JP2000336283A - フタロシアニン組成物及びその製造方法、並びにそれを用いた電子写真感光体 - Google Patents
フタロシアニン組成物及びその製造方法、並びにそれを用いた電子写真感光体Info
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- phthalocyanine composition
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- C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
- C09B67/00—Influencing the physical, e.g. the dyeing or printing properties of dyestuffs without chemical reactions, e.g. by treating with solvents grinding or grinding assistants, coating of pigments or dyes; Process features in the making of dyestuff preparations; Dyestuff preparations of a special physical nature, e.g. tablets, films
- C09B67/0025—Crystal modifications; Special X-ray patterns
- C09B67/0026—Crystal modifications; Special X-ray patterns of phthalocyanine pigments
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- C09B67/0034—Mixtures of two or more pigments or dyes of the same type
- C09B67/0035—Mixtures of phthalocyanines
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- Photoreceptors In Electrophotography (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】電子写真特性として、帯電電位が高く高感度
で、かつ繰返し使用しても諸特性が変化せず安定した性
能を発揮できるフタロシアニン組成物の結晶形を提供す
ること。 【解決手段】アモルファス性TiOPcと結晶性H2P
cの混合物を、水と芳香族化合物を用いて結晶転移す
る。
で、かつ繰返し使用しても諸特性が変化せず安定した性
能を発揮できるフタロシアニン組成物の結晶形を提供す
ること。 【解決手段】アモルファス性TiOPcと結晶性H2P
cの混合物を、水と芳香族化合物を用いて結晶転移す
る。
Description
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は、CuKα1.54
1オンク゛ストロームのX線に対するブラッグ角(2θ±0.2
°)が7.6°、9.2°、14.2°、24.1°、
27.2°にピークを示すフタロシアニン組成物及びそ
の製造方法、並びにそれを用いた電子写真感光体に関す
るものである。
1オンク゛ストロームのX線に対するブラッグ角(2θ±0.2
°)が7.6°、9.2°、14.2°、24.1°、
27.2°にピークを示すフタロシアニン組成物及びそ
の製造方法、並びにそれを用いた電子写真感光体に関す
るものである。
【0002】
【従来の技術】近年、電子写真方式の利用は複写機の分
野に限らず、印刷版材、スライドフィルム、マイクロフ
ィルム等の、従来では写真技術が使われていた分野へ広
がり、またレーザーやLED、CRTを光源とする高速
プリンターへの応用も検討されている。また最近では光
導電性材料の電子写真感光体以外の用途、例えば静電記
録素子、センサー材料、EL素子等への応用も検討され
始めた。従って光導電性材料及びそれを用いた電子写真
感光体に対する要求も高度で幅広いものになりつつあ
る。これまで電子写真方式の感光体としては無機系の光
導電性物質、例えばセレン、硫化カドミウム、酸化亜
鉛、シリコン等が知られており、広く研究され、かつ実
用化されている。これらの無機物質は多くの長所を持っ
ているのと同時に、種々の欠点をも有している。例えば
セレンには製造条件が難しく、熱や機械的衝撃で結晶化
しやすいという欠点があり、硫化カドミウムや酸化亜鉛
は耐湿性、耐久性に難がある。シリコンについては帯電
性の不足や製造上の困難さが指摘されている。更に、セ
レンや硫化カドミウムには毒性の問題もある。
野に限らず、印刷版材、スライドフィルム、マイクロフ
ィルム等の、従来では写真技術が使われていた分野へ広
がり、またレーザーやLED、CRTを光源とする高速
プリンターへの応用も検討されている。また最近では光
導電性材料の電子写真感光体以外の用途、例えば静電記
録素子、センサー材料、EL素子等への応用も検討され
始めた。従って光導電性材料及びそれを用いた電子写真
感光体に対する要求も高度で幅広いものになりつつあ
る。これまで電子写真方式の感光体としては無機系の光
導電性物質、例えばセレン、硫化カドミウム、酸化亜
鉛、シリコン等が知られており、広く研究され、かつ実
用化されている。これらの無機物質は多くの長所を持っ
ているのと同時に、種々の欠点をも有している。例えば
セレンには製造条件が難しく、熱や機械的衝撃で結晶化
しやすいという欠点があり、硫化カドミウムや酸化亜鉛
は耐湿性、耐久性に難がある。シリコンについては帯電
性の不足や製造上の困難さが指摘されている。更に、セ
レンや硫化カドミウムには毒性の問題もある。
【0003】これに対し、有機系の光導電性物質は成膜
性がよく、可撓性も優れていて、軽量であり、透明性も
よく、適当な増感方法により広範囲の波長域に対する感
光体の設計が容易である等の利点を有していることか
ら、次第にその実用化が注目を浴びている。
性がよく、可撓性も優れていて、軽量であり、透明性も
よく、適当な増感方法により広範囲の波長域に対する感
光体の設計が容易である等の利点を有していることか
ら、次第にその実用化が注目を浴びている。
【0004】ところで、電子写真技術に於て使用される
感光体は、一般的に基本的な性質として次のような事が
要求される。即ち、(1) 暗所におけるコロナ放電に対し
て帯電性が高いこと、(2) 得られた帯電電荷の暗所での
漏洩(暗減衰)が少ないこと、(3) 光の照射によって帯
電電荷の散逸(光減衰)が速やかであること、(4) 光照
射後の残留電荷が少ないこと等である。
感光体は、一般的に基本的な性質として次のような事が
要求される。即ち、(1) 暗所におけるコロナ放電に対し
て帯電性が高いこと、(2) 得られた帯電電荷の暗所での
漏洩(暗減衰)が少ないこと、(3) 光の照射によって帯
電電荷の散逸(光減衰)が速やかであること、(4) 光照
射後の残留電荷が少ないこと等である。
【0005】しかしながら、今日まで有機系光導電性物
質としてポリビニルカルバゾールを始めとする光導電性
ポリマーに関して多くの研究がなされてきたが、これら
は必ずしも皮膜性、可撓性、接着性が十分でなく、また
上述の感光体としての基本的な性質を十分に具備してい
るとはいい難い。
質としてポリビニルカルバゾールを始めとする光導電性
ポリマーに関して多くの研究がなされてきたが、これら
は必ずしも皮膜性、可撓性、接着性が十分でなく、また
上述の感光体としての基本的な性質を十分に具備してい
るとはいい難い。
【0006】一方、有機系の低分子光導電性化合物につ
いては、感光体形成に用いる結着剤等を選択することに
より、皮膜性や接着性、可撓性等機械的強度に優れた感
光体を得ることができ得るものの、高感度の特性を保持
し得るのに適した化合物を見出すことは困難である。
いては、感光体形成に用いる結着剤等を選択することに
より、皮膜性や接着性、可撓性等機械的強度に優れた感
光体を得ることができ得るものの、高感度の特性を保持
し得るのに適した化合物を見出すことは困難である。
【0007】このような点を改良するために電荷発生機
能と電荷輸送機能とを異なる物質に分担させ、より高感
度の特性を有する有機感光体が開発されている。機能分
離型と称されているこのような感光体の特徴はそれぞれ
の機能に適した材料を広い範囲から選択できることであ
り、任意の性能を有する感光体を容易に作製し得ること
から多くの研究が進められてきた。
能と電荷輸送機能とを異なる物質に分担させ、より高感
度の特性を有する有機感光体が開発されている。機能分
離型と称されているこのような感光体の特徴はそれぞれ
の機能に適した材料を広い範囲から選択できることであ
り、任意の性能を有する感光体を容易に作製し得ること
から多くの研究が進められてきた。
【0008】このうち、電荷発生機能を担当する物質と
しては、フタロシアニン顔料、スクエアリウム系染料、
アゾ顔料、ペリレン系顔料等の多種の物質が検討され、
中でもアゾ顔料は多様な分子構造が可能であり、また、
高い電荷発生効率が期待できることから広く研究され、
実用化も進んでいる。しかしながら、このアゾ顔料にお
いては、分子構造と電荷発生効率の関係はいまだに明ら
かになっていない。膨大な合成研究を積み重ねて、最適
の構造を探索しているのが実情であるが、先に掲げた感
光体として求められている基本的な性質や高い耐久性等
の要求を十分に満足するものは、未だ得られていない。
しては、フタロシアニン顔料、スクエアリウム系染料、
アゾ顔料、ペリレン系顔料等の多種の物質が検討され、
中でもアゾ顔料は多様な分子構造が可能であり、また、
高い電荷発生効率が期待できることから広く研究され、
実用化も進んでいる。しかしながら、このアゾ顔料にお
いては、分子構造と電荷発生効率の関係はいまだに明ら
かになっていない。膨大な合成研究を積み重ねて、最適
の構造を探索しているのが実情であるが、先に掲げた感
光体として求められている基本的な性質や高い耐久性等
の要求を十分に満足するものは、未だ得られていない。
【0009】また、近年従来の白色光のかわりにレーザ
ー光を光源として、高速化、高画質化、ノンインパクト
化を長所としたレーザービームプリンター等が、情報処
理システムの進歩と相まって広く普及するに至り、その
要求に耐えうる材料の開発が要望されている。特にレー
ザー光の中でも近年コンパクトディスク、光ディスク等
への応用が増大し技術進歩が著しい半導体レーザーは、
コンパクトでかつ信頼性の高い光源材料としてプリンタ
ー分野でも積極的に応用されてきた。この場合の光源の
波長は780〜830nm前後であることから、近赤外
領域に高感度な特性を有する感光体の開発が強く望まれ
ている。その中で、特に近赤外領域に光吸収を有するフ
タロシアニン類を使用した感光体の開発が盛んに行われ
ている。
ー光を光源として、高速化、高画質化、ノンインパクト
化を長所としたレーザービームプリンター等が、情報処
理システムの進歩と相まって広く普及するに至り、その
要求に耐えうる材料の開発が要望されている。特にレー
ザー光の中でも近年コンパクトディスク、光ディスク等
への応用が増大し技術進歩が著しい半導体レーザーは、
コンパクトでかつ信頼性の高い光源材料としてプリンタ
ー分野でも積極的に応用されてきた。この場合の光源の
波長は780〜830nm前後であることから、近赤外
領域に高感度な特性を有する感光体の開発が強く望まれ
ている。その中で、特に近赤外領域に光吸収を有するフ
タロシアニン類を使用した感光体の開発が盛んに行われ
ている。
【0010】フタロシアニン類は、中心金属の種類によ
り吸収スペクトルや光導電性が異なるだけでなく、同じ
中心金属を有するフタロシアニンでも、結晶形によって
これらの諸特性に差が生じ、特定の結晶形が電子写真感
光体に選択されていることが報告されている。
り吸収スペクトルや光導電性が異なるだけでなく、同じ
中心金属を有するフタロシアニンでも、結晶形によって
これらの諸特性に差が生じ、特定の結晶形が電子写真感
光体に選択されていることが報告されている。
【0011】チタニルオキシフタロシアニン(以下、
「TiOPc」と略記する)を例にとると、特開昭61
−217050号公報では、X線回折スペクトルにおけ
るブラッグ角(2θ±0.2°)が7.6°、10.2
°、22.3°、25.3°、28.6°に主たる回折
ピークを有するα形TiOPc、特開昭62−6709
4号公報には9.3°、10.6°、13.2°、1
5.1°、15.7°、16.1°、20.8°、2
3.3°、26.3°、27.1°に主たる回折ピーク
を有するβ形TiOPcが報告されているが、これらは
要求される高い特性を十分満足していない。
「TiOPc」と略記する)を例にとると、特開昭61
−217050号公報では、X線回折スペクトルにおけ
るブラッグ角(2θ±0.2°)が7.6°、10.2
°、22.3°、25.3°、28.6°に主たる回折
ピークを有するα形TiOPc、特開昭62−6709
4号公報には9.3°、10.6°、13.2°、1
5.1°、15.7°、16.1°、20.8°、2
3.3°、26.3°、27.1°に主たる回折ピーク
を有するβ形TiOPcが報告されているが、これらは
要求される高い特性を十分満足していない。
【0012】X線回折スペクトルのブラッグ角(2θ±
0.2°)が27.2°においてピークを有するものに
限ってみても、特開昭62−67094号公報に報告さ
れているII形TiOPcは帯電性に劣っており、感度も
低い。特開昭64−17066号公報には9.5°、
9.7°、11.7°、15.0°、23.5°、2
4.1°、27.3°に主たる回折ピークを有する、比
較的良好な感度を示すY形TiOPcが報告されている
が、分散時に他の結晶形へ転移してしまうことや分散液
の経時安定性等に問題がある。
0.2°)が27.2°においてピークを有するものに
限ってみても、特開昭62−67094号公報に報告さ
れているII形TiOPcは帯電性に劣っており、感度も
低い。特開昭64−17066号公報には9.5°、
9.7°、11.7°、15.0°、23.5°、2
4.1°、27.3°に主たる回折ピークを有する、比
較的良好な感度を示すY形TiOPcが報告されている
が、分散時に他の結晶形へ転移してしまうことや分散液
の経時安定性等に問題がある。
【0013】また、2種以上のフタロシアニンからの混
晶、あるいは単純に混合したものを電子写真感光体の電
荷発生物質として用いることも報告されている。例とし
て特開平1−142659号公報にはα形TiOPcと
無金属フタロシアニン(以下、「H2Pc」と略記す
る)からなるα形TiOPc組成物が、特開平2−17
0166号公報には中心金属の異なる2種以上のフタロ
シアニンからなる混晶が、特開平2−272067号公
報にはTiOPcとH2PcからなるX形H2Pc組成物
が、特開平4−351673号公報にはTiOPcとヒ
ドロキシメタルフタロシアニンの混晶結晶が、そして特
開平8−67829号公報にはX線回折スペクトルにお
けるブラッグ角(2θ±0.2°)が6.8°、7.4
°、15.0°、24.7°、26.2°、27.2°
に主たる回折ピークを有するTiOPcとH2Pcの混
晶体が報告されている。しかし、これらも要求される特
性を有していない。
晶、あるいは単純に混合したものを電子写真感光体の電
荷発生物質として用いることも報告されている。例とし
て特開平1−142659号公報にはα形TiOPcと
無金属フタロシアニン(以下、「H2Pc」と略記す
る)からなるα形TiOPc組成物が、特開平2−17
0166号公報には中心金属の異なる2種以上のフタロ
シアニンからなる混晶が、特開平2−272067号公
報にはTiOPcとH2PcからなるX形H2Pc組成物
が、特開平4−351673号公報にはTiOPcとヒ
ドロキシメタルフタロシアニンの混晶結晶が、そして特
開平8−67829号公報にはX線回折スペクトルにお
けるブラッグ角(2θ±0.2°)が6.8°、7.4
°、15.0°、24.7°、26.2°、27.2°
に主たる回折ピークを有するTiOPcとH2Pcの混
晶体が報告されている。しかし、これらも要求される特
性を有していない。
【0014】以上述べたように電子写真感光体の作製に
は種々の改良が成されてきたが、先に掲げた感光体とし
て要求される基本的な性質や高い耐久性等の要求を十分
に満足するものは未だ得られていないのが現状である。
は種々の改良が成されてきたが、先に掲げた感光体とし
て要求される基本的な性質や高い耐久性等の要求を十分
に満足するものは未だ得られていないのが現状である。
【0015】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、帯電
電位が高く高感度で、かつ繰返し使用しても諸特性が変
化せず安定した性能を発揮できる電子写真感光体及びそ
れに用いるフタロシアニン組成物を提供することであ
る。
電位が高く高感度で、かつ繰返し使用しても諸特性が変
化せず安定した性能を発揮できる電子写真感光体及びそ
れに用いるフタロシアニン組成物を提供することであ
る。
【0016】
【課題を解決するための手段】本発明者らは上記目的を
達成すべく鋭意検討した結果、水と芳香族化合物を用い
て結晶転移することにより、新規な結晶形を有するフタ
ロシアニン組成物を得ることが可能であり、かつ良好な
電子写真特性を有するに至った。
達成すべく鋭意検討した結果、水と芳香族化合物を用い
て結晶転移することにより、新規な結晶形を有するフタ
ロシアニン組成物を得ることが可能であり、かつ良好な
電子写真特性を有するに至った。
【0017】
【発明の実施の形態】本発明で用いられるフタロシアニ
ン類は、公知の製造方法を使用することができる。製造
方法としては、F.H.Moser、A.L.Thomas著「Phthalocyanin
e Compounds」(1963年)に製造方法が記載されており、こ
の方法に従えばフタロシアニン類は容易に得られる。T
iOPcを例にとれば、フタロジニトリルと四塩化チタ
ンとの縮合反応による製造方法、あるいはPB8517
2.FIAT.FINAL REPORT 1313.
Feb.1.1948や特開平1−142658号公
報、特開平1−221461号公報に記載されている、
1,3−ジイミノイソインドリンとテトラアルコキシチ
タンとの反応により製造する方法等が挙げられる。ま
た、反応に用いる有機溶媒としては、α−クロロナフタ
レン、β−クロロナフタレン、α−メチルナフタレン、
メトキシナフタレン、ジフェニルナフタレン、エチレン
グリコールジアルキルエーテル、キノリン、スルホラ
ン、ジクロロベンゼン、N−メチル−2−ピロリドン、
ジクロロトルエン等の反応不活性な高沸点の溶媒が望ま
しい。
ン類は、公知の製造方法を使用することができる。製造
方法としては、F.H.Moser、A.L.Thomas著「Phthalocyanin
e Compounds」(1963年)に製造方法が記載されており、こ
の方法に従えばフタロシアニン類は容易に得られる。T
iOPcを例にとれば、フタロジニトリルと四塩化チタ
ンとの縮合反応による製造方法、あるいはPB8517
2.FIAT.FINAL REPORT 1313.
Feb.1.1948や特開平1−142658号公
報、特開平1−221461号公報に記載されている、
1,3−ジイミノイソインドリンとテトラアルコキシチ
タンとの反応により製造する方法等が挙げられる。ま
た、反応に用いる有機溶媒としては、α−クロロナフタ
レン、β−クロロナフタレン、α−メチルナフタレン、
メトキシナフタレン、ジフェニルナフタレン、エチレン
グリコールジアルキルエーテル、キノリン、スルホラ
ン、ジクロロベンゼン、N−メチル−2−ピロリドン、
ジクロロトルエン等の反応不活性な高沸点の溶媒が望ま
しい。
【0018】上述の方法によって得たフタロシアニン類
を、酸、アルカリ、アセトン、メタノール、エタノー
ル、メチルエチルケトン、テトラヒドロフラン、ピリジ
ン、キノリン、スルホラン、α−クロロナフタレン、ト
ルエン、キシレン、ジオキサン、クロロホルム、ジクロ
ロエタン、N,N−ジメチルホルムアミド、N−メチル
−2−ピロリドン、あるいは水等により精製して電子写
真用途に用い得る高純度のフタロシアニン類が得られ
る。精製法としては、洗浄法、再結晶法、ソックスレー
等の抽出法、及び熱懸濁法、昇華法等がある。また、精
製方法はこれらに限定されるものではなく、未反応物や
反応副生成物を取り除く作業であれば何れでもよい。
を、酸、アルカリ、アセトン、メタノール、エタノー
ル、メチルエチルケトン、テトラヒドロフラン、ピリジ
ン、キノリン、スルホラン、α−クロロナフタレン、ト
ルエン、キシレン、ジオキサン、クロロホルム、ジクロ
ロエタン、N,N−ジメチルホルムアミド、N−メチル
−2−ピロリドン、あるいは水等により精製して電子写
真用途に用い得る高純度のフタロシアニン類が得られ
る。精製法としては、洗浄法、再結晶法、ソックスレー
等の抽出法、及び熱懸濁法、昇華法等がある。また、精
製方法はこれらに限定されるものではなく、未反応物や
反応副生成物を取り除く作業であれば何れでもよい。
【0019】本発明のフタロシアニン組成物は、少なく
ともTiOPcとH2Pcを含有するが、TiOPcと
H2Pc以外のフタロシアニン類を更に含有してもよ
い。その含有してもよいフタロシアニン類としては、そ
れ自体公知のフタロシアニン及びその誘導体の何れでも
よい。誘導体とは、フタロシアニンのイソインドール環
に置換基を有するもの、あるいは中心金属に配位子を有
するものを挙げることができる。含有してもよいフタロ
シアニン類の具体例としてはH2Pc類、TiOPc
類、バナジルフタロシアニン類、銅フタロシアニン類、
アルミニウムフタロシアニン類、ガリウムフタロシアニ
ン類、インジウムフタロシアニン類、ゲルマニウムフタ
ロシアニン類、リチウムフタロシアニン類、ナトリウム
フタロシアニン類、カリウムフタロシアニン類、ジルコ
ニウムフタロシアニン類、ハフニウムフタロシアニン、
マグネシウムフタロシアニン類、スズフタロシアニン
類、亜鉛フタロシアニン類、コバルトフタロシアニン
類、ニッケルフタロシアニン類、バリウムフタロシアニ
ン類、ベリリウムフタロシアニン類、カドミウムフタロ
シアニン類、コバルトフタロシアニン類、鉄フタロシア
ニン類、シリコンフタロシアニン類、鉛フタロシアニン
類、銀フタロシアニン類、金フタロシアニン類、白金フ
タロシアニン類、ルテニウムフタロシアニン類、パラジ
ウムフタロシアニン類、無金属ナフタロシアニン類、チ
タニルナフタロシアニン類等が挙げられる。特にその中
でもバナジルオキシフタロシアニン、クロロアルミニウ
ムフタロシアニン、クロロガリウムフタロシアニン、ク
ロロインジウムフタロシアニン、ジクロロゲルマニウム
フタロシアニン、ヒドロキシアルミニウムフタロシアニ
ン、ヒドロキシガリウムフタロシアニン、ヒドロキシイ
ンジウムフタロシアニン、ジヒドロキシゲルマニウムフ
タロシアニンが好ましい。
ともTiOPcとH2Pcを含有するが、TiOPcと
H2Pc以外のフタロシアニン類を更に含有してもよ
い。その含有してもよいフタロシアニン類としては、そ
れ自体公知のフタロシアニン及びその誘導体の何れでも
よい。誘導体とは、フタロシアニンのイソインドール環
に置換基を有するもの、あるいは中心金属に配位子を有
するものを挙げることができる。含有してもよいフタロ
シアニン類の具体例としてはH2Pc類、TiOPc
類、バナジルフタロシアニン類、銅フタロシアニン類、
アルミニウムフタロシアニン類、ガリウムフタロシアニ
ン類、インジウムフタロシアニン類、ゲルマニウムフタ
ロシアニン類、リチウムフタロシアニン類、ナトリウム
フタロシアニン類、カリウムフタロシアニン類、ジルコ
ニウムフタロシアニン類、ハフニウムフタロシアニン、
マグネシウムフタロシアニン類、スズフタロシアニン
類、亜鉛フタロシアニン類、コバルトフタロシアニン
類、ニッケルフタロシアニン類、バリウムフタロシアニ
ン類、ベリリウムフタロシアニン類、カドミウムフタロ
シアニン類、コバルトフタロシアニン類、鉄フタロシア
ニン類、シリコンフタロシアニン類、鉛フタロシアニン
類、銀フタロシアニン類、金フタロシアニン類、白金フ
タロシアニン類、ルテニウムフタロシアニン類、パラジ
ウムフタロシアニン類、無金属ナフタロシアニン類、チ
タニルナフタロシアニン類等が挙げられる。特にその中
でもバナジルオキシフタロシアニン、クロロアルミニウ
ムフタロシアニン、クロロガリウムフタロシアニン、ク
ロロインジウムフタロシアニン、ジクロロゲルマニウム
フタロシアニン、ヒドロキシアルミニウムフタロシアニ
ン、ヒドロキシガリウムフタロシアニン、ヒドロキシイ
ンジウムフタロシアニン、ジヒドロキシゲルマニウムフ
タロシアニンが好ましい。
【0020】本発明のフタロシアニン組成物におけるT
iOPcとTiOPc以外のフタロシアニン類の比率
は、TiOPc100重量部に対して、TiOPc以外
のフタロシアニン類は0.1重量部以上、50重量部以
下が好ましく、1重量部以上、40重量部以下がより好
ましい。TiOPc以外のフタロシアニン類は、H2P
c単独、あるいは先に示したフタロシアニン類との混合
でもよい。混合する場合の比率は、H2Pc100重量
部に対して100重量部以下が好ましく、50重量部以
下がより好ましい。
iOPcとTiOPc以外のフタロシアニン類の比率
は、TiOPc100重量部に対して、TiOPc以外
のフタロシアニン類は0.1重量部以上、50重量部以
下が好ましく、1重量部以上、40重量部以下がより好
ましい。TiOPc以外のフタロシアニン類は、H2P
c単独、あるいは先に示したフタロシアニン類との混合
でもよい。混合する場合の比率は、H2Pc100重量
部に対して100重量部以下が好ましく、50重量部以
下がより好ましい。
【0021】本発明で使用されるアモルファス性TiO
Pcのアモルファス化方法は、機械的摩砕法、あるいは
アシッドペースティング法等、アモルファス化できるも
のであれば何れであってもよい。機械的摩砕処理として
は、ボールミル、自動乳鉢、ペイントコンディショナー
等における乾式ミリング方法が挙げられる。摩砕助剤と
してはガラスビーズ、ジルコニアビーズ、あるいは食塩
等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。
アシッドペースティング法としては、TiOPcを硫酸
等の強酸に溶解し、その溶液を水等の貧溶媒に注ぎ込ん
で粒子化する方法である。また、アモルファス化する前
のTiOPcの結晶形は、何を使用しても構わない。
Pcのアモルファス化方法は、機械的摩砕法、あるいは
アシッドペースティング法等、アモルファス化できるも
のであれば何れであってもよい。機械的摩砕処理として
は、ボールミル、自動乳鉢、ペイントコンディショナー
等における乾式ミリング方法が挙げられる。摩砕助剤と
してはガラスビーズ、ジルコニアビーズ、あるいは食塩
等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。
アシッドペースティング法としては、TiOPcを硫酸
等の強酸に溶解し、その溶液を水等の貧溶媒に注ぎ込ん
で粒子化する方法である。また、アモルファス化する前
のTiOPcの結晶形は、何を使用しても構わない。
【0022】本発明のフタロシアニン組成物で用いる結
晶性H2Pcは、いかなる結晶形を使用してもよい。具
体的には、特公昭49−4338号公報に記載のX形H
2Pc、特開昭58−182639号公報に記載のτ
形、並びにη形H2Pc、特開昭60−19154号公
報に記載のτ′形、並びにη′形H2Pc、特開昭62
−47054号公報、特開昭62−143058号公
報、特開昭62−217252号公報、特開昭63−2
86857号公報、特開平1−138563号公報、特
開平1−230581号公報、特開平2−233769
号公報に記載のH2Pc、及びX線回折スペクトルにお
けるブラッグ角(2θ±0.2°)が6.8°、7.4
°、9.1°に主たるピークを有するH2Pcを挙げる
ことができる。この中でも、特にX形H2Pc、τ−H2
Pc、特開平2−233769号公報に記載のH2P
c、及び6.8°、7.4°、9.1°に主たるピーク
を有するH2Pcが好ましい。
晶性H2Pcは、いかなる結晶形を使用してもよい。具
体的には、特公昭49−4338号公報に記載のX形H
2Pc、特開昭58−182639号公報に記載のτ
形、並びにη形H2Pc、特開昭60−19154号公
報に記載のτ′形、並びにη′形H2Pc、特開昭62
−47054号公報、特開昭62−143058号公
報、特開昭62−217252号公報、特開昭63−2
86857号公報、特開平1−138563号公報、特
開平1−230581号公報、特開平2−233769
号公報に記載のH2Pc、及びX線回折スペクトルにお
けるブラッグ角(2θ±0.2°)が6.8°、7.4
°、9.1°に主たるピークを有するH2Pcを挙げる
ことができる。この中でも、特にX形H2Pc、τ−H2
Pc、特開平2−233769号公報に記載のH2P
c、及び6.8°、7.4°、9.1°に主たるピーク
を有するH2Pcが好ましい。
【0023】本発明のフタロシアニン組成物へ結晶転移
させる際に必要な芳香族化合物の具体例としては、ベン
ゼン、トルエン、ナフタレン、m−ターフェニル、ある
いはクメン等の芳香族炭化水素系化合物、クロロベンゼ
ン、ブロモベンゼン、あるいはo−ジクロロベンゼン等
のハロゲン化芳香族炭化水素系化合物、ベンゾチオフェ
ン、ベンゾフラン、あるいはN−エチルカルバゾール等
の芳香族ヘテロ環化合物を挙げることができる。これら
の芳香族化合物は、常温で液体状態、あるいは固体状態
の何れを形成していてもよいが、固体状態である場合、
融点は100℃以下であることが好ましい。これらは単
独、あるいは2種以上の混合として使用することができ
る。
させる際に必要な芳香族化合物の具体例としては、ベン
ゼン、トルエン、ナフタレン、m−ターフェニル、ある
いはクメン等の芳香族炭化水素系化合物、クロロベンゼ
ン、ブロモベンゼン、あるいはo−ジクロロベンゼン等
のハロゲン化芳香族炭化水素系化合物、ベンゾチオフェ
ン、ベンゾフラン、あるいはN−エチルカルバゾール等
の芳香族ヘテロ環化合物を挙げることができる。これら
の芳香族化合物は、常温で液体状態、あるいは固体状態
の何れを形成していてもよいが、固体状態である場合、
融点は100℃以下であることが好ましい。これらは単
独、あるいは2種以上の混合として使用することができ
る。
【0024】また、芳香族化合物は種々の有機溶媒と組
み合わせることが可能である。組み合わせることができ
る有機溶媒として具体的には、メタノール、エタノー
ル、あるいはイソプロピルアルコール等のアルコール系
溶媒、アセトン、メチルエチルケトン、あるいはメチル
イソブチルケトン等のケトン系溶媒、ギ酸エチル、酢酸
エチル、あるいは酢酸n−ブチル等のエステル系溶媒、
ジエチルエーテル、ジメトキシエタン、テトラヒドロフ
ラン、ジオキソラン、あるいはジオキサン等のエーテル
系溶媒、N,N−ジメチルホルムアミド、N,N−ジメ
チルアセトアミド、あるいはN−メチル−2−ピロリド
ン等のアミド系溶媒、ジクロロメタン、クロロホルム、
ブロモホルム、ヨウ化メチル、ジクロロエタン、トリク
ロロエタン、あるいはトリクロロエチレン等のハロゲン
化炭化水素系溶媒、n−ペンタン、n−ヘキサン、n−
オクタン、1,5−ヘキサジエン、シクロヘキサン、メ
チルシクロヘキサン、シクロヘキサジエン、あるいはテ
ルピノレン等の炭化水素系溶媒を挙げることができる。
これらは単独、あるいは2種以上の混合溶媒として使用
することができる。
み合わせることが可能である。組み合わせることができ
る有機溶媒として具体的には、メタノール、エタノー
ル、あるいはイソプロピルアルコール等のアルコール系
溶媒、アセトン、メチルエチルケトン、あるいはメチル
イソブチルケトン等のケトン系溶媒、ギ酸エチル、酢酸
エチル、あるいは酢酸n−ブチル等のエステル系溶媒、
ジエチルエーテル、ジメトキシエタン、テトラヒドロフ
ラン、ジオキソラン、あるいはジオキサン等のエーテル
系溶媒、N,N−ジメチルホルムアミド、N,N−ジメ
チルアセトアミド、あるいはN−メチル−2−ピロリド
ン等のアミド系溶媒、ジクロロメタン、クロロホルム、
ブロモホルム、ヨウ化メチル、ジクロロエタン、トリク
ロロエタン、あるいはトリクロロエチレン等のハロゲン
化炭化水素系溶媒、n−ペンタン、n−ヘキサン、n−
オクタン、1,5−ヘキサジエン、シクロヘキサン、メ
チルシクロヘキサン、シクロヘキサジエン、あるいはテ
ルピノレン等の炭化水素系溶媒を挙げることができる。
これらは単独、あるいは2種以上の混合溶媒として使用
することができる。
【0025】本発明のフタロシアニン組成物へ結晶転移
させる際の、フタロシアニン類と水の比は、フタロシア
ニン類1重量部に対して、2重量部以上、100重量部
以下が好ましいが、フタロシアニン類を分散できる範囲
であればこの範囲に限定されるものではない。同様に、
フタロシアニン類と芳香族化合物の比は、フタロシアニ
ン類100重量部に対して、芳香族化合物10重量部以
上、5000重量部以下が好ましく、50重量部以上、
500重量部以下がより好ましい。また、芳香族化合物
と有機溶媒を併用して結晶転移する場合、芳香族化合物
と有機溶媒の比は、芳香族化合物100重量部に対し
て、1000重量部以下が好ましく、200重量部以下
がより好ましい。
させる際の、フタロシアニン類と水の比は、フタロシア
ニン類1重量部に対して、2重量部以上、100重量部
以下が好ましいが、フタロシアニン類を分散できる範囲
であればこの範囲に限定されるものではない。同様に、
フタロシアニン類と芳香族化合物の比は、フタロシアニ
ン類100重量部に対して、芳香族化合物10重量部以
上、5000重量部以下が好ましく、50重量部以上、
500重量部以下がより好ましい。また、芳香族化合物
と有機溶媒を併用して結晶転移する場合、芳香族化合物
と有機溶媒の比は、芳香族化合物100重量部に対し
て、1000重量部以下が好ましく、200重量部以下
がより好ましい。
【0026】転移する温度としては、80℃以上が好ま
しく、更にこの結晶転移においては撹拌しながら行うこ
とがより好ましい。撹拌する方法としては、スターラ
ー、ボールミル、ペイントコンディショナー、サンドミ
ル、アトライター、ディスパーザー、あるいは超音波分
散等が挙げられるが、撹拌処理を行えれば何でもよく、
これらに限定されるものではない。転移に要する時間
は、5秒以上、120時間以下が好ましく、10秒以
上、50時間以下がより好ましく、1分以上、50時間
が更に好ましい。
しく、更にこの結晶転移においては撹拌しながら行うこ
とがより好ましい。撹拌する方法としては、スターラ
ー、ボールミル、ペイントコンディショナー、サンドミ
ル、アトライター、ディスパーザー、あるいは超音波分
散等が挙げられるが、撹拌処理を行えれば何でもよく、
これらに限定されるものではない。転移に要する時間
は、5秒以上、120時間以下が好ましく、10秒以
上、50時間以下がより好ましく、1分以上、50時間
が更に好ましい。
【0027】また、場合によっては界面活性剤を添加し
てもよい。界面活性剤としては、カチオン系、ノニオン
系、あるいはアニオン系の何れでもよい。添加量として
は、フタロシアニン組成物100重量部に対して0.0
01重量部以上、50重量部以下が好ましく、0.5重
量部以上、5重量部以下がより好ましい。
てもよい。界面活性剤としては、カチオン系、ノニオン
系、あるいはアニオン系の何れでもよい。添加量として
は、フタロシアニン組成物100重量部に対して0.0
01重量部以上、50重量部以下が好ましく、0.5重
量部以上、5重量部以下がより好ましい。
【0028】本発明の感光層を形成するために用いるバ
インダーであるフィルム形成性結着剤樹脂としては、利
用分野に応じて種々のものが挙げられる。例えば複写用
感光体の用途では、ポリスチレン樹脂、ポリビニルアセ
タール樹脂、ポリスルホン樹脂、ポリカーボネート樹
脂、酢ビ・クロトン酸共重合体樹脂、ポリエステル樹
脂、ポリフェニレンオキサイド樹脂、ポリアリレート樹
脂、アルキッド樹脂、アクリル樹脂、メタクリル樹脂、
フェノキシ樹脂あるいはポリ塩化ビニル樹脂等が挙げら
れる。これらの中でも、ポリスチレン樹脂、ポリビニル
アセタール樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリエステル
樹脂、ポリアリレート樹脂等は感光体としての電位特性
に優れている。また、これらの樹脂は、単独あるいは共
重合体の何れでもよく、これらは単独、あるいは2種以
上の混合物として用いることができる。
インダーであるフィルム形成性結着剤樹脂としては、利
用分野に応じて種々のものが挙げられる。例えば複写用
感光体の用途では、ポリスチレン樹脂、ポリビニルアセ
タール樹脂、ポリスルホン樹脂、ポリカーボネート樹
脂、酢ビ・クロトン酸共重合体樹脂、ポリエステル樹
脂、ポリフェニレンオキサイド樹脂、ポリアリレート樹
脂、アルキッド樹脂、アクリル樹脂、メタクリル樹脂、
フェノキシ樹脂あるいはポリ塩化ビニル樹脂等が挙げら
れる。これらの中でも、ポリスチレン樹脂、ポリビニル
アセタール樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリエステル
樹脂、ポリアリレート樹脂等は感光体としての電位特性
に優れている。また、これらの樹脂は、単独あるいは共
重合体の何れでもよく、これらは単独、あるいは2種以
上の混合物として用いることができる。
【0029】感光層に含まれるこれらの樹脂は、フタロ
シアニン組成物に対して10〜500重量%が好まし
く、50〜150重量%がより好ましい。樹脂の比率が
高くなりすぎると電荷発生効率が低下し、また樹脂の比
率が低くなりすぎると成膜性に問題が生じる。
シアニン組成物に対して10〜500重量%が好まし
く、50〜150重量%がより好ましい。樹脂の比率が
高くなりすぎると電荷発生効率が低下し、また樹脂の比
率が低くなりすぎると成膜性に問題が生じる。
【0030】これらのバインダーの中には、引っ張り、
曲げ、圧縮等の機械的強度に弱いものがある。この性質
を改良するために、可塑性を与える物質を加えることが
できる。具体的には、フタル酸エステル(例えばDO
P、DBP等)、リン酸エステル(例えばTCP、TO
P等)、セバシン酸エステル、アジピン酸エステル、ニ
トリルゴム、塩素化炭化水素等が挙げられる。これらの
物質は、必要以上に添加すると電子写真特性の悪影響を
及ぼすので、その割合はバインダー100重量部に対し
20重量部以下が好ましい。
曲げ、圧縮等の機械的強度に弱いものがある。この性質
を改良するために、可塑性を与える物質を加えることが
できる。具体的には、フタル酸エステル(例えばDO
P、DBP等)、リン酸エステル(例えばTCP、TO
P等)、セバシン酸エステル、アジピン酸エステル、ニ
トリルゴム、塩素化炭化水素等が挙げられる。これらの
物質は、必要以上に添加すると電子写真特性の悪影響を
及ぼすので、その割合はバインダー100重量部に対し
20重量部以下が好ましい。
【0031】その他、感光体中への添加物として酸化防
止剤やカール防止剤等、塗工性の改良のためレベリング
剤等を必要に応じて添加することができる。
止剤やカール防止剤等、塗工性の改良のためレベリング
剤等を必要に応じて添加することができる。
【0032】本発明のフタロシアニン組成物は、他の電
荷発生物質と組み合わせて使用してもよい。使用しても
良い電荷発生物質としては、トリフェニルメタン系染
料、ザンセン系染料、アクリジン系染料、チアジン系染
料、ピリリウム系染料、アズレニウム系染料、チイリウ
ム系染料、シアニン系染料、スクエアリウム系染料、ピ
ロロピロール系染料、多環キノン系顔料、ペリレン系顔
料、ペリノン系顔料、アントラキノン系顔料、ジオキサ
ジン系顔料、アゾ顔料、あるいはフタロシアニン類等が
挙げられる。これらは、単独、あるいは2種以上の混合
物として用いることができる。
荷発生物質と組み合わせて使用してもよい。使用しても
良い電荷発生物質としては、トリフェニルメタン系染
料、ザンセン系染料、アクリジン系染料、チアジン系染
料、ピリリウム系染料、アズレニウム系染料、チイリウ
ム系染料、シアニン系染料、スクエアリウム系染料、ピ
ロロピロール系染料、多環キノン系顔料、ペリレン系顔
料、ペリノン系顔料、アントラキノン系顔料、ジオキサ
ジン系顔料、アゾ顔料、あるいはフタロシアニン類等が
挙げられる。これらは、単独、あるいは2種以上の混合
物として用いることができる。
【0033】本発明の電子写真感光体の形態は、その何
れを用いることもできる。例えば、導電性支持体上に電
荷発生物質、電荷輸送物質、及びフィルム形成性結着剤
樹脂からなる感光層を設けたものがある。また、導電性
支持体上に、電荷発生物質と結着剤樹脂からなる電荷発
生層と、電荷輸送物質と結着剤樹脂からなる電荷輸送層
を設けた積層型の感光体も知られている。電荷発生層と
電荷輸送層はどちらが上層となっても構わない。また、
必要に応じて導電性支持体と感光層の間に下引き層を、
感光体表面にオーバーコート層を、積層型感光体の場合
は電荷発生層と電荷輸送層との間に中間層を設けること
もできる。本発明の化合物を用いて感光体を作製する支
持体としては、金属製ドラム、金属板、導電性加工を施
した紙やプラスチックフィルムのシート状、ドラム状あ
るいはベルト状の支持体等が使用される。
れを用いることもできる。例えば、導電性支持体上に電
荷発生物質、電荷輸送物質、及びフィルム形成性結着剤
樹脂からなる感光層を設けたものがある。また、導電性
支持体上に、電荷発生物質と結着剤樹脂からなる電荷発
生層と、電荷輸送物質と結着剤樹脂からなる電荷輸送層
を設けた積層型の感光体も知られている。電荷発生層と
電荷輸送層はどちらが上層となっても構わない。また、
必要に応じて導電性支持体と感光層の間に下引き層を、
感光体表面にオーバーコート層を、積層型感光体の場合
は電荷発生層と電荷輸送層との間に中間層を設けること
もできる。本発明の化合物を用いて感光体を作製する支
持体としては、金属製ドラム、金属板、導電性加工を施
した紙やプラスチックフィルムのシート状、ドラム状あ
るいはベルト状の支持体等が使用される。
【0034】本発明の電子写真感光体における電荷発生
物質としては、CuKα1.541オンク゛ストロームのX線に
対するブラッグ角(2θ±0.2°)が7.6°、9.
2°、14.2°、24.1°、27.2°にピークを
有するフタロシアニン組成物を用いる。
物質としては、CuKα1.541オンク゛ストロームのX線に
対するブラッグ角(2θ±0.2°)が7.6°、9.
2°、14.2°、24.1°、27.2°にピークを
有するフタロシアニン組成物を用いる。
【0035】本発明の感光体に使用される電荷輸送物質
には正孔輸送物質と電子輸送物質がある。前者の例とし
ては、例えば特公昭34−5466号公報等に示されて
いるオキサジアゾール類、特公昭45−555号公報等
に示されているトリフェニルメタン類、特公昭52−4
188号公報等に示されているピラゾリン類、特公昭5
5−42380号公報等に示されているヒドラゾン類、
特開昭56−123544号公報等に示されているオキ
サジアゾール類、特開昭54−58445号公報に示さ
れているテトラアリールベンジジン類、特開昭58−6
5440号公報、あるいは特開昭60−98437号公
報に示されているスチルベン類等を挙げることができ
る。その中でも、本発明に使用される電荷輸送物質とし
ては、特開昭60−24553号公報、特開平2−96
767号公報、特開平2−183260号公報、並びに
特開平2−226160号公報に示されているヒドラゾ
ン類、特開平2−51162号公報、並びに特開平3−
75660号公報に示されているスチルベン類が特に好
ましい。また、これらは単独、あるいは2種以上の混合
物として用いることができる。
には正孔輸送物質と電子輸送物質がある。前者の例とし
ては、例えば特公昭34−5466号公報等に示されて
いるオキサジアゾール類、特公昭45−555号公報等
に示されているトリフェニルメタン類、特公昭52−4
188号公報等に示されているピラゾリン類、特公昭5
5−42380号公報等に示されているヒドラゾン類、
特開昭56−123544号公報等に示されているオキ
サジアゾール類、特開昭54−58445号公報に示さ
れているテトラアリールベンジジン類、特開昭58−6
5440号公報、あるいは特開昭60−98437号公
報に示されているスチルベン類等を挙げることができ
る。その中でも、本発明に使用される電荷輸送物質とし
ては、特開昭60−24553号公報、特開平2−96
767号公報、特開平2−183260号公報、並びに
特開平2−226160号公報に示されているヒドラゾ
ン類、特開平2−51162号公報、並びに特開平3−
75660号公報に示されているスチルベン類が特に好
ましい。また、これらは単独、あるいは2種以上の混合
物として用いることができる。
【0036】一方、電子輸送物質としては、例えばクロ
ラニル、テトラシアノエチレン、テトラシアノキノジメ
タン、2,4,7−トリニトロ−9−フルオレノン、
2,4,5,7−テトラニトロ−9−フルオレノン、
2,4,5,7−テトラニトロキサントン、2,4,8
−トリニトロチオキサントン、1,3,7−トリニトロ
ジベンゾチオフェン、あるいは1,3,7−トリニトロ
ジベンゾチオフェン−5,5−ジオキシド等がある。こ
れらの電荷輸送物質は単独、あるいは2種以上の混合物
として用いることができる。
ラニル、テトラシアノエチレン、テトラシアノキノジメ
タン、2,4,7−トリニトロ−9−フルオレノン、
2,4,5,7−テトラニトロ−9−フルオレノン、
2,4,5,7−テトラニトロキサントン、2,4,8
−トリニトロチオキサントン、1,3,7−トリニトロ
ジベンゾチオフェン、あるいは1,3,7−トリニトロ
ジベンゾチオフェン−5,5−ジオキシド等がある。こ
れらの電荷輸送物質は単独、あるいは2種以上の混合物
として用いることができる。
【0037】また、更に増感効果を増大させる増感剤と
して、ある種の電子吸引性化合物を添加することもでき
る。この電子吸引性化合物としては例えば、2,3−ジ
クロロ−1,4−ナフトキノン、1−ニトロアントラキ
ノン、1−クロロ−5−ニトロアントラキノン、2−ク
ロロアントラキノン、フェナントレンキノン等のキノン
類、4−ニトロベンズアルデヒド等のアルデヒド類、9
−ベンゾイルアントラセン、インダンジオン、3,5−
ジニトロベンゾフェノン、あるいは3,3′,5,5′
−テトラニトロベンゾフェノン等のケトン類、無水フタ
ル酸、4−クロロナフタル酸無水物等の酸無水物、テレ
フタラルマロノニトリル、9−アントリルメチリデンマ
ロノニトリル、4−ニトロベンザルマロノニトリル、あ
るいは4−(p−ニトロベンゾイルオキシ)ベンザルマ
ロノニトリル等のシアノ化合物、3−ベンザルフタリ
ド、3−(α−シアノ−p−ニトロベンザル)フタリ
ド、あるいは3−(α−シアノ−p−ニトロベンザル)
−4,5,6,7−テトラクロロフタリド等のフタリド
類等を挙げることができる。
して、ある種の電子吸引性化合物を添加することもでき
る。この電子吸引性化合物としては例えば、2,3−ジ
クロロ−1,4−ナフトキノン、1−ニトロアントラキ
ノン、1−クロロ−5−ニトロアントラキノン、2−ク
ロロアントラキノン、フェナントレンキノン等のキノン
類、4−ニトロベンズアルデヒド等のアルデヒド類、9
−ベンゾイルアントラセン、インダンジオン、3,5−
ジニトロベンゾフェノン、あるいは3,3′,5,5′
−テトラニトロベンゾフェノン等のケトン類、無水フタ
ル酸、4−クロロナフタル酸無水物等の酸無水物、テレ
フタラルマロノニトリル、9−アントリルメチリデンマ
ロノニトリル、4−ニトロベンザルマロノニトリル、あ
るいは4−(p−ニトロベンゾイルオキシ)ベンザルマ
ロノニトリル等のシアノ化合物、3−ベンザルフタリ
ド、3−(α−シアノ−p−ニトロベンザル)フタリ
ド、あるいは3−(α−シアノ−p−ニトロベンザル)
−4,5,6,7−テトラクロロフタリド等のフタリド
類等を挙げることができる。
【0038】電荷輸送層に含有されるこれらのバインダ
ーは、電荷輸送物質1重量部に対して0.001重量部
以上、20重量部以下が好ましく、0.01重量部以
上、5重量部以下がより好ましい。バインダーの比率が
高すぎると感度が低下し、また、バインダーの比率が低
くなりすぎると繰り返し特性の悪化や塗膜の欠損を招く
おそれがある。
ーは、電荷輸送物質1重量部に対して0.001重量部
以上、20重量部以下が好ましく、0.01重量部以
上、5重量部以下がより好ましい。バインダーの比率が
高すぎると感度が低下し、また、バインダーの比率が低
くなりすぎると繰り返し特性の悪化や塗膜の欠損を招く
おそれがある。
【0039】本発明の電子写真感光体は、形態に応じて
上記の種々の添加物質を溶媒中に溶解または分散し、そ
の塗布液を先に述べた導電性支持体上に塗布し、乾燥し
て感光体を製造することができる。分散液を作製する際
に好ましい溶媒としては、水、メタノール、エタノー
ル、あるいはイソプロピルアルコール等のアルコール系
溶媒、アセトン、メチルエチルケトン、あるいはメチル
イソブチルケトン等のケトン系溶媒、ギ酸エチル、酢酸
エチル、あるいは酢酸n−ブチル等のエステル系溶媒、
ジエチルエーテル、ジメトキシエタン、テトラヒドロフ
ラン、ジオキソラン、あるいはジオキサン等のエーテル
系溶媒、N,N−ジメチルホルムアミド、N,N−ジメ
チルアセトアミド、あるいはN−メチル−2−ピロリド
ン等のアミド系溶媒、ジクロロメタン、クロロホルム、
ブロモホルム、ヨウ化メチル、ジクロロエタン、トリク
ロロエタン、トリクロロエチレン、クロロベンゼン、o
−ジクロロベンゼン、フルオロベンゼン、ブロモベンゼ
ン、ヨードベンゼン、あるいはα−クロロナフタレン等
のハロゲン化炭化水素系溶媒、n−ペンタン、n−ヘキ
サン、n−オクタン、1,5−ヘキサジエン、シクロヘ
キサン、メチルシクロヘキサン、シクロヘキサジエン、
ベンゼン、トルエン、o−キシレン、m−キシレン、p
−キシレン、エチルベンゼン、あるいはクメン等の炭化
水素系溶媒を挙げることができる。特にその中でも、ケ
トン系溶媒、エステル系溶媒、エーテル系溶媒、あるい
はハロゲン化炭化水素系溶媒が好ましく、これらは単
独、あるいは2種以上の混合溶媒として用いることがで
きる。
上記の種々の添加物質を溶媒中に溶解または分散し、そ
の塗布液を先に述べた導電性支持体上に塗布し、乾燥し
て感光体を製造することができる。分散液を作製する際
に好ましい溶媒としては、水、メタノール、エタノー
ル、あるいはイソプロピルアルコール等のアルコール系
溶媒、アセトン、メチルエチルケトン、あるいはメチル
イソブチルケトン等のケトン系溶媒、ギ酸エチル、酢酸
エチル、あるいは酢酸n−ブチル等のエステル系溶媒、
ジエチルエーテル、ジメトキシエタン、テトラヒドロフ
ラン、ジオキソラン、あるいはジオキサン等のエーテル
系溶媒、N,N−ジメチルホルムアミド、N,N−ジメ
チルアセトアミド、あるいはN−メチル−2−ピロリド
ン等のアミド系溶媒、ジクロロメタン、クロロホルム、
ブロモホルム、ヨウ化メチル、ジクロロエタン、トリク
ロロエタン、トリクロロエチレン、クロロベンゼン、o
−ジクロロベンゼン、フルオロベンゼン、ブロモベンゼ
ン、ヨードベンゼン、あるいはα−クロロナフタレン等
のハロゲン化炭化水素系溶媒、n−ペンタン、n−ヘキ
サン、n−オクタン、1,5−ヘキサジエン、シクロヘ
キサン、メチルシクロヘキサン、シクロヘキサジエン、
ベンゼン、トルエン、o−キシレン、m−キシレン、p
−キシレン、エチルベンゼン、あるいはクメン等の炭化
水素系溶媒を挙げることができる。特にその中でも、ケ
トン系溶媒、エステル系溶媒、エーテル系溶媒、あるい
はハロゲン化炭化水素系溶媒が好ましく、これらは単
独、あるいは2種以上の混合溶媒として用いることがで
きる。
【0040】
【実施例】次に本発明を実施例により更に詳細に説明す
るが、本発明はこれらに何ら限定されるものではない。
るが、本発明はこれらに何ら限定されるものではない。
【0041】合成例1 フタロジニトリル20.0gをα−クロロナフタレン2
00mlに溶かし、窒素雰囲気下、四塩化チタン9.0
gを滴下した。滴下終了後、240℃で加熱撹拌した。
3時間後反応を停止し、析出した結晶を濾取し、α−ク
ロロナフタレン、メタノールでよく洗浄してジクロロチ
タニルフタロシアニンを得た。このジクロロチタニルフ
タロシアニンを、濃アンモニア水150mlと共に、撹
拌下、加熱環流した。1時間後に反応を停止し、結晶を
濾取してTiOPcを17.4g得た。得られた結晶形
はCuKα線を用いたX線回折スペクトル(理学電機製
X線回折装置RAD−Cシステム)を測定することによ
り結晶形を確認した。測定結果を図1に示す。
00mlに溶かし、窒素雰囲気下、四塩化チタン9.0
gを滴下した。滴下終了後、240℃で加熱撹拌した。
3時間後反応を停止し、析出した結晶を濾取し、α−ク
ロロナフタレン、メタノールでよく洗浄してジクロロチ
タニルフタロシアニンを得た。このジクロロチタニルフ
タロシアニンを、濃アンモニア水150mlと共に、撹
拌下、加熱環流した。1時間後に反応を停止し、結晶を
濾取してTiOPcを17.4g得た。得られた結晶形
はCuKα線を用いたX線回折スペクトル(理学電機製
X線回折装置RAD−Cシステム)を測定することによ
り結晶形を確認した。測定結果を図1に示す。
【0042】 測定条件 X線管球 : Cu 電圧 : 40.0KV 電流 : 100.0mA スタート角度 : 3.0deg. ストップ角度 : 40.0deg. ステップ角度 : 0.02deg.
【0043】合成例2 合成例1で得られたTiOPc10.0gを、約2℃に
冷却した濃硫酸100mlにゆっくりと加えて溶解させ
た。この溶液を冷却した氷水1000mlにゆっくりと
注ぎ込んで結晶を析出させた。結晶を濾取し、中性にな
るまで水で洗浄して9.3gの結晶を得た。この結晶の
X線回折スペクトルを図2に示す。図2より、この結晶
は結晶配列の乱れたアモルファス状態であることがわか
る。
冷却した濃硫酸100mlにゆっくりと加えて溶解させ
た。この溶液を冷却した氷水1000mlにゆっくりと
注ぎ込んで結晶を析出させた。結晶を濾取し、中性にな
るまで水で洗浄して9.3gの結晶を得た。この結晶の
X線回折スペクトルを図2に示す。図2より、この結晶
は結晶配列の乱れたアモルファス状態であることがわか
る。
【0044】合成例3 合成例2で得たアモルファス性TiOPc0.7g、図
3に示す結晶性H2Pc(大日精化製、MCP−80)
0.3g、水28.0gを100mlフラスコに入れ、
85℃で加熱撹拌した。10分後、ナフタレン2.0g
を添加し、引き続き同温で加熱撹拌した。1時間後反応
を停止し、室温まで放冷した。結晶を濾取し、メタノー
ルで洗浄した。その結果、0.9gの結晶が得られた。
得られた結晶のX線回折スペクトルを図4に、赤外吸収
スペクトル(パーキン・エルマー製FT−IR、176
0X)を図5に示す。図3に示した結晶性H2Pcは、
ブラッグ角(2θ±0.2°)において、6.8°、
7.5°、9.1°に強いピークを有している。これに
対して、図4より、本発明のフタロシアニン組成物の結
晶形はブラッグ角(2θ±0.2°)が7.6°、9.
2°、14.2°、24.1°、27.2°にピークを
有しており、結晶転移前のH2Pcの6.8°のピーク
が消失し、新たな結晶を形成していることがわかる。ま
た、図5より、赤外吸収スペクトルにおける吸収ピーク
(±2cm-1)は、1332.5cm-1、1119.0cm-1、
1073.5cm-1、963.5cm-1、894.0c
m-1、753.0cm-1、733.5cm-1に強いピー
クを示すことがわかる。
3に示す結晶性H2Pc(大日精化製、MCP−80)
0.3g、水28.0gを100mlフラスコに入れ、
85℃で加熱撹拌した。10分後、ナフタレン2.0g
を添加し、引き続き同温で加熱撹拌した。1時間後反応
を停止し、室温まで放冷した。結晶を濾取し、メタノー
ルで洗浄した。その結果、0.9gの結晶が得られた。
得られた結晶のX線回折スペクトルを図4に、赤外吸収
スペクトル(パーキン・エルマー製FT−IR、176
0X)を図5に示す。図3に示した結晶性H2Pcは、
ブラッグ角(2θ±0.2°)において、6.8°、
7.5°、9.1°に強いピークを有している。これに
対して、図4より、本発明のフタロシアニン組成物の結
晶形はブラッグ角(2θ±0.2°)が7.6°、9.
2°、14.2°、24.1°、27.2°にピークを
有しており、結晶転移前のH2Pcの6.8°のピーク
が消失し、新たな結晶を形成していることがわかる。ま
た、図5より、赤外吸収スペクトルにおける吸収ピーク
(±2cm-1)は、1332.5cm-1、1119.0cm-1、
1073.5cm-1、963.5cm-1、894.0c
m-1、753.0cm-1、733.5cm-1に強いピー
クを示すことがわかる。
【0045】合成例4 ナフタレン2.0gを、o−ジクロロベンゼン2.0g
に変更した以外は合成例3と同様にして結晶転移を行っ
た。その結果、0.9gの結晶が得られた。得られた結
晶のX線回折スペクトルは図4と同一であり、赤外吸収
スペクトルは図5と同一であった。
に変更した以外は合成例3と同様にして結晶転移を行っ
た。その結果、0.9gの結晶が得られた。得られた結
晶のX線回折スペクトルは図4と同一であり、赤外吸収
スペクトルは図5と同一であった。
【0046】合成例5 ナフタレン2.0gを、ナフタレン1.0gとエチルシ
クロヘキサン1.0gの混合物に変更した以外は合成例
3と同様にして結晶転移を行った。その結果、0.9g
の結晶が得られた。得られた結晶のX線回折スペクトル
は図4と同一であり、赤外吸収スペクトルは図5と同一
であった。
クロヘキサン1.0gの混合物に変更した以外は合成例
3と同様にして結晶転移を行った。その結果、0.9g
の結晶が得られた。得られた結晶のX線回折スペクトル
は図4と同一であり、赤外吸収スペクトルは図5と同一
であった。
【0047】合成例6 ナフタレン2.0gを、ナフタレン1.0gとn−オク
タン1.0gの混合物に変更した以外は合成例3と同様
にして結晶転移を行った。その結果、0.9gの結晶が
得られた。得られた結晶のX線回折スペクトルは図4と
同一であり、赤外吸収スペクトルは図5と同一であっ
た。
タン1.0gの混合物に変更した以外は合成例3と同様
にして結晶転移を行った。その結果、0.9gの結晶が
得られた。得られた結晶のX線回折スペクトルは図4と
同一であり、赤外吸収スペクトルは図5と同一であっ
た。
【0048】合成例7 ナフタレン2.0gを、ナフタレン1.0gとトルエン
1.0gの混合物に変更した以外は合成例3と同様にし
て結晶転移を行った。その結果、0.9gの結晶が得ら
れた。得られた結晶のX線回折スペクトルは図4と同一
であり、赤外吸収スペクトルは図5と同一であった。
1.0gの混合物に変更した以外は合成例3と同様にし
て結晶転移を行った。その結果、0.9gの結晶が得ら
れた。得られた結晶のX線回折スペクトルは図4と同一
であり、赤外吸収スペクトルは図5と同一であった。
【0049】合成例8 ナフタレン2.0gを、ナフタレン1.0gとシクロヘ
キサノン1.0gの混合物に変更した以外は合成例3と
同様にして結晶転移を行った。その結果、0.9gの結
晶が得られた。得られた結晶のX線回折スペクトルは図
4と同一であり、赤外吸収スペクトルは図5と同一であ
った。
キサノン1.0gの混合物に変更した以外は合成例3と
同様にして結晶転移を行った。その結果、0.9gの結
晶が得られた。得られた結晶のX線回折スペクトルは図
4と同一であり、赤外吸収スペクトルは図5と同一であ
った。
【0050】比較合成例1 ナフタレン2.0gを、n−オクタン2.0gに変更し
た以外は合成例3と同様にして結晶転移を行った。その
結果、0.9gの結晶が得られた。この結晶形のX線回
折スペクトルを図6に示す。図6より、この結晶形はブ
ラッグ角(2θ±0.2°)が7.5°、9.1°、2
2.2°、24.1°、25.4°、27.2°、2
8.5°にピークを有し、14.2°にピークを有して
おらず、本発明の結晶形とは異なっていることがわか
る。
た以外は合成例3と同様にして結晶転移を行った。その
結果、0.9gの結晶が得られた。この結晶形のX線回
折スペクトルを図6に示す。図6より、この結晶形はブ
ラッグ角(2θ±0.2°)が7.5°、9.1°、2
2.2°、24.1°、25.4°、27.2°、2
8.5°にピークを有し、14.2°にピークを有して
おらず、本発明の結晶形とは異なっていることがわか
る。
【0051】比較合成例2 結晶性H2Pc0.3gを、β形銅フタロシアニン(東
京化成製P−1006)0.3gに変更した以外は合成
例3と同様にして結晶転移を行った。その結果、0.9
gの結晶が得られた。この結晶のX線回折スペクトルは
図7に、赤外吸収スペクトルは図8に示す。図7より、
この結晶形はブラッグ角(2θ±0.2°)が7.0
°、9.1°、14.2°、18.0°、23.7°、
27.2°にピークを有し、7.6°にピークを有して
おらず、本発明のフタロシアニン組成物とは異なってい
ることがわかる。また、図8より、赤外吸収スペクトル
における吸収ピーク(±2cm-1)は、1332.0c
m-1、1119.0cm-1、1072.5cm-1、96
3.0cm-1、894.0cm-1、752.5cm-1、
731.0cm-1にピークを有し、734cm-1にピー
クを有していない。
京化成製P−1006)0.3gに変更した以外は合成
例3と同様にして結晶転移を行った。その結果、0.9
gの結晶が得られた。この結晶のX線回折スペクトルは
図7に、赤外吸収スペクトルは図8に示す。図7より、
この結晶形はブラッグ角(2θ±0.2°)が7.0
°、9.1°、14.2°、18.0°、23.7°、
27.2°にピークを有し、7.6°にピークを有して
おらず、本発明のフタロシアニン組成物とは異なってい
ることがわかる。また、図8より、赤外吸収スペクトル
における吸収ピーク(±2cm-1)は、1332.0c
m-1、1119.0cm-1、1072.5cm-1、96
3.0cm-1、894.0cm-1、752.5cm-1、
731.0cm-1にピークを有し、734cm-1にピー
クを有していない。
【0052】比較合成例3 合成例2で得たアモルファス性TiOPc0.7g、結
晶性H2Pc(大日精化製、MCP−80)0.3g
を、合成例2で得たアモルファス製TiOPc1.0g
のみに変更した以外は合成例4と同様にして結晶転移を
行った。その結果、0.9gの結晶が得られた。得られ
た結晶のX線回折スペクトルを図9に、赤外吸収スペク
トルを図10に示す。図9より、この結晶形はブラッグ
角(2θ±0.2°)が9.5°、9.7°、11.7
°、15.0°、23.5°、24.1°、27.3°
にピークを有し、9.2°にピークを有していない。ま
た、図10より、赤外吸収スペクトルにおける吸収ピー
ク(±2cm-1)は、1332.0cm-1、1119.
0cm-1、1072.5cm-1、962.5cm-1、8
94cm-1、782.5cm-1、752.5cm-1、7
31.0cm-1に強いピークを示し、734cm-1にピ
ークを有していないことがわかる。
晶性H2Pc(大日精化製、MCP−80)0.3g
を、合成例2で得たアモルファス製TiOPc1.0g
のみに変更した以外は合成例4と同様にして結晶転移を
行った。その結果、0.9gの結晶が得られた。得られ
た結晶のX線回折スペクトルを図9に、赤外吸収スペク
トルを図10に示す。図9より、この結晶形はブラッグ
角(2θ±0.2°)が9.5°、9.7°、11.7
°、15.0°、23.5°、24.1°、27.3°
にピークを有し、9.2°にピークを有していない。ま
た、図10より、赤外吸収スペクトルにおける吸収ピー
ク(±2cm-1)は、1332.0cm-1、1119.
0cm-1、1072.5cm-1、962.5cm-1、8
94cm-1、782.5cm-1、752.5cm-1、7
31.0cm-1に強いピークを示し、734cm-1にピ
ークを有していないことがわかる。
【0053】
【化1】
【0054】実施例1 合成例3で得たフタロシアニン組成物1重量部、ポリエ
ステル樹脂(東洋紡製バイロン220)1重量部、メチ
ルエチルケトン100重量部をガラスビーズと共に1時
間分散した。得られた分散液を、アプリケーターにてア
ルミ蒸着ポリエステル上に塗布して乾燥し、膜厚約0.
2μmの電荷発生層を形成した。次に例示化合物(1)
をポリアリレート樹脂(ユニチカ製U−ポリマー)と
1:1の重量比で混合し、ジクロロエタンを溶媒として
10重量%の溶液を作製し、上記の電荷発生層の上にア
プリケーターで塗布して膜厚20μmの電荷輸送層を形
成した。
ステル樹脂(東洋紡製バイロン220)1重量部、メチ
ルエチルケトン100重量部をガラスビーズと共に1時
間分散した。得られた分散液を、アプリケーターにてア
ルミ蒸着ポリエステル上に塗布して乾燥し、膜厚約0.
2μmの電荷発生層を形成した。次に例示化合物(1)
をポリアリレート樹脂(ユニチカ製U−ポリマー)と
1:1の重量比で混合し、ジクロロエタンを溶媒として
10重量%の溶液を作製し、上記の電荷発生層の上にア
プリケーターで塗布して膜厚20μmの電荷輸送層を形
成した。
【0055】この様にして作製した積層型感光体につい
て、静電記録試験装置(川口電機製EPA−8200)
を用いて電子写真特性の評価を行なった。 測定条件:印加電圧−4.7kV、スタティックNo. 3
(ターンテーブルの回転スピードモード:10m/mi
n )。その結果、帯電電位(V0)が−775V、半減
露光量(E1/2)が0.55ルックス・秒と非常に高感
度の値を示した。
て、静電記録試験装置(川口電機製EPA−8200)
を用いて電子写真特性の評価を行なった。 測定条件:印加電圧−4.7kV、スタティックNo. 3
(ターンテーブルの回転スピードモード:10m/mi
n )。その結果、帯電電位(V0)が−775V、半減
露光量(E1/2)が0.55ルックス・秒と非常に高感
度の値を示した。
【0056】更に同装置を用いて、帯電−除電(除電
光:白色光で400ルックス×1秒照射)を1サイクル
とする繰返し使用に対する特性評価を行った。1000
回での繰返しによる帯電電位の変化を求めたところ、1
回目の帯電電位(V0)−725Vに対し、1000回
目の帯電電位(V0)は−705Vであり、繰返しによ
る電位の低下がほとんどなく安定した特性を示した。ま
た、1回目の半減露光量(E1/2)0.52ルックス・
秒に対して1000回目の半減露光量(E1/2)は0.
52ルックス・秒と変化がなく優れた特性を示した。
光:白色光で400ルックス×1秒照射)を1サイクル
とする繰返し使用に対する特性評価を行った。1000
回での繰返しによる帯電電位の変化を求めたところ、1
回目の帯電電位(V0)−725Vに対し、1000回
目の帯電電位(V0)は−705Vであり、繰返しによ
る電位の低下がほとんどなく安定した特性を示した。ま
た、1回目の半減露光量(E1/2)0.52ルックス・
秒に対して1000回目の半減露光量(E1/2)は0.
52ルックス・秒と変化がなく優れた特性を示した。
【0057】実施例2〜6、比較例1〜3 合成例3で得たフタロシアニン組成物を、表1に示す合
成例で得たフタロシアニン組成物、比較合成例で得たフ
タロシアニン組成物、あるいはTiOPcに変更した以
外は、実施例1と同様にして感光体を作製した。電子写
真特性を表1に示す。
成例で得たフタロシアニン組成物、比較合成例で得たフ
タロシアニン組成物、あるいはTiOPcに変更した以
外は、実施例1と同様にして感光体を作製した。電子写
真特性を表1に示す。
【0058】
【表1】
【0059】表1より、芳香族化合物を用いずに結晶転
移した本発明のブラッグ角とは異なるブラッグ角を有す
るフタロシアニン組成物(比較例1)は、比較的良好な
帯電電位(V0)を与えるが、感度が低く、かつ繰り返
しによる劣化が大きかった。H2Pcの代わりに銅フタ
ロシアニンを用いたフタロシアニン組成物(比較例2)
は、帯電電位(V0)も感度も低かった。また、比較例
3より、芳香族化合物であるo−ジクロロベンゼンを用
いた結晶転移でも、TiOPc単独では繰り返し特性で
劣化する結果が得られた。
移した本発明のブラッグ角とは異なるブラッグ角を有す
るフタロシアニン組成物(比較例1)は、比較的良好な
帯電電位(V0)を与えるが、感度が低く、かつ繰り返
しによる劣化が大きかった。H2Pcの代わりに銅フタ
ロシアニンを用いたフタロシアニン組成物(比較例2)
は、帯電電位(V0)も感度も低かった。また、比較例
3より、芳香族化合物であるo−ジクロロベンゼンを用
いた結晶転移でも、TiOPc単独では繰り返し特性で
劣化する結果が得られた。
【0060】実施例9 合成例3によって得たフタロシアニン組成物5重量部、
テトラヒドロフラン100重量部をジルコニアビーズと
共にボールミルで分散した。48時間後、こうして得た
分散液に、(1)で示される化合物50重量部、ポリカ
ーボネート樹脂(三菱ガス化学製PCZ−200)10
0重量部、テトラヒドロフラン700重量部を加え、更
にボールミルで30分間分散処理を行った後、アプリケ
ーターにてアルミ蒸着ポリエステル上に塗布し、膜厚約
15μmの感光層を形成した。この様にして作製した単
層型感光体の電子写真特性を、実施例1と同様にして評
価した。ただし、印加電圧のみ+5kVに変更した。そ
の結果、1回目の帯電電位(V0)+445V、半減露
光量(E1/2)0.72ルックス・秒、1000回繰り
返し後の帯電電位(V0)+420V、半減露光量(E1
/2)0.72ルックス・秒と優れた特性を示した。
テトラヒドロフラン100重量部をジルコニアビーズと
共にボールミルで分散した。48時間後、こうして得た
分散液に、(1)で示される化合物50重量部、ポリカ
ーボネート樹脂(三菱ガス化学製PCZ−200)10
0重量部、テトラヒドロフラン700重量部を加え、更
にボールミルで30分間分散処理を行った後、アプリケ
ーターにてアルミ蒸着ポリエステル上に塗布し、膜厚約
15μmの感光層を形成した。この様にして作製した単
層型感光体の電子写真特性を、実施例1と同様にして評
価した。ただし、印加電圧のみ+5kVに変更した。そ
の結果、1回目の帯電電位(V0)+445V、半減露
光量(E1/2)0.72ルックス・秒、1000回繰り
返し後の帯電電位(V0)+420V、半減露光量(E1
/2)0.72ルックス・秒と優れた特性を示した。
【0061】
【発明の効果】以上明らかなように、本発明のフタロシ
アニン組成物を用いれば優れた特性を有する電子写真感
光体を提供することができる。
アニン組成物を用いれば優れた特性を有する電子写真感
光体を提供することができる。
【図1】合成例1で得たTiOPcのX線回折スペクト
ル。
ル。
【図2】合成例2で得たTiOPcのX線回折スペクト
ル。
ル。
【図3】結晶性H2PcのX線回折スペクトル。
【図4】合成例3で得たフタロシアニン組成物のX線回
折スペクトル。
折スペクトル。
【図5】合成例4で得たフタロシアニン組成物の赤外吸
収スペクトル。
収スペクトル。
【図6】比較合成例1で得たフタロシアニン組成物のX
線回折スペクトル。
線回折スペクトル。
【図7】比較合成例2で得たフタロシアニン組成物のX
線回折スペクトル。
線回折スペクトル。
【図8】比較合成例2で得たフタロシアニン組成物の赤
外吸収スペクトル。
外吸収スペクトル。
【図9】比較合成例3で得たTiOPcのX線回折スペ
クトル。
クトル。
【図10】比較合成例3で得たTiOPcの赤外吸収ス
ペクトル。
ペクトル。
Claims (6)
- 【請求項1】 チタニルオキシフタロシアニンを含有
するフタロシアニン組成物において、CuKα1.54
1オンク゛ストロームのX線に対するブラッグ角(2θ±0.2
°)が7.6°、9.2°、14.2°、24.1°、
27.2°にピークを有することを特徴とするフタロシ
アニン組成物。 - 【請求項2】 チタニルオキシフタロシアニンと無金属
フタロシアニンを含有するフタロシアニン組成物におい
て、CuKα1.541オンク゛ストロームのX線に対するブラ
ッグ角(2θ±0.2°)が7.6°、9.2°、1
4.2°、24.1°、27.2°にピークを有するこ
とを特徴とするフタロシアニン組成物。 - 【請求項3】 チタニルオキシフタロシアニンと無金属
フタロシアニンを含有するフタロシアニン組成物におい
て、CuKα1.541オンク゛ストロームのX線に対するブラ
ッグ角(2θ±0.2°)が7.6°、9.2°、1
4.2°、24.1°、27.2°にピークを有し、か
つ赤外吸収スペクトルにおける吸収ピーク(±2c
m-1)が、1333cm-1、1119cm-1、1074
cm-1、964cm-1、894cm-1、753cm-1、
734cm-1に強いピークを示すことを特徴とするフタ
ロシアニン組成物。 - 【請求項4】 アモルファス性チタニルオキシフタロシ
アニンと結晶性無金属フタロシアニンの混合物を、水と
芳香族化合物を含有する溶媒中で処理することにより、
CuKα1.541オンク゛ストロームのX線に対するブラッグ
角(2θ±0.2°)が7.6°、9.2°、14.2
°、24.1°、27.2°にピークを示す結晶形に変
換することを特徴とするフタロシアニン組成物の製造方
法。 - 【請求項5】 80℃以上で処理することを特徴とする
請求項4記載のフタロシアニン組成物の製造方法。 - 【請求項6】 導電性支持体上に、請求項1記載のフタ
ロシアニン組成物を電荷発生物質として含有する感光層
を設けてなることを特徴とする電子写真感光体。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP15250999A JP2000336283A (ja) | 1999-05-31 | 1999-05-31 | フタロシアニン組成物及びその製造方法、並びにそれを用いた電子写真感光体 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP15250999A JP2000336283A (ja) | 1999-05-31 | 1999-05-31 | フタロシアニン組成物及びその製造方法、並びにそれを用いた電子写真感光体 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2000336283A true JP2000336283A (ja) | 2000-12-05 |
Family
ID=15542018
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP15250999A Pending JP2000336283A (ja) | 1999-05-31 | 1999-05-31 | フタロシアニン組成物及びその製造方法、並びにそれを用いた電子写真感光体 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP2000336283A (ja) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US7981581B2 (en) | 2004-03-04 | 2011-07-19 | Mitsubishi Chemical Corporation | Phthalocyanine composition and photoconductive material, electrophotographic photoreceptor cartridge, and image-forming apparatus each employing the composition |
-
1999
- 1999-05-31 JP JP15250999A patent/JP2000336283A/ja active Pending
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US7981581B2 (en) | 2004-03-04 | 2011-07-19 | Mitsubishi Chemical Corporation | Phthalocyanine composition and photoconductive material, electrophotographic photoreceptor cartridge, and image-forming apparatus each employing the composition |
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