JP2000327782A - 部分付加環状オルガノハイドロジェンシロキサンの製造方法 - Google Patents
部分付加環状オルガノハイドロジェンシロキサンの製造方法Info
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- C08G77/12—Polysiloxanes containing silicon bound to hydrogen
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Abstract
(57)【要約】
【解決手段】 （イ）一分子中に少なくとも２個のＳｉ
−Ｈ結合を有する環状オルガノハイドロジェンシロキサ
ンと、（ロ）分子中に脂肪族不飽和二重結合を有する環
状又は非環状の有機不飽和化合物とを、（ロ）成分中の
脂肪族不飽和二重結合に対して（イ）成分中のＳｉ−Ｈ
結合数がモル比で過剰量となるように混合し、白金系触
媒の存在下で反応させた後、シリル化剤を添加し、次い
で蒸留単離することを特徴とする部分付加環状オルガノ
ハイドロジェンシロキサンの製造方法。 【効果】 本発明の部分付加環状オルガノハイドロジェ
ンシロキサンの製造方法によれば、付加硬化型シリコー
ンの架橋剤等として有用な部分付加環状オルガノハイド
ロジェンシロキサンを高収率で得ることができる。
−Ｈ結合を有する環状オルガノハイドロジェンシロキサ
ンと、（ロ）分子中に脂肪族不飽和二重結合を有する環
状又は非環状の有機不飽和化合物とを、（ロ）成分中の
脂肪族不飽和二重結合に対して（イ）成分中のＳｉ−Ｈ
結合数がモル比で過剰量となるように混合し、白金系触
媒の存在下で反応させた後、シリル化剤を添加し、次い
で蒸留単離することを特徴とする部分付加環状オルガノ
ハイドロジェンシロキサンの製造方法。 【効果】 本発明の部分付加環状オルガノハイドロジェ
ンシロキサンの製造方法によれば、付加硬化型シリコー
ンの架橋剤等として有用な部分付加環状オルガノハイド
ロジェンシロキサンを高収率で得ることができる。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、付加硬化型シリコ
ーン組成物の架橋剤等として有用な部分付加環状オルガ
ノハイドロジェンシロキサンを高収率で得ることができ
る部分付加環状オルガノハイドロジェンシロキサンの製
造方法に関する。
ーン組成物の架橋剤等として有用な部分付加環状オルガ
ノハイドロジェンシロキサンを高収率で得ることができ
る部分付加環状オルガノハイドロジェンシロキサンの製
造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】従来、
環状オルガノハイドロジェンシロキサンに脂肪族不飽和
炭化水素基を有する化合物を白金化合物等の触媒を用い
て部分付加し、部分付加環状オルガノハイドロジェンシ
ロキサンを製造することが行われているが、この方法で
は、得られた付加反応生成物を蒸留単離する際の収率が
低い場合が多かった。
環状オルガノハイドロジェンシロキサンに脂肪族不飽和
炭化水素基を有する化合物を白金化合物等の触媒を用い
て部分付加し、部分付加環状オルガノハイドロジェンシ
ロキサンを製造することが行われているが、この方法で
は、得られた付加反応生成物を蒸留単離する際の収率が
低い場合が多かった。
【０００３】即ち、上記部分付加環状オルガノハイドロ
ジェンシロキサンの製造方法では、下記一般式（３）で
示される環状オルガノハイドロジェンシロキサンに下記
一般式（４）で示される脂肪族不飽和二重結合を有する
化合物を部分付加するものである（下記反応式参照）。
しかし、この方法では、得られた反応生成物を蒸留単離
する際に加熱すると、原料、生成物の開環反応が起こ
り、目的とする反応生成物の単離収率が非常に低くなっ
てしまうという現象があった。
ジェンシロキサンの製造方法では、下記一般式（３）で
示される環状オルガノハイドロジェンシロキサンに下記
一般式（４）で示される脂肪族不飽和二重結合を有する
化合物を部分付加するものである（下記反応式参照）。
しかし、この方法では、得られた反応生成物を蒸留単離
する際に加熱すると、原料、生成物の開環反応が起こ
り、目的とする反応生成物の単離収率が非常に低くなっ
てしまうという現象があった。
【０００４】
【化１】
【０００５】この加熱時の開環反応は、付加反応の触媒
として添加されていた白金化合物が触媒となり、系内の
微量の水分による開環反応により生成したシラノールが
原料の環状オルガノハイドロジェンシロキサン、反応生
成物の部分付加体の開環を引き起こすことにより生じる
ものである。
として添加されていた白金化合物が触媒となり、系内の
微量の水分による開環反応により生成したシラノールが
原料の環状オルガノハイドロジェンシロキサン、反応生
成物の部分付加体の開環を引き起こすことにより生じる
ものである。
【０００６】そこで、この反応を防止するため、触媒と
なる白金化合物に対して触媒毒となる窒素、リン、イオ
ウ含有化合物を添加することにより、触媒活性をなくす
方法が提案されている（特公昭５１−３３５４０号公
報，部分付加オルガノハイドロジェンポリシロキサンの
製造方法）。
なる白金化合物に対して触媒毒となる窒素、リン、イオ
ウ含有化合物を添加することにより、触媒活性をなくす
方法が提案されている（特公昭５１−３３５４０号公
報，部分付加オルガノハイドロジェンポリシロキサンの
製造方法）。
【０００７】しかしながら、本発明者の検討によると、
上記方法では、触媒活性をなくしても加熱により活性化
エネルギー障壁を越える分子もあるため、長時間加熱蒸
留単離を行っていると徐々に開環反応が進む現象が確認
され、満足できる方法とは言い難いものであった。
上記方法では、触媒活性をなくしても加熱により活性化
エネルギー障壁を越える分子もあるため、長時間加熱蒸
留単離を行っていると徐々に開環反応が進む現象が確認
され、満足できる方法とは言い難いものであった。
【０００８】従って、部分付加環状オルガノハイドロジ
ェンシロキサンの製造においては、蒸留単離収率をより
向上させる技術の開発が課題であった。
ェンシロキサンの製造においては、蒸留単離収率をより
向上させる技術の開発が課題であった。
【０００９】本発明は、上記事情に鑑みなされたもの
で、部分付加環状オルガノハイドロジェンシロキサンを
蒸留単離後に高収率で得ることができる部分付加環状オ
ルガノハイドロジェンシロキサンの製造方法を提供する
ことを目的とする。
で、部分付加環状オルガノハイドロジェンシロキサンを
蒸留単離後に高収率で得ることができる部分付加環状オ
ルガノハイドロジェンシロキサンの製造方法を提供する
ことを目的とする。
【００１０】
【課題を解決するための手段及び発明の実施の形態】本
発明者は、上記目的を達成するため鋭意検討を重ねた結
果、一分子中に少なくとも２個のＳｉ−Ｈ結合を有する
環状オルガノハイドロジェンシロキサン（（イ）成分）
と、分子中に脂肪族不飽和二重結合を有する環状又は非
環状の有機不飽和化合物（（ロ）成分）とを、（ロ）成
分中の脂肪族不飽和二重結合に対して（イ）成分中のＳ
ｉ−Ｈ結合数がモル比で過剰量となるように混合し、白
金系触媒の存在下で付加反応させ、得られた反応生成物
を蒸留単離して部分付加環状オルガノハイドロジェンシ
ロキサンを製造する際、付加反応終了後の反応系内にシ
リル化剤を添加してから蒸留単離を行うことにより、付
加反応終了後の反応系中に存在する開環反応を引き起こ
すシラノール化合物が、シリル化剤とシリル反応するこ
とでシロキサンに変化し、これにより残存原料、反応生
成物の開環反応を満足に防止でき、蒸留単離時の収率が
格段に向上すること、それ故、高収率で目的とする部分
付加環状オルガノハイドロジェンシロキサンを得ること
ができることを見出し、本発明をなすに至った。
発明者は、上記目的を達成するため鋭意検討を重ねた結
果、一分子中に少なくとも２個のＳｉ−Ｈ結合を有する
環状オルガノハイドロジェンシロキサン（（イ）成分）
と、分子中に脂肪族不飽和二重結合を有する環状又は非
環状の有機不飽和化合物（（ロ）成分）とを、（ロ）成
分中の脂肪族不飽和二重結合に対して（イ）成分中のＳ
ｉ−Ｈ結合数がモル比で過剰量となるように混合し、白
金系触媒の存在下で付加反応させ、得られた反応生成物
を蒸留単離して部分付加環状オルガノハイドロジェンシ
ロキサンを製造する際、付加反応終了後の反応系内にシ
リル化剤を添加してから蒸留単離を行うことにより、付
加反応終了後の反応系中に存在する開環反応を引き起こ
すシラノール化合物が、シリル化剤とシリル反応するこ
とでシロキサンに変化し、これにより残存原料、反応生
成物の開環反応を満足に防止でき、蒸留単離時の収率が
格段に向上すること、それ故、高収率で目的とする部分
付加環状オルガノハイドロジェンシロキサンを得ること
ができることを見出し、本発明をなすに至った。
【００１１】従って、本発明は、（イ）一分子中に少な
くとも２個のＳｉ−Ｈ結合を有する環状オルガノハイド
ロジェンシロキサンと、（ロ）分子中に脂肪族不飽和二
重結合を有する環状又は非環状の有機不飽和化合物と
を、（ロ）成分中の脂肪族不飽和二重結合に対して
（イ）成分中のＳｉ−Ｈ結合数がモル比で過剰量となる
ように混合し、白金系触媒の存在下で反応させた後、シ
リル化剤を添加し、次いで蒸留単離することを特徴とす
る部分付加環状オルガノハイドロジェンシロキサンの製
造方法を提供する。
くとも２個のＳｉ−Ｈ結合を有する環状オルガノハイド
ロジェンシロキサンと、（ロ）分子中に脂肪族不飽和二
重結合を有する環状又は非環状の有機不飽和化合物と
を、（ロ）成分中の脂肪族不飽和二重結合に対して
（イ）成分中のＳｉ−Ｈ結合数がモル比で過剰量となる
ように混合し、白金系触媒の存在下で反応させた後、シ
リル化剤を添加し、次いで蒸留単離することを特徴とす
る部分付加環状オルガノハイドロジェンシロキサンの製
造方法を提供する。
【００１２】以下、本発明につき更に詳細に説明する
と、本発明の部分付加環状オルガノハイドロジェンシロ
キサンの製造方法の原料である（イ）成分の環状オルガ
ノハイドロジェンシロキサンは、一分子中に少なくとも
２個のＳｉ−Ｈ結合を有するものであれば特に限定され
ないが、下記一般式（１）で示されるものが例示され
る。
と、本発明の部分付加環状オルガノハイドロジェンシロ
キサンの製造方法の原料である（イ）成分の環状オルガ
ノハイドロジェンシロキサンは、一分子中に少なくとも
２個のＳｉ−Ｈ結合を有するものであれば特に限定され
ないが、下記一般式（１）で示されるものが例示され
る。
【００１３】
【化２】
【００１４】上記式（１）において、Ｒ1は好ましくは
炭素数１〜８の置換又は非置換の一価炭化水素基であ
り、例えばメチル基、エチル基、プロピル基等のアルキ
ル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基等のシクロ
アルキル基、フェニル基等のアリール基、ベンジル基等
のアラルキル基や、これらの基の水素原子の一部又は全
部をハロゲン原子、シアノ基等で置換した基などが挙げ
られる。ｐは２〜８、特に３〜５の整数である。
炭素数１〜８の置換又は非置換の一価炭化水素基であ
り、例えばメチル基、エチル基、プロピル基等のアルキ
ル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基等のシクロ
アルキル基、フェニル基等のアリール基、ベンジル基等
のアラルキル基や、これらの基の水素原子の一部又は全
部をハロゲン原子、シアノ基等で置換した基などが挙げ
られる。ｐは２〜８、特に３〜５の整数である。
【００１５】また、（ロ）成分の有機不飽和化合物は、
分子中に脂肪族不飽和二重結合を有するものであれば環
状であっても非環状であってもよく、種々の置換又は非
置換の脂肪族不飽和化合物を用いることができ、下記一
般式（２）で示される含フッ素アリル化合物等が例示さ
れる。 ＣaＦ2a+1−（ＣＨ2）qＣＨ＝ＣＨ2 （２） 上記式（２）中、ａは１〜２０の整数、特に１〜１２の
整数、ｑは０〜６の整数である。
分子中に脂肪族不飽和二重結合を有するものであれば環
状であっても非環状であってもよく、種々の置換又は非
置換の脂肪族不飽和化合物を用いることができ、下記一
般式（２）で示される含フッ素アリル化合物等が例示さ
れる。 ＣaＦ2a+1−（ＣＨ2）qＣＨ＝ＣＨ2 （２） 上記式（２）中、ａは１〜２０の整数、特に１〜１２の
整数、ｑは０〜６の整数である。
【００１６】本発明では、まず、（イ）成分の環状オル
ガノハイドロジェンシロキサンと（ロ）成分の有機不飽
和化合物とを従来公知の白金系触媒の存在下で反応させ
る。
ガノハイドロジェンシロキサンと（ロ）成分の有機不飽
和化合物とを従来公知の白金系触媒の存在下で反応させ
る。
【００１７】この場合、（イ）成分に対する（ロ）成分
の混合割合は、Ｓｉ−Ｈ結合の残存した部分付加オルガ
ノハイドロジェンシロキサンを得るという目的から、原
料の（イ）成分中のＳｉ−Ｈ結合数が（ロ）成分中の脂
肪族不飽和二重結合に対してモル比で過剰量、好ましく
は１．１〜５．０倍量、より好ましくは１．１〜３．０
倍量になる範囲とすることが必要である。もちろん、Ｓ
ｉ−Ｈ結合モル数に対する脂肪族不飽和二重結合のモル
数が等モル乃至はそれ以下であっても、反応率を低く抑
制することでＳｉ−Ｈ結合を残存させることは可能であ
るが、このような条件は、反応の制御の困難性、副生成
物の種類の増加、更には経済的に不利であるなどの理由
から工業的には採用し得ない。
の混合割合は、Ｓｉ−Ｈ結合の残存した部分付加オルガ
ノハイドロジェンシロキサンを得るという目的から、原
料の（イ）成分中のＳｉ−Ｈ結合数が（ロ）成分中の脂
肪族不飽和二重結合に対してモル比で過剰量、好ましく
は１．１〜５．０倍量、より好ましくは１．１〜３．０
倍量になる範囲とすることが必要である。もちろん、Ｓ
ｉ−Ｈ結合モル数に対する脂肪族不飽和二重結合のモル
数が等モル乃至はそれ以下であっても、反応率を低く抑
制することでＳｉ−Ｈ結合を残存させることは可能であ
るが、このような条件は、反応の制御の困難性、副生成
物の種類の増加、更には経済的に不利であるなどの理由
から工業的には採用し得ない。
【００１８】白金系触媒は、従来公知のものを使用で
き、例えば塩化白金酸、アルコール変性塩化白金酸、塩
化白金酸とオレフィンとのコンプレックス、白金黒ある
いはアルミナ、シリカ等の担体に固体白金を担持させた
ものなどが挙げられる。これらの塩化白金酸あるいはこ
れとオレフィンとのコンプレックスは、アルコール系溶
剤、ケトン系溶剤、エーテル系溶剤、炭化水素系溶剤な
どに溶解した後、使用することが好ましく、また、固体
のものについては、分散性を向上させる目的で粉砕処理
を施し、更に担体のものは比表面積の大きなものを使用
することが望ましい。
き、例えば塩化白金酸、アルコール変性塩化白金酸、塩
化白金酸とオレフィンとのコンプレックス、白金黒ある
いはアルミナ、シリカ等の担体に固体白金を担持させた
ものなどが挙げられる。これらの塩化白金酸あるいはこ
れとオレフィンとのコンプレックスは、アルコール系溶
剤、ケトン系溶剤、エーテル系溶剤、炭化水素系溶剤な
どに溶解した後、使用することが好ましく、また、固体
のものについては、分散性を向上させる目的で粉砕処理
を施し、更に担体のものは比表面積の大きなものを使用
することが望ましい。
【００１９】白金系触媒の使用量は、（ロ）成分の有機
不飽和化合物の脂肪族不飽和二重結合１モルに対して白
金量で１０-7〜１０-3モルの範囲とすることが好まし
い。
不飽和化合物の脂肪族不飽和二重結合１モルに対して白
金量で１０-7〜１０-3モルの範囲とすることが好まし
い。
【００２０】なお、この付加反応に際し、適当な不活性
溶剤、例えばヘキサン、ヘプタン、ベンゼン、トルエ
ン、キシレン、エチルエーテル、プロピルエーテルなど
を反応溶剤として適当量用いることは差し支えない。
溶剤、例えばヘキサン、ヘプタン、ベンゼン、トルエ
ン、キシレン、エチルエーテル、プロピルエーテルなど
を反応溶剤として適当量用いることは差し支えない。
【００２１】また、付加反応条件は適宜調整できるが、
１５０℃以下、望ましくは１１０℃以下の比較的低温で
２〜８時間反応させることが好ましい。
１５０℃以下、望ましくは１１０℃以下の比較的低温で
２〜８時間反応させることが好ましい。
【００２２】更に、（ロ）成分の有機不飽和化合物がそ
れ自体重合しやすいものである場合には、反応系に２，
６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール等の重合禁
止剤を添加して付加反応させることができる。重合禁止
剤の添加量は、本発明の効果を妨げない範囲で通常量と
することができる。
れ自体重合しやすいものである場合には、反応系に２，
６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール等の重合禁
止剤を添加して付加反応させることができる。重合禁止
剤の添加量は、本発明の効果を妨げない範囲で通常量と
することができる。
【００２３】本発明方法では、上述のようにして付加反
応させた後、この反応系にシリル化剤を添加してから蒸
留単離を行う。本発明では、このように蒸留単離前にシ
リル化剤を添加することで、付加反応終了後の反応系内
に存在するシラノール化合物をシリル化剤との反応によ
りシロキサンに変化させることができ、これによりその
後の蒸留単離時の加熱による残存原料及び反応生成物の
開環反応を満足に防止でき、目的物質を高収率で得るこ
とができるものである。
応させた後、この反応系にシリル化剤を添加してから蒸
留単離を行う。本発明では、このように蒸留単離前にシ
リル化剤を添加することで、付加反応終了後の反応系内
に存在するシラノール化合物をシリル化剤との反応によ
りシロキサンに変化させることができ、これによりその
後の蒸留単離時の加熱による残存原料及び反応生成物の
開環反応を満足に防止でき、目的物質を高収率で得るこ
とができるものである。
【００２４】ここで、シリル化剤としては、通常シリル
化反応に使用されるものを利用でき、具体的には下記分
子式で示されるものを例示できるが、これらの中で特に
ビストリメチルシリルアセトアミド、ヘキサメチルジシ
ラザンが好ましく使用される。
化反応に使用されるものを利用でき、具体的には下記分
子式で示されるものを例示できるが、これらの中で特に
ビストリメチルシリルアセトアミド、ヘキサメチルジシ
ラザンが好ましく使用される。
【００２５】
【化３】
【００２６】シリル化剤の添加量は、部分付加反応時に
生成するシラノールのモル数より多くすることが好まし
く、このため付加反応終了後、系内に残存するシラノー
ル量を測定し、そのモル数の２〜１０倍モル、好ましく
は２〜５倍モル使用することが好ましい。シリル化剤の
添加量が少なすぎると、添加効果が得られない場合があ
り、多すぎると経済的にも無駄であるのみならず、添加
したシリル化剤を蒸留時に分離する必要が生じる場合が
ある。
生成するシラノールのモル数より多くすることが好まし
く、このため付加反応終了後、系内に残存するシラノー
ル量を測定し、そのモル数の２〜１０倍モル、好ましく
は２〜５倍モル使用することが好ましい。シリル化剤の
添加量が少なすぎると、添加効果が得られない場合があ
り、多すぎると経済的にも無駄であるのみならず、添加
したシリル化剤を蒸留時に分離する必要が生じる場合が
ある。
【００２７】シリル化剤の添加方法は、上記付加反応終
了後、反応生成物を室温程度に冷却した後、添加するこ
とが好ましい。シリル化剤添加後は、２０〜６０℃で１
〜８時間撹拌するなどしてシリル化反応させることがで
きる。
了後、反応生成物を室温程度に冷却した後、添加するこ
とが好ましい。シリル化剤添加後は、２０〜６０℃で１
〜８時間撹拌するなどしてシリル化反応させることがで
きる。
【００２８】シリル化剤添加後の蒸留単離については、
従来公知の手段、例えば通常の減圧蒸留によって行えば
よく、その蒸留自体に特別な制限は何もない。このよう
に蒸留単離することにより、目的とする部分付加環状オ
ルガノハイドロジェンシロキサンがゲル化などの事態を
伴わずに良好に分留単離できる。
従来公知の手段、例えば通常の減圧蒸留によって行えば
よく、その蒸留自体に特別な制限は何もない。このよう
に蒸留単離することにより、目的とする部分付加環状オ
ルガノハイドロジェンシロキサンがゲル化などの事態を
伴わずに良好に分留単離できる。
【００２９】本発明の部分付加環状オルガノハイドロジ
ェンシロキサンは、付加硬化型シリコーンの架橋剤とし
て有用である。また、この残存Ｓｉ−Ｈ結合をアルカリ
存在下で温和な条件で加水分解することによりシラノー
ル結合に変化させると、縮合硬化型シリコーンの架橋剤
としても使用することができる。
ェンシロキサンは、付加硬化型シリコーンの架橋剤とし
て有用である。また、この残存Ｓｉ−Ｈ結合をアルカリ
存在下で温和な条件で加水分解することによりシラノー
ル結合に変化させると、縮合硬化型シリコーンの架橋剤
としても使用することができる。
【００３０】
【発明の効果】本発明の部分付加環状オルガノハイドロ
ジェンシロキサンの製造方法によれば、蒸留単離後に高
収率で部分付加環状オルガノハイドロジェンシロキサン
を得ることができる。
ジェンシロキサンの製造方法によれば、蒸留単離後に高
収率で部分付加環状オルガノハイドロジェンシロキサン
を得ることができる。
【００３１】
【実施例】以下、実施例及び比較例を示して本発明を具
体的に説明するが、本発明は下記の実施例に制限される
ものではない。 〔実施例〕撹拌棒、温度計、環流冷却器、滴下ロートを
付した１０Ｌの四つ口フラスコに１，３，５，７−テト
ラメチルシクロテトラシロキサン４０００ｇ、トルエン
１６００ｇ及び白金−エチレン錯体のトルエン溶液（Ｐ
ｔ量として約０．５％含有）０．４ｇを仕込み、８０℃
に反応混合物を加熱した。ここに含フッ素アリル化合物
（Ｃ8Ｆ17ＣＨ2ＣＨ＝ＣＨ2）３０７２ｇを２時間かけ
て滴下した。
体的に説明するが、本発明は下記の実施例に制限される
ものではない。 〔実施例〕撹拌棒、温度計、環流冷却器、滴下ロートを
付した１０Ｌの四つ口フラスコに１，３，５，７−テト
ラメチルシクロテトラシロキサン４０００ｇ、トルエン
１６００ｇ及び白金−エチレン錯体のトルエン溶液（Ｐ
ｔ量として約０．５％含有）０．４ｇを仕込み、８０℃
に反応混合物を加熱した。ここに含フッ素アリル化合物
（Ｃ8Ｆ17ＣＨ2ＣＨ＝ＣＨ2）３０７２ｇを２時間かけ
て滴下した。
【００３２】滴下後、８０℃で８時間熟成した後、室温
まで冷却した（この反応系内に残存するシラノール量を
測定したところ、０．０５モルであった）。次に、残存
シラノール量に対して５倍モル量となるビスシリルアセ
トアミド５０ｇを添加し、１時間室温で撹拌した後、ロ
ータリーエバポレーターでトルエン、過剰の１，３，
５，７−テトラメチルシクロテトラシロキサンを留去し
た。残った釜残を単蒸留したところ、沸点１０７〜１０
９℃／２ｍｍＨｇ、屈折率１．３５３（２５℃）の留分
３４０３ｇ（収率７２．８％）が得られた。
まで冷却した（この反応系内に残存するシラノール量を
測定したところ、０．０５モルであった）。次に、残存
シラノール量に対して５倍モル量となるビスシリルアセ
トアミド５０ｇを添加し、１時間室温で撹拌した後、ロ
ータリーエバポレーターでトルエン、過剰の１，３，
５，７−テトラメチルシクロテトラシロキサンを留去し
た。残った釜残を単蒸留したところ、沸点１０７〜１０
９℃／２ｍｍＨｇ、屈折率１．３５３（２５℃）の留分
３４０３ｇ（収率７２．８％）が得られた。
【００３３】この留分を１Ｈ−ＮＭＲ、ＩＲにより同定
したところ、下記式で示される部分付加環状オルガノハ
イドロジェンシロキサン化合物であることが確認され
た。
したところ、下記式で示される部分付加環状オルガノハ
イドロジェンシロキサン化合物であることが確認され
た。
【００３４】
【化４】 １Ｈ−ＮＭＲ： δ０．３２（ｓ，Ｓｉ−ＣＨ3，１２Ｈ） δ４．７９（ｓ，Ｓｉ−Ｈ，３Ｈ） ＩＲ（図１参照） νＳｉ−Ｈ：２１７０ｃｍ-1
【００３５】〔比較例〕ビストリメチルシリルアセトア
ミド５０ｇを添加しない以外は実施例と同様な方法で合
成したところ、単蒸留により得られた留分は８１０ｇ
（収率１７．３％）であった。また、単蒸留後の釜残に
はゲル状物が５７００ｇ残った。
ミド５０ｇを添加しない以外は実施例と同様な方法で合
成したところ、単蒸留により得られた留分は８１０ｇ
（収率１７．３％）であった。また、単蒸留後の釜残に
はゲル状物が５７００ｇ残った。
【００３６】以上の実施例、比較例の結果より、単蒸留
前にビストリメチルシリルアセトアミドを添加すると、
生成物の蒸留単離収率が格段に向上することがわかっ
た。
前にビストリメチルシリルアセトアミドを添加すると、
生成物の蒸留単離収率が格段に向上することがわかっ
た。
【図面の簡単な説明】
【図１】実施例で得られた部分付加環状オルガノハイド
ロジェンシロキサンのＩＲスペクトルである。
ロジェンシロキサンのＩＲスペクトルである。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き Ｆターム(参考） 4H049 VN01 VP03 VP04 VP05 VP11 VQ02 VQ11 VQ87 VS02 VS77 VS80 VS87 VT17 VT42 VT43 VT45 VU17 VW02 VW05 VW32 4J035 CA021 CA161 EB08 GA02 GB02 GB03 LB20
Claims (2)
- 【請求項１】 （イ）一分子中に少なくとも２個のＳｉ
−Ｈ結合を有する環状オルガノハイドロジェンシロキサ
ンと、（ロ）分子中に脂肪族不飽和二重結合を有する環
状又は非環状の有機不飽和化合物とを、（ロ）成分中の
脂肪族不飽和二重結合に対して（イ）成分中のＳｉ−Ｈ
結合数がモル比で過剰量となるように混合し、白金系触
媒の存在下で反応させた後、シリル化剤を添加し、次い
で蒸留単離することを特徴とする部分付加環状オルガノ
ハイドロジェンシロキサンの製造方法。 - 【請求項２】 シリル化剤が、ビストリメチルシリルア
セトアミド及びヘキサメチルジシラザンから選ばれるも
のである請求項１記載の部分付加環状オルガノハイドロ
ジェンシロキサンの製造方法。
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-
2000
- 2000-05-18 US US09/572,966 patent/US6303729B1/en not_active Expired - Fee Related
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