な塗布が求められている。

【０００５】さらに、感光層の塗布液中には感光性ハロ
ゲン化銀や有機銀等の反応性の高い成分が多く含有され
るため、通常用いられる金属製のコータでは、その金属
と塗布液とが化学反応を起こし、コータの耐久性を損な
うことがわかった。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、熱現
像感光材料の感光層中の残留溶媒量を効率的に削減する
製造方法及び塗布製造装置を提供することである。ま
た、熱現像感光材料の感光層の塗布面を良好に、且つ、
安定に塗布するための塗布製造方法及び塗布製造装置を
提供することである。さらには、熱現像感光材料の塗布
製造において、耐久性のある感光層塗布用のコータを有
する塗布製造装置を提供することである。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明の上記目的は、以
下の構成により達成することが出来た。

【０００８】１．支持体の片側の表面に感光層を有し、
前記支持体の前記感光層とは反対側の裏面に非感光層を
有する熱現像感光材料の塗布製造方法において、連続走
行する長尺の前記支持体の表面に感光層を塗布乾燥する
感光層塗布乾燥工程と、前記感光層塗布乾燥工程の後
に、前記支持体を巻き取る巻き取り工程と、前記巻き取
り工程の後に、前記支持体裏面に非感光層を塗布乾燥す
る非感光層塗布乾燥工程とを有し、前記巻き取り工程完
了から前記非感光層塗布乾燥工程開始までが１０日以下
であることを特徴とする熱現像感光材料の塗布製造方
法。

【０００９】２．支持体の片側の表面に感光層を有し、
前記支持体の前記感光層とは反対側の裏面に非感光層を
有する熱現像感光材料の塗布製造方法において、連続走
行する長尺の前記支持体の表面に感光層を塗布乾燥する
感光層塗布乾燥工程と、前記感光層塗布乾燥工程に引き
続いて、前記支持体裏面に非感光層を塗布乾燥する非感
光層塗布乾燥工程とを有することを特徴とする熱現像感
光材料の塗布製造方法。

【００１０】３．支持体の片側の表面に感光層を有し、
前記支持体の前記感光層とは反対側の裏面に非感光層を
有する熱現像感光材料の塗布製造方法において、連続走
行する長尺の前記支持体の表面に感光層を塗布する感光
層塗布工程と、前記感光層塗布工程にて塗布された感光
層を乾燥する前に、前記支持体裏面に非感光層を塗布す
る非感光層塗布工程と、前記感光層塗布工程および前記
非感光層塗布工程の後に、前記感光層と前記非感光層を
同時に乾燥する両面乾燥工程とを有することを特徴とす
る熱現像感光材料の塗布製造方法。

【００１１】４．支持体の片側の表面に感光層を有し、
前記支持体の前記感光層とは反対側の裏面に非感光層を
有する熱現像感光材料の塗布製造方法において、連続走
行する長尺の前記支持体の裏面を接触式クリーニング手
段により清掃するクリーニング工程と、前記クリーニン
グ工程の後に、前記支持体の表面に感光層を塗布する感
光層塗布工程と、前記感光層塗布工程の後に、前記支持
体の裏面に非感光層を塗布する非感光層塗布工程とを有
することを特徴とする熱現像感光材料の塗布製造方法。

【００１２】５．支持体の片側の表面に感光層および保
護層を有し、前記支持体の前記感光層および保護層とは
反対側の裏面に非感光層を有する熱現像感光材料の塗布
製造を行う塗布製造装置において、連続走行する長尺の
前記支持体の表面に少なくとも感光層と保護層を同時重
層塗布する第１コータと、前記第１コータにより塗布さ
れた前記感光層および前記保護層を乾燥する第１ドライ
ヤと、その下流に、前記支持体の裏面に非感光層を塗布
する第２コータと、前記第２コータにより塗布された非
感光層を乾燥する第２ドライヤとを有することを特徴と
する熱現像感光材料の塗布製造装置。

【００１３】６．支持体の片側の表面に感光層および保
護層を有し、前記支持体の前記感光層および保護層とは
反対側の裏面に非感光層を有する熱現像感光材料の塗布
製造を行う塗布製造装置において、連続走行する長尺の
前記支持体の裏面をバックロールに当てて支持しつつ前
記支持体の表面に少なくとも感光層と保護層を同時重層
塗布する第１コータと、その下流に、前記第１コータに
より同時重層塗布された表面側を支持せずに前記支持体
の裏面に非感光層を塗布する第２コータと、前記第１コ
ータにより同時重層塗布された表面側および前記第２コ
ータにより塗布された裏面側の両面とも非接触で搬送し
つつ乾燥する非接触ドライヤとを有することを特徴とす
る熱現像感光材料の塗布製造装置。

【００１４】７．支持体の片側の表面に感光層および保
護層を有し、前記支持体の前記感光層および保護層とは
反対側の裏面に非感光層を有する熱現像感光材料の塗布
製造を行う塗布製造装置において、連続走行する長尺の
前記支持体の裏面と接触してクリーニングを行う粘着ロ
ールと、その下流に、前記裏面をバックロールに当てて
支持しつつ前記支持体の表面に少なくとも感光層と保護
層を同時重層塗布する第１コータを有することを特徴と
する熱現像感光材料の塗布製造装置。

【００１５】８．支持体の少なくとも片側の表面に、感
光性ハロゲン化銀、有機銀塩およびバインダを含む感光
層を有する熱現像感光材料の塗布製造装置において、前
記感光層を塗布するコータがセラミック製であることを
特徴とする熱現像感光材料の塗布製造装置。

【００１６】９．支持体の少なくとも片側の表面に、感
光性ハロゲン化銀、有機銀塩およびバインダを含む感光
層を有する熱現像感光材料の塗布製造装置において、前
記感光層を塗布するコータの少なくとも先端部に表面コ
ーティング処理を施したことを特徴とする熱現像感光材
料の塗布製造装置。

【００１７】１０．上記１〜４のいずれか１項に記載の
塗布製造方法によって塗布製造された熱現像感光材料。

【００１８】１１．上記５〜９のいずれか１項に記載の
塗布製造装置によって塗布製造された熱現像感光材料。

【００１９】以下、本発明について詳述する。上述のよ
うに、熱現像感光材料は諸性能を満足させるために、支
持体の片側の表面に感光層を、その反対側の裏面に非感
光層（バックコート層）を有するタイプが好ましい。こ
のように支持体の表面に感光層を、その反対側の裏面に
非感光層を塗布した熱現像感光材料については、塗布製
造の詳細はあまり知られていない。ウェット処理を行う
コンベンショナルな感光材料の塗布製造における通例か
らすると、支持体の片面ずつに順次、塗布液を塗布する
ことになるが、このとき、最初にバックコート層を塗布
し、その後、感光層を塗布することが通常であった。こ
れは、コスト的に高い感光層側を後で塗布した方が、不
良品発生率が低減出来るという観点からである。

【００２０】しかしながら、現像性に影響を及ぼす塗膜
中の残留溶媒は、特に感光層中に残存し易く、またその
現像性に及ぼす影響もバックコート層に比べて大きいの
で、より高性能の熱現像材料が求められる状況では問題
が大きいことがわかってきた。

【００２１】従って感光層中の残留溶剤を適正量以下に
削減することが重要になってくるが、従来のまずバック
コート層を塗布乾燥し、次に感光層を塗布乾燥を行う塗
布製造方法では、感光層中の残留溶剤を所望の量まで削
減するのに、総乾燥時間が長くなり、長大なドライヤを
必要とすることとなる。または、乾燥時間を稼ぐため
に、塗布製造の速度を落とさなければならず、生産効率
も低下してしまう。

【００２２】よって、従来普遍的に行われていたバック
コート層からの塗布とせず、最初感光層側を塗布し、そ
の後、バックコート層側を塗布する方法によって、同じ
塗布製造装置および塗布製造条件であっても、感光層の
残留溶剤量を削減できることがわかったものである。

【００２３】コータとドライヤとを有する塗布製造のラ
インで、このような熱現像感光材料を塗布製造する場合
には、感光層とバックコート層各々の塗布乾燥を行うの
に、２回、このような塗布製造のラインを通して製造す
る必要がある。その際、上記理由より感光層面を先に塗
布乾燥し（感光層塗布乾燥工程）、巻き取り（巻き取り
工程）、該巻き取ったものから再度繰り出してバックコ
ート層を塗布乾燥する（非感光層塗布乾燥工程）こと
が、感光層の残留溶媒削減に有効である。しかしなが
ら、感光層の残留溶剤量が充分低減していない状態で巻
き取り工程を行うので、巻き取った状態で長期に保管し
ておくとブロッキング現象（ひっつき）を生じ、感光層
が重なっている支持体裏面に転写してしまう不具合を生
じやすいことがわかった。そのため、巻き取り工程を終
了した後、１０日以内にバックコート層の塗布乾燥（非
感光層塗布乾燥工程）を開始することがよいことがわか
った。

【００２４】また、生産効率的には、巻き取り工程を有
さずに、１つのラインで感光層および非感光層両面の塗
布乾燥を仕上げることが好ましく、感光層を塗布乾燥
し、巻き取ること無く引き続いてバックコート層を塗布
乾燥するのが好ましい。

【００２５】熱現像感光材料は一般的には片側の表面に
感光層と保護層、その反対側の裏面にバックコート層
（非感光層）を有するので、表面側の感光層と保護層は
同時重層塗布にて塗布乾燥した後、バックコート層を塗
布乾燥するのが好ましい。同時重層塗布が可能な塗布方
式としては複数のスリットを有するエクストルージョン
塗布方式、スライド塗布方式などが採用できる。また、
バックコート層の塗布方式については特に限定されず、
エクストルージョン塗布方式、スライド塗布方式、ロー
ル塗布方式、ナイフ塗布方式などが採用される。また感
光層側または非感光層側のそれぞれの塗布面の乾燥方式
についても特に限定されず、熱風乾燥方式、赤外線乾燥
方式等公知の乾燥方式を用いることができる。この乾燥
を行うためのドライヤの中では、支持体の片側を搬送ロ
ーラで支持するロールサポート式や、支持体の両面から
熱風を吹き付け、浮かせて搬送するフローティング式
（非接触ドライヤ）などが好ましく用いられる。

【００２６】また、１つのラインで感光層面および非感
光層面の両面の塗布製造を仕上げるためには、両面をコ
ータで塗布した後、１つのドライヤで乾燥させることが
さらに好ましい。当然ながら片面毎に乾燥するドライヤ
１つよりも長いドライヤが必要となるが、２つのドライ
ヤを設けるよりも設備コストが低減できるというメリッ
トがある。

【００２７】この場合、感光層が乾燥していない状態
で、バックコート層の塗布を行うことになる。そのた
め、まずは感光層を支持体の片側の表面に塗布し（感光
層塗布工程）、その後、塗布した感光層を何にも接触さ
せずにバックコート層を塗布する（非感光層塗布工
程）。そして両面を非接触状態に保ちながら乾燥する必
要がある。感光層の塗布について言えば特に精密な塗布
が要求されるので、支持体の裏面をロールで支持して、
支持体とコータとの距離が一定になるように保持しなが
ら塗布する方式が好ましい。

【００２８】感光層を塗布する際の支持体裏面を支持す
るロールとしては、支持体に張力を与えつつ支持体の平
滑性を保った状態で塗布するように、バックロールに支
持され、反転する過程で塗布するのが好ましい。支持体
の裏面を支持しないで塗布するとその支持体の変形、歪
みなどの影響により膜厚ムラを生じさせてしまうためで
ある。

【００２９】しかしながら、連続走行する長尺の支持体
とバックロールの間に異物が挟まってしまうとその凸部
が塗布部を通過することによりスポット状に膜厚変位と
なり、特に現像後に欠陥として認められてしまう。そこ
で感光層を塗布する前に支持体の裏面をクリーニング手
段により清掃することが有効となる（クリーニング工
程）。支持体のクリーニング手段としては各種知られて
おり、エアブローなどがよく用いられているが、感光層
塗布工程に際しては特に微細な異物まで排除する必要が
あり、接触式クリーニング手段が好ましい。接触式クリ
ーニング手段としては粘着ロール、掻き取りブレード、
また溶剤洗浄後掻き取り方式などが挙げられるが、中で
も粘着ロールは簡便かつ支持体にダメージを与えにく
く、メンテナンスがし易い等のメリットがあり最も好ま
しい。しかし、これら接触式のクリーニング手段につい
ては支持体の感光層塗布を行う表面とは反対側の裏面側
に先にバックコート層が塗設されていると該バックコー
トにダメージを与える可能性が多いので、塗布順として
は感光層の後にバックコート層であることが好ましい。

【００３０】熱現像感光材料の感光層の塗布液としては
感光性ハロゲン化銀、有機銀塩、バインダを含有するも
のが知られており、特にこのような塗布液は反応性の高
い物質が多く含まれており、金属と反応する物質も含ま
れているので、塗布液を吐出して、連続搬送する支持体
の表面に供給するコータが腐食してしまうこともあるこ
とが判明した。コータが腐食すると長期間の使用に耐え
なくなってしまう。通常、最も広く用いられるコータの
材質はステンレスであるが、この問題を解決するには、
コータの材質を感光層塗布液と反応しないセラミック製
とすることが有効である。

【００３１】また、感光層塗布液の反応性が高いため
に、感光層塗布工程中に反応が進行し、析出物が生じ、
該析出物が支持体とコータ先端部（リップ）に滞ること
により、感光層塗布工程の経時と共に塗膜面上にスジ状
欠陥が発生することがあることも判明した。スジ状欠陥
が改善または軽減される方法として少なくともコータの
リップ部に表面コーティング処理を施すことが有効であ
ることをみいだした。具体的に、表面コーティング処理
の例としてはポリシロキサンをコーティングする方法、
テフロンをコーティングする方法などが挙げられる。

【００３２】熱現像感光材料の詳細は前述のとおり例え
ば米国特許第３，１５２，９０４号、同第３，４５７，
０７５号、及びＤ．モーガン（Ｍｏｒｇａｎ）による
「ドライシルバー写真材料（Ｄｒｙ Ｓｉｌｖｅｒ Ｐ
ｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ Ｍａｔｅｒｉａｌ）」やＤ．
モーガン（Ｍｏｒｇａｎ）とＢ．シェリー（Ｓｈｅｌ
ｙ）による「熱によって処理される銀システム（Ｔｈｅ
ｒｍａｌｌｙ Ｐｒｏｃｅｓｓｅｄ ＳｉｌｖｅｒＳｙ
ｓｔｅｍｓ）」（イメージング・プロセッシーズ・アン
ド・マテリアルズ（Ｉｍａｇｉｎｇ Ｐｒｏｃｅｓｓｅ
ｓ ａｎｄ Ｍａｔｅｒｉａｌｓ）Ｎｅｂｌｅｔｔｅ
第８版、スタージ（Ｓｔｕｒｇｅ）、Ｖ．ウォールワー
ス（Ｗａｌｗｏｒｔｈ）、Ａ．シェップ（Ｓｈｅｐｐ）
編集、第２頁、１９６９年）等に開示されている。その
中でも本発明においては、感光材料を８０〜１４０℃で
熱現像することで画像を形成させ、定着を行わないこと
が特徴である。そのため、未露光部に残ったハロゲン化
銀や有機銀塩は除去されずにそのまま感光材料中に残
る。

【００３３】本発明においては、熱現像処理した後の、
４００ｎｍにおける支持体を含んだ感光材料の光学透過
濃度が０．２以下であることが好ましい。光学透過濃度
の更に好ましい値は０．０２以上０．２以下である。
０．０２未満では感度が低く使用ができないことがあ
る。

【００３４】本発明におけるハロゲン化銀粒子は光セン
サーとして機能するものである。本発明においては、画
像形成後の白濁を低く抑えるため、及び良好な画質を得
るために平均粒子サイズが小さい方が好ましく、平均粒
子サイズが０．１μｍ以下、より好ましくは０．０１μ
ｍ〜０．１μｍ、特に０．０２μｍ〜０．０８μｍが好
ましい。ここでいう粒子サイズとは、ハロゲン化銀粒子
が立方体或いは八面体のいわゆる正常晶である場合に
は、ハロゲン化銀粒子の稜の長さをいう。又、正常晶で
ない場合、例えば球状、棒状、或いは平板状の粒子の場
合には、ハロゲン化銀粒子の体積と同等な球を考えたと
きの直径をいう。またハロゲン化銀は単分散であること
が好ましい。ここでいう単分散とは、下記式で求められ
る単分散度が４０％以下をいう。更に好ましくは３０％
以下であり、特に好ましくは０．１％以上２０％以下と
なる粒子である。

【００３５】単分散度＝（粒径の標準偏差）／（粒径の
平均値）×１００ 本発明においては、ハロゲン化銀粒子が平均粒径０．１
μｍ以下でかつ単分散粒子であることがより好ましく、
この範囲にすることで画像の粒状性も向上する。

【００３６】ハロゲン化銀粒子の形状については、特に
制限はないが、ミラー指数〔１００〕面の占める割合が
高いことが好ましく、この割合が５０％以上、更には７
０％以上、特に８０％以上であることが好ましい。ミラ
ー指数〔１００〕面の比率は増感色素の吸着における
〔１１１〕面と〔１００〕面との吸着依存性を利用した
Ｔ．Ｔａｎｉ，Ｊ．Ｉｍａｇｉｎｇ Ｓｃｉ．，２９，
１６５（１９８５）により求めることができる。

【００３７】またもう一つの好ましいハロゲン化銀の形
状は、平板粒子である。ここでいう平板粒子とは、投影
面積の平方根を粒径ｒμｍとして垂直方向の厚みをｈμ
ｍとした場合のアスペクト比＝ｒ／ｈが３以上のものを
いう。その中でも好ましくはアスペクト比が３以上５０
以下である。また粒径は０．１μｍ以下であることが好
ましく、さらに０．０１μｍ〜０．０８μｍが好まし
い。これらは米国特許第５，２６４，３３７号、第５，
３１４，７９８号、第５，３２０，９５８号等に記載さ
れており、容易に目的の平板状粒子を得ることができ
る。本発明においてこれらの平板状粒子を用いた場合、
さらに画像の鮮鋭性も向上する。

【００３８】ハロゲン組成としては特に制限はなく、塩
化銀、塩臭化銀、塩沃臭化銀、臭化銀、沃臭化銀、沃化
銀のいずれであってもよい。本発明に用いられる写真乳
剤は、Ｐ．Ｇｌａｆｋｉｄｅｓ著Ｃｈｉｍｉｅ ｅｔ
Ｐｈｙｓｉｑｕｅ Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｑｕｅ（Ｐ
ａｕｌ Ｍｏｎｔｅｌ社刊、１９６７年）、Ｇ．Ｆ．Ｄ
ｕｆｆｉｎ著 Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ Ｅｍｕｌｓ
ｉｏｎ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ（Ｔｈｅ Ｆｏｃａｌ Ｐ
ｒｅｓｓ刊、１９６６年）、Ｖ．Ｌ．Ｚｅｌｉｋｍａｎ
ｅｔ ａｌ著Ｍａｋｉｎｇ ａｎｄ Ｃｏａｔｉｎｇ
Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ Ｅｍｕｌｓｉｏｎ（Ｔｈ
ｅ Ｆｏｃａｌ Ｐｒｅｓｓ刊、１９６４年）等に記載
された方法を用いて調製することができる。即ち、酸性
法、中性法、アンモニア法等のいずれでもよく、又可溶
性銀塩と可溶性ハロゲン塩を反応させる形成としては、
片側混合法、同時混合法、それらの組合せ等のいずれを
用いてもよい。このハロゲン化銀はいかなる方法で画像
形成層に添加されてもよく、このときハロゲン化銀は還
元可能な銀源に近接するように配置する。又、ハロゲン
化銀は有機酸銀とハロゲンイオンとの反応による有機酸
銀中の銀の一部又は全部をハロゲン化銀に変換すること
によって調製してもよいし、ハロゲン化銀を予め調製し
ておき、これを有機銀塩を調製するための溶液に添加し
てもよく、又はこれらの方法の組み合わせも可能である
が、後者が好ましい。一般にハロゲン化銀は有機銀塩に
対して０．７５〜３０質量％の量で含有することが好ま
しい。

【００３９】本発明に用いられるハロゲン化銀には、元
素周期律表の６族から１０族に属する金属のイオン又は
錯体イオンを含有することが好ましい。上記の金属とし
ては、Ｗ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｃｕ、Ｒｕ、Ｒｈ、Ｐ
ｄ、Ｒｅ、Ｏｓ、Ｉｒ、Ｐｔ、Ａｕが好ましい。

【００４０】これらの金属は錯体の形でハロゲン化銀に
導入できる。本発明においては、遷移金属錯体は、下記
一般式で表される６配位錯体が好ましい。

【００４１】一般式 〔ＭＬ₆〕^m 式中、Ｍは元素周期表の６〜１０族の元素から選ばれる
遷移金属、Ｌは架橋配位子、ｍは０、−、２−、３−ま
たは４−を表す。Ｌで表される配位子の具体例として
は、ハロゲン化物（弗化物、塩化物、臭化物及び沃化
物）、シアン化物、シアナート、チオシアナート、セレ
ノシアナート、テルロシアナート、アジド及びアコの各
配位子、ニトロシル、チオニトロシル等が挙げられ、好
ましくはアコ、ニトロシル及びチオニトロシル等であ
る。アコ配位子が存在する場合には、配位子の一つ又は
二つを占めることが好ましい。Ｌは同一でもよく、また
異なっていてもよい。

【００４２】Ｍとして特に好ましい具体例は、ロジウム
（Ｒｈ）、ルテニウム（Ｒｕ）、レニウム（Ｒｅ）、イ
リジウム（Ｉｒ）及びオスミウム（Ｏｓ）である。

【００４３】以下に遷移金属配位錯体の具体例を示す。 １：〔ＲｈＣｌ₆〕^3- ２：〔ＲｕＣｌ₆〕^3- ３：〔ＲｅＣｌ₆〕^3- ４：〔ＲｕＢｒ₆〕^3- ５：〔ＯｓＣｌ₆〕^3- ６：〔ＩｒＣｌ₆〕^4- ７：〔Ｒｕ（ＮＯ）Ｃｌ₅〕^2- ８：〔ＲｕＢｒ₄（Ｈ₂Ｏ）〕^2- ９：〔Ｒｕ（ＮＯ）（Ｈ₂Ｏ）Ｃｌ₄〕^- １０：〔ＲｈＣｌ₅（Ｈ₂Ｏ）〕^2- １１：〔Ｒｅ（ＮＯ）Ｃｌ₅〕^2- １２：〔Ｒｅ（ＮＯ）ＣＮ₅〕^2- １３：〔Ｒｅ（ＮＯ）ＣｌＣＮ₄〕^2- １４：〔Ｒｈ（ＮＯ）₂Ｃｌ₄〕^- １５：〔Ｒｈ（ＮＯ）（Ｈ₂Ｏ）Ｃｌ₄〕^- １６：〔Ｒｕ（ＮＯ）ＣＮ₅〕^2- １７：〔Ｆｅ（ＣＮ）₆〕^3- １８：〔Ｒｈ（ＮＳ）Ｃｌ₅〕^2- １９：〔Ｏｓ（ＮＯ）Ｃｌ₅〕^2- ２０：〔Ｃｒ（ＮＯ）Ｃｌ₅〕^2- ２１：〔Ｒｅ（ＮＯ）Ｃｌ₅〕^- ２２：〔Ｏｓ（ＮＳ）Ｃｌ₄（ＴｅＣＮ）〕^2- ２３：〔Ｒｕ（ＮＳ）Ｃｌ₅〕^2- ２４：〔Ｒｅ（ＮＳ）Ｃｌ₄（ＳｅＣＮ）〕^2- ２５：〔Ｏｓ（ＮＳ）Ｃｌ（ＳＣＮ）₄〕^2- ２６：〔Ｉｒ（ＮＯ）Ｃｌ₅〕^2- ２７：〔Ｉｒ（ＮＳ）Ｃｌ₅〕^2- これらの金属のイオン又は錯体イオンは一種類でもよい
し、同種の金属及び異種の金属を二種以上併用してもよ
い。これらの金属のイオン又は錯体イオンの含有量とし
ては、一般的にはハロゲン化銀１モル当たり１×１０^-9
〜１×１０^-2モルが適当であり、好ましくは１×１０^-8
〜１×１０^-4モルである。これらの金属のイオン又は錯
体イオンを提供する化合物は、ハロゲン化銀粒子形成時
に添加し、ハロゲン化銀粒子中に組み込まれることが好
ましく、ハロゲン化銀粒子の調製、つまり核形成、成
長、物理熟成、化学増感の前後のどの段階で添加しても
よいが、特に核形成、成長、物理熟成の段階で添加する
のが好ましく、更には核形成、成長の段階で添加するの
が好ましく、最も好ましくは核形成の段階で添加する。
添加に際しては、数回に渡って分割して添加してもよ
く、ハロゲン化銀粒子中に均一に含有させることもでき
るし、特開昭６３−２９６０３号、特開平２−３０６２
３６号、同３−１６７５４５号、同４−７６５３４号、
同６−１１０１４６号、同５−２７３６８３号等に記載
されている様に粒子内に分布を持たせて含有させること
もできる。好ましくは粒子内部に分布をもたせることが
できる。これらの金属化合物は、水或いは適当な有機溶
媒（例えば、アルコール類、エーテル類、グリコール
類、ケトン類、エステル類、アミド類）に溶解して添加
することができるが、例えば金属化合物の粉末の水溶液
もしくは金属化合物とＮａＣｌ、ＫＣｌとを一緒に溶解
した水溶液を、粒子形成中の水溶性銀塩溶液又は水溶性
ハライド溶液中に添加しておく方法、或いは銀塩溶液と
ハライド溶液が同時に混合されるとき第３の水溶液とし
て添加し、３液同時混合の方法でハロゲン化銀粒子を調
製する方法、粒子形成中に必要量の金属化合物の水溶液
を反応容器に投入する方法、或いはハロゲン化銀調製時
に予め金属のイオン又は錯体イオンをドープしてある別
のハロゲン化銀粒子を添加して溶解させる方法等があ
る。特に、金属化合物の粉末の水溶液もしくは金属化合
物とＮａＣｌ、ＫＣｌとを一緒に溶解した水溶液を水溶
性ハライド溶液に添加する方法が好ましい。粒子表面に
添加する時には、粒子形成直後又は物理熟成時途中もし
くは終了時又は化学熟成時に必要量の金属化合物の水溶
液を反応容器に投入することもできる。

【００４４】感光性ハロゲン化銀粒子はヌードル法、フ
ロキュレーション法等、当業界で知られている方法の水
洗により脱塩することができるが本発明においては脱塩
してもしなくてもよい。

【００４５】本発明における感光性ハロゲン化銀粒子は
化学増感されていることが好ましい。好ましい化学増感
法としては当業界でよく知られているように硫黄増感
法、セレン増感法、テルル増感法を用いることができ
る。また金化合物や白金、パラジウム、イリジウム化合
物等の貴金属増感法や還元増感法を用いることができ
る。硫黄増感法、セレン増感法、テルル増感法に好まし
く用いられる化合物としては公知の化合物を用いること
ができるが、特開平７−１２８７６８号等に記載の化合
物を使用することができる。テルル増感剤としては例え
ばジアシルテルリド類、ビス（オキシカルボニル）テル
リド類、ビス（カルバモイル）テルリド類、ジアシルテ
ルリド類、ビス（オキシカルボニル）ジテルリド類、ビ
ス（カルバモイル）ジテルリド類、Ｐ＝Ｔｅ結合を有す
る化合物、テルロカルボン酸塩類、Ｔｅ−オルガニルテ
ルロカルボン酸エステル類、ジ（ポリ）テルリド類、テ
ルリド類、テルロール類、テルロアセタール類、テルロ
スルホナート類、Ｐ−Ｔｅ結合を有する化合物、含Ｔｅ
ヘテロ環類、テルロカルボニル化合物、無機テルル化合
物、コロイド状テルルなどを用いることができる。貴金
属増感法に好ましく用いられる化合物としては例えば塩
化金酸、カリウムクロロオーレート、カリウムオーリチ
オシアネート、硫化金、金セレナイド、あるいは米国特
許２，４４８，０６０号、英国特許６１８，０６１号な
どに記載されている化合物を好ましく用いることができ
る。還元増感法の具体的な化合物としてはアスコルビン
酸、二酸化チオ尿素の他に例えば、塩化第一スズ、アミ
ノイミノメタンスルフィン酸、ヒドラジン誘導体、ボラ
ン化合物、シラン化合物、ポリアミン化合物等を用いる
ことができる。また、乳剤のｐＨを７以上またはｐＡｇ
を８．３以下に保持して熟成することにより還元増感す
ることができる。また、粒子形成中に銀イオンのシング
ルアディション部分を導入することにより還元増感する
ことができる。

【００４６】本発明において有機銀塩は還元可能な銀源
であり、還元可能な銀イオン源を含有する有機酸及びヘ
テロ有機酸の銀塩、特に長鎖（１０〜３０、好ましくは
１５〜２５の炭素原子数）の脂肪族カルボン酸及び含窒
素複素環が好ましい。配位子が、４．０〜１０．０の銀
イオンに対する総安定定数を有する有機又は無機の銀塩
錯体も有用である。好適な銀塩の例は、Ｒｅｓｅａｒｃ
ｈ Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ第１７０２９及び２９９６３
に記載されており、次のものがある：有機酸の塩（例え
ば、没食子酸、シュウ酸、ベヘン酸、アラキジン酸、ス
テアリン酸、パルミチン酸、ラウリン酸等の塩）；銀の
カルボキシアルキルチオ尿素塩（例えば、１−（３−カ
ルボキシプロピル）チオ尿素、１−（３−カルボキシプ
ロピル）−３，３−ジメチルチオ尿素等）；アルデヒド
とヒドロキシ置換芳香族カルボン酸とのポリマー反応生
成物の銀錯体（例えば、アルデヒド類（ホルムアルデヒ
ド、アセトアルデヒド、ブチルアルデヒド等）、ヒドロ
キシ置換酸類（例えば、サリチル酸、安息香酸、３，５
−ジヒドロキシ安息香酸、５，５−チオジサリチル
酸）、チオン類の銀塩）又は錯体（例えば、３−（２−
カルボキシエチル）−４−ヒドロキシメチル−４−（チ
アゾリン−２−チオン、及び３−カルボキシメチル−４
−チアゾリン−２−チオン）、イミダゾール、ピラゾー
ル、ウラゾール、１，２，４−チアゾール及び１Ｈ−テ
トラゾール、３−アミノ−５−ベンジルチオ−１，２，
４−トリアゾール及びベンゾトリアゾールから選択され
る窒素酸と銀との錯体）または塩；サッカリン、５−ク
ロロサリチルアルドキシム等の銀塩；及びメルカプチド
類の銀塩。好ましい銀源はベヘン酸銀、アラキジン酸銀
および／またはステアリン酸銀である。

【００４７】有機銀塩化合物は、水溶性銀化合物と銀と
錯形成する化合物を混合することにより得られるが、正
混合法、逆混合法、同時混合法、特開平９−１２７６４
３号に記載されている様なコントロールドダブルジェッ
ト法等が好ましく用いられる。例えば、有機酸にアルカ
リ金属塩（例えば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム
など）を加えて有機酸アルカリ金属塩ソープ（例えば、
ベヘン酸ナトリウム、アラキジン酸ナトリウムなど）を
作製した後に、コントロールダブルジェットにより、前
記ソープと硝酸銀などを添加して有機銀塩の結晶を作製
する。その際にハロゲン化銀粒子を混在させてもよい。

【００４８】本発明においては有機銀塩は平均粒径が１
μｍ以下でありかつ単分散であることが好ましい。有機
銀塩の平均粒径とは、有機銀塩の粒子が例えば球状、棒
状、或いは平板状の粒子の場合には、有機銀塩粒子の体
積と同等な球を考えたときの直径をいう。平均粒径は好
ましくは０．０１μｍ〜０．８μｍ、特に０．０５μｍ
〜０．５μｍが好ましい。また単分散とは、ハロゲン化
銀の場合と同義であり、好ましくは単分散度が１〜３０
である。本発明においては、有機銀塩が平均粒径１μｍ
以下の単分散粒子であることがより好ましく、この範囲
にすることで濃度の高い画像が得られる。さらに有機銀
塩は平板状粒子が全有機銀の６０％以上有することが好
ましい。本発明において平板状粒子とは平均粒径と厚さ
の比、いわゆる下記式で表されるアスペクト比（ＡＲと
略す）が３以上のものをいう。

【００４９】ＡＲ＝平均粒径（μｍ）／厚さ（μｍ） 有機銀をこれらの形状にするためには、前記有機銀結晶
をバインダーや界面活性剤などをボールミルなどで分散
粉砕することで得られる。

【００５０】本発明においては感光材料の失透を防ぐた
めには、ハロゲン化銀及び有機銀塩の総量は、銀量に換
算して１ｍ²当たり０．５ｇ以上２．２ｇ以下であるこ
とが好ましい。この範囲にすることで硬調な画像が得ら
れる。また銀総量に対するハロゲン化銀の量は、質量比
で５０％以下、好ましくは２５％以下、更に好ましくは
０．１％〜１５％の間である。

【００５１】本発明の熱現像感光材料には還元剤を内蔵
させることが好ましい。好適な還元剤の例は、米国特許
第３，７７０，４４８号、同第３，７７３，５１２号、
同第３，５９３，８６３号、及びＲｅｓｅａｒｃｈ Ｄ
ｉｓｃｌｏｓｕｒｅ第１７０２９及び２９９６３に記載
されており、次のものがある。アミノヒドロキシシクロ
アルケノン化合物（例えば、２−ヒドロキシピペリジノ
−２−シクロヘキセノン）；還元剤の前駆体としてアミ
ノリダクトン類（ｒｅｄｕｃｔｏｎｅｓ）エステル（例
えば、ピペリジノヘキソースリダクトンモノアセテー
ト）；Ｎ−ヒドロキシ尿素誘導体（例えば、Ｎ−ｐ−メ
チルフェニル−Ｎ−ヒドロキシ尿素）；アルデヒド又は
ケトンのヒドラゾン類（例えば、アントラセンアルデヒ
ドフェニルヒドラゾン）；ホスファーアミドフェノール
類；ホスファーアミドアニリン類；ポリヒドロキシベン
ゼン類（例えば、ヒドロキノン、ｔ−ブチル−ヒドロキ
ノン、イソプロピルヒドロキノン及び（２，５−ジヒド
ロキシ−フェニル）メチルスルホン）；スルフヒドロキ
サム酸類（例えば、ベンゼンスルフヒドロキサム酸）；
スルホンアミドアニリン類（例えば、４−（Ｎ−メタン
スルホンアミド）アニリン）；２−テトラゾリルチオヒ
ドロキノン類（例えば、２−メチル−５−（１−フェニ
ル−５−テトラゾリルチオ）ヒドロキノン）；テトラヒ
ドロキノキサリン類（例えば、１，２，３，４−テトラ
ヒドロキノキサリン）；アミドオキシン類；アジン類
（例えば、脂肪族カルボン酸アリールヒドラザイド類と
アスコルビン酸の組み合わせ）；ポリヒドロキシベンゼ
ンとヒドロキシルアミンの組み合わせ、リダクトン及び
／又はヒドラジン；ヒドロキサン酸類；アジン類とスル
ホンアミドフェノール類の組み合わせ；α−シアノフェ
ニル酢酸誘導体；ビス−β−ナフトールと１，３−ジヒ
ドロキシベンゼン誘導体の組み合わせ；５−ピラゾロン
類；スルホンアミドフェノール還元剤；２−フェニルイ
ンダン−１，３−ジオン等；クロマン；１，４−ジヒド
ロピリジン類（例えば、２，６−ジメトキシ−３，５−
ジカルボエトキシ−１，４−ジヒドロピリジン）；ビス
フェノール類（例えば、ビス（２−ヒドロキシ−３−ｔ
−ブチル−５−メチルフェニル）メタン、ビス（６−ヒ
ドロキシ−ｍ−トリ）メシトール（ｍｅｓｉｔｏｌ）、
２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）
プロパン、４，５−エチリデン−ビス（２−ｔ−ブチル
−６−メチル）フェノール）、紫外線感応性アスコルビ
ン酸誘導体及び３−ピラゾリドン類。中でも特に好まし
い還元剤はヒンダードフェノール類である。ヒンダード
フェノール類としては下記一般式（Ａ）で表される化合
物が挙げられる。

【００５２】

【化１】

【００５３】式中、Ｒは水素原子、又は炭素原子数１〜
１０のアルキル基（例えば、−Ｃ₄Ｈ₉、２，４，４−ト
リメチルペンチル）を表し、Ｒ′及びＲ″は炭素原子数
１〜５のアルキル基（例えば、メチル、エチル、ｔ−ブ
チル）を表す。

【００５４】一般式（Ａ）で表される化合物の具体例を
以下に示す。ただし、本発明は、以下の化合物に限定さ
れるものではない。

【００５５】

【化２】

【００５６】

【化３】

【００５７】前記一般式（Ａ）で表される化合物を始め
とする還元剤の使用量は好ましくは銀１モル当り１×１
０^-2〜１０モル、特に１×１０^-2〜１．５モルである。

【００５８】本発明の熱現像感光材料に好適なバインダ
ーは透明又は半透明で、一般に無色であり、天然ポリマ
ー合成樹脂やポリマー及びコポリマー、その他フィルム
を形成する媒体、例えば：ゼラチン、アラビアゴム、ポ
リ（ビニルアルコール）、ヒドロキシエチルセルロー
ス、セルロースアセテート、セルロースアセテートブチ
レート、ポリ（ビニルピロリドン）、カゼイン、デンプ
ン、ポリ（アクリル酸）、ポリ（メチルメタクリル
酸）、ポリ（塩化ビニル）、ポリ（メタクリル酸）、コ
ポリ（スチレン−無水マレイン酸）、コポリ（スチレン
−アクリロニトリル）、コポリ（スチレン−ブタジエ
ン）、ポリ（ビニルアセタール）類（例えば、ポリ（ビ
ニルホルマール）及びポリ（ビニルブチラール））、ポ
リ（エステル）類、ポリ（ウレタン）類、フェノキシ樹
脂、ポリ（塩化ビニリデン）、ポリ（エポキシド）類、
ポリ（カーボネート）類、ポリ（ビニルアセテート）、
セルロースエステル類、ポリ（アミド）類がある。親水
性でも非親水性でもよい。また感光材料の表面を保護し
たり擦り傷を防止するために、感光性層の外側に非感光
層を有することができる。これらの非感光層に用いられ
るバインダーは感光性層に用いられるバインダーと同じ
種類でも異なった種類でもよい。

【００５９】本発明においては、熱現像の速度を速める
ために感光性層のバインダー量が１．５〜１０ｇ／ｍ²
であることが好ましい。さらに好ましくは１．７〜８ｇ
／ｍ²である。１．５ｇ／ｍ²未満では未露光部の濃度が
大幅に上昇し、使用に耐えない場合がある。

【００６０】本発明においては、感光性層側にマット剤
を含有することが好ましく、熱現像後の画像の傷つき防
止のためには、感光材料の表面にマット剤を配すること
が好ましく、そのマット剤を乳剤層側の全バインダーに
対し、質量比で０．５〜３０％含有することが好まし
い。

【００６１】本発明において用いられるマット剤の材質
は、有機物及び無機物のいずれでもよい。例えば、無機
物としては、スイス特許第３３０，１５８号等に記載の
シリカ、仏国特許第１，２９６，９９５号等に記載のガ
ラス粉、英国特許第１，１７３，１８１号等に記載のア
ルカリ土類金属又はカドミウム、亜鉛等の炭酸塩、等を
マット剤として用いることができる。有機物としては、
米国特許第２，３２２，０３７号等に記載の澱粉、ベル
ギー特許第６２５，４５１号や英国特許第９８１，１９
８号等に記載された澱粉誘導体、特公昭４４−３６４３
号等に記載のポリビニルアルコール、スイス特許第３３
０，１５８号等に記載のポリスチレン或いはポリメタア
クリレート、米国特許第３，０７９，２５７号等に記載
のポリアクリロニトリル、米国特許第３，０２２，１６
９号等に記載されたポリカーボネートの様な有機マット
剤を用いることができる。

【００６２】マット剤の形状は、定形、不定形どちらで
も良いが、好ましくは定形で、球形が好ましく用いられ
る。マット剤の大きさはマット剤の体積を球形に換算し
たときの直径で表される。本発明においてマット剤の粒
径とはこの球形換算した直径のことを示すものとする。

【００６３】本発明に用いられるマット剤は、平均粒径
が０．５μｍ〜１０μｍであることが好ましく、更に好
ましくは１．０μｍ〜８．０μｍである。又、粒子サイ
ズ分布の変動係数としては、５０％以下であることが好
ましく、更に好ましくは４０％以下であり、特に好まし
くは３０％以下となるマット剤である。

【００６４】ここで、粒子サイズ分布の変動係数は、下
記の式で表される値である。 （粒径の標準偏差）／（粒径の平均値）×１００ 本発明に係るマット剤は任意の構成層中に含むことがで
きるが、本発明の目的を達成するためには好ましくは感
光性層以外の構成層であり、更に好ましくは支持体から
見て最も外側の層である。

【００６５】本発明に係るマット剤の添加方法は、予め
塗布液中に分散させて塗布する方法であってもよいし、
塗布液を塗布した後、乾燥が終了する以前にマット剤を
噴霧する方法を用いてもよい。また複数の種類のマット
剤を添加する場合は、両方の方法を併用してもよい。

【００６６】本発明の熱現像感光材料は、熱現像処理に
て写真画像を形成するもので、還元可能な銀源（有機銀
塩）、感光性ハロゲン化銀、還元剤及び必要に応じて銀
の色調を抑制する色調剤を通常（有機）バインダーマト
リックス中に分散した状態で含有している熱現像感光材
料であることが好ましい。本発明の熱現像感光材料は常
温で安定であるが、露光後高温（例えば、８０℃〜１４
０℃）に加熱することで現像される。加熱することで有
機銀塩（酸化剤として機能する）と還元剤との間の酸化
還元反応を通じて銀を生成する。この酸化還元反応は露
光でハロゲン化銀に発生した潜像の触媒作用によって促
進される。露光領域中の有機銀塩の反応によって生成し
た銀は黒色画像を提供し、これは非露光領域と対照をな
し、画像の形成がなされる。この反応過程は、外部から
水等の処理液を供給することなしで進行する。

【００６７】本発明の熱現像感光材料は支持体上に少な
くとも一層の感光性層を有している。支持体の上に感光
性層のみを形成しても良いが、感光性層の上に少なくと
も１層の非感光層を形成することが好ましい。感光性層
に通過する光の量又は波長分布を制御するために感光性
層と同じ側にフィルター染料層および／又は反対側にア
ンチハレーション染料層、いわゆるバッキング層を形成
しても良いし、感光性層に染料又は顔料を含ませても良
い。用いられる染料としては所望の波長範囲で目的の吸
収を有するものであればいかなる化合物でも良いが、例
えば特開昭５９−６４８１号、特開昭５９−１８２４３
６号、米国特許４２７１２６３号、米国特許４５９４３
１２号、欧州特許公開５３３００８号、欧州特許公開６
５２４７３号、特開平２−２１６１４０号、特開平４−
３４８３３９号、特開平７−１９１４３２号、特開平７
−３０１８９０号などの記載の化合物が好ましく用いら
れる。

【００６８】またこれらの非感光層には前記のバインダ
ーやマット剤を含有することが好ましく、さらにポリシ
ロキサン化合物やワックスや流動パラフィンのようなス
ベリ剤を含有してもよい。

【００６９】感光性層は複数層にしても良く、また階調
の調節のため感度を高感層／低感層又は低感層／高感層
にしても良い。

【００７０】本発明の熱現像感光材料には、現像後の銀
色調を改良する目的で色調剤を添加することが好まし
い。好適な色調剤の例はＲｅｓｅａｒｃｈ Ｄｉｓｃｌ
ｏｓｕｒｅ第１７０２９号に開示されており、次のもの
がある。

【００７１】イミド類（例えば、フタルイミド）；環状
イミド類、ピラゾリン−５−オン類、及びキナゾリノン
（例えば、スクシンイミド、３−フェニル−２−ピラゾ
リン−５−オン、１−フェニルウラゾール、キナゾリン
及び２，４−チアゾリジンジオン）；ナフタールイミド
類（例えば、Ｎ−ヒドロキシ−１，８−ナフタールイミ
ド）；コバルト錯体（例えば、コバルトのヘキサミント
リフルオロアセテート）、メルカプタン類（例えば、３
−メルカプト−１，２，４−トリアゾール）；Ｎ−（ア
ミノメチル）アリールジカルボキシイミド類（例えば、
Ｎ−（ジメチルアミノメチル）フタルイミド）；ブロッ
クされたピラゾール類、イソチウロニウム（ｉｓｏｔｈ
ｉｕｒｏｎｉｕｍ）誘導体及びある種の光漂白剤の組み
合わせ（例えば、Ｎ，Ｎ′−ヘキサメチレン（１−カル
バモイル−３，５−ジメチルピラゾール）、１，８−
（３，６−ジオキサオクタン）ビス（イソチウロニウム
トリフルオロアセテート）、及び２−（トリブロモメチ
ルスルホニル）ベンゾチアゾールの組み合わせ）；メロ
シアニン染料（例えば、３−エチル−５−（（３−エチ
ル−２−ベンゾチアゾリニリデン（ベンゾチアゾリニリ
デン））−１−メチルエチリデン）−２−チオ−２，４
−オキサゾリジンジオン）；フタラジノン、フタラジノ
ン誘導体又はこれらの誘導体の金属塩（例えば、４−
（１−ナフチル）フタラジノン、６−クロロフタラジノ
ン、５，７−ジメチルオキシフタラジノン、及び２，３
−ジヒドロ−１，４−フタラジンジオン）；フタラジノ
ンとスルフィン酸誘導体の組み合わせ（例えば、６−ク
ロロフタラジノン＋ベンゼンスルフィン酸ナトリウム又
は８−メチルフタラジノン＋ｐ−トリスルホン酸ナトリ
ウム）；フタラジン＋フタル酸の組み合わせ；フタラジ
ン（フタラジンの付加物を含む）とマレイン酸無水物、
及びフタル酸、２，３−ナフタレンジカルボン酸又はｏ
−フェニレン酸誘導体及びその無水物（例えば、フタル
酸、４−メチルフタル酸、４−ニトロフタル酸及びテト
ラクロロフタル酸無水物）から選択される少なくとも１
つの化合物との組み合わせ；キナゾリンジオン類、ベン
ズオキサジン、ナルトキサジン誘導体；ベンズオキサジ
ン−２，４−ジオン類（例えば、１，３−ベンズオキサ
ジン−２，４−ジオン）；ピリミジン類及び不斉−トリ
アジン類（例えば、２，４−ジヒドロキシピリミジ
ン）、及びテトラアザペンタレン誘導体（例えば、３，
６−ジメルカプト−１，４−ジフェニル−１Ｈ，４Ｈ−
２，３ａ，５，６ａ−テトラアザペンタレン）。好まし
い色調剤としてはフタラゾン又はフタラジンである。

【００７２】本発明には現像を抑制あるいは促進させ現
像を制御するため、分光増感効率を向上させるため、現
像前後の保存性を向上させるためなどにメルカプト化合
物、ジスルフィド化合物、チオン化合物を含有させるこ
とができる。

【００７３】本発明にメルカプト化合物を使用する場
合、いかなる構造のものでも良いが、Ａｒ−ＳＭ、Ａｒ
−Ｓ−Ｓ−Ａｒで表されるものが好ましい。式中、Ｍは
水素原子またはアルカリ金属原子であり、Ａｒは１個以
上の窒素、イオウ、酸素、セレニウムまたはテルリウム
原子を有する芳香環または縮合芳香環である。好ましく
は、複素芳香環はベンズイミダゾール、ナフスイミダゾ
ール、ベンゾチアゾール、ナフトチアゾール、ベンズオ
キサゾール、ナフスオキサゾール、ベンゾセレナゾー
ル、ベンゾテルラゾール、イミダゾール、オキサゾー
ル、ピラゾール、トリアゾール、チアジアゾール、テト
ラゾール、トリアジン、ピリミジン、ピリダジン、ピラ
ジン、ピリジン、プリン、キノリンまたはキナゾリノン
である。この複素芳香環は、例えば、ハロゲン（例え
ば、ＢｒおよびＣｌ）、ヒドロキシ、アミノ、カルボキ
シ、アルキル（例えば、１個以上の炭素原子、好ましく
は１〜４個の炭素原子を有するもの）およびアルコキシ
（例えば、１個以上の炭素原子、好ましくは１〜４個の
炭素原子を有するもの）からなる置換基群から選択され
るものを有してもよい。メルカプト置換複素芳香族化合
物をとしては、２−メルカプトベンズイミダゾール、２
−メルカプトベンズオキサゾール、２−メルカプトベン
ゾチアゾール、２−メルカプト−５−メチルベンゾチア
ゾール、３−メルカプト−１，２，４−トリアゾール、
２−メルカプトキノリン、８−メルカプトプリン、２，
３，５，６−テトラクロロ−４−ピリジンチオール、４
−ヒドロキシ−２−メルカプトピリミジン、２−メルカ
プト−４−フェニルオキサゾールなどが挙げられるが、
本発明はこれらに限定されない。

【００７４】本発明の熱現像感光材料中にはかぶり防止
剤が含まれて良い。最も有効なかぶり防止剤として知ら
れているものは水銀イオンである。感光材料中にかぶり
防止剤として水銀化合物を使用することについては、例
えば米国特許第３，５８９，９０３号に開示されてい
る。しかし、水銀化合物は環境的に好ましくない。非水
銀かぶり防止剤としては例えば米国特許第４，５４６，
０７５号及び同第４，４５２，８８５号及び特開昭５９
−５７２３４号に開示されている様なかぶり防止剤が好
ましい。

【００７５】特に好ましい非水銀かぶり防止剤は、米国
特許第３，８７４，９４６号及び同第４，７５６，９９
９号に開示されているような化合物、−Ｃ（Ｘ₁）
（Ｘ₂）（Ｘ₃）（ここでＸ₁及びＸ₂はハロゲンでＸ₃は
水素又はハロゲン）で表される１以上の置換基を備えた
ヘテロ環状化合物である。好適なかぶり防止剤の例とし
ては、特開平９−２８８３２８号段落番号〔００３０〕
〜〔００３６〕に記載されている化合物等が好ましく用
いられる。またもう一つの好ましいかぶり防止剤の例と
しては特開平９−９０５５０号段落番号〔００６２〕〜
〔００６３〕に記載されている化合物である。さらにそ
の他の好適なかぶり防止剤は米国特許第５，０２８，５
２３号及び英国特許出願第９２２２１３８３．４号、同
第９３００１４７．７号、同第９３１１７９０．１号に
開示されている。

【００７６】本発明の熱現像感光材料には、例えば特開
昭６３−１５９８４１号、同６０−１４０３３５号、同
６３−２３１４３７号、同６３−２５９６５１号、同６
３−３０４２４２号、同６３−１５２４５号、米国特許
第４，６３９，４１４号、同第４，７４０，４５５号、
同第４，７４１，９６６号、同第４，７５１，１７５
号、同第４，８３５，０９６号に記載された増感色素が
使用できる。本発明に使用される有用な増感色素は例え
ばＲｅｓｅａｒｃｈ Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ Ｉｔｅｍ
１７６４３IV−Ａ項（１９７８年１２月ｐ．２３）、同
Ｉｔｅｍ１８３１Ｘ項（１９７８年８月ｐ．４３７）に
記載もしくは引用された文献に記載されている。特に各
種スキャナー光源の分光特性に適した分光感度を有する
増感色素を有利に選択することができる。例えば特開平
９−３４０７８号、同９−５４４０９号、同９−８０６
７９号記載の化合物が好ましく用いられる。

【００７７】各種の添加剤は感光性層、非感光層、又は
その他の形成層のいずれに添加しても良い。本発明の熱
現像感光材料には例えば、界面活性剤、酸化防止剤、安
定化剤、可塑剤、紫外線吸収剤、被覆助剤等を用いても
良い。これらの添加剤及び上述したその他の添加剤はＲ
ｅｓｅａｒｃｈ Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ Ｉｔｅｍ１７
０２９（１９７８年６月ｐ．９〜１５）に記載されてい
る化合物を好ましく用いることができる。

【００７８】本発明で用いられる支持体は現像処理後の
画像の変形を防ぐためにプラスチックフィルム（例え
ば、ポリエチレンテレフタレート、ポリカーボネート、
ポリイミド、ナイロン、セルローストリアセテート、ポ
リエチレンナフタレート）であることが好ましい。

【００７９】その中でも好ましい支持体としては、ポリ
エチレンテレフタレート（以下ＰＥＴと略す）及びシン
ジオタクチック構造を有するスチレン系重合体を含むプ
ラスチック（以下ＳＰＳと略す）の支持体が挙げられ
る。支持体の厚みとしては５０〜３００μｍ程度、好ま
しくは７０〜１８０μｍである。

【００８０】また熱処理したプラスチック支持体を用い
ることもできる。採用するプラスチックとしては、前記
のプラスチックが挙げられる。支持体の熱処理とはこれ
らの支持体を製膜後、感光性層が塗布されるまでの間
に、支持体のガラス転移点より３０℃以上高い温度で、
好ましくは３５℃以上高い温度で、更に好ましくは４０
℃以上高い温度で加熱することがよい。但し、支持体の
融点を超えた温度で加熱しては本発明の効果は得られな
い。

【００８１】次に用いられるプラスチックについて説明
する。ＰＥＴはポリエステルの成分が全てポリエチレン
テレフタレートからなるものであるが、ポリエチレンテ
レフタレート以外に、酸成分としてテレフタル酸、ナフ
タレン−２，６−ジカルボン酸、イソフタル酸、ブチレ
ンジカルボン酸、５−ナトリウムスルホイソフタル酸、
アジピン酸等と、グリコール成分としてエチレングリコ
ール、プロピレングリコール、ブタンジオール、シクロ
ヘキサンジメタノール等との変性ポリエステル成分が全
ポリエステルの１０モル％以下含まれたポリエステルで
あってもよい。

【００８２】ＳＰＳは通常のポリスチレン（アタクチッ
クポリスチレン）と異なり立体的に規則性を有したポリ
スチレンである。ＳＰＳの規則的な立体規則性構造部分
をラセモ連鎖といい、２連鎖、３連鎖、５連鎖、あるい
はそれ以上と規則的な部分がより多くあることが好まし
く、本発明において、ラセモ連鎖は、２連鎖で８５％以
上、３連鎖で７５％以上、５連鎖で５０％以上、それ以
上の連鎖で３０％以上であることが好ましい。ＳＰＳの
重合は特開平３−１３１８４３号明細書記載の方法に準
じて行うことが出来る。

【００８３】本発明に係る支持体の製膜方法及び下引製
造方法は公知の方法を用いることができるが、好ましく
は、特開平９−５００９４号の段落〔００３０〕〜〔０
０７０〕に記載された方法を用いることである。

【００８４】本発明においては帯電性を改良するために
金属酸化物および／または導電性ポリマーなどの導電性
化合物を構成層中に含ませることができる。これらはい
ずれの層に含有させてもよいが、好ましくは下引層、バ
ックコート層（非感光層）、感光層と下引の間の層など
に含まれる。本発明においては米国特許５２４４７７３
号カラム１４〜２０に記載された導電性化合物が好まし
く用いられる。

【００８５】

【発明の実施の形態】以下、本発明の実施の形態を図面
を参照しながら説明するが、本発明はこれに限定されな
い。

【００８６】図１は、本発明の塗布製造装置の一形態を
示す模式図である。図中、部材番号２は長尺の支持体、
１ａは支持体２の元巻きロール、３はバックロール、４
は塗布液を塗布するためのコータ５はロールサポート式
のドライヤ、６ａはドライヤ５内に配設された複数の搬
送ロール、６ｂはドライヤ５から搬出された位置での支
持体２の方向転換を行うための搬送ロール、１ｂはドラ
イヤ５から搬出され、感光層塗布乾燥工程の終了した支
持体２を巻き取る巻き取りロールである。また、７は支
持体２の裏面のクリーニング手段としての粘着ロールで
ある。工程を順を追って説明すると、まず、元巻きロー
ル１ａから、支持体２を繰り出し、その裏面を粘着ロー
ル７と接触させ、支持体２の裏面に付着したチリや埃を
除去する（クリーニング工程）。このクリーニング工程
によって清浄に保たれた支持体２の裏面と、バックロー
ル３が接触するので、裏面とバックロール３の間隙にチ
リや埃が入って支持体表面が凸凹する支障を回避でき
る。そして支持体２をバックロール３で反転させる過程
において、コータ４から吐出される感光層の塗布液が支
持体２上に乗せられる。該塗布液が乗せられた支持体２
が矢印方向に運び去られることによって感光層の塗布が
行われる。感光層を塗布された支持体２は、ドライヤ５
に搬入される。ドライヤ５の中では、支持体２の裏面を
支持搬送する複数の搬送ロール６ａがアーチ状に配設さ
れている。アーチ状に支持体２を搬送することによっ
て、搬送ロール６ａと支持体２が滑ったりせずに搬送す
ることが可能となる。ドライヤ５の感光層側（図中、上
側）には、複数の吹きだし口を有する温風吹きだし手段
が配設されている。図示しない温風供給手段から図中の
白矢印の方向に温風が供給され、各吹きだし口から温風
が感光層塗布面に吹き付けられ、乾燥が行われる。以上
が、感光層塗布乾燥工程である。ドライヤ５内で感光層
の乾燥を終了した支持体２は搬出され、搬送ロール６ｂ
で方向転換されて、巻き取りロール１ｂにて巻き取られ
る（巻き取り工程）。そして、この巻きとったロール
を、元巻きロール１ａとして繰り出し側に配置し、今度
は裏面に非感光層塗布液の塗布・乾燥を行う（非感光層
塗布乾燥工程）ことによって、塗布製造が完了する。こ
の非感光層塗布乾燥工程においては、粘着ロール７を用
いても用いなくてもよい。そして、巻き取り工程終了時
から非感光層塗布乾燥工程開始までの時間は、１０日以
下とすることがブロッキング防止等に役立ち好ましい。

【００８７】図２は、コータのバリエーションを示す模
式図である。図中、部材番号１１はバー、１２は塗布液
を供給するためのマニホールド、１３は塗布液を吐出す
る先端部（リップ）である。図２（Ａ）は、２層を同時
塗布するための同時重層塗布用コータであり、たとえ
ば、支持体の表面に感光層と保護層を同時に塗布する場
合の第１コータとして使用することが可能である。図２
（Ｂ）は１層を塗布する単層塗布用コータであり、たと
えば、支持体の裏面に非感光層を塗布する場合の第２コ
ータとして使用することが可能である。塗布液が反応性
の高い熱現像感光材料の感光層の塗布液の場合には、コ
ータ全体をセラミック製とし、さらに、リップを表面コ
ーティング処理すると好ましい。

【００８８】図３は、巻き取り工程なく支持体の表面の
塗布乾燥工程に引き続いて、裏面に塗布乾燥工程を施す
ための塗布製造装置を示す模式図である。図中、元巻き
ロール１ａ、巻き取りロール１ｂ、バックロール３ａお
よび３ｂ、ドライヤ５ａおよび５ｂ、は上述の図１と同
じである。部材番号４ａは感光層を塗布するための第１
コータ、４ｂは非感光層を塗布するための第２コータで
ある。この実施の形態においても元巻きロール１ａから
バックロール３ａの間にクリーニング手段を設けること
が好ましい。

【００８９】図４は、感光層塗布工程、非感光層塗布工
程、両面乾燥工程の順で塗布製造を行うための塗布製造
装置を示す模式図である。図中の部材番号で上述と同じ
ものは、同じ部材を示す。尚、この実施の形態における
ドライヤ５は、図１および図３のドライヤとは異なり、
搬送ロールは用いず、支持体２の両面から温風を吹き付
けて浮上させ、非接触で搬送させるフローティング式ド
ライヤである（非接触ドライヤ）。

【００９０】

【実施例】以下、実施例を挙げて本発明を詳細に説明す
るが、本発明の態様はこれに限定されない。

【００９１】（ハロゲン化銀乳剤Ａの調製）水９００ｍ
ｌ中にイナートゼラチン７．５ｇ及び臭化カリウム１０
ｍｇを溶解して温度３５℃、ｐＨを３．０に合わせた
後、硝酸銀７４ｇを含む水溶液３７０ｍｌと（９８／
２）のモル比の臭化カリウムと沃化カリウムを含む水溶
液及び〔Ｉｒ（ＮＯ）Ｃｌ₅〕塩を銀１モル当たり１×
１０^-6モル及び塩化ロジウム塩を銀１モル当たり１×１
０^-4モルを、ｐＡｇ７．７に保ちながらコントロールド
ダブルジェット法で添加した。その後４−ヒドロキシ−
６−メチル−１，３，３ａ，７−テトラザインデンを添
加しＮａＯＨでｐＨを５に調整して平均粒子サイズ０．
０６μｍ、単分散度１０％の投影直径面積の変動係数８
％、〔１００〕面比率８７％の立方体沃臭化銀粒子を得
た。この乳剤にゼラチン凝集剤を用いて凝集沈降させ脱
塩処理後フェノキシエタノール０．１ｇを加え、ｐＨ
５．９、ｐＡｇ７．５に調整して、ハロゲン化銀乳剤Ａ
を得た。さらに塩化金酸及び無機硫黄で化学増感を行っ
た。

【００９２】（ベヘン酸Ｎａ溶液の調製）９４５ｍｌの
純水にベヘン酸３２．４ｇ、アラキジン酸９．９ｇ、ス
テアリン酸５．６ｇを９０℃で溶解した。次に高速で攪
拌しながら１．５Ｍの水酸化ナトリウム水溶液９８ｍｌ
を添加した。次に濃硝酸０．９３ｍｌを加えた後、５５
℃に冷却して３０分攪拌させてベヘン酸Ｎａ溶液を得
た。

【００９３】（ベヘン酸銀とハロゲン化銀乳剤Ａのプレ
フォーム乳剤の調製）上記のベヘン酸Ｎａ溶液に前記ハ
ロゲン化銀乳剤Ａを１５．１ｇ添加し水酸化ナトリウム
溶液でｐＨ８．１に調整した後に１Ｍの硝酸銀溶液１４
７ｍｌを７分間かけて加え、さらに２０分攪拌し限外濾
過により水溶性塩類を除去した。できたベヘン酸銀は平
均粒子サイズ０．８μｍ、単分散度８％の粒子であっ
た。分散物のフロックを形成後、水を取り除き、更に６
回の水洗と水の除去を行った後乾燥させた。

【００９４】（感光性乳剤の調製）できあがったプレフ
ォーム乳剤にポリビニルブチラール（平均分子量３００
０）のメチルエチルケトン溶液（１７ｗｔ％）５４４ｇ
とトルエン１０７ｇを徐々に添加して混合した後に、４
０００ｐｓｉで分散させた。

【００９５】以下の実施例、比較例では感光層、保護
層、バックコート層は以下の組成で調製し、感光層につ
いては塗布銀量が２．１ｇ／ｍ²になる様に塗布した。

【００９６】 ［感光層塗布液組成］ プレフォーム乳剤 ２４０ｇ 増感色素−１（０．１％メタノール溶液） １．７ｍｌ ピリジニウムプロミドペルブロミド（６％メタノール溶液） ３ｍｌ 臭化カルシウム（０．１％メタノール溶液） １．７ｍｌ カブリ防止剤−２（１０％メタノール溶液） １．２ｍｌ ２−４−クロロベンゾイル安息香酸（１２％メタノール溶液） ９．２ｍｌ ２−メルカプトベンズイミダゾール（１％メタノール溶液） １１ｍｌ トリブロモメチルスルホキノリン（５％メタノール溶液） １７ｍｌ 現像剤−１（２０％メタノール溶液） ２９．５ｍｌ

【００９７】

【化４】

【００９８】

【化５】

【００９９】 ［保護層塗布液組成］ アセトン ３５ｍｌ／ｍ² メチルエチルケトン １７ｍｌ／ｍ² 酢酸セルロース ２．３ｇ／ｍ² メタノール ７ｍｌ／ｍ² フタラジン ２５０ｍｇ／ｍ² ４−メチルフタル酸 １８０ｍｇ／ｍ² テトラクロロフタル酸 １５０ｍｇ／ｍ² テトラクロロフタル酸無水物 １７０ｍｇ／ｍ² マット剤：単分散度１０％平均粒子サイズ４μｍ単分散シリカ ７０ｍｇ／ｍ² Ｃ₈Ｈ₁₇−Ｃ₆Ｈ₄−ＳＯ₃Ｎａ １０ｍｇ／ｍ² ［バックコート層塗布液組成］ 酢酸セルロース（１０％メチルエチルケトン溶液） １５ｍｌ／ｍ² 染料−Ｂ ７ｍｇ／ｍ² 染料−Ｃ ７ｍｇ／ｍ² マット剤：単分散度１５％平均粒子サイズ１０μｍ単分散シリカ ３０ｍｇ／ｍ² Ｃ₈Ｈ₁₇−Ｃ₆Ｈ₄−ＳＯ₃Ｎａ １０ｍｇ／ｍ²

【０１００】

【化６】

【０１０１】以下の実施例、比較例では、全て支持体は
市販の２軸延伸熱固定済みの厚さ１００μｍのＰＥＴフ
ィルムを用い、ラインスピード２０ｍ／ｍｉｎにて塗布
乾燥を行った。

【０１０２】〈実施例１〉長さ２０ｍのロールサポート
式ドライヤを有する図１の塗布ラインを用い、支持体の
片側の表面に塗布乾燥し、巻き取った後、再度巻き取り
ロールから繰り出してその反対側の裏面に、塗布乾燥を
行った。感光層と保護層の同時重層塗布用第１コータに
は図２（Ａ）に示すものを用い、バックコート層（非感
光層）用の第２コータには図２（Ｂ）に示す単層塗布用
コータを用いた。感光層または非感光層をどの順序で塗
布するか、片面の塗布乾燥後、巻き取ってから、再度繰
り出して、反対面に塗布を開始するまでの時間を表１の
ように変更し、塗布製造が完了した熱現像感光材料に含
まれる残留溶剤量をガスクロマトグラフで測定し、また
巻き取った後、再度繰り出すときのブロッキングについ
て評価した。結果を併せて表１に示す。尚、本熱現像感
光材料においては、残留溶媒量が３００ｍｇ／ｍ²を越
えると、性能的に経時変化を起こしやすくなり、好まし
くない。

【０１０３】

【表１】

【０１０４】上記から明らかなように、本発明の塗布製
造方法によれば、残留溶剤量も削減でき、かつ、ブロッ
キングも防げることが判る。

【０１０５】〈実施例２〉長さ２０ｍのロールサポート
式ドライヤを２つ有する図３の塗布製造装置を用い、第
１コータ４ａで片側を表面塗布乾燥し、第２コータ４ｂ
でその反対側の裏面の塗布を行った。感光層と保護層の
重層塗布には図２（Ａ）に示す重層用の同時重層塗布用
コータを用い、バックコート層の塗布には図２（Ｂ）に
示す単層塗布用コータを用いた。感光層または非感光層
をどの順序で塗布するかを表２のように変更し、仕上が
った熱現像感光材料に含まれる残留溶剤量をガスクロマ
トグラフで測定した。結果を併せて表２に示す。

【０１０６】

【表２】

【０１０７】実施例によれば、残留溶剤量も削減できる
ことが判る。 〈実施例３〉長さ３０ｍのフローティング式ドライヤを
有する図４の塗布ラインを用い、第１コータ４ａで片側
の表面に塗布し、続いて第２コータ４ｂでその反対側の
裏面の塗布を行った後、ドライヤ５にて乾燥した。感光
層と保護層の重層塗布には図２（Ａ）に示す同時重層塗
布用コータを用い、バックコート層塗布には図２（Ｂ）
に示す単層塗布用コータを用いた。感光層または非感光
層をどの順序で塗布するかを表３のように変更した。仕
上がった熱現像感光材料に８１０ｎｍの半導体レーザー
を有するイメージャーで露光した。その後、ヒートドラ
ムを有する自動熱現像機を用いて、１１０℃で１５秒熱
現像処理した。その際、露光及び現像は２３℃、５０％
ＲＨに調湿した部屋で行った。現像後の画像を評価した
ものを併せて表３に示す。評価は、処理後の熱現像感光
材料を透過光に透かして段ムラが目視され、製品として
不十分なものを「段ムラ発生」とした。

【０１０８】

【表３】

【０１０９】実施例によれば、段ムラなく良好な塗膜が
形成できている。感光層を塗布する際に、バックロール
で支持して塗布するので、高精度な塗布が可能となった
ことがわかる。

【０１１０】〈実施例４〉長さ２０ｍのロールサポート
式ドライヤを有する図１の塗布製造装置を用い、片側の
表面塗布乾燥し、巻き取った後、再度繰り出してその反
対側の裏面の塗布を行った。感光層と保護層の重層塗布
には図２（Ａ）に示す同時重層塗布用コータを用い、バ
ックコート層塗布には図２（Ｂ）に示す単層塗布用コー
タを用いた。感光層または非感光層をどの順序で塗布す
るか、感光層塗布時に粘着ロール７を使用するかどう
か、を表４のように変化させた。仕上がった熱現像感光
材料に８１０ｎｍの半導体レーザーを有するイメージャ
ーで露光した。その後、ヒートドラムを有する自動熱現
像機を用いて、１１０℃で１５秒熱現像処理した。その
際、露光及び現像は２３℃、５０％ＲＨに調湿した部屋
で行った。現像後の画像を評価したもの、および、塗布
後未現像の試料の評価結果を併せて表４に示す。

【０１１１】

【表４】

【０１１２】実施例によれば、バックコートが剥がれる
ことも無く、スポット欠陥が防げることが判る。

【０１１３】〈実施例５〉長さ２０ｍのロールサポート
式ドライヤを有する図１の塗布製造装置を用い、感光層
と保護層の重層塗布用に図２（Ａ）の形状のＳＵＳ製コ
ータを用い、３ヶ月間塗布に使用した後、該コータを分
解し観察したところ、腐食跡が認められたが、そのコー
タをセラミック製に変更したところ３ヶ月間塗布に使用
しても問題なかった。

【０１１４】〈実施例６〉長さ２０ｍのロールサポート
式ドライヤを有する図１の塗布製造装置を用い、感光層
と保護層の重層塗布に図２（Ａ）の形状のＳＵＳ製コー
タを用いたところ、１００００ｍの連続塗布でスジ状欠
陥の発生が認められた。そのＳＵＳ製コータ先端部（リ
ップ）にテフロンのコーティング処理を施してから塗布
したところ２００００ｍの連続塗布でもスジ状欠陥の発
生無く、塗膜が得られた。コータ自体の材質をＳＵＳか
らセラミックにしたところ、さらに優れた効果が得られ
た。

【０１１５】

【発明の効果】熱現像感光材料の塗膜中の残留溶媒量を
効率的に削減する塗布製造方法及び塗布製造装置を提供
することである。また、熱現像感光材料の感光層の塗布
面を良好に、且つ、安定に塗布するための塗布製造方法
及び塗布製造装置を提供することである。さらには、熱
現像感光材料の塗布製造において、耐久性のある感光層
塗布用のコータを有する塗布製造装置を提供することで
ある。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明の塗布製造装置の一形態を示す模式図で
ある。

【図２】コータのバリエーションを示す模式図である。

【図３】巻き取り工程なく支持体の表面の塗布乾燥工程
に引き続いて、裏面に塗布乾燥工程を施すための塗布製
造装置を示す模式図である。

【図４】感光層塗布工程、非感光層塗布工程、両面乾燥
工程の順で塗布製造を行うための塗布製造装置を示す模
式図である。

【符号の説明】

１ａ 元巻きロール １ｂ 巻き取りロール ２ 支持体 ３ バックロール ４ コータ ５ ドライヤ ６ａ，６ｂ 搬送ロール ７ 粘着ロール １１ バー １２ マニホールド １３ 先端部（リップ）

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き Ｆターム(参考） 2H123 BA00 BA49 BC00 BC01 BC10 4D075 AC05 AC72 AC80 AC86 AE23 AE24 BB24Y BB24Z BB65X CA47 DA04 DB33 DB37 DB48 DB53 DC27 EA07 EA45 EB07 EB14 EB15 EB19 EB20 EB22 EB32 EB33 EB35 EB38 EB39 EC01 EC08 4F041 AA12 AB02 BA13 BA17 CA02

Claims (11)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 支持体の片側の表面に感光層を有し、前
   記支持体の前記感光層とは反対側の裏面に非感光層を有
   する熱現像感光材料の塗布製造方法において、 連続走行する長尺の前記支持体の表面に感光層を塗布乾
   燥する感光層塗布乾燥工程と、 前記感光層塗布乾燥工程の後に、前記支持体を巻き取る
   巻き取り工程と、 前記巻き取り工程の後に、前記支持体裏面に非感光層を
   塗布乾燥する非感光層塗布乾燥工程とを有し、 前記巻き取り工程完了から前記非感光層塗布乾燥工程開
   始までが１０日以下であることを特徴とする熱現像感光
   材料の塗布製造方法。
2. 【請求項２】 支持体の片側の表面に感光層を有し、前
   記支持体の前記感光層とは反対側の裏面に非感光層を有
   する熱現像感光材料の塗布製造方法において、 連続走行する長尺の前記支持体の表面に感光層を塗布乾
   燥する感光層塗布乾燥工程と、 前記感光層塗布乾燥工程に引き続いて、前記支持体裏面
   に非感光層を塗布乾燥する非感光層塗布乾燥工程とを有
   することを特徴とする熱現像感光材料の塗布製造方法。
3. 【請求項３】 支持体の片側の表面に感光層を有し、前
   記支持体の前記感光層とは反対側の裏面に非感光層を有
   する熱現像感光材料の塗布製造方法において、 連続走行する長尺の前記支持体の表面に感光層を塗布す
   る感光層塗布工程と、 前記感光層塗布工程にて塗布された感光層を乾燥する前
   に、前記支持体裏面に非感光層を塗布する非感光層塗布
   工程と、 前記感光層塗布工程および前記非感光層塗布工程の後
   に、前記感光層と前記非感光層を同時に乾燥する両面乾
   燥工程とを有することを特徴とする熱現像感光材料の塗
   布製造方法。
4. 【請求項４】 支持体の片側の表面に感光層を有し、前
   記支持体の前記感光層とは反対側の裏面に非感光層を有
   する熱現像感光材料の塗布製造方法において、 連続走行する長尺の前記支持体の裏面を接触式クリーニ
   ング手段により清掃するクリーニング工程と、 前記クリーニング工程の後に、前記支持体の表面に感光
   層を塗布する感光層塗布工程と、 前記感光層塗布工程の後に、前記支持体の裏面に非感光
   層を塗布する非感光層塗布工程とを有することを特徴と
   する熱現像感光材料の塗布製造方法。
5. 【請求項５】 支持体の片側の表面に感光層および保護
   層を有し、前記支持体の前記感光層および保護層とは反
   対側の裏面に非感光層を有する熱現像感光材料の塗布製
   造を行う塗布製造装置において、 連続走行する長尺の前記支持体の表面に少なくとも感光
   層と保護層を同時重層塗布する第１コータと、 前記第１コータにより塗布された前記感光層および前記
   保護層を乾燥する第１ドライヤと、その下流に、 前記支持体の裏面に非感光層を塗布する第２コータと、 前記第２コータにより塗布された非感光層を乾燥する第
   ２ドライヤとを有することを特徴とする熱現像感光材料
   の塗布製造装置。
6. 【請求項６】 支持体の片側の表面に感光層および保護
   層を有し、前記支持体の前記感光層および保護層とは反
   対側の裏面に非感光層を有する熱現像感光材料の塗布製
   造を行う塗布製造装置において、 連続走行する長尺の前記支持体の裏面をバックロールに
   当てて支持しつつ前記支持体の表面に少なくとも感光層
   と保護層を同時重層塗布する第１コータと、その下流
   に、 前記第１コータにより同時重層塗布された表面側を支持
   せずに前記支持体の裏面に非感光層を塗布する第２コー
   タと、 前記第１コータにより同時重層塗布された表面側および
   前記第２コータにより塗布された裏面側の両面とも非接
   触で搬送しつつ乾燥する非接触ドライヤとを有すること
   を特徴とする熱現像感光材料の塗布製造装置。
7. 【請求項７】 支持体の片側の表面に感光層および保護
   層を有し、前記支持体の前記感光層および保護層とは反
   対側の裏面に非感光層を有する熱現像感光材料の塗布製
   造を行う塗布製造装置において、 連続走行する長尺の前記支持体の裏面と接触してクリー
   ニングを行う粘着ロールと、その下流に、前記裏面をバ
   ックロールに当てて支持しつつ前記支持体の表面に少な
   くとも感光層と保護層を同時重層塗布する第１コータを
   有することを特徴とする熱現像感光材料の塗布製造装
   置。
8. 【請求項８】 支持体の少なくとも片側の表面に、感光
   性ハロゲン化銀、有機銀塩およびバインダを含む感光層
   を有する熱現像感光材料の塗布製造装置において、 前記感光層を塗布するコータがセラミック製であること
   を特徴とする熱現像感光材料の塗布製造装置。
9. 【請求項９】 支持体の少なくとも片側の表面に、感光
   性ハロゲン化銀、有機銀塩およびバインダを含む感光層
   を有する熱現像感光材料の塗布製造装置において、 前記感光層を塗布するコータの少なくとも先端部に表面
   コーティング処理を施したことを特徴とする熱現像感光
   材料の塗布製造装置。
10. 【請求項１０】 請求項１〜４のいずれか１項に記載の
    塗布製造方法によって塗布製造された熱現像感光材料。
11. 【請求項１１】 請求項５〜９のいずれか１項に記載の
    塗布製造装置によって塗布製造された熱現像感光材料。