SU887585A1 - Способ получени органоциклоэлементоксанов - Google Patents

Description

(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ОРГАНОЦИКЛОЭЖМЕНТОКСАНОВ

Изобретение относитс  к области химической технологии, конкретно к получению органоциклоэлементоксанов которые могут быть использованы в , качестве полупродуктов дл  получени  лаков, смол, жидкостей. Известен способ получени  органоциклосилоксанов поликонденсацией алкоксисиланов при нагревании до 230-300 С под давлением в присутствии катализатора - хлористого алкмини  1 . Недостатком указанного способа  вл етс  то, что нар ду с органоциклосилоксанами образуютс  линейные силокеаны и значительное количество полимера с молекул рным весом более 500, что заметно снижает выход циклосилоксанов . Кроме того, высокие температуры реакции и использойание катализатора не позвол ют получать органоциклосилоксань с такими заместител ми у кремни , как водород, винил и другие непредельные радикалы. Известен способ получени  органе- циклосилоксанов термокаталитической деполимеризации (ТКД ) линейных полисилоксашов с использованием в качестве катализатора гидроокисей щелочных металлов 23. Однако гидроокиси щелочных металлов  вл ютс  активными катализаторами не только перегруппировки силоксановых св зей, но и отрыва органических радикалов от атома кремни . Поэтому процессы ТКД, в которых используютс  щелочные катализаторы, очень чувствительна к перегревам, так как при этом значительно увеличиваютс  скорости побочных реакций отрыва органических радикалов. Известен также вз тый за прототип способ получени  циклосилоксанов при взаимодействии органохлорсиланов с к кислородсодержащими соединени ми . пр.остыми зфирами, тетрагидрофураиом, диоксаном .

Реакци  протекает при 125-350 С под давлением в присутствии катализатора - треххлористого алюмини  f3J. Продукты реакции - смесь полиорганосилоксанов и циклосилоксанов.

Однако давление, высокие температуры Cl25-350c и использование треххлористого алюмини  в качестве катализатора в описанном методе приводит к перераспределению заместителей у атома кремни , что не позвол ет получить смесь полиорганосиклосанов и циклосилоксанов определенного состава с высоким выходом. Кроме того, указанный метод не дает возможности получать циклосилоксаны с такими заместител ми у кремни , как водород и винил.

Целью изобретени   вл ютс  повышение выхода органоцикЛоэлементоксанов и упрощение процесса.

Это достигаетс  тем, что в качестве хлорэлементсодержащето соединени  используют соединение общей формулы

Ry, Э СЕ

о, 1, 2,

где п Э R SI, Ge,

, Н,

,

, СН, , tl,

в качестве гетероцикла - тетраг дрофуран , тетрагидропиран или диоксан, хлорзлеме тсодержащее соединение ввод т в смесь лити  и гетероцикла (тетрагидрофурана , тетрагидропирана или диоксана) при 20-35С и соотношении реагентов 1 : (1,5-2,1):(1,5-4,0) соответственно и выдерживают реакционную смесь до полного растворени  лити  при 30-4Ь С при использовании тетрагидрофурана, при 70-80 С при использовании тетрагидропирана и

при 95-1ОО С при использовании диоксана .

Пример. В трехгорлую колбу снабженную обратным холодильником, термометромукапельной воронкой,помещают 64 г (Гмоль) тетрагидрофурана, абсолютированного над натрием, и 3,5 г (0,5 моль) лити . К смеси цри 20-2fС при перемешивании прикапывают 32,3 г 0,25 моль диметидцихлорсилана. При этом скорость прибавлени  диметилдихлорсилана регулируют таким образом, чтобы температура реакционной смеси не превышала 40-45С. По окончании добавлени  диметилдихлррсилана смесь перемешивают при 30-40 0 до полного растворени  лити  в течение 1 ч . Выпавший осадок отфильтровьшают и экстрагируют смесью пентана 36 г 0 ,5 моль/ и эфира(32 г - 0,5 моль/, после чего соедин ют с ф 1льтратом. От фильтрата отгон ют растворители ,{пентан и эфир) и избыток тетрагидрофурана . Остаток разгон ют под вакуумом , выдел   15,7 г смеси циклосилоксанов , содержащую, г:

С(СНз),8 (18%)

С(СНз),6 (42%)

(CHj)2:SiOr3,9 (25%)

С(СНз) 2,5 (5%)

Суммарный выход циклосилоксанов составл ет 85%.

Остальные примеры приведены в таблице. .

Таким образом, согласно предложенному способу в м гких услови х атмосферное давление, 30-1 ) получают с высоким.выходом циклоэлементоксаны с различными заместител ми у элемента. Способ прост в аппаратурном оформлении.

Claims (2)

1.Патент США IP 2731485, кл. 260-448.2, опублик. 1949.

2.Патент США № 2465547, кл. 260-448.2, опублик. 1946.

з. Патент США 2534149, кл. 260-448.2, опублик. 1947 (прототип ).