JP2001305938A

JP2001305938A - ホログラム記録用感光性組成物及び記録媒体、ホログラムとその記録方法、形成方法及び再生方法

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Publication number: JP2001305938A
Application number: JP2000119500A
Authority: JP
Inventors: 保彦 ▲高▼向; Yasuhiko Takamukai; Tomoyuki Matsumura; 智之松村
Original assignee: Konica Minolta Inc
Current assignee: Konica Minolta Inc
Priority date: 2000-04-20
Filing date: 2000-04-20
Publication date: 2001-11-02

Abstract

(57)【要約】【課題】本発明の目的は、加工性がよく、乾式処理が
可能で、かつ高感度なホログラムを与えるホログラム記
録用感光性組成物、およびそれを用いたホログラム記録
媒体、ホログラム記録方法、ホログラムの形成方法、ホ
ログラム及びホログラムの再生方法を提供することであ
る。【解決手段】レーザー光またはコヒーレンス性の優れ
た光の干渉により生じる干渉縞の記録に用いられるホロ
グラム記録用感光性組成物において、該感光性組成物
が、感光性ハロゲン化銀、非感光性有機銀塩及び還元剤
を含んでいることを特徴とするホログラム記録用感光性
組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、乾式処理が可能
で、かつ高感度なホログラム記録用感光性組成物及びそ
れを用いたホログラム記録媒体、ホログラムの記録方
法、ホログラムの形成方法、ホログラム及びホログラム
の再生方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】一般的に、ホログラフィを利用し記録媒
体に情報を記録するホログラフィック記録は、イメージ
情報を持った光と参照光とを記録媒体の内部で重ね合わ
せ、そのときにできる干渉縞を記録媒体に書き込むこと
により記録される。記録された情報の再生は、その記録
媒体に参照光を照射し、その干渉縞の回折によりイメー
ジ情報が再生される。

【０００３】近年では、超高密度光記録のため、ボリュ
ームホログラフィ、特にデジタルボリュームホログラフ
ィが実用化に向け開発が進められており注目を集めてい
る。ボリュームホログラフィとは、記録媒体の厚み方向
も積極的に活用して、３次元的に干渉縞を書き込む方式
であり、厚みを増すことで回折効率を高め、多重記録を
用いて記録容量の増大を図ることができるという特徴が
ある。そして、デジタルボリュームホログラフィとは、
ボリュームホログラフィと同様の記録媒体と記録方式を
用いつつも、その記録するイメージ情報は、２値化した
デジタルパターンに限定した、いわゆるコンピュータ指
向のホログラフィック記録方式である。このデジタルボ
リュームホログラフィでは、例えばアナログ的な絵のよ
うな画像情報も、一旦デジタイズして、２次元デジタル
パターン情報に展開し、これをイメージ情報として記録
する。再生時は、このデジタルパターン情報を読み出し
てデコードすることで、元の画像情報に戻して表示す
る。これにより、再生時にＳＮ比（信号対雑音比）が多
少悪くても、微分検出を行ったり、２値化データをコー
ド化し、エラー訂正処理を行うことで、極めて忠実に元
の情報を再現することが可能になる。

【０００４】このようなホログラムを記録する感光材料
としては、従来から芸術分野で使用されているハロゲン
化銀や重クロム酸ゼラチンを使用したものが一般的であ
る。しかしながら、これらは、湿式現像や煩雑な現像定
着処理を必要とすることから、ホログラムを工業的に生
産するには不適であり、記録後も吸湿などにより像が消
失するなどの問題点を有していた。また、特開平８−２
４９８９７号に記載のＣｅドープしたＳＢＮ（Ｓｒ_xＢ
ａ_1-xＮｂ_yＯ_z）やＬｉＮｂＯ₃等のフォトリフラクティ
ブ結晶を用いることもできるが、加工性に乏しいという
欠点を有していた。上記の従来技術の問題点を克服する
ために、フォトポリマーを使用して加工性がよく、単純
な乾式処理だけでホログラムを作製することが米国特許
第３，６５８，５２６号明細書、同第３，９９３，４８
５号明細書、同第４，９４２，１０２号明細書や同第
４，９４２，１１２号明細書などで提案されている。こ
れらのフォトポリマー材料により加工性が向上し、乾式
処理でのホログラムの作製が可能になったものの、感度
が低く、情報記録のためのレーザー光またはコヒーレン
ス性の優れた光での露光時間がかかるという不具合があ
った。特に、デジタル情報記録の分野では、超高密度記
録のみならず、情報の記録・再生時間の短縮化が要求さ
れ、短時間で情報の記録・再生ができる高感度な記録媒
体が望まれていた。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、加工
性がよく、乾式処理が可能で、かつ高感度なホログラム
を与えるホログラム記録用感光性組成物、およびそれを
用いたホログラム記録媒体、ホログラム記録方法、ホロ
グラムの形成方法、ホログラム及びホログラムの再生方
法を提供することである。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明の上記目的は、以
下により達成された。

【０００７】１．レーザー光またはコヒーレンス性の優
れた光の干渉により生じる干渉縞の記録に用いられるホ
ログラム記録用感光性組成物において、該感光性組成物
が、感光性ハロゲン化銀、非感光性有機銀塩及び還元剤
を含んでいることを特徴とするホログラム記録用感光性
組成物。

【０００８】２．支持体上に、感光性ハロゲン化銀、非
感光性有機銀塩及び還元剤を含有する感光性組成物から
なる記録層を有することを特徴とする、レーザー光また
はコヒーレンス性の優れた光の干渉により生じる干渉縞
の記録に用いられるホログラムの記録媒体。

【０００９】３．感光性ハロゲン化銀、非感光性有機銀
塩及び還元剤を含有するホログラム記録用感光性組成
物、または支持体上に該ホログラム記録用感光性組成物
からなる記録層を有する記録媒体に、３００〜１２００
ｎｍの波長を有するレーザー光またはコヒーレンス性の
優れた光の干渉により生じる干渉縞を露光することを特
徴とするホログラムの記録方法。

【００１０】４．感光性ハロゲン化銀、非感光性有機銀
塩及び還元剤を含有するホログラム記録用感光性組成
物、または支持体上に該ホログラム記録用感光性組成物
からなる記録層を有する記録媒体に、レーザー光または
コヒーレンス性の優れた光から生成した２値化したデジ
タル情報光と記録参照光による干渉縞を露光することを
特徴とするホログラムの記録方法。

【００１１】５．感光性ハロゲン化銀、非感光性有機銀
塩及び還元剤を含有するホログラム記録用感光性組成
物、または支持体上に該ホログラム記録用感光性組成物
からなる記録層を有する記録媒体に、３００〜１２００
ｎｍの波長を有するレーザー光またはコヒーレンス性の
優れた光の干渉により生じる干渉縞を露光した後、熱現
像することを特徴とするホログラムの形成方法。

【００１２】６．感光性ハロゲン化銀、非感光性有機銀
塩及び還元剤を含有するホログラム記録用感光性組成
物、または支持体上に該ホログラム記録用感光性組成物
からなる記録層を有する記録媒体に、レーザー光または
コヒーレンス性の優れた光から生成した２値化したデジ
タル情報光と記録参照光による干渉縞を露光した後、熱
現像することを特徴とするホログラムの形成方法。

【００１３】７．感光性ハロゲン化銀、非感光性有機銀
塩及び還元剤を含有するホログラム記録用感光性組成
物、または支持体上に該ホログラム記録用感光性組成物
からなる記録層を有する記録媒体に、３００〜１２００
ｎｍの波長を有するレーザー光またはコヒーレンス性の
優れた光の干渉により生じる干渉縞が露光され、記録さ
れたことを特徴とするホログラム。

【００１４】８．感光性ハロゲン化銀、非感光性有機銀
塩及び還元剤を含有するホログラム記録用感光性組成
物、または支持体上に該ホログラム記録用感光性組成物
からなる記録層を有する記録媒体に、レーザー光または
コヒーレンス性の優れた光から生成した２値化したデジ
タル情報光と記録参照光による干渉縞が露光され、記録
されたことを特徴とするホログラム。

【００１５】９．感光性ハロゲン化銀、非感光性有機銀
塩及び還元剤を含有するホログラム記録用感光性組成
物、または支持体上に該ホログラム記録用感光性組成物
からなる記録層を有する記録媒体に、３００〜１２００
ｎｍの波長を有するレーザー光またはコヒーレンス性の
優れた光の干渉により生じる干渉縞が露光された後、熱
現像されることにより形成されたことを特徴とするホロ
グラム。

【００１６】１０．感光性ハロゲン化銀、非感光性有機
銀塩及び還元剤を含有するホログラム記録用感光性組成
物、または支持体上に該ホログラム記録用感光性組成物
からなる記録層を有する記録媒体に、レーザー光または
コヒーレンス性の優れた光から生成した２値化したデジ
タル情報光と記録参照光による干渉縞が露光された後、
熱現像されることにより形成されたことを特徴とするホ
ログラム。

【００１７】１１．前記７〜１０項のいずれか１項記載
のホログラムに、３００〜１２００ｎｍの波長を有する
レーザー光またはコヒーレンス性の優れた参照光を照射
し、ホログラム中の干渉縞による回折により再生光を発
生させることを特徴とするホログラムの再生方法。

【００１８】以下、本発明に適用できるホログラム記録
用感光性組成物の構成について説明する。

【００１９】本発明のホログラム記録用感光性組成物で
は、感光性ハロゲン化銀、非感光性有機銀塩及び還元剤
を含んでいることが特徴である。

【００２０】本発明に係る非感光性有機銀塩とは、還元
可能な銀源であり、還元可能な銀イオン源を含有する有
機酸及びヘテロ有機酸の銀塩、特に長鎖（１０〜３０、
好ましくは１５〜２５の炭素原子数）の脂肪族カルボン
酸及び含窒素複素環を有する複素環式カルボン酸等が好
ましく用いられる。また、配位子が４．０〜１０．０の
銀イオンに対する総安定定数を有する有機または無機の
銀塩錯体も有用である。

【００２１】本発明において好ましく用いられる非感光
性有機酸銀塩の例としては、ＲｅｓｅａｒｃｈＤｉｓ
ｃｌｏｓｕｒｅ（以降、単にＲＤともいう）Ｎｏ．１７
０２９及び同Ｎｏ．２９９６３に記載されており、次の
ものが挙げられる。脂肪酸の銀塩（例えば、没食子酸、
シュウ酸、ベヘン酸、アラキジン酸、ステアリン酸、パ
ルミチン酸、ラウリン酸等の銀塩）；銀のカルボキシア
ルキルチオ尿素塩（例えば、１−（３−カルボキシプロ
ピル）チオ尿素、１−（３−カルボキシプロピル）−
３，３−ジメチルチオ尿素等）；アルデヒドとヒドロキ
シ置換芳香族カルボン酸との重合反応生成物の銀錯体
（例えば、アルデヒド類（ホルムアルデヒド、アセトア
ルデヒド、ブチルアルデヒド等）とヒドロキシ置換芳香
族カルボン酸類（例えば、サリチル酸、安息香酸、３，
５−ジヒドロキシ安息香酸、５，５−チオジサリチル酸
等）との重合反応生成物の銀錯体等）；チオン類の銀塩
または錯体（例えば、３−（２−カルボキシエチル）−
４−ヒドロキシメチル−４−チアゾリン−２−チオン、
及び３−カルボキシメチル−４−チアゾリン−２−チオ
ン）、イミダゾール、ピラゾール、ウラゾール、１，
２，４−チアゾール及び１Ｈ−テトラゾール、３−アミ
ノ−５−ベンジルチオ−１，２，４−トリアゾール及び
ベンゾトリアゾールから選択される窒素酸と銀との錯体
また塩；サッカリン、５−クロロサリチルアルドキシム
等の銀塩；及びメルカプタン誘導体の銀塩。上記の有機
銀塩の中でも、脂肪酸の銀塩が好ましく用いられ、更に
好ましく用いられるのは、ベヘン酸銀、アラキジン酸銀
及び／又はステアリン酸銀である。

【００２２】非感光性有機銀塩化合物は、水溶性銀化合
物と銀と錯形成する化合物を混合することにより得られ
るが、その形成方法としては正混合法、逆混合法、同時
混合法等が好ましく用いられる。また、特開平９−１２
７６４３号に記載されている様なコントロールドダブル
ジェット法を用いることも好ましい。具体的には、有機
酸にアルカリ金属塩（例えば、水酸化ナトリウム、水酸
化カリウム等）を加えて有機酸アルカリ金属塩ソープ
（例えば、ベヘン酸ナトリウム、アラキジン酸ナトリウ
ムなど）を作製した後に、前記ソープに硝酸銀を添加し
て有機銀塩の結晶を作製する。その際に予め調製したハ
ロゲン化銀粒子を添加するか、あるいは有機酸に対して
過剰の硝酸銀を添加しておき、後からハロゲン供給が可
能なハロゲン化合物を添加することにより調製されたハ
ロゲン化銀粒子を混在させてもよいが、上記一連の反応
工程は、適当な攪拌部材を用いて反応槽内が均一になる
ように十分に攪拌しながら行う必要がある。

【００２３】通常、ホログラム記録用感光性組成物に含
有されている有機銀粒子は、水系の母液中で形成され、
多くの場合、予め形成されたハロゲン化銀粒子とここで
混合される。最も一般的な製造過程の概略としては、こ
の後遠心脱水等により母液を除きスラリー又はウエット
ケーキを得る。次いで、乾燥過程を経てドライ粉末を形
成し、有機溶媒及び／またはバインダー中で分散され、
その後、支持体上に塗布される。また別の態様として、
水系の母液中で形成した有機銀粒子を遠心脱水等により
母液を除き、スラリー又はウエットケーキを得た後、水
と分散剤を加え、分散機により再分散され、塗布液を調
製した後、塗布直前にハロゲン化銀粒子と混合して、支
持体上に塗布される。なお、有機銀組成物の製造は、大
気雰囲気下で行うことができるが、記録後の保存性の観
点からは、塗布液調製工程を高窒素濃度雰囲気下で行う
ことも好ましい一例である。乾燥する場合の乾燥装置と
しては、真空乾燥機、凍結乾燥機、熱風加熱式箱型乾燥
機、気流式乾燥機、噴霧乾燥機等があるが、特に気流式
乾燥機が本発明では好ましく用いられる。気流式乾燥機
としては、直管タイプ、滞留時間増加の為に中胴を拡大
したタイプ、旋回流タイプ等があるが、旋回流タイプが
好ましく用いられる。また、気流式乾燥機を運転する際
の気流速度としては、２．０Ｎｍ³／ｍｉｎ以上が好ま
しく、５．０Ｎｍ³／ｍｉｎ以上がより好ましく、更に
は８．０Ｎｍ³／ｍｉｎ以上が好ましい。更に、熱風温
度としては２０℃以上が好ましく、４０℃以上がより好
ましく、更には６０℃以上が好ましい。乾燥は、生産
性、過乾燥の防止等の面から２回以上行ってもよい。

【００２４】本発明において、有機銀塩の平均粒径とし
て特に制限はないが、１μｍ以下が好ましい。有機銀塩
の平均粒径とは、有機銀塩の粒子が例えば球状、棒状、
或いは平板状の粒子の場合には、有機銀塩粒子の体積と
同等な球を考えたときの直径をいう。平均粒径は、好ま
しくは０．０１〜０．８μｍ、特に０．０５〜０．５μ
ｍが好ましい。

【００２５】次に、本発明に係る感光性ハロゲン化銀に
ついて説明する。本発明に係る感光性ハロゲン化銀は光
センサーとして機能する。

【００２６】本発明においては、ホログラム形成後の白
濁を低く抑えるため、及び良好な解像度を得るために感
光性ハロゲン化銀粒子の平均粒子サイズが小さい方が好
ましく、平均粒子サイズが０．１μｍ以下、より好まし
くは０．００１〜０．１μｍ、特に０．００２〜０．０
８μｍが好ましい。ここでいう粒子サイズとは、電子顕
微鏡で観察される個々の粒子像と等しい面積を有する円
の直径（円相当径）を指す。またハロゲン化銀は単分散
であることが好ましい。ここでいう単分散とは、下記式
で求められる単分散度が４０以下をいう。更に好ましく
は３０以下であり、特に好ましくは２０以下となる粒子
である。

【００２７】単分散度＝（粒径の標準偏差）／（粒径の
平均値）×１００ハロゲン化銀粒子の形状については、特に制限はない
が、ミラー指数〔１００〕面の占める割合が高いことが
好ましく、この割合が５０％以上、更には７０％以上、
特に８０％以上であることが好ましい。ミラー指数〔１
００〕面の比率は増感色素の吸着における〔１１１〕面
と〔１００〕面との吸着依存性を利用したＴ．Ｔａｎ
ｉ、Ｊ．ＩｍａｇｉｎｇＳｃｉ．，２９，１６５（１
９８５）により求めることができる。

【００２８】また、もう一つの好ましいハロゲン化銀の
形状は、平板粒子である。ここでいう平板粒子とは、投
影面積の平方根を粒径ｒμｍとして垂直方向の厚みをｈ
μｍとした場合のアスペクト比＝ｒ／ｈが、３以上のも
のをいう。その中でも好ましくはアスペクト比が３以上
５０以下である。また、粒径ｒは０．１μｍ以下である
ことが好ましく、さらに０．０１〜０．０８μｍが好ま
しい。これらは米国特許第５，２６４，３３７号、同第
５，３１４，７９８号、同第５，３２０，９５８号等に
記載されており、容易に目的の平板状粒子を得ることが
できる。

【００２９】ハロゲン組成としては、特に制限はなく、
塩化銀、塩臭化銀、塩沃臭化銀、臭化銀、沃臭化銀、沃
化銀のいずれであってもよい。本発明に用いられる写真
乳剤は、Ｐ．Ｇｌａｆｋｉｄｅｓ著Ｃｈｉｍｉｅｅｔ
ＰｈｙｓｉｑｕｅＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｑｕｅ
（ＰａｕｌＭｏｎｔｅｌ社刊、１９６７年）、Ｇ．
Ｆ．Ｄｕｆｆｉｎ著ＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃＥｍ
ｕｌｓｉｏｎＣｈｅｍｉｓｔｒｙ（ＴｈｅＦｏｃａ
ｌＰｒｅｓｓ刊、１９６６年）、Ｖ．Ｌ．Ｚｅｌｉｋ
ｍａｎｅｔａｌ著ＭａｋｉｎｇａｎｄＣｏａｔ
ｉｎｇＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃＥｍｕｌｓｉｏｎ
（ＴｈｅＦｏｃａｌＰｒｅｓｓ刊、１９６４年）等
に記載された方法を用いて調製することができる。即
ち、酸性法、中性法、アンモニア法等のいずれでもよ
く、また、可溶性銀塩と可溶性ハロゲン塩を反応させる
形成としては、片側混合法、同時混合法、それらの組合
せ等のいずれを用いてもよい。

【００３０】本発明に用いられるハロゲン化銀には、周
期表の６族から１１族に属する金属イオンを含有するこ
とが好ましい。上記の金属としては、Ｗ、Ｆｅ、Ｃｏ、
Ｎｉ、Ｃｕ、Ｒｕ、Ｒｈ、Ｐｄ、Ｒｅ、Ｏｓ、Ｉｒ、Ｐ
ｔ、Ａｕが好ましい。

【００３１】これらの金属イオンは、金属錯体または金
属錯体イオンの形でハロゲン化銀に導入できる。これら
の金属錯体または金属錯体イオンとしては、下記一般式
で表される６配位金属錯体が好ましい。

【００３２】一般式〔ＭＬ₆〕^m 式中、Ｍは周期表の６〜１１族の元素から選ばれる遷移
金属、Ｌは配位子、ｍは０、−、２−、３−または４−
を表す。Ｌで表される配位子の具体例としては、ハロゲ
ン化物（弗化物、塩化物、臭化物及び沃化物）、シアン
化物、シアナート、チオシアナート、セレノシアナー
ト、テルロシアナート、アジド及びアコの各配位子、ニ
トロシル、チオニトロシル等が挙げられ、好ましくはア
コ、ニトロシル及びチオニトロシル等である。アコ配位
子が存在する場合には、配位子の一つまたは二つを占め
ることが好ましい。Ｌは同一でもよく、また異なってい
てもよい。

【００３３】Ｍとして特に好ましい具体例は、ロジウム
（Ｒｈ）、ルテニウム（Ｒｕ）、レニウム（Ｒｅ）、イ
リジウム（Ｉｒ）及びオスミウム（Ｏｓ）である。

【００３４】以下に、遷移金属錯体イオンの具体例を示
すが、本発明はこれらに限定されない。

【００３５】１：〔ＲｈＣｌ₆〕^3- ２：〔ＲｕＣｌ₆〕^3- ３：〔ＲｅＣｌ₆〕^3- ４：〔ＲｕＢｒ₆〕^3- ５：〔ＯｓＣｌ₆〕^3- ６：〔ＩｒＣｌ₆〕^4- ７：〔Ｒｕ（ＮＯ）Ｃｌ₅〕^2- ８：〔ＲｕＢｒ₄（Ｈ₂Ｏ）〕^2- ９：〔Ｒｕ（ＮＯ）（Ｈ₂Ｏ）Ｃｌ₄〕^- １０：〔ＲｈＣｌ₅（Ｈ₂Ｏ）〕^2- １１：〔Ｒｅ（ＮＯ）Ｃｌ₅〕^2- １２：〔Ｒｅ（ＮＯ）（ＣＮ）₅〕^2- １３：〔Ｒｅ（ＮＯ）Ｃｌ（ＣＮ）₄〕^2- １４：〔Ｒｈ（ＮＯ）₂Ｃｌ₄〕^- １５：〔Ｒｈ（ＮＯ）（Ｈ₂Ｏ）Ｃｌ₄〕^- １６：〔Ｒｕ（ＮＯ）（ＣＮ）₅〕^2- １７：〔Ｆｅ（ＣＮ）₆〕^3- １８：〔Ｒｈ（ＮＳ）Ｃｌ₅〕^2- １９：〔Ｏｓ（ＮＯ）Ｃｌ₅〕^2- ２０：〔Ｃｒ（ＮＯ）Ｃｌ₅〕^2- ２１：〔Ｒｅ（ＮＯ）Ｃｌ₅〕^- ２２：〔Ｏｓ（ＮＳ）Ｃｌ₄（ＴｅＣＮ）〕^2- ２３：〔Ｒｕ（ＮＳ）Ｃｌ₅〕^2- ２４：〔Ｒｅ（ＮＳ）Ｃｌ₄（ＳｅＣＮ）〕^2- ２５：〔Ｏｓ（ＮＳ）Ｃｌ（ＳＣＮ）₄〕^2- ２６：〔Ｉｒ（ＮＯ）Ｃｌ₅〕^2- ２７：〔Ｉｒ（ＮＳ）Ｃｌ₅〕^2- これらの金属イオン、金属錯体または金属錯体イオン
は、一種類でもよいし、同種の金属及び異種の金属を二
種以上併用してもよい。これらの金属イオン、金属錯体
または金属錯体イオンの含有量としては、一般的にはハ
ロゲン化銀１モル当たり１×１０^-9〜１×１０^-2モルが
適当であり、好ましくは１×１０^-8〜１×１０^-4モルで
ある。

【００３６】これらの金属を提供する化合物は、ハロゲ
ン化銀粒子形成時に添加し、ハロゲン化銀粒子中に組み
込まれることが好ましく、ハロゲン化銀粒子の調製、つ
まり核形成、成長、物理熟成、化学増感の前後のいずれ
の段階で添加してもよいが、特に核形成、成長、物理熟
成の段階で添加するのが好ましく、更には核形成、成長
の段階で添加するのが好ましく、最も好ましくは核形成
の段階で添加する。

【００３７】添加に際しては、数回に渡って分割して添
加してもよく、ハロゲン化銀粒子中に均一に含有させる
こともできるし、特開昭６３−２９６０３号、特開平２
−３０６２３６号、同３−１６７５４５号、同４−７６
５３４号、同６−１１０１４６号、同５−２７３６８３
号等に記載されている様に、粒子内に分布を持たせて含
有させることもできる。好ましくは粒子内部に分布をも
たせることができる。

【００３８】これらの金属化合物は、水或いは適当な有
機溶媒（例えば、アルコール類、エーテル類、グリコー
ル類、ケトン類、エステル類、アミド類）に溶解して添
加することができるが、例えば、金属化合物の粉末の水
溶液もしくは金属化合物とＮａＣｌ、ＫＣｌとを一緒に
溶解した水溶液を、粒子形成中の水溶性銀塩溶液または
水溶性ハライド溶液中に添加しておく方法、或いは銀塩
溶液とハライド溶液が同時に混合されるとき第３の水溶
液として添加し、３液同時混合の方法でハロゲン化銀粒
子を調製する方法、粒子形成中に必要量の金属化合物の
水溶液を反応容器に投入する方法、或いはハロゲン化銀
調製時に予め金属のイオンまたは錯体イオンをドープし
てある別のハロゲン化銀粒子を添加して溶解させる方法
等がある。特に、金属化合物の粉末の水溶液もしくは金
属化合物とＮａＣｌ、ＫＣｌとを一緒に溶解した水溶液
を水溶性ハライド溶液に添加する方法が好ましい。

【００３９】粒子表面に添加する時には、粒子形成直後
または物理熟成時途中もしくは終了時または化学熟成時
に必要量の金属化合物の水溶液を反応容器に投入するこ
ともできる。

【００４０】本発明において、感光性ハロゲン化銀粒子
は、粒子形成後に脱塩してもしなくてもよいが、脱塩を
施す場合、ヌードル法、フロキュレーション法等当業界
で知られている方法の水洗処理により脱塩することがで
きる。

【００４１】本発明に用いられる感光性ハロゲン化銀粒
子は、化学増感されていることが好ましい。好ましい化
学増感法としては、当業界でよく知られている方法、例
えば、硫黄増感法、セレン増感法、テルル増感法を用い
ることができる。また、金化合物や白金、パラジウム、
イリジウム化合物等の貴金属増感法や還元増感法も適用
することができる。

【００４２】硫黄増感法、セレン増感法、テルル増感法
に好ましく用いられる化合物としては、公知の化合物を
用いることができ、例えば、特開平７−１２８７６８号
等に記載の化合物を使用することができる。テルル増感
剤としては、例えば、ジアシルテルリド類、ビス（オキ
シカルボニル）テルリド類、ビス（カルバモイル）テル
リド類、ジアシルテルリド類、ビス（オキシカルボニ
ル）ジテルリド類、ビス（カルバモイル）ジテルリド
類、Ｐ＝Ｔｅ結合を有する化合物、テルロカルボン酸塩
類、Ｔｅ−オルガニルテルロカルボン酸エステル類、ジ
（ポリ）テルリド類、テルリド類、テルロール類、テル
ロアセタール類、テルロスルホナート類、Ｐ−Ｔｅ結合
を有する化合物、含Ｔｅヘテロ環類、テルロカルボニル
化合物、無機テルル化合物、コロイド状テルルなどを用
いることができる。

【００４３】貴金属増感法に好ましく用いられる化合物
としては、例えば、塩化金酸、カリウムクロロオーレー
ト、カリウムオーリチオシアネート、硫化金、金セレナ
イド、あるいは米国特許第２，４４８，０６０号、英国
特許第６１８，０６１号などに記載されている化合物を
好ましく用いることができる。

【００４４】還元増感法に用いられる具体的な化合物と
しては、アスコルビン酸、二酸化チオ尿素の他に、例え
ば、塩化第一スズ、アミノイミノメタンスルフィン酸、
ヒドラジン誘導体、ボラン化合物、シラン化合物、ポリ
アミン化合物等を用いることができる。また、ハロゲン
化銀乳剤のｐＨを７以上またはｐＡｇを８．３以下に保
持して熟成することにより還元増感を施すことができ
る。また、粒子形成中に銀イオンのシングルアディショ
ン部分を導入することによっても還元増感することがで
きる。

【００４５】上記化学増感に用いられる化合物は、適当
な溶媒に溶解して添加してもよいし、水系固体分散物と
して添加してもよい。

【００４６】本発明の感光性ハロゲン化銀の使用量とし
ては、非感光性有機銀塩１モルに対して感光性ハロゲン
化銀０．０１モル以上１０モル以下が好ましい。

【００４７】次に、本発明に係る非感光性有機銀塩の還
元剤について説明する。本発明のホログラム記録用感光
性組成物には、非感光性有機銀塩の還元剤が内蔵されて
いる。好適な還元剤の例としては、米国特許第３，７７
０，４４８号、同第３，７７３，５１２号、同第３，５
９３，８６３号等の各明細書、及びＲＤ第１７０２９及
び２９９６３に記載されており、以下の化合物を挙げる
ことができる。具体的には、アミノヒドロキシシクロア
ルケノン化合物（例えば、２−ヒドロキシ−３−ピペリ
ジノ−２−シクロヘキセノン）；還元剤の前駆体として
アミノレダクトン類エステル（例えば、ピペリジノヘキ
ソースレダクトンモノアセテート）；Ｎ−ヒドロキシ尿
素誘導体（例えば、Ｎ−ｐ−メチルフェニル−Ｎ−ヒド
ロキシ尿素）；アルデヒド又はケトンのヒドラゾン類
（例えば、アントラセンアルデヒドフェニルヒドラゾ
ン）；ホスファーアミドフェノール類；ホスファーアミ
ドアニリン類；ポリヒドロキシベンゼン類（例えば、ヒ
ドロキノン、ｔ−ブチル−ヒドロキノン、イソプロピル
ヒドロキノン及び（２，５−ジヒドロキシ−フェニル）
メチルスルホン）；スルフヒドロキサム酸類（例えば、
ベンゼンスルフヒドロキサム酸）；スルホンアミドアニ
リン類（例えば、４−（Ｎ−メタンスルホンアミド）ア
ニリン）；２−テトラゾリルチオヒドロキノン類（例え
ば、２−メチル−５−（１−フェニル−５−テトラゾリ
ルチオ）ヒドロキノン）；テトラヒドロキノキサリン類
（例えば、１，２，３，４−テトラヒドロキノキサリ
ン）；アミドオキシム類；アジン類；脂肪族カルボン酸
アリールヒドラザイド類とアスコルビン酸の組み合わ
せ；ポリヒドロキシベンゼンとヒドロキシルアミンの組
み合わせ；レダクトン及び／又はヒドラジン；ヒドロキ
サン酸類；アジン類とスルホンアミドフェノール類の組
み合わせ；α−シアノフェニル酢酸誘導体；ビス−β−
ナフトールと１，３−ジヒドロキシベンゼン誘導体の組
み合わせ；５−ピラゾロン類；スルホンアミドフェノー
ル還元剤；２−フェニルインダン−１，３−ジオン等；
クロマン；１，４−ジヒドロピリジン類（例えば、２，
６−ジメトキシ−３，５−ジカルボエトキシ−１，４−
ジヒドロピリジン）；ビスフェノール類（例えば、ビス
（２−ヒドロキシ−３−ｔ−ブチル−５−メチルフェニ
ル）メタン、ビス（６−ヒドロキシ−ｍ−トリ）メシト
ール（ｍｅｓｉｔｏｌ）、２，２−ビス（４−ヒドロキ
シ−３−メチルフェニル）プロパン、４，４−エチリデ
ン−ビス（２−ｔ−ブチル−６−メチルフェノー
ル））、紫外線感応性アスコルビン酸誘導体；ヒンダー
ドフェノール類；３−ピラゾリドン類。中でも特に好ま
しい還元剤は、ヒンダードフェノール類である。ヒンダ
ードフェノール類としては、下記一般式（Ａ）で表され
る化合物が挙げられる。

【００４８】

【化１】

【００４９】式中、Ｒは水素原子、又は炭素原子数１〜
１０のアルキル基（例えば、−Ｃ４Ｈ９、２，４，４−
トリメチルペンチル）を表し、Ｒ′及びＲ″は炭素原子
数１〜５のアルキル基（例えば、メチル、エチル、ｔ−
ブチル）を表す。

【００５０】一般式（Ａ）で表される化合物の具体例を
以下に示す。ただし、本発明は、以下の化合物に限定さ
れるものではない。

【００５１】

【化２】

【００５２】

【化３】

【００５３】前記一般式（Ａ）で表される化合物を始め
とする還元剤の使用量は、好ましくは銀１モル当り１×
１０^-2〜１０モル、特に１×１０^-2〜１．５モルであ
る。

【００５４】本発明の還元剤は、溶液、粉末、固体微粒
子分散物などいかなる方法で添加してもよい。固体微粒
子分散は公知の微細化手段（例えば、ボールミル、振動
ボールミル、サンドミル、コロイドミル、ジェットミ
ル、ローラーミルなど）で行われる。また、固体微粒子
分散する際に分散助剤を用いてもよい。

【００５５】本発明のホログラム記録用感光性組成物に
は、例えば特開昭６３−１５９８４１号、同６０−１４
０３３５号、同６３−２３１４３７号、同６３−２５９
６５１号、同６３−３０４２４２号、同６３−１５２４
５号、米国特許第４，６３９，４１４号、同第４，７４
０，４５５号、同第４，７４１，９６６号、同第４，７
５１，１７５号、同第４，８３５，０９６号に記載され
た増感色素が使用できる。本発明に使用される有用な増
感色素は例えばＲＤＩｔｅｍ１７６４３IV−Ａ項
（１９７８年１２月ｐ．２３）に記載若しくは引用され
た文献に記載されている。特に各種スキャナー光源の分
光特性に適した分光感度を有する増感色素を有利に選択
する事ができる。例えばアルゴンイオンレーザー光源に
対しは、特開昭６０−１６２２４７号、特開平２−４８
６３５号、米国特許第２，１６１，３３１号、西独特許
第９３６，０７１号、特開平５−１１３８９号等に記載
のシンプルメロシアニン類、ヘリウムネオンレーザー光
源に対しては、特開昭５０−６２４２５号、同５４−１
８７２６号、同５９−１０２２２９号に示された三核シ
アニン色素類、特開平７−２８７３３８号に記載された
メロシアニン類、ＬＥＤ光源及び赤外半導体レーザー光
源に対しては特公昭４８−４２１７２号、同５１−９６
０９号、同５５−３９８１８号、特開昭６２−２８４３
４３号、特開平２−１０５１３５号に記載されたチアカ
ルボシアニン類、赤外半導体レーザー光源に対しては特
開昭５９−１９１０３２号、同６０−８０８４１号に記
載されたトリカルボシアニン類、特開昭５９−１９２２
４２号、特開平３−６７２４２号の一般式（IIIａ）、
（IIIｂ）に記載された４−キノリン核を含有するジカ
ルボシアニン類等が有利に選択される。更に赤外レーザ
ー光源の波長が７５０ｎｍ以上更に好ましくは８００ｎ
ｍ以上である場合このような波長域のレーザーに対応す
る為には、特開平４−１８２６３９号、同５−３４１４
３２号、特公平６−５２３８７号、同３−１０９３１
号、米国特許第５，４４１，８６６号、特開平７−１３
２９５号等に記載されている増感色素が好ましく用いら
れる。これらの増感色素は単独で用いてもよく、増感色
素の組み合わせは特に、強色増感の目的でしばしば用い
られる。増感色素とともに、それ自身分光増感作用を持
たない色素或いは可視光を実質的に吸収しない物質であ
って、強色増感を示す物質を乳剤中に含んでいてもよ
い。これらの増感色素は、適当な溶媒に溶解して添加し
てもよいし、水分散物として添加してもよい。

【００５６】本発明のホログラム記録用感光性組成物に
好適なバインダーは、透明又は半透明で一般に無色であ
り、天然ポリマーや合成ポリマー及びコポリマー、その
他、フィルムを形成する媒体、例えば、ゼラチン、アラ
ビアゴム、ポリビニルアルコール、ヒドロキシエチルセ
ルロース、セルロースアセテート、セルロースアセテー
トブチレート、ポリビニルピロリドン、カゼイン、澱
粉、ポリアクリル酸、ポリメチルメタクリレート、ポリ
メタクリル酸、ポリ塩化ビニル、コポリ（スチレン−無
水マレイン酸）、コポリ（スチレン−アクリロニトリ
ル）、コポリ（スチレン−ブタジエン）、ポリビニルア
セタール類、例えば、ポリビニルホルマール、ポリビニ
ルブチラール、ポリエステル類、ポリウレタン類、フェ
ノキシ樹脂、ポリ塩化ビニリデン、ポリエポキシド類、
ポリカーボネート類、ポリビニルアセテート類、セルロ
ースエステル類、ポリアミド等があり、親水性でも非親
水性でもよい。これらは、溶解する溶媒とともに溶液と
して用いても良いし、ラテックスのような水分散物の形
で用いても良い。

【００５７】本発明のホログラム記録用感光性組成物に
は、記録情報の保存性改良のため、カブリ防止剤が含有
されることが好ましい。最も有効なカブリ防止剤として
知られているものは水銀イオンである。感光材料中にカ
ブリ防止剤として水銀化合物を使用することについて
は、例えば米国特許第３，５８９，９０３号に開示され
ている。しかし、水銀化合物は環境的に好ましくない。

【００５８】非水銀カブリ防止剤としては、例えば米国
特許第４，５４６，０７５号及び同第４，４５２，８８
５号及び特開昭５９−５７２３４号に開示されている様
なカブリ防止剤が好ましい。特に好ましい非水銀カブリ
防止剤としては、米国特許第３，８７４，９４６号及び
同第４，７５６，９９９号に開示されているような化合
物、−Ｃ（Ｘ₁）（Ｘ₂）（Ｘ₃）（ここでＸ₁及びＸ₂は
ハロゲン原子を表し、Ｘ₃は水素またはハロゲン原子を
表す）で表される置換基を１以上備えたヘテロ環状化合
物が挙げられる。

【００５９】また、その他に好適なカブリ防止剤として
は、特開平９−２８８３２８号の段落番号〔００３０〕
〜〔００３６〕に記載されている化合物、特開平９−９
０５５０号の段落番号〔００６２〕〜〔００６３〕に記
載されている化合物、米国特許第５，０２８，５２３号
及び欧州特許第６００，５８７号、同第６０５，９８１
号、同第６３１，１７６号等に開示の化合物等を用いる
ことが出来る。これらの化合物は、適当な溶媒に溶解し
て添加してもよいし、固体微粒子分散物として添加して
もよい。固体微粒子分散は、公知の微細化手段、例え
ば、ボールミル、振動ボールミル、サンドミル、コロイ
ドミル、ジェットミル、ローラーミルなどを用いて行わ
れる。また、固体微粒子を分散する際に分散助剤を用い
てもよい。

【００６０】本発明のホログラム記録用感光性組成物に
おいて、上述した各構成成分と共に、干渉縞形成促進剤
が使用される事が望ましい。干渉縞形成促進剤は、有機
銀塩と還元剤の酸化還元反応に関与して、干渉縞の生成
を促進する機能を有する。本発明に用いられる好適な干
渉縞形成促進剤の例は、ＲＤ第１７０２９号に開示され
ており、下記の化合物を挙げることができる。

【００６１】イミド類（例えば、フタルイミド）；環状
イミド類、ピラゾリン−５−オン類、及びキナゾリノン
（例えば、スクシンイミド、３−フェニル−２−ピラゾ
リン−５−オン、１−フェニルウラゾール、キナゾリン
及び２，４−チアゾリジンジオン）；ナフタールイミド
類（例えば、Ｎ−ヒドロキシ−１，８−ナフタールイミ
ド）；コバルト錯体（例えば、コバルトのヘキサミント
リフルオロアセテート）、メルカプタン類（例えば、３
−メルカプト−１，２，４−トリアゾール）；Ｎ−（ア
ミノメチル）アリールジカルボキシイミド類（例えば、
Ｎ−（ジメチルアミノメチル）フタルイミド）；ブロッ
クされたピラゾール類、イソチウロニウム（ｉｓｏｔｈ
ｉｕｒｏｎｉｕｍ）誘導体及びある種の光漂白剤の組み
合わせ（例えば、Ｎ，Ｎ′−ヘキサメチレン（１−カル
バモイル−３，５−ジメチルピラゾール）、１，８−
（３，６−ジオキサオクタン）ビス（イソチウロニウム
トリフルオロアセテート）、及び２−（トリブロモメチ
ルスルホニル）ベンゾチアゾールの組み合わせ）；メロ
シアニン染料（例えば、３−エチル−５−（（３−エチ
ル−２−ベンゾチアゾリニリデン（ベンゾチアゾリニリ
デン））−１−メチルエチリデン）−２−チオ−２，４
−オキサゾリジンジオン）；フタラジノン、フタラジノ
ン誘導体又はこれらの誘導体の金属塩（例えば、４−
（１−ナフチル）フタラジノン、６−クロロフタラジノ
ン、５，７−ジメチルオキシフタラジノン、及び２，３
−ジヒドロ−１，４−フタラジンジオン）；フタラジノ
ンとスルフィン酸誘導体の組み合わせ（例えば、６−ク
ロロフタラジノン＋ベンゼンスルフィン酸ナトリウム又
は８−メチルフタラジノン＋ｐ−トリスルホン酸ナトリ
ウム）；フタラジン＋フタル酸の組み合わせ；フタラジ
ン（フタラジンの付加物を含む）とマレイン酸無水物、
及びフタル酸、２，３−ナフタレンジカルボン酸又はｏ
−フェニレン酸誘導体及びその無水物（例えば、フタル
酸、４−メチルフタル酸、４−ニトロフタル酸及びテト
ラクロロフタル酸無水物）から選択される少なくとも１
つの化合物との組み合わせ；キナゾリンジオン類、ベン
ズオキサジン、ナフトキサジン誘導体；ベンズオキサジ
ン−２，４−ジオン類（例えば、１，３−ベンズオキサ
ジン−２，４−ジオン）；ピリミジン類及び不斉−トリ
アジン類（例えば、２，４−ジヒドロキシピリミジ
ン）、及びテトラアザペンタレン誘導体（例えば、３，
６−ジメルカプト−１，４−ジフェニル−１Ｈ，４Ｈ−
２，３ａ，５，６ａ−テトラアザペンタレン）。好まし
い干渉縞形成促進剤としては、フタラジノン又はフタラ
ジンである。上記各化合物は、溶液、粉末、固体微粒子
分散物など、いかなる方法により添加してもよい。固体
微粒子分散は、公知の微細化手段、例えば、ボールミ
ル、振動ボールミル、サンドミル、コロイドミル、ジェ
ットミル、ローラーミルなどを用いて行われる。また、
固体微粒子分散を行う際に、必要に応じて分散助剤を用
いてもよい。

【００６２】本発明には、さらに干渉縞の形成の制御や
干渉縞の保存安定性向上などのために、メルカプト化合
物、ジスルフィド化合物、チオン化合物を含有させるこ
とができる。本発明にメルカプト化合物を使用する場
合、いかなる構造のものでも良いが、Ａｒ−ＳＭ、Ａｒ
−Ｓ−Ｓ−Ａｒで表されるものが、好ましい。式中、Ｍ
は水素原子またはアルカリ金属原子であり、Ａｒは１個
以上の窒素、イオウ、酸素、セレニウムまたはテルリウ
ム原子を有する芳香環または縮合芳香環を表し、好まし
くは、複素芳香環はベンゾイミダゾール、ナフスイミダ
ゾール、ベンゾチアゾール、ナフトチアゾール、ベンゾ
オキサゾール、ナフスオキサゾール、ベンゾセレナゾー
ル、ベンゾテルラゾール、イミダゾール、オキサゾー
ル、ピラゾール、トリアゾール、チアジアゾール、テト
ラゾール、トリアジン、ピリミジン、ピリダジン、ピラ
ジン、ピリジン、プリン、キノリンまたはキナゾリノン
である。この複素芳香環は、例えば、ハロゲン（例え
ば、ＢｒおよびＣｌ）、ヒドロキシ、アミノ、カルボキ
シ、アルキル（例えば、１個以上の炭素原子、好ましく
は１〜４個の炭素原子を有するもの）およびアルコキシ
（例えば、１個以上の炭素原子、好ましくは１〜４個の
炭素原子を有するもの）からなる置換基群から選択され
るものを有してもよい。メルカプト置換複素芳香族化合
物としては、２−メルカプトベンゾイミダゾール、２−
メルカプト−５−メチルベンゾイミダゾール、２−メル
カプトベンゾオキサゾール、２−メルカプトベンゾチア
ゾール、２−メルカプト−５−メチルベンゾチアゾー
ル、３−メルカプト−１，２，４−トリアゾール、２−
メルカプトキノリン、８−メルカプトプリン、２，３，
５，６−テトラクロロ−４−ピリジンチオール、４−ヒ
ドロキシ−２−メルカプトピリミジン、２−メルカプト
−４−フェニルオキサゾールなどが挙げられるが、本発
明はこれらに限定されない。なお、これらの化合物は、
溶液、粉末、固体微粒子分散物などいかなる方法で添加
してもよい。固体微粒子の分散には、公知の微細化手
段、例えば、ボールミル、振動ボールミル、サンドミ
ル、コロイドミル、ジェットミル、ローラーミルなどを
用いて行われる。また、固体微粒子に分散する際には、
必要に応じて分散助剤を用いてもよい。

【００６３】本発明のホログラム記録用感光性組成物に
は，必要に応じて硬調化剤を含有させることができ、そ
の中でもヒドラジン化合物を含有させることが好まし
い。本発明に用いられる好ましいヒドラジン化合物とし
ては、ＲＤＩｔｅｍ２３５１５（１９８３年１１月
号、Ｐ．３４６）及びそこに引用されている文献の他、
米国特許第４，０８０，２０７号、同第４，２６９，９
２９号、同第４，２７６，３６４号、同第４，２７８，
７４８号、同第４，３８５，１０８号、同第４，４５
９，３４７号、同第４，４７８，９２８号、同第４，５
６０，６３８号、同第４，６８６，１６７号、同第４，
９１２，０１６号、同第４，９８８，６０４号、同第
４，９９４，３６５号、同第５，０４１，３５５号、同
第５，１０４，７６９号、英国特許第２，０１１，３９
１Ｂ号、欧州特許第２１７，３１０号、同第３０１，７
９９号、同第３５６，８９８号、特開昭６０−１７９７
３４号、同６１−１７０７３３号、同６１−２７０７４
４号、同６２−１７８２４６号、同６２−２７０９４８
号、同６３−２９７５１号、同６３−３２５３８号、同
６３−１０４０４７号、同６３−１２１８３８号、同６
３−１２９３３７号、同６３−２２３７４４号、同６３
−２３４２４４号、同６３−２３４２４５号、同６３−
２３４２４６号、同６３−２９４５５２号、同６３−３
０６４３８号、同６４−１０２３３号、特開平１−９０
４３９号、同１−１００５３０号、同１−１０５９４１
号、同１−１０５９４３号、同１−２７６１２８号、同
１−２８０７４７号、同１−２８３５４８号、同１−２
８３５４９号、同１−２８５９４０号、同２−２５４１
号、同２−７７０５７号、同２−１３９５３８号、同２
−１９６２３４号、同２−１９６２３５号、同２−１９
８４４０号、同２−１９８４４１号、同２−１９８４４
２号、同２−２２００４２号、同２−２２１９５３号、
同２−２２１９５４号、同２−２８５３４２号、同２−
２８５３４３号、同２−２８９８４３号、同２−３０２
７５０号、同２−３０４５５０号、同３−３７６４２
号、同３−５４５４９号、同３−１２５１３４号、同３
−１８４０３９号、同３−２４００３６号、同３−２４
００３７号、同３−２５９２４０号、同３−２８００３
８号、同３−２８２５３６号、同４−５１１４３号、同
４−５６８４２号、同４−８４１３４号、同２−２３０
２３３号、同４−９６０５３号、同４−２１６５４４
号、同５−４５７６１号、同５−４５７６２号、同５−
４５７６３号、同５−４５７６４号、同５−４５７６５
号、同６−２８９５２４号、同９−１６０１６４号等に
記載されたものを挙げることが出来る。

【００６４】この他にも、特公平６−７７１３８号に記
載の（化１）で表される化合物で、具体的には同公報３
頁、４頁に記載された化合物、特公平６−９３０８２号
公報に記載された一般式（１）で表される化合物で具体
的には同公報８頁〜１８頁に記載の１〜３８の化合物、
特開平６−２３０４９号公報に記載の一般式（４）、
（５）及び（６）で表される化合物で、具体的には同公
報２５頁、２６頁に記載の化合物４−１〜４−１０、２
８頁〜３６頁に記載の化合物５−１〜５−４２、及び３
９頁、４０頁に記載の化合物６−１〜６−７、特開平６
−２８９５２０号公報に記載の一般式（１）及び（２）
で表される化合物で、具体的には同公報５頁から７頁に
記載の化合物１−１）〜１−１７）及び２−１）、特開
平６−３１３９３６号公報に記載の（化２）及び（化
３）で表される化合物で具体的には同公報６頁から１９
頁に記載の化合物、特開平６−３１３９５１号公報に記
載の（化１）で表される化合物で、具体的には同公報３
頁から５頁に記載された化合物、特開平７−５６１０号
公報に記載の一般式（Ｉ）で表される化合物で、具体的
には同公報の５頁から１０頁に記載の化合物Ｉ−１〜Ｉ
−３８、特開平７−７７７８３号公報に記載の一般式
（II）で表される化合物で、具体的には同公報１０頁〜
２７頁に記載の化合物II−１〜II−１０２、特開平７−
１０４４２６号公報に記載の一般式（Ｈ）及び一般式
（Ｈａ）で表される化合物で、具体的には同公報８頁か
ら１５頁に記載の化合物Ｈ−１からＨ−４４に記載され
たもの等を用いることが出来る。

【００６５】また，同様に硬調化剤として，米国特許第
５，５４５，５１５号、同第５，６８６，２２８号、特
開平１１−１１９３７２号、同１１−２３１４５９号、
同１１−３２７０７７号、特開２０００−３５６３０号
等に記載のある不飽和化合物を加えることもできる。こ
れらの硬調化剤は、溶液、粉末、固体微粒子分散物など
いかなる方法で添加してもよい。固体微粒子分散は、公
知の微細化手段、例えば、ボールミル、振動ボールミ
ル、サンドミル、コロイドミル、ジェットミル、ローラ
ーミルなどを用いて行うことができる。また、固体微粒
子分散する際に、必要に応じて分散助剤を用いてもよ
い。

【００６６】本発明のホログラム記録用感光性組成物に
は、記録密度向上の観点から各種染料や顔料を用いるこ
とができる。本発明のホログラム記録用感光性組成物に
用いる染料および顔料は、特に制限はないが、例えばカ
ラーインデックス記載の顔料や染料があり、具体的には
ピラゾロアゾール染料、アントラキノン染料、アゾ染
料、アゾメチン染料、オキソノール染料、カルボシアニ
ン染料、スチリル染料、トリフェニルメタン染料、イン
ドアニリン染料、インドフェノール染料などの有機染
料、アゾ系顔料、多環式顔料（フタロシアニン系顔料、
アントラキノン系顔料など）、染付けレーキ顔料、アジ
ン顔料をはじめとする有機顔料、無機顔料などが挙げら
れる。本発明に用いられる好ましい染料としては、アン
トラキノン染料（例えば、特開平５−３４１４４１号記
載の化合物１〜９、特開平５−１６５１４７号記載の化
合物３−６〜１８および３−２３〜３８など）、アゾメ
チン染料（特開平５−３４１４４１号記載の化合物１７
〜４７など）、インドアニリン染料（例えば、特開平５
−２８９２２７号記載の化合物１１〜１９、特開平５−
３４１４４１号記載の化合物４７、特開平５−１６５１
４７号記載の化合物２−１０〜１１など）およびアゾ染
料（特開平５−３４１４４１号記載の化合物１０〜１
６）が挙げられ、その中でも好ましい顔料の具体例とし
ては、アントラキノン系のインダントロン顔料（Ｃ．
Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＢｌｕｅ６０など）、フタロシ
アニン顔料（Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＢｌｕｅ１５
等の銅フタロシアニン、Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＢｌ
ｕｅ１６等の無金属フタロシアニンなど）、染付けレ
ーキ顔料系のトリアリールカルボニル顔料、インジゴ、
無機顔料（群青、コバルトブルーなど）を挙げることが
できる。これらの染料や顔料の添加法としては、溶液、
乳化物、固体微粒子分散物、高分子媒染剤に媒染された
状態などいかなる方法でも良い。これらの化合物の使用
量は、目的の吸収量によって決められるが、一般的に１
ｍ²当たり１μｇ以上１ｇ以下の範囲で用いることが好
ましい。また、ジオキサン系顔料、キナクリドン系顔
料、ジケトピロロピロール系顔料などを用いてもよい。

【００６７】本発明のホログラム記録用感光性組成物を
記録層として、支持体上に設けることにより、ホログラ
ム記録媒体を作製することができる。

【００６８】本発明に用いられる支持体は、ホログラム
記録用感光性組成物を塗布することができるものであれ
ば特に制限はなく、例えば、紙、プラスチック、ガラ
ス、アルミやステンレスなどの金属が挙げられる。プラ
スチックの例としては、ポリエチレンテレフタレート、
ポリエチレンナフタレートなどのポリエステル、ポリス
チレン、ポリカーボネート、ポリエーテルスルホン、ポ
リイミド、ポリシクロペンタジエン、ポリノルボルネ
ン、ナイロン、セルローストリアセテートなどが挙げら
れるが、好ましい支持体としては、ポリエチレンテレフ
タレート（以下ＰＥＴと略す）及びシンジオタクチック
構造を有するスチレン系重合体を含むプラスチック（以
下ＳＰＳと略す）の支持体が挙げられる。

【００６９】ＰＥＴは、ポリエステルの成分が全てポリ
エチレンテレフタレートからなるものであるが、ポリエ
チレンテレフタレート以外に、酸成分としてテレフタル
酸、ナフタレン−２，６−ジカルボン酸、イソフタル
酸、ブチレンジカルボン酸、５−ナトリウムスルホイソ
フタル酸、アジピン酸等と、グリコール成分としてエチ
レングリコール、プロピレングリコール、ブタンジオー
ル、シクロヘキサンジメタノール等との変性ポリエステ
ル成分が、全ポリエステルの１０モル％以下含まれたポ
リエステルであってもよい。

【００７０】ＳＰＳは、通常のポリスチレン（アタクチ
ックポリスチレン）と異なり立体的に規則性を有したポ
リスチレンである。ＳＰＳの規則的な立体規則性構造部
分をラセモ連鎖といい、２連鎖、３連鎖、５連鎖、ある
いはそれ以上と規則的な部分がより多くあることが好ま
しく、本発明において、ラセモ連鎖は、２連鎖で８５％
以上、３連鎖で７５％以上、５連鎖で５０％以上、それ
以上の連鎖で３０％以上であることが好ましい。ＳＰＳ
の重合は特開平３−１３１８４３号明細書記載の方法に
準じて行うことが出来る。

【００７１】本発明に用いられる支持体の製膜方法及び
下引製造方法は、公知の方法を用いることができるが、
好ましくは、特開平９−５００９４号の段落〔００３
０〕〜〔００７０〕に記載された方法を用いることであ
る。

【００７２】本発明に用いられる支持体の厚みとして
は、５０〜２０００μｍ程度、好ましくは７０〜１５０
０μｍである。また熱処理したプラスチック支持体を用
いることもできる。採用するプラスチックとしては、前
記のプラスチックが挙げられる。支持体の熱処理とは、
これらの支持体を製膜後、記録層が塗布されるまでの間
に、支持体のガラス転移点より３０℃以上高い温度で、
好ましくは３５℃以上高い温度で、更に好ましくは４０
℃以上高い温度で加熱することがよい。

【００７３】本発明の感光性組成物を上記支持体に塗設
したものを、さらに同種又は異種の支持体と貼り合わせ
ても良いし、塗設したもの同士を貼り合わせてもよい。

【００７４】また、ホログラムの記録媒体の表面を保護
したり擦り傷を防止するために、記録層の外側に保護層
を有することができる。これらの保護層に用いられるバ
インダーは記録層に用いられるバインダーと同じ種類で
も異なった種類でもよい。

【００７５】本発明における記録層もしくは記録層側保
護層には、米国特許第３，２５３，９２１号、同第２，
２７４，７８２号、同第２，５２７，５８３号および同
第２，９５６，８７９号に記載されているような光吸収
物質およびフィルター染料を含むことができる。また、
例えば米国特許第３，２８２，６９９号に記載のよう
に、染料を媒染することができる。フィルター染料の使
用量としては、露光波長での吸光度が０．１〜３．０で
あることが好ましく、０．２〜１．５が特に好ましい。

【００７６】本発明においては、アンチハレーション層
を記録層に対して光源から遠い側に設けることができ
る。アンチハレーション層は、所望の波長範囲での最大
吸収が０．３以上２以下であることが好ましく、さらに
好ましくは０．５以上２以下の露光波長の吸収であり、
かつ処理後の可視領域においての吸収が、０．００１以
上０．５未満であることが好ましく、さらに好ましくは
０．００１以上０．３未満の光学濃度を有する層である
ことが好ましい。

【００７７】本発明においてハレーション防止染料を使
用する場合、該染料は波長範囲で目的の吸収を有し、処
理後に読み取り光での吸収が充分少なく、上記アンチハ
レーション層の好ましい吸光度スペクトルの形状が得ら
れれば、いかなる化合物でも良い。例えば、以下に挙げ
るものが開示されているが本発明はこれに限定されるも
のではない。単独の染料としては、特開昭５９−５６４
５８号、特開平２−２１６１４０号、同７−１３２９５
号、同７−１１４３２号、米国特許第５，３８０，６３
５号記載、特開平２−６８５３９号公報第１３頁左下欄
１行目から同第１４頁左下欄９行目、同３−２４５３９
号公報第１４頁左下欄から同第１６頁右下欄記載の化合
物があり、また、処理で消色する染料としては、特開昭
５２−１３９１３６号、同５３−１３２３３４号、同５
６−５０１４８０号、同５７−１６０６０号、同５７−
６８８３１号、同５７−１０１８３５号、同５９−１８
２４３６号、特開平７−３６１４５号、同７−１９９４
０９号、特公昭４８−３３６９２号、同５０−１６６４
８号、特公平２−４１７３４号、米国特許第４，０８
８，４９７号、同第４，２８３，４８７号、同第４，５
４８，８９６号、同第５，１８７，０４９号記載の化合
物を挙げることができる。

【００７８】上記化合物は、溶液、粉末、固体微粒子分
散物などいかなる方法で添加してもよい。固体微粒子を
得るための分散方法としては、公知の微細化手段、例え
ば、ボールミル、振動ボールミル、サンドミル、コロイ
ドミル、ジェットミル、ローラーミルなどを用いること
ができる。また、固体微粒子分散する際には、必要に応
じて、分散助剤を用いてもよい。

【００７９】本発明のホログラム記録媒体には、必要に
応じ記録層側またはその反対側にマット剤を含有するこ
とができる。本発明において用いられるマット剤の材質
は、有機物及び無機物のいずれでもよい。例えば、無機
物としては、スイス特許第３３０，１５８号等に記載の
シリカ、仏国特許第１，２９６，９９５号等に記載のガ
ラス粉、英国特許第１，１７３，１８１号等に記載のア
ルカリ土類金属又はカドミウム、亜鉛等の炭酸塩等をマ
ット剤として用いることができる。有機物としては、米
国特許第２，３２２，０３７号等に記載の澱粉、ベルギ
ー特許第６２５，４５１号や英国特許第９８１，１９８
号等に記載された澱粉誘導体、特公昭４４−３６４３号
等に記載のポリビニルアルコール、スイス特許第３３
０，１５８号等に記載のポリスチレン或いはポリメタア
クリレート、米国特許第３，０７９，２５７号等に記載
のポリアクリロニトリル、米国特許第３，０２２，１６
９号等に記載されたポリカーボネートの様な有機マット
剤を用いることができる。

【００８０】本発明において、マット剤は任意の構成層
中に含むことができるが、本発明の目的を達成するため
には、好ましくは記録層以外の構成層であり、更に好ま
しくは支持体から見て最も外側の層である。本発明にお
いて、マット剤の添加方法は、予め塗布液中に分散させ
て塗布する方法であってもよいし、塗布液を塗布した
後、乾燥が終了する以前にマット剤を噴霧する方法を用
いてもよい。また複数の種類のマット剤を添加する場合
は、両方の方法を併用してもよい。

【００８１】本発明においては、帯電性を改良するため
に金属酸化物または導電性ポリマーなどの導電性化合物
を構成層中に含ませることができる。これらは、いずれ
の層に含有させてもよいが、好ましくは下引層、バッキ
ング層、記録層と下引の間の層などに含まれる。本発明
においては、米国特許第５，２４４，７７３号カラム１
４〜２０に記載された導電性化合物が好ましく用いられ
る。

【００８２】本発明においては、ホログラム記録用感光
性組成物を支持体にムラなく塗布するために、界面活性
剤を用いることが好ましい。界面活性剤の例としては、
ノニオン系、アニオン系、カチオン系、フッ素系などい
かなるものも適宜用いられる。具体的には、特開昭６２
−１７０９５０号、米国特許第５，３８０，６４４号な
どに記載のフッ素系高分子界面活性剤、特開昭６０−２
４４９４５号、同６３−１８８１３５号、同６０−２４
４９４５号、同６３−３０６４３７号、特開平７−２３
３２６８号、同７−１７３２２５号などに記載のフッ素
系界面活性剤、米国特許第３，８８５，９６５号などに
記載のポリシロキ酸系界面活性剤、特開平６−３０１１
４０号などに記載のポリアルキレンオキサイドやアニオ
ン系界面活性剤などが挙げられる。その中でも、フッ素
系界面活性剤である側鎖にフッ化アルキル基を有する
（メタ）アクリレート重合体が、好ましい例として挙げ
ることができ、この際好ましくは、標準ポリスチレン換
算数平均分子量が３０，０００以下、更に好ましくは
２，０００〜１０，０００の範囲にあるものである。

【００８３】本発明に用いられる溶剤の例としては、新
版溶剤ポケットブック（オーム社、１９９４年刊）など
に記載の溶剤を挙げることができ、本発明はこれに限定
されるものではない。また、本発明で使用する溶剤の沸
点としては、４０℃以上１８０℃以下のものが好まし
い。本発明の溶剤の例としては、ヘキサン、シクロヘキ
サン、トルエン、メタノール、エタノール、イソプロパ
ノール、アセトン、メチルエチルケトン、酢酸エチル、
１，１，１−トリクロロエタン、テトラヒドロフラン、
トリエチルアミン、チオフェン、トリフルオロエタノー
ル、パーフルオロペンタン、キシレン、ｎ−ブタノー
ル、フェノール、メチルイソブチルケトン、シクロヘキ
サノン、酢酸ブチル、炭酸ジエチル、クロロベンゼン、
ジブチルエーテル、アニソール、エチレングリコールジ
エチルエーテル、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、モル
ホリン、プロパンスルトン、パーフルオロトリブチルア
ミン、水などが挙げられる。

【００８４】本発明のホログラム記録用感光性組成物の
塗布に用いられるすべての塗布液は、塗布前に濾過する
ことが好ましい。その濾過では、絶対濾過精度または準
絶対濾過精度が５〜５０μｍの濾材を少なくとも１回は
通過させることが好ましい。

【００８５】本発明のホログラム記録用感光性組成物の
塗布には、各層の塗布、乾燥を繰り返す逐次重層塗布方
式が挙げられ、リバースロールコーティング、グラビア
ロールコーティング等のロール塗布方式、ブレードコー
ティング、ワイヤーバーコーティング、ダイコーティン
グ等が用いられる。また複数のコーターを用いて既塗布
層の乾燥前に、次の層を塗布して複数層を同時に乾燥さ
せたり、スライドコーティング、カーテンコーティング
や複数のスリットを有するエクストルージョン型ダイコ
ーターを用いて、複数の塗布液を積層させて塗布する同
時重層塗布方式も用いられる。このうち後者が、外部よ
り持ち込まれる異物による塗布故障の発生を防止できる
点でより好ましい。さらに、同時重層塗布方式を用いる
場合は、層間での混合を生じさせないために、最上層の
塗布液の塗布時の粘度を、０．１Ｐａ・ｓ以上とし、他
の層の塗布液の塗布時の粘度を０．０３Ｐａ・ｓ以上と
することが好ましい。また、隣接する層と液体状で積層
される際、各層の塗布液に溶解している固形分が、隣接
層の含有されている有機溶媒に難溶又は不溶の場合、境
界面で析出を生じ、その結果、塗膜の乱れや濁りを引き
起こすので、各層の塗布液に最も多く含まれる有機溶剤
が、同種（各塗布液に共通に含有される有機溶媒の各液
における含有量が、他の有機溶媒よりも多い）であるこ
とが好ましい。

【００８６】重層塗布後は、できるだけ早く乾燥される
ことが好ましく、流動、拡散、密度差等に起因する層間
混合を避けるため、１０秒以内で乾燥工程に至るのが望
ましい。乾燥方式については、熱風乾燥方式、赤外線乾
燥方式などが用いられ、特に熱風乾燥方式が好ましい。
その時の乾燥温度は、３０〜１００℃が好ましい。

【００８７】本発明のホログラムの記録媒体は、塗布乾
燥直後に目的のサイズに断裁後、包装されてもよいし、
ロール状に巻き取り、断裁、包装する前に一時保管して
もよい。巻き取り方式は、特に限定されないが、張力制
御による巻き取りが一般的に用いられる。

【００８８】本発明のホログラム記録用感光性組成物、
またはホログラム記録媒体の記録層の乾燥厚みは、１０
μｍ以上であることが好ましい。超高密度光記録のため
には、厚みはさらに厚いほうが好ましく５０μｍ以上が
より好ましい。これにより、厚み方向の記録が可能とな
り、体積ホログラムを作製することができる。

【００８９】本発明のホログラム記録用感光性組成物又
はホログラム記録媒体は、レーザー光やコヒーレンス性
の優れた光による通常のホログラフィー露光装置による
干渉縞露光によりその内部に干渉縞が記録され、これに
よりホログラムとして、反射型ホログラム、透過型ホロ
グラムどちらでも得ることができる。反射型ホログラム
としては、例えば、図１に示した露光装置により記録す
ることができるし、また透過型ホログラムは、例えば、
図２に示した露光装置により記録することができる。物
体像を得たい時には、図１又は図２のそれぞれのミラー
１０の位置に物体を置けばよい。また、デジタル情報を
記録する場合は、本発明の記録媒体を円盤状に加工し、
例えば、特開平１１−３１１９３６号に記載されている
露光装置を用いて露光することができる。

【００９０】レーザー光やコヒーレンス性の優れた光の
波長としては、記録密度や感光性組成物の解像力からみ
て、３００〜１２００ｎｍが好ましく、更には超高密度
光記録のためには、波長は短いほど好ましく、３００〜
５５０ｎｍであることがより好ましい。本発明によるレ
ーザー光としては、Ａｒ、Ｋｒ、Ｈｅ−Ｎｅのようなガ
スレーザー、ＹＡＧレーザー、色素レーザー、半導体レ
ーザーなどが好ましく用いられる。また、半導体レーザ
ーと第２高調波発生素子などを用いることもできる。ま
た、露光波長において、感度が最高になるように、化学
増感や色増感を施すことが望ましい。記録のための露光
エネルギーは、０．０００１μＪ／ｃｍ ²〜１００Ｊ／
ｃｍ²であればよいが、０．０００１μＪ／ｃｍ²〜１Ｊ
／ｃｍ²が好ましい。露光時間は、短いほど好ましく、
１秒以下、更には０．０１秒以下が好ましい。本発明の
組成物の場合、記録用露光で直接干渉縞による回折光が
得られるようにしてもよいし、記録用露光後の熱現像処
理により干渉縞による回折光が得られるようにしてもよ
い。後者の場合の熱現像処理方法としては、本発明の記
録媒体を熱現像処理装置に必要な時間通す方法や、本発
明の記録媒体に記録露光後、さらに加熱用の高エネルギ
ーレーザー光を均一に照射する方法などが挙げられる。
加熱温度としては、１００℃以上が好ましく、加熱時間
は、加熱温度にもよるが３０秒以下が好ましい。

【００９１】上記の様にして得られたホログラムは、３
００〜１２００ｎｍの波長を有するレーザー光またはコ
ヒーレンス性の優れた参照光を照射し、ホログラム中の
干渉縞による回折により再生光を発生させることにより
記録された情報を読むことができる。再生光が可視光の
画像の場合は、直接目でみることができるし、デジタル
パターンの場合は、ＣＣＤなどの受光素子で読み取り、
ＣＰＵによりデコードして情報として得ることができ
る。また、記録された干渉縞の劣化を抑えるために、再
生用参照光のエネルギーは、記録に用いた露光エネルギ
ーより小さいことが好ましい。また、記録に用いた波長
より感度の低い波長のレーザーを参照光として用いるこ
とも好ましい。

【００９２】

【実施例】以下、実施例を挙げて本発明の効果を詳細に
説明するが、本発明の態様はこれに限定されるものでは
ない。

【００９３】実施例１〔ＰＥＴ下引済み支持体の作製〕市販の２軸延伸熱固定
済みの厚さ１００μｍの透明ＰＥＴフィルムの両面に８
Ｗ／ｍ²・分のコロナ放電処理を施し、一方の面に下記
下引塗布液ａ−１を乾燥膜厚０．８μｍになるように塗
設し乾燥させて下引層Ａ−１とし、また反対側の面に下
記下引塗布液ｂ−１を乾燥膜厚０．８μｍになるように
塗設し乾燥させて下引層Ｂ−１とした。

【００９４】《下引塗布液ａ−１》ブチルアクリレート（３０質量％）、ｔ−ブチルアクリレート（２０質量％）、スチレン（２５質量％）、２−ヒドロキシエチルアクリレート（２５質量％）の共重合体ラテックス液（固形分３０％）２７０ｇＣ−１０．６ｇヘキサメチレン−１，６−ビス（エチレンウレア）０．８ｇ水で１Ｌに仕上げる。

【００９５】《下引塗布液ｂ−１》ブチルアクリレート（４０質量％）、スチレン（２０質量％）、グリシジルアクリレート（４０質量％）の共重合体ラテックス液（固形分３０％）２７０ｇＣ−１０．６ｇヘキサメチレン−１，６−ビス（エチレンウレア）０．８ｇ水で１Ｌに仕上げる。

【００９６】引き続き、下引層Ａ−１及び下引層Ｂ−１
の上表面に、８Ｗ／ｍ²・分のコロナ放電を施し、下引
層Ａ−１の上には、下記下引上層塗布液ａ−２を乾燥膜
厚０．１μｍになる様に下引上層Ａ−２として、下引層
Ｂ−１の上には下記下引上層塗布液ｂ−２を乾燥膜厚
０．８μｍになる様に、帯電防止機能をもつ下引上層Ｂ
−２として塗設した。

【００９７】《下引上層塗布液ａ−２》ゼラチン０．４ｇ／ｍ²になる質量Ｃ−１０．２ｇＣ−２０．２ｇＣ−３０．１ｇシリカ粒子（平均粒径３μｍ）０．１ｇ水で１Ｌに仕上げる。

【００９８】《下引上層塗布液ｂ−２》Ｃ−４６０ｇＣ−５を成分とするラテックス液（固形分２０％）８０ｇ硫酸アンモニウム０．５ｇＣ−６１２ｇポリエチレングリコール（重量平均分子量６００）６ｇ水で１Ｌに仕上げる。

【００９９】

【化４】

【０１００】

【化５】

【０１０１】《感光性ハロゲン化銀乳剤Ａの調製》（溶液Ａ１）フェニルカルバモイル化ゼラチン８８．３ｇ化合物（Ａ）（１０％メタノール水溶液）１０ｍｌ臭化カリウム０．３２ｇ水で５４２９ｍｌに仕上げる。

【０１０２】（溶液Ｂ１）０．６７モル／Ｌ硝酸銀水溶液２６３５ｍｌ（溶液Ｃ１）臭化カリウム５１．５５ｇ沃化カリウム１．４７ｇ水で６６０ｍｌに仕上げる。

【０１０３】（溶液Ｄ１）臭化カリウム１５４．９ｇ沃化カリウム４．４１ｇ塩化イリジウム（１％溶液）０．９３ｍｌ水で１９８２ｍｌに仕上げる。

【０１０４】（溶液Ｅ１）０．４モル／Ｌ臭化カリウム水溶液下記銀電位制御量（溶液Ｆ１）水酸化カリウム０．７１ｇ水で２０ｍｌに仕上げる。

【０１０５】（溶液Ｇ１）５６％酢酸水溶液１８．０ｍｌ（溶液Ｈ１）無水炭酸ナトリウム１．７２ｇ水で１５１ｍｌに仕上げる。

【０１０６】化合物（Ａ）：ＨＯ（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）
_n（ＣＨ（ＣＨ₃）ＣＨ₂Ｏ）₁₇（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）_mＨ（ｍ
＋ｎ＝５〜７）特公昭５８−５８２８８号に示される混合攪拌機を用い
て溶液Ａ１に溶液Ｂ１の１／４量及び溶液Ｃ１全量を温
度４５℃、ｐＡｇ８．０９に制御しながら、同時混合法
により４分４５秒を要して添加し、核形成を行った。１
分後、溶液Ｆ１の全量を添加し、６分間経過後、溶液Ｂ
１の３／４量及び溶液Ｄ１の全量を、温度４５℃、溶液
Ｅ１でｐＡｇ８．０９に制御しながら、同時混合法によ
り１４分１５秒かけて添加した。５分間攪拌した後、４
０℃に降温し、溶液Ｇ１を全量添加し、ハロゲン化銀乳
剤を沈降させた。沈降部分２０００ｍｌを残して上澄み
液を取り除き、水を１０リットル加え、攪拌後、再度ハ
ロゲン化銀乳剤を沈降させた。沈降部分１５００ｍｌを
残し、上澄み液を取り除き、更に水を１０リットル加
え、攪拌後、ハロゲン化銀乳剤を沈降させた。沈降部分
１５００ｍｌを残し、上澄み液を取り除いた後、溶液Ｈ
１を加え、６０℃に昇温し、更に１２０分攪拌した。最
後にｐＨが５．８になるように調整し、銀量１モル当た
り１１６１ｇになるように水を添加し、感光性ハロゲン
化銀乳剤Ａを得た。

【０１０７】この乳剤は平均粒子サイズ０．０５８μ
ｍ、粒子サイズの変動係数１２％、〔１００〕面比率９
２％の単分散立方体沃臭化銀粒子であった。

【０１０８】《粉末有機銀塩Ａの調製》４７２０ｍｌの
純水にベヘン酸１３０．８ｇ、アラキジン酸６７．７
ｇ、ステアリン酸４３．６ｇ、パルミチン酸２．３ｇを
８０℃で溶解した。次に１．５ｍｏｌ／Ｌの水酸化ナト
リウム水溶液５４０．２ｍｌを添加し、濃硝酸６．９ｍ
ｌを加えた後、５５℃に冷却して脂肪酸ナトリウム溶液
を得た。脂肪酸ナトリウム溶液の温度を５５℃に保った
まま、４５．３ｇの上記の感光性ハロゲン化銀乳剤Ａと
純水４５０ｍｌを添加し５分間攪拌した。

【０１０９】次に１ｍｏｌ／Ｌの硝酸銀溶液７０２．６
ｍｌを２分間かけて添加し、１０分間攪拌し有機銀塩分
散物を得た。その後、得られた有機銀塩分散物を水洗容
器に移し、脱イオン水を加えて攪拌後、静置させて有機
銀塩分散物を浮上分離させ、下方の水溶性塩類を除去し
た。その後、排水の電導度が２μＳ／ｃｍになるまで脱
イオン水による水洗、排水を繰り返し、遠心脱水を実施
した後、得られたケーキ状の有機銀塩を、気流式乾燥機
フラッシュジェットドライヤー（株式会社セイシン企業
製）を用いて乾燥して、有機銀塩の乾燥済み粉末有機銀
塩Ａを得た。

【０１１０】《粉末有機銀塩Ｂの調製》上記粉末有機銀
塩Ａの調製において、感光性ハロゲン化銀乳剤Ａの添加
量を２２５ｇに変更した以外は同様にして、粉末有機銀
塩Ｂを調製した。

【０１１１】《予備分散液Ａの調製》ポリビニルブチラ
ール粉末（Ｍｏｎｓａｎｔｏ社製、ＢｕｔｖａｒＢ−
７９）１４．５７ｇをメチルエチルケトン（以降、ＭＥ
Ｋと略す）１４５７ｇに溶解し、ＶＭＡ−ＧＥＴＺＭＡ
ＮＮ社製ディゾルバＤＩＳＰＥＲＭＡＴＣＡ−４０Ｍ
型にて攪拌しながら、粉末有機銀塩Ａを５００ｇ徐々に
添加して、十分に混合することにより予備分散液Ａを調
製した。

【０１１２】《予備分散液Ｂの調製》粉末有機銀塩Ａを
粉末有機銀塩Ｂに変更した以外は、予備分散液Ａの調製
と同様にして予備分散液Ｂを調製した。

【０１１３】《感光性乳剤分散液１の調製》予備分散液
Ａをポンプを用いてミル内滞留時間が１０分間となるよ
うに、０．５ｍｍ径のジルコニアビーズ（東レ製トレセ
ラム）を内容積の８０％充填したメディア型分散機ＤＩ
ＳＰＥＲＭＡＴＳＬ−Ｃ１２ＥＸ型（ＶＭＡ−ＧＥＴ
ＺＭＡＮＮ社製）に供給し、ミル周速１３ｍ／ｓにて分
散を行なうことにより感光性乳剤分散液１を調製した。

【０１１４】《感光性乳剤分散液２の調製》予備分散液
Ａを予備分散液Ｂに変更した以外は、感光性乳剤分散液
１の調製と同様にして感光性乳剤分散液２を調製した。

【０１１５】《安定剤液の調製》１．０ｇの安定剤１、
０．３１ｇの酢酸カリウムをメタノール４．９７ｇに溶
解し、安定剤液を調製した。

【０１１６】《赤外増感色素液の調製》１９．２ｍｇの
赤外増感色素１、１．４８８ｇの２−クロロ−安息香
酸、２．７７９ｇの安定剤２および３６５ｍｇの５−メ
チル−２−メルカプトベンズイミダゾールを、３１．３
ｍｌのＭＥＫに暗所にて溶解し、赤外増感色素液を調製
した。

【０１１７】《添加液ａの調製》２７．９８ｇの一般式
（Ａ）の例示化合物Ａ−３、１．５４ｇの４−メチルフ
タル酸及び０．４８ｇの赤外染料１を、ＭＥＫ１１０ｇ
に溶解し、添加液ａとした。

【０１１８】《添加液ｂの調製》３．５６ｇのカブリ防
止剤２及び３．４３ｇのフタラジンを、ＭＥＫ４０．９
ｇに溶解し添加液ｂとした。

【０１１９】《記録層塗布液１、２の調製》前記感光性
乳剤分散液１、２をそれぞれ５０ｇ及びＭＥＫ１５．１
１ｇを攪拌しながら２１℃に保温し、カブリ防止剤１
（１０％メタノール溶液）３９０μｌを加え、１時間攪
拌した。さらに臭化カルシウム（１０％メタノール溶
液）４９４μｌを添加して２０分攪拌した。続いて、安
定剤液１６７ｍｇを添加して１０分間攪拌した後、２．
６２２ｇの赤外増感色素液を添加して１時間攪拌した。
その後、温度を１３℃まで降温してさらに３０分攪拌し
た。１３℃に保温したまま、ポリビニルブチラール（Ｍ
ｏｎｓａｎｔｏ社ＢｕｔｖａｒＢ−７９）１３．３
１ｇを添加して３０分攪拌した後、テトラクロロフタル
酸（９．４質量％ＭＥＫ溶液）１．０８４ｇを添加して
１５分間攪拌した。さらに攪拌を続けながら、１２．４
３ｇの添加液ａ、１．６ｍｌのＤｅｓｍｏｄｕｒＮ３３
００／モーベイ社社製の脂肪族イソシアネート（１０％
ＭＥＫ溶液）、４．２７ｇの添加液ｂを順次添加し、攪
拌することにより、記録層塗布液１、２を調製した。

【０１２０】《マット剤分散液の調製》セルロースアセ
テートブチレート（ＥａｓｔｍａｎＣｈｅｍｉｃａｌ
社製、ＣＡＢ１７１−１５）７．５ｇをＭＥＫ４２．５
ｇに溶解し、その中に炭酸カルシウム（Ｓｐｅｃｉａｌ
ｉｔｙＭｉｎｅｒａｌｓ社、Ｓｕｐｅｒ−Ｐｆｌｅｘ
２００）５ｇを添加し、ディゾルバー型ホモジナイザー
にて８０００ｒｐｍで３０分間分散し、マット剤分散液
を調製した。

【０１２１】《表面保護層塗布液の調製》ＭＥＫ８６５
ｇを攪拌しながら、セルロースアセテートブチレート
（ＥａｓｔｍａｎＣｈｅｍｉｃａｌ社、ＣＡＢ１７１
−１５）を９６ｇ、ポリメチルメタクリル酸（ローム＆
ハース社、パラロイドＡ−２１）を４．５ｇ、ビニルス
ルホン化合物（ＶＳＣ）を１．５ｇ、ベンゾトリアゾー
ルを１．０ｇ及びＦ系活性剤（旭硝子社、サーフロンＫ
Ｈ４０）を１．０ｇ添加し、溶解した。次いで上記マッ
ト剤分散液３０ｇを添加、攪拌して、表面保護層塗布液
を調製した。

【０１２２】また、記録層塗布液及び表面保護層塗布液
には、ビニルスルホン化合物（ＨＤ−１）を適宜添加し
た。

【０１２３】

【化６】

【０１２４】

【化７】

【０１２５】

【化８】

【０１２６】《記録層面側及びバック層面側の塗布》（記録層面側の塗布）前記記録層塗布液１と表面保護層
塗布液とを、押し出しコーターを用いて、前記作製した
支持体の下引上層Ａ−２上に同時重層塗布することによ
り、ホログラムの記録媒体１を作製した。塗布は、記録
層の塗布銀量として１０．０ｇ／ｍ²、表面保護層は乾
燥膜厚で２．５μｍになる様にして行った。その後、乾
燥温度７５℃、露点温度１０℃の乾燥風を用いて、１０
分間乾燥を行った。

【０１２７】次いで、記録層塗布液１に代えて記録層塗
布液２を用いた以外は同様にして、ホログラムの記録媒
体２を作製した。

【０１２８】（バック面側塗布）ＭＥＫ８３０ｇを攪拌
しながら、セルロースアセテートブチレート（Ｅａｓｔ
ｍａｎＣｈｅｍｉｃａｌ社、ＣＡＢ３８１−２０）８
４．２ｇおよびポリエステル樹脂（Ｂｏｓｔｉｃ社、Ｖ
ｉｔｅｌＰＥ２２００Ｂ）４．５ｇを添加し、溶解し
た。次に溶解した液に、メタノール４３．２ｇに溶解し
たＦ系活性剤（旭硝子社、サーフロンＫＨ４０）４．５
ｇとＦ系活性剤（大日本インク社、メガファッグＦ１２
０Ｋ）２．３ｇを添加して、溶解するまで十分に攪拌を
行った。最後に、ＭＥＫに１質量％の濃度でディゾルバ
型ホモジナイザにて分散したシリカ（Ｗ．Ｒ．Ｇｒａｃ
ｅ社、シロイド６４Ｘ６０００）を７５ｇ添加、攪拌し
バック面側用の塗布液を調製した。

【０１２９】このように調製した、バック面塗布液を、
乾燥膜厚が３．５μｍになるように押し出しコーターに
て前記作製した支持体の下引上層Ｂ−２上に塗布し、乾
燥を行った。乾燥温度１００℃、露天温度１０℃の乾燥
風を用いて５分間かけて乾燥した。

【０１３０】《ホログラムの記録媒体の感度評価》以上
のようにして作製したホログラムの記録媒体試料１、２
それぞれを、８１０ｎｍの赤外半導体レーザーを備えた
図１で示すホログラム作製装置にて、１０の位置に反射
型液晶表示装置を配置し、それにデジタルパターンを表
示し、１０μＪ／ｃｍ²のエネルギーでこのデジタルパ
ターン化されたホログラムを露光し、波長７８０ｎｍの
高出力半導体レーザーで全面加熱し、各ホログラムを得
た。両試料ともに、６６０ｎｍの半導体レーザーを参照
光に用いて、発生した再生光をＣＣＤにて読み取り、良
好なデジタルパターンを再生することができた。同時
に、比較試料として、フォトポリマータイプの米国デュ
ポン社製Ｏｍｎｉｄｅｘ−７０５ホログラフィック記録
フイルムを用いたところ、上記の露光エネルギーでは、
満足のいくデジタルパターンを得ることができなかっ
た。

【０１３１】実施例２実施例１のホログラム記録媒体２において、赤外増感色
素１に代えて、分光増感色素２と分光増感色素３とをそ
れぞれ９．６ｍｇを有する増感色素液を用いた以外は同
様にして、ホログラム記録媒体３を作製した。

【０１３２】

【化９】

【０１３３】得られたホログラム記録媒体３を３分割
し、それぞれに、レーザー光としてＡｒレーザー（波
長：４８８ｎｍ）、青色半導体レーザー（波長：５３２
ｎｍ）及び青紫半導体レーザー（波長：４０５ｎｍ）を
用いて、実施例１と同様な方法にてデジタルパターン化
されたホログラムを形成した。得られたホログラムをそ
れぞれ同一波長のレーザー光を参照光として用いて、再
生光を発生した結果、すべての光源において良好なデジ
タルパターンを再生することができた。なお、参照光の
レーザーパワーは、露光時のレーザーパワーの１／１０
とした。

【０１３４】実施例３《非感光性有機銀塩の調製》反応容器に、蒸留水６４０
ｍｌとｔｅｒｔ−ブチルアルコール２５ｍｌを添加し、
温度３０℃に保ち激しく撹拌しながら、８℃に冷却した
硝酸銀４０．３５ｇ含む硝酸銀水溶液２０６ｍｌを６０
分かけて定量添加し、硝酸銀溶液を２０．６ｍｌ添加し
たところで、７５℃に保温したベヘン酸ナトリウム溶液
を６２分間かけて定量添加した。その後、ベヘン酸ナト
リウム添加終了後、２０分間熟成を行った後、温度２５
℃まで降温した。なお、上記添加に用いたベヘン酸ナト
リウム溶液は、へンケル社製ベヘン酸（製品名Ｅｄｅｎ
ｏｒＣ２２−８５Ｒ）８７．７ｇ、蒸留水４１８ｍｌ、
ｔｅｒｔ−ブタノール１２０ｍｌ、ＮａＯＨペレット
（純度１００％）９．８５ｇを混合し、７５℃で１時間
攪拌し反応させて調製した。次いで、吸引濾過により固
形分を濾別し、濾別した固形分を濾水の伝導度が３０μ
Ｓ／ｃｍになるまで水洗した。以上のようにして、平均
球相当径が０．５１μｍ、平均長辺／短辺比が１．５、
平均アスペクト比が５．１、平均値粒子厚さが０．１
４、変動係数が１５％の非感光性有機銀塩分散物を作製
した。

【０１３５】《非感光性有機銀塩の再分散物の作製》上
記作製した非感光性有機銀塩分散物を下記の方法で再分
散し、非感光性有機銀塩の再分散物を作製した。

【０１３６】非感光性有機銀塩分散物の乾燥固形分１０
０ｇ相当のウエットケーキに対し、ポリビニルアルコー
ル（クラレ社製商品名：ＰＶＡ−２０５）７．４ｇお
よび全量が３８５ｇとなるよう水を添加し、ホモミキサ
ーにて予備分散した。次に、予備分散済みの原液を分散
機（商品名：マイクロフルイダイザーＭ−１１０Ｓ−Ｅ
Ｈマイクロフルイデックス・インターナショナル・コ
ーポレーション製、Ｇ１０Ｚインタラクションチャンバ
ー使用）の圧力を１７２ＭＰａに調節して、３回処理を
行った。以上のようにして得られた非感光性有機銀塩の
再分散物に含まれる粒子サイズは、再分散前のそれと同
じであった。分散における冷却操作は、蛇管式熱交換器
をインタラクションチャンバーの前後に各々装着し、冷
媒の温度を調節することで所望の分散温度に設定した。

【０１３７】《ハロゲン化銀乳剤１の調製》蒸留水１４
２１ｍｌに１質量％の臭化カリウム溶液６．７ｍｌを加
え、さらに１モル／Ｌの硝酸を８．２ｍｌ、フタル化ゼ
ラチン２１．８ｇを添加した液をチタンコートしたステ
ンレス製反応釜中で撹拌しながら、３５℃に液温を保
ち、硝酸銀３７．０４ｇに蒸留水を加え１５９ｍｌに希
釈した溶液ａ１と臭化カリウム３２．６ｇを蒸留水にて
容量２００ｍｌに希釈した溶液ｂ１を準備し、コントロ
ールドダブルジェット法でｐＡｇを８．１に維持しなが
ら、溶液ａ１の全量を一定流量で１分間かけて添加し
た。溶液ｂ１は、コントロールドダブルジェット法で、
ｐＡｇ８．１となるよう添加した。その後、３．５％の
過酸化水素水溶液を３０ｍｌ添加し、さらにベンゾイミ
ダゾールの３質量％水溶液を３６ｍｌ添加した。その
後、硝酸銀３７．０４ｇを蒸留水で希釈して３１７．５
ｍｌにした溶液ａ２と、溶液ｂ１に対して最終的に銀１
モル当たり１×１０^-4モルになるよう六塩化イリジウム
酸二カリウムを溶解し、液量が４００ｍｌとなるよう蒸
留水で希釈した溶液ｂ２を用いて、やはりコントロール
ドダブルジェット法にて、ｐＡｇを８．１に維持しなが
ら、一定流量で溶液ａ２を１０分間かけて全量添加し
た。この時、溶液ｂ２は、ｐＡｇが８．１となるようコ
ントロールドダブルジェット法で添加した。次いで、２
−メルカプト−５−メチルベンゾイミダゾールの０．５
％メタノール溶液５０ｍｌを添加し、さらに硝酸銀でｐ
Ａｇを７．５に調整してから、０．５モル／Ｌの硫酸を
用いてｐＨを３．８に調整し、撹拌を停止して、常法に
従い沈降、脱塩、水洗処理を行い、脱イオンゼラチン
３．５ｇを加えた後、１モル／Ｌの水酸化ナトリウムを
添加して、ｐＨ６．０、ｐＡｇ８．２に調整して、ハロ
ゲン化銀分散物を作製した。得られたハロゲン化銀分散
物中のハロゲン化銀粒子は、平均球相当径０．０３１μ
ｍ、球相当径の変動係数が１１％の純臭化銀粒子であ
る。ハロゲン化銀粒子サイズ等は、電子顕微鏡を用い１
０００個の粒子の平均から求めた。該粒子の［１００］
面比率は、クベルカムンク法を用いて、８５％であるこ
とを確認した。次いで、上記ハロゲン化銀分散物を撹拌
しながら、５０℃に昇温し、Ｎ，Ｎ′−ジヒドロキシ−
Ｎ″，Ｎ″−ジエチルメラミンの０．５質量％メタノー
ル溶液５ｍｌとフェノキシエタノールの３．５質量％メ
タノール溶液５ｍｌとを加え、１分後にベンゼンチオス
ルホン酸ナトリウムを銀１モルに対して３×１０^-5モル
添加した。さらに、２分後に分光増感色素１の固体分散
物（ゼラチン水溶液）を銀１モルあたり、５×１０^-3モ
ル加え、さらに２分後、テルル化合物１を銀１モルあた
り５×１０^-5モル加えて、５０分間熟成を行った。熟成
終了間際に、２−メルカプト−５−メチルベンゾイミダ
ゾールを銀１モルあたり１×１０^-3モル添加した後、温
度を下げて化学増感を終了し、ハロゲン化銀乳剤１を調
製した。

【０１３８】

【化１０】

【０１３９】《ハロゲン化銀乳剤２の調製》水７００ｍ
ｌに、フタル化ゼラチン２２ｇおよび臭化カリウム３０
ｍｇを溶解して、温度３５℃でｐＨを５．０に合わせた
後、硝酸銀１８．６ｇおよび硝酸アンモニウム０．９ｇ
を含む水溶液１５９ｍｌと臭化カリウム、沃化カリウム
を９２：８のモル比で含む水溶液をｐＡｇ７．７に保ち
ながらコントロールドダブルジェット法で１０分間かけ
て添加した。ついで、硝酸銀５５．４ｇおよび硝酸アン
モニウム２ｇを含む水溶液４７６ｍｌおよび１リットル
中に１×１０^-5モルの六塩化イリジウム酸二カリウムと
１モルの臭化カリウムを含む水溶液をｐＡｇ７．７に保
ちながらコントロールドダブルジェット法で３０分間か
けて添加した後、４−ヒドロキシ−６−メチル−１，
３，３ａ，７−テトラザインデン１ｇを添加し、さらに
ｐＨを下げて凝集沈降させ脱塩処理を行った。その後、
フェノキシエタノール０．１ｇを加え、ｐＨ５．９、ｐ
Ａｇ８．２に調整し、沃臭化銀粒子（沃化銀８モル％含
有コア、平均沃化銀含有率２モル％、平均粒子サイズ
０．０５μｍ、投影面積の変動係数８％、［１００］面
比率８８％の立方体粒子）の調製を終了した。次いで、
得られた沃臭化銀粒子を６０℃に昇温して、銀１モル当
たりチオ硫酸ナトリウム８５μモルと２，３，４，５，
６−ペンタフルオロフェニルジフェニルフォスフィンセ
レニドを１．１×１０^-5モル、１．５×１０^-5モルのテ
ルル化合物１、塩化金酸３．５×１０^-8モル、チオシア
ン酸２．７×１０ ^-4モルを添加し、１２０分間熟成した
後、４０℃に急冷したのち、１×１０^-4モルの分光増感
色素１と５×１０^-4モルの２−メルカプト−５−メチル
ベンゾイミダゾールを添加し３０℃に急冷して、ハロゲ
ン化銀乳剤２を調製した。

【０１４０】《感光性組成物からなる記録層塗布液の調
製》前記作製した非感光性有機銀塩の再分散物を１０３
ｇ、ポリビニルアルコールＰＶＡ−２０５（クラレ社
製）の２０質量％水溶液５ｇとを混合し、４０℃に保っ
た中へ、下記２５％還元剤分散物を２３．２ｇ、顔料の
２０％分散物を１．２ｇ、有機ポリハロゲン化物３０％
分散物１０．７ｇ及びメルカプト化合物２０％分散物
３．１ｇを添加した。その後、４０℃に保温した限外濾
過（ＵＦ）精製を施したＳＢＲラテックス４０質量％を
１０６ｇ添加して十分撹拌した後、下記フタラジン化合
物のメタノール液６ｍｌを添加し、非感光性有機銀塩含
有塗布液を調製した。なお、ＵＦ精製したＳＢＲラテッ
クスは以下のようにして作製した。下記のＳＢＲラテッ
クスを、蒸留水で１０倍に希釈し、ＵＦ−精製用モジュ
ールＦＳ０３−ＦＣ−ＦＵＹ０３Ａ１（ダイセン・メン
ブレン・システム社製）を用いて、イオン伝導度が１．
５ｍＳ／ｃｍになるまで希釈精製したものを用いた。こ
の時ラテックス濃度は４０質量％であった。

【０１４１】ＳＢＲラテックス：スチレン（６８質量
％）、ブタジエン（２９質量％）、アクリル酸（３質量
％）からなるラテックス。ラテックス分散粒径は、平均
粒径０．１μｍ、濃度４５質量％の水溶液で、２５℃、
６０％ＲＨにおける平衡含水率０．６質量％、イオン伝
導度４．２ｍＳ／ｃｍ、ｐＨ８．２である。なお、イオ
ン伝導度の測定は、東亜電波工業社製の伝導度計ＣＭ−
３０Ｓを使用して、ラテックス原液（４０％）について
２５℃で行った。

【０１４２】ついで、上記作製したハロゲン化銀乳剤１
を５ｇ、ハロゲン化銀乳剤２を５ｇとを事前によく混合
し、塗布直前にスタチックミキサーを用いて非感光性有
機銀塩含有塗布液と混合し、記録層塗布液を調製し、塗
布銀量として１．４ｇ／ｍ²となるようにコーターヘッ
ドに送液した。該記録層塗布液の粘度は、東京計器社製
のＢ型粘度計（Ｎｏ．１ローター使用）を用いて、４０
℃で測定した結果、８５ｍＰａ・ｓであった。また、レ
オメトリックスファーイースト社製のＲＦＳフルードス
ペクトロメーターを使用して、２５℃における塗布液の
剪断粘度は、剪断速度が０．１、１、１０、１００、１
０００（１／秒）において、それぞれ１５００、２２
０、７０、４０、２０ｍＰａ・ｓであった。

【０１４３】（還元剤の２５％分散物の調製）１，１−
ビス（２−ヒドロキシ−３，５−ジメチルフェニル）−
３，５，５−トリメチルヘキサン８０ｇとクラレ社製の
変性ポリビニルアルコールポバールＭＰ２０３の２０
％水溶液６４ｇに、水１７６ｇを添加し、良く混合して
スラリーとした。ついで、平均直径０．５ｍｍのジルコ
ニアビーズ８００ｇを上記スラリーと一緒に容器に入
れ、分散機（１／４Ｇサンドグラインダーミル：アイメ
ックス社製）にて５時間分散し、還元剤分散物を調製し
た。得られた還元剤分散物に含まれる還元剤粒子の平均
粒径は、０．７２μｍであった。

【０１４４】（メルカプト化合物の２０％分散物の調
製）３−メルカプト−４−フェニル−５−ヘプチル−
１、２、４−トリアゾール６４ｇとクラレ社製の変性ポ
リビニルアルコールポバールＭＰ２０３の２０％水溶
液３２ｇに、水２２４ｇを添加し、良く混合してスラリ
ーとした。ついで、平均直径０．５ｍｍのジルコニアビ
ーズ８００ｇを上記スラリーと一緒に容器に入れ、分散
機（１／４Ｇサンドグラインダーミル：アイメックス社
製）にて１０時間分散し、メルカプト分散物を調製し
た。得られたメルカプト化合物分散物に含まれるメルカ
プト化合物粒子の平均粒径は、０．６７μｍであった。

【０１４５】（有機ポリハロゲン化合物の３０％分散物
の調製）トリブロモメチルフェニルスルホン４８ｇと３
−トリブロモメチルスルホニル−４−フェニル−５−ト
リデシル−１，２，４−トリアゾール４８ｇとクラレ社
製の変性ポリビニルアルコールポバールＭＰ２０３の
２０％水溶液４８ｇに水２２４ｇを添加し、良く混合し
てスラリーとした。ついで、平均直径０．５ｍｍのジル
コニアビーズ８００ｇを上記スラリーと一緒に容器に入
れ、分散機（１／４Ｇサンドグラインダーミル：アイメ
ックス社製）にて５時間分散し、有機ポリハロゲン化合
物分散物を調製した。得られたポリハロゲン化合物分散
物に含まれるポリハロゲン化合物粒子の平均粒径は、
０．７４μｍであった。

【０１４６】（フタラジン化合物のメタノール溶液の調
製）６−イソプロピルフタラジン２６ｇをメタノール１
００ｍｌに溶解して調製した。

【０１４７】（顔料の２０％分散物の調製）Ｃ．Ｉ．Ｐ
ｉｇｍｅｎｔＢｌｕｅ６０を６４ｇと花王社製デモ
ールＮを６．４ｇとを水２５０ｇに添加し、良く混合し
てスラリーとした。ついで、平均直径０．５ｍｍのジル
コニアビーズ８００ｇと上記スラリーと一緒に容器に入
れ、分散機（１／４Ｇサンドグラインダーミル：アイメ
ックス社製）にて２５時間分散し、顔料分散物を調製し
た。得られた顔料分散物に含まれる顔料粒子の平均粒径
は、０．２１μｍであった。

【０１４８】《中間層塗布液の調製》ポリビニルアルコ
ールＰＶＡ−２０５（クラレ社製）の１０質量％水溶液
７７２ｇ及びメチルメタクリレート／スチレン／２−エ
チルヘキシルアクリレート／ヒドロキシエチルメタクリ
レート／アクリル酸共重合体（共重合質量比：５９／９
／２６／５／１）ラテックス２７．５％液２２６ｇとの
混合液に、エアロゾールＯＴ（アメリカンサイアナミド
社製）の５質量％水溶液を２ｍｌ、ベンジルアルコール
４ｇ、２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオ
ールモノイソブチレート１ｇ及びベンゾイソチアゾリノ
ン１０ｍｇを加えて中間層塗布液とし、５ｍｌ／ｍ²に
なるようコーターヘッドへ送液した。塗布液の粘度は、
Ｂ型粘度計（Ｎｏ．１ローター使用）を用い、４０℃で
測定した結果、２１ｍＰａ・ｓであった。

【０１４９】《記録層面保護層第１層塗布液の調製》イ
ナートゼラチン８０ｇを水に溶解し、それにフタル酸の
１０％メタノール溶液を１３８ｍｌ、０．５モル／Ｌの
硫酸を２８ｍｌ、エアロゾールＯＴ（アメリカンサイア
ナミド社製）の５質量％水溶液を５ｍｌ、フェノキシエ
タノール１ｇをそれぞれ加え、総量が１０００ｇになる
ように水を加えて記録層面保護層第１層塗布液とし、１
０ｍｌ／ｍ²になるようコーターヘッドへ送液した。塗
布液の粘度は、Ｂ型粘度計（Ｎｏ．１ローター使用）を
用いて、４０℃にて測定し、１７ｍＰａ・ｓであった。

【０１５０】《記録層面保護層第２層塗布液の調製》イ
ナートゼラチン１００ｇを水に溶解し、それにＮ−パー
フルオロオクチルスルフォニル−Ｎ−プロピルアラニン
カリウム塩の５％溶液を２０ｍｌ、エアロゾールＯＴ
（アメリカンサイアナミド社製）の５質量％溶液を１６
ｍｌ、０．５モル／Ｌの硫酸を４４ｍｌ、ベンゾイソチ
アゾリノン１０ｍｇをそれぞれ添加し、総量が１５５５
ｇとなるよう水を加えて、次いで４質量％のクロムみょ
うばんと０．６７質量％のフタル酸とを含有する水溶液
４４５ｍｌを塗布直前にスタチックミキサーで混合した
ものを記録層面保護層第２層塗布液とし、１０ｍｌ／ｍ
²になるようコーターヘッドへ送液した。塗布液の粘度
は、Ｂ型粘度計（Ｎｏ．１ローター使用）を用いて、４
０℃で測定した結果、９ｍＰａ・ｓであった。

【０１５１】《ホログラム記録媒体の作製》１００μｍ
厚の透明なＰＥＴ支持体に、下から順に記録層、中間
層、記録層面保護層第１層、記録層面保護層第２層で、
スライドビード塗布方式により、同時重層塗布を行い、
ホログラムの記録媒体試料３を作製した。なお、塗布速
度は、１６０ｍ／ｍｉｎで行い、コーターヘッド先端部
と支持体との間隔を０．１８ｍｍに、減圧室（減圧チャ
ンバー）の圧力を大気圧に対して３９２Ｐａ低く設定し
た。塗布後の冷却ゾーンでは、乾球温度が１８℃、湿球
温度が１２℃の風を平均風速７ｍ／秒で３０秒間吹き当
てて、塗布液を冷却した後、つるまき式の浮上方式の乾
燥ゾーンにて、乾球温度が３０℃、湿球温度が１８℃の
乾燥風を、穴からの吹き出し風速２０ｍ／秒で、２００
秒間吹き当てて、塗布液中の溶剤の揮発を行った。

【０１５２】《ホログラム記録媒体の感度評価》以上の
ようにして得られたホログラムの記録媒体試料３を、図
２に示す６４７ｎｍのＫｒレーザーを有するホログラム
作製装置（１０で示す位置に３次元物が置かれている）
にて、３０μＪ／ｃｍ²のエネルギーで露光後、熱現像
処理装置を用いて１２０℃で１５秒間熱現像した。得ら
れた各試料に６４７ｎｍのＫｒレーザーを参照光として
照射し、発生した再生光を目視で観察した結果、極めて
良好なホログラムを得ることができた。同時に、比較試
料として、フォトポリマータイプの米国デュポン社製Ｏ
ｍｎｉｄｅｘ−７０５ホログラフィック記録フイルムを
用い、３０μＪ／ｃｍ²のエネルギーで露光を行った
が、満足のいくホログラムを得ることができず、上記試
料で良好なホログラムを得るには、３０ｍＪ／ｃｍ²の
エネルギーでの露光が必要であることが判明し、本発明
に係るホログラムの記録媒体試料は、高感度の特性を有
していることが判った。

【０１５３】

【発明の効果】本発明により、加工性がよく、乾式処理
が可能で、かつ高感度なホログラムを与えるホログラム
記録用感光性組成物、およびそれを用いたホログラム記
録媒体、ホログラム記録方法、ホログラムの形成方法、
ホログラム及びホログラムの再生方法を提供することが
できた。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明に係る反射型ホログラムの記録方法の一
例を示す概略図。

【図２】本発明に係る透過型ホログラムの記録方法の一
例を示す概略図。

【符号の説明】

１ガラス板２記録層３ポリエチレンテレフタレートフィルム４レーザー光源５レーザービーム光束６，１０ミラー７ビームスプリッター８対物レンズ９集光用レンズ

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】レーザー光またはコヒーレンス性の優れ
た光の干渉により生じる干渉縞の記録に用いられるホロ
グラム記録用感光性組成物において、該感光性組成物
が、感光性ハロゲン化銀、非感光性有機銀塩及び還元剤
を含んでいることを特徴とするホログラム記録用感光性
組成物。
【請求項２】支持体上に、感光性ハロゲン化銀、非感
光性有機銀塩及び還元剤を含有する感光性組成物からな
る記録層を有することを特徴とする、レーザー光または
コヒーレンス性の優れた光の干渉により生じる干渉縞の
記録に用いられるホログラムの記録媒体。
【請求項３】感光性ハロゲン化銀、非感光性有機銀塩
及び還元剤を含有するホログラム記録用感光性組成物、
または支持体上に該ホログラム記録用感光性組成物から
なる記録層を有する記録媒体に、３００〜１２００ｎｍ
の波長を有するレーザー光またはコヒーレンス性の優れ
た光の干渉により生じる干渉縞を露光することを特徴と
するホログラムの記録方法。
【請求項４】感光性ハロゲン化銀、非感光性有機銀塩
及び還元剤を含有するホログラム記録用感光性組成物、
または支持体上に該ホログラム記録用感光性組成物から
なる記録層を有する記録媒体に、レーザー光またはコヒ
ーレンス性の優れた光から生成した２値化したデジタル
情報光と記録参照光による干渉縞を露光することを特徴
とするホログラムの記録方法。
【請求項５】感光性ハロゲン化銀、非感光性有機銀塩
及び還元剤を含有するホログラム記録用感光性組成物、
または支持体上に該ホログラム記録用感光性組成物から
なる記録層を有する記録媒体に、３００〜１２００ｎｍ
の波長を有するレーザー光またはコヒーレンス性の優れ
た光の干渉により生じる干渉縞を露光した後、熱現像す
ることを特徴とするホログラムの形成方法。
【請求項６】感光性ハロゲン化銀、非感光性有機銀塩
及び還元剤を含有するホログラム記録用感光性組成物、
または支持体上に該ホログラム記録用感光性組成物から
なる記録層を有する記録媒体に、レーザー光またはコヒ
ーレンス性の優れた光から生成した２値化したデジタル
情報光と記録参照光による干渉縞を露光した後、熱現像
することを特徴とするホログラムの形成方法。
【請求項７】感光性ハロゲン化銀、非感光性有機銀塩
及び還元剤を含有するホログラム記録用感光性組成物、
または支持体上に該ホログラム記録用感光性組成物から
なる記録層を有する記録媒体に、３００〜１２００ｎｍ
の波長を有するレーザー光またはコヒーレンス性の優れ
た光の干渉により生じる干渉縞が露光され、記録された
ことを特徴とするホログラム。
【請求項８】感光性ハロゲン化銀、非感光性有機銀塩
及び還元剤を含有するホログラム記録用感光性組成物、
または支持体上に該ホログラム記録用感光性組成物から
なる記録層を有する記録媒体に、レーザー光またはコヒ
ーレンス性の優れた光から生成した２値化したデジタル
情報光と記録参照光による干渉縞が露光され、記録され
たことを特徴とするホログラム。
【請求項９】感光性ハロゲン化銀、非感光性有機銀塩
及び還元剤を含有するホログラム記録用感光性組成物、
または支持体上に該ホログラム記録用感光性組成物から
なる記録層を有する記録媒体に、３００〜１２００ｎｍ
の波長を有するレーザー光またはコヒーレンス性の優れ
た光の干渉により生じる干渉縞が露光された後、熱現像
されることにより形成されたことを特徴とするホログラ
ム。
【請求項１０】感光性ハロゲン化銀、非感光性有機銀
塩及び還元剤を含有するホログラム記録用感光性組成
物、または支持体上に該ホログラム記録用感光性組成物
からなる記録層を有する記録媒体に、レーザー光または
コヒーレンス性の優れた光から生成した２値化したデジ
タル情報光と記録参照光による干渉縞が露光された後、
熱現像されることにより形成されたことを特徴とするホ
ログラム。
【請求項１１】請求項７〜１０のいずれか１項記載の
ホログラムに、３００〜１２００ｎｍの波長を有するレ
ーザー光またはコヒーレンス性の優れた参照光を照射
し、ホログラム中の干渉縞による回折により再生光を発
生させることを特徴とするホログラムの再生方法。