JP2000327779A

JP2000327779A - ポリアリーレンスルフィド及び、ポリアリーレンスルフィド樹脂組成物

Info

Publication number: JP2000327779A
Application number: JP11138857A
Authority: JP
Inventors: Haruo Shiguma; 治雄志熊; Wataru Kosaka; 亘小坂
Original assignee: Idemitsu Kosan Co Ltd; Idemitsu Petrochemical Co Ltd
Current assignee: Idemitsu Kosan Co Ltd; Idemitsu Petrochemical Co Ltd
Priority date: 1999-05-19
Filing date: 1999-05-19
Publication date: 2000-11-28

Abstract

(57)【要約】【課題】（１）流動性が向上し又は、（２）流動性及び
結晶化速度が優れ、その結果、成形加工性が良好なＰＡ
Ｓ及び、ＰＡＳ樹脂組成物を提供する。【解決手段】（１）種結晶を用いて結晶を成長させた結
晶性ゼオライトを含有するＰＡＳ及び、そのようなＰＡ
Ｓと無機充填剤とからなる樹脂組成物である。また、
（２）結晶性ゼオライトの平均粒径が５μｍ以上のもの
を含有するＰＡＳ及び、そのようなＰＡＳと無機充填剤
とからなる樹脂組成物である。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、新規なポリアリー
レンスルフィド（以下「ＰＡＳ」という）及びＰＡＳ樹
脂組成物に関する。さらに詳しくは、特定のゼオライト
を含有するＰＡＳ及び、そのようなＰＡＳとガラス繊維
等の無機充填剤からなるＰＡＳ樹脂組成物であって、流
動性等を改良し、成形加工性を向上した樹脂組成物に関
する。

【０００２】

【従来の技術】ポリフェニレンスルフィドに代表される
ＰＡＳは、優れた耐熱性、難燃性、剛性、耐溶剤性、電
気絶縁性を活かし、自動車、電気・電子関連の部品等に
使用されてきた。しかし、ＰＡＳの機械的強度等を更に
向上するために、ＰＡＳ自体の分子量を増大させ、ＰＡ
Ｓにカップリング剤等を添加し、あるいはＰＡＳにガラ
ス繊維等の無機充填剤を配合する等種々の方法がとられ
ている。かかる場合、機械的強度等は向上するものの、
ＰＡＳの流動性が低下することが多い。そのため、その
ようなＰＡＳや、ＰＡＳ組成物を成形加工すると、流動
性不充分による成形加工性不良品が発生し生産効率を極
度に低下させる。

【０００３】また、一般にＰＡＳは、ナイロン６，ナイ
ロン６６等他の結晶性エンジニアリングプラスチックと
比べて、結晶化速度が遅いという欠点を有する。結晶化
速度が遅いと、成形サイクル時間が長く、成形に長時間
を要するとともに離型性不良の原因にもなるため、生産
効率を一層低下させる。従って、ＰＡＳ又は、ＰＡＳ樹
脂組成物の流動性を向上することが不可欠であるととも
に、結晶化速度を速くする技術の開発が要望されてい
た。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、流動性を向
上したＰＡＳ及び、ＰＡＳ樹脂組成物を提供すること
（第一の発明）、更には、流動性を向上し、しかも、結
晶化速度が速いＰＡＳ及びそのようなＰＡＳと無機充填
剤との樹脂組成物を提供すること（第二の発明）を目的
とする。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明は、特定の結晶性
ゼオライトを含有するＰＡＳが流動性向上効果を示すこ
と（第一の発明）、更にまた、結晶性ゼオライトで、限
定された平均粒径のものは、前記ＰＡＳの流動性向上効
果を有するとともに結晶化速度も速くすること（第二の
発明）を発見し、かかる知見に基づいて完成したもので
ある。従って、本発明の要旨は以下の通りである。

【０００６】〔１〕（Ａ）ポリアリーレンスルフィドと
（Ｂ）種結晶の存在下で結晶を成長させて製造された結
晶性ゼオライトを含有するポリアリーレンスルフィド。〔２〕結晶性ゼオライトの製造に用いる種結晶が、モル
デナイト、ＺＳＭ−５型ゼオライト、Ａ型ゼオライト、
Ｘ型ゼオライト，Ｙ型ゼオライトから選ばれた１種以上
のゼオライトである上記〔１〕に記載のポリアリーレン
スルフィド。

【０００７】〔３〕結晶性ゼオライトがシリカ、アルミ
ナ、アルカリ金属、水からなる原料混合物に種結晶であ
る結晶性ゼオライトを存在させて、結晶性ゼオライトが
生成するに必要な温度、時間及び反応系のｐＨを調整し
製造したものである上記〔１〕又は〔２〕に記載のポリ
アリーレンスルフィド。〔４〕（Ａ）ポリアリーレンスルフィドと（Ｂ）平均粒
径が５μｍ以上の結晶性ゼオライトを含有するポリアリ
ーレンスルフィド。

【０００８】〔５〕結晶性ゼオライトが、種結晶の存在
下で結晶を成長させて製造された結晶性ゼオライトであ
る上記〔４〕に記載のポリアリーレンスルフィド。〔６〕上記〔１〕〜〔５〕のいずれかに記載のポリアリ
ーレンスルフィドと（Ｃ）無機充填剤からなるポリアリ
ーレンスルフィド樹脂組成物。〔７〕上記〔１〕〜〔６〕のいずれかに記載のポリアリ
ーレンスルフィド又は、ポリアリーレンスルフィド樹脂
組成物を射出成形してなる自動車部品又は電気・電子部
品。

【０００９】

【発明の実施の形態】〔（Ａ）成分に用いるＰＡＳ〕本
発明の（Ａ）成分に用いるＰＡＳは、特に制限はなく、
あらゆるＰＡＳが使用できる。但し、固有粘度η
_ihr（ｄｌ／ｇ）が０．１〜０．５のＰＡＳを用いれ
ば、機械的強度等に優れるため、更に、高性能なＰＡＳ
及びＰＡＳ樹脂組成物が得られる。

【００１０】一般にＰＡＳは、構造式〔−Ａｒ−Ｓ−〕
（ただし、Ａｒはアリーレン基、Ｓはイオウである）で
示される繰り返し単位を含有する重合体で、その好まし
い代表的例は、下記化学式(I)

【００１１】

【化１】

【００１２】（式中、Ｒは炭素数６以下のアルキル基、
アルコキシ基、フェニル基、カルボキシル基もしくはそ
の金属塩、ニトロ基、及びフッ素、塩素、臭素等のハロ
ゲン原子から選ばれる置換基であり、ｍは０〜４の整数
である。）で示される繰り返し単位を７０モル％以上有
するポリアリーレンスルフィドである。当該繰り返し単
位が７０モル％未満だと結晶性ポリマーとしての特徴で
ある本来の結晶成分が少なく、機械的強度が不充分とな
る場合がある。

【００１３】さらに、単独重合体のほか共重合体でもよ
い。その共重合構成単位として、メタフェニレンスルフ
ィド単位、オルソフェニレンスルフィド単位、ｐ−ｐ’
−ジフェニレンケトンスルフィド単位、ｐ−ｐ’−ジフ
ェニレンスルホンスルフィド、ｐ−ｐ’−ビフェニレン
スルフィド単位、ｐ−ｐ’−ジフェニレンメチレンスル
フィド単位、ｐ−ｐ’−ジフェニレンクメニルスルフィ
ド単位、ナフチルスルフィド単位などが挙げられる。

【００１４】また、本発明のＰＡＳは、実質的に線状構
造を有するポリマーであることが好ましいが、性能を妨
げない範囲で、モノマーの一部分として３個以上の官能
基を有するモノマーを少量使用して重合した分岐構造、
あるいは架橋構造を有するポリマーであってもよい。ま
た、これを前記の実質的に線状構造を有するポリマーに
ブレンドして用いてもよい。

【００１５】このＰＡＳの製造方法は、カルボン酸のア
ルカリ金属塩を触媒とし、Ｎ−メチルピロリドン等の溶
媒中で、ｐ−ジクロルベンゼンと硫化ソ−ダを反応させ
る方法（特公昭４５−３３６８、特公昭５２−１２２４
０）、同様な方法で、水を触媒とする方法（特公昭６３
−３３７７５）等の任意の方法で製造できる。

【００１６】〔（Ｂ）成分に用いるゼオライト〕本出願
の第一発明の（Ｂ）成分に用いるゼオライトは、種結晶
を用いて結晶を成長させた結晶性ゼオライトであること
が必要である。このような結晶性ゼオライトを用いる
と、ＰＡＳの顕著な流動性向上効果が認められるからで
ある。

【００１７】ここで、問題とする流動性は、溶融粘弾性
量の低下、具体的には、複素粘性率η’と貯蔵弾性率
Ｇ’の値によって評価することができる。この種結晶を
用いて結晶を成長させた結晶性ゼオライトは、下記の方
法によって効率的に製造することができる。その方法
は、シリカ、アルミナ、アルカリ金属、水からなる原料
混合物に種結晶である結晶性ゼオライトを存在させて、
結晶性ゼオライトが生成するに必要な温度、時間及び反
応系のｐＨを調整して製造するものである。

【００１８】この製造法に用いるシリカ源は、特に制限
はないが、シリカ粉末、ケイ酸、コロイド状シリカ、溶
解シリカなどがある。溶解シリカとしては、Ｎａ₂Ｏ又
はＫ ₂Ｏ１モルに対してＳｉＯ₂１〜５モルを含有す
る水ガラスケイ酸塩、アルカリ金属ケイ酸塩などが挙げ
られる。また、アルミナ源としては、特に制限はない
が、硫酸アルミニウム、硝酸アルミニウム等のアルミニ
ウムの硫酸塩、硝酸塩、アルミン酸ナトリウム、コロイ
ド状アルミナあるいはアルミナなどが用いられる。

【００１９】本発明の原料混合物中のシリカとアルミナ
の比は、ＳｉＯ₂／Ａｌ₂Ｏ₃のモル比で５〜１００
０、さらには、１０〜５００，特に２０〜２００が好ま
しい。次に、アルカリ金属としては水酸化ナトリウム、
水酸化カリウムが用いられる。さらに、ケイ酸ナトリウ
ム、アルミン酸ナトリウムを用いてシリカ、アルミナの
供給源を兼ねることもできる。このアルカリ金属はＭ₂
Ｏとしてシリカ（ＳｉＯ₂）１モルに対して通常０．０
１〜５０モル，好ましくは０．１〜１０モル使用する。

【００２０】一方、種結晶として好適に使用できるもの
は、結晶性ゼオライトの粉末であり、特に、モルデナイ
ト、ゼオライトＺＳＭ−５，Ａ型ゼオライト、Ｘ型ゼオ
ライト、Ｙ型ゼオライト等の粉末が挙げられる。この粉
末は平均粒径は特に制限はないが、１〜２０μｍのもの
が好適に使用できる。この種結晶の量は、特に限定はな
いが、通常原料シリカ（ＳｉＯ₂）に対して０．０１〜
１０重量％，好ましくは０．０５〜５重量％の範囲で添
加される。

【００２１】なお、水の量は特に限定されない。また、
この際必要により結晶化促進のため、砿化剤を加えるこ
ともできる。

【００２２】本出願の第一の発明に用いる結晶性ゼオラ
イトは、シリカ、アルミナ、アルカリ金属、水及び種結
晶である結晶性ゼオライト粉末からなる原料混合物を結
晶性ゼオライトが生成するに必要な温度及び時間加熱す
ればよい。例えば、反応温度は８０〜３００℃，好まし
くは１２０〜２００℃の範囲であり、反応時間は０．５
時間〜３０日、好ましくは５時間〜５日である。圧力に
ついては、特に制限はなく、通常自己圧力下で実施され
る。

【００２３】更に、本ゼオライトの製造にあたっては、
反応系のｐＨの調整が必要であり、ｐＨは９〜１２、特
に、９．５〜１１の範囲に調整するのが好ましい。これ
によって、良好な結晶性ゼオライトを得ることができ
る。合成反応は、通常攪拌下において、必要に応じて不
活性ガスで置換して行う。この合成反応は、結晶性ゼオ
ライトが十分生成するまで継続され、生成が完了した反
応混合物は室温まで冷却した後、ろ過、デカンテ−ショ
ン、遠心分離などにより、結晶を分離し、水で十分洗浄
し結晶を得る。この結晶を通常１００℃以上で数時間程
度乾燥することにより結晶性ゼオライトを得ることがで
きる。

【００２４】このようにして得られた結晶性ゼオライト
は、更に、空気中で３００〜７００℃の温度で２〜４８
時間程度焼成して活性化したり、結晶性ゼオライト中に
存在するアルカリ金属イオンの一部又は全部を他のカチ
オンの少なくとも一種とイオン交換することができる。
このイオン交換は周知の方法で行えばよく、適当なカチ
オンとしては金属イオン、アンモニウムイオン、水素イ
オン及びこれらの混合物があり、金属イオンとしてはリ
チウム、銀、マグネシウム、カルシウム、バリウム、ア
ルミニウム、マンガン、コバルト、ニッケルあるいは希
土類金属のカチオンを例示することができる。

【００２５】本出願の第二の発明において（Ｂ）成分に
用いるゼオライトは、平均粒径が５μｍ以上、好ましく
は８μｍ以上であることが必要である。このような平均
粒径を有する結晶性ゼオライトをＰＡＳに配合すると、
ＰＡＳの流動性を向上すると同時に、結晶化速度を速く
する効果をも示す。このような平均粒径の結晶性ゼオラ
イトの製造方法は、特に制限はないが、前記第一の発明
に用いる（Ｂ）成分の製造方法で、種結晶としての結晶
性ゼオライト粉末の平均粒径を大きくすることによって
容易に製造できる。ここでいう種結晶の平均粒径が大き
いとは、通常３μｍ以上、さらには５μｍ以上であるこ
とが好ましい。

【００２６】第一発明及び第二の発明の（Ｂ）成分に用
いる結晶性ゼオライトの配合量は、特に制限はないが、
ＰＡＳ１００重量部に対し０．１〜１０重量部、さらに
は、１〜７重量部，特に３〜５重量部であることが好ま
しい。０．１重量部未満では所望の流動性、結晶化速度
効果が認められず、１０重量部を超えると効果が飽和
し、機械的強度が低下する可能性があるからである。

【００２７】〔ＰＡＳ樹脂組成物〕本発明のＰＡＳ樹脂
組成物は、上述の（Ａ）ＰＡＳと（Ｂ）結晶性ゼオライ
ト及び（Ｃ）無機充填剤からなるＰＡＳ樹脂組成物であ
る。ここで、（Ｃ）成分の配合量は、ＰＡＳ１００重量
部に対して１０〜３００重量部，さらには２０〜２００
重量部、特に３０〜１００重量部配合して使用すること
が好ましい。無機充填剤が３００重量部を超えると流動
性が低下し、１０重量部より少なくなると寸法安定性が
悪くなる場合がある。

【００２８】なお、この場合、樹脂組成物中にカップリ
ング剤を存在させることが好ましく、カップリング剤
は、無機充填剤に予めカップリング処理していれば、そ
の処理程度に応じて添加量を調整すればよく、それが充
分であれば追加的には必要ではないし、全く未処理であ
れば（Ａ）ＰＡＳ樹脂１００重量部に対して０．１〜
３．０重量部を添加すればよい。その際、カップリング
剤の添加量が３．０重量部より多くしても増量効果が期
待できないし、０．１重量部より少なければ機械的強度
が向上しない場合がある。

【００２９】本発明に用いる無機充填剤としては、ガラ
ス繊維、炭素繊維、アラミド繊維、チタン酸カリウムウ
イスカ、炭化ケイ素ウイスカ、マイカセラミック繊維、
ウオストナイト、マイカ、タルク、シリカ、アルミナ、
カオリン、クレー、シリカアルミナ、カーボンブラッ
ク、炭酸カルシウム、酸化チタン、炭酸リチウム、二硫
化モリブデン、黒鉛、酸化鉄、ガラスビーズ、燐酸カル
シウム、硫酸カルシウム、炭酸マグネシウム、燐酸マグ
ネシウム、窒化ケイ素、ハイドロタルサイト等を挙げる
ことができる。これらの無機充填剤を一種又は二種以上
組み合わせて使用することができる。また、これらの中
にあっては、特にガラス繊維がよい。

【００３０】本発明に用いるガラス繊維としては、特に
制限はなく、アルカリガラス、低アルカリガラス、無ア
ルカリガラスのいずれでもよく、また、繊維長は好まし
くは０．１〜８ｍｍ、より好ましくは０．３〜６ｍｍで
あって、繊維径は好ましくは０．１〜３０μｍ、より好
ましくは０．５〜２５μｍである。繊維長が０．１ｍｍ
より小さければ補強効果が低いし、８ｍｍより大きけれ
ば、流動性が低下する。また、繊維径は０．１μｍより
小さければ流動性が低下するし、３０μｍより大きけれ
ば強度が低下する。更に、ガラス繊維の形態としては、
特に制限はなく、例えばロービング、ミルドファイバ
ー、チョップトストランドなどの各種のものが挙げられ
る。これらのガラス繊維は単独でも二種以上を組み合わ
せて用いることもできる。

【００３１】また、ガラス繊維は、樹脂との親和性を高
めるために、アミノシラン系、エポキシシラン系、ビニ
ルシラン系、メタクリルシラン系等のシラン系カップリ
ング剤やテトラメチル・オルソチタネート、テトラエチ
ル・オルソチタネートほかチタネート系カップリング
剤、クロム錯化合物、ホウ素化合物で表面処理されたも
のであってもよい。前記したように、これらのカップリ
ング剤をガラス繊維に表面処理する代わり、別個に添加
して用いてもよい。

【００３２】なお、本発明の樹脂組成物には、本発明の
効果を損なわない範囲で耐候剤、紫外線吸収剤、酸化防
止剤、滑剤、帯電防止剤、難燃剤等添加剤を添加しても
よい。

【００３３】前記したようにＰＡＳ、無機充填剤を所定
の配合比で配合し、リボンタンブラー、ヘンシェルミキ
サー、バンバリミキサー、ドラムタンブラー、単軸スク
リュー押出機、二軸スクリュー押出機等により混練する
ことができる。混練温度は、通常２８０〜３２０℃が適
当である。

【００３４】〔用途〕前記したＰＡＳ及びＰＡＳ樹脂組
成物は、ＰＡＳ本来の機械的強度を有し、同時に流動性
が高く、結晶化速度が速くて成形加工性に優れるため、
薄肉で複雑な形状を有し、高温で高強度の材料性能が要
求される自動車部品、特にエンジンまわり、ラジエータ
部品、キャップ、ホースクリップ、配線用コネクターの
他電気・電子部品等に好適に用いることができる。

【００３５】

【実施例】本発明について、更に、実施例を用いて詳細
に説明する。なお、実施例で用いた試験方法は、以下の
とおりである。〔固有粘度〕ポリマ−サンプル０．０４ｇ±０．００１
ｇをα−クロロナフタレン１０ｃｃ中に２３５℃、１５
分間内で溶解させ、２０６℃の恒温槽内で得られる粘度
とポリマーを溶解させていないα−クロロナフタレンの
粘度との相対粘度を測定した。固有粘度η_ihrは、次式
で示される値を用いた。 η_ihr＝ln( 相対粘度) / ポリマー濃度 [dl/g]

【００３６】〔溶融粘弾性の測定〕ＰＡＳとガラス繊維
とを溶融混練した複合化ペレット試料を、卓上テストプ
レス（進藤金属工業（株）製）を用いて３２０℃で厚さ
１ｍｍのシ−トを作成した。このシ−トを用い、レオメ
トリック社製ＲＭＳ−８００パラレルプレ−ト型によ
り、溶融粘弾性の周波数依存性曲線を測定した。測定条
件は、３２０℃，窒素雰囲気で、周波数領域０．０１〜
１００ｒａｄ／ｓｅｃである。この曲線の周波数ω＝
１．０ｒａｄ／ｓｅｃに対応する複素粘性率η’（Ｐａ
ｓ）と貯蔵弾性率Ｇ’（Ｐａ）とを求めた。

【００３７】〔半量結晶化時間の測定〕上記と同じ方法
で１００μｍのフイルムを作成し、そこから５ｍｇを採
取した。この試料を、示差走査熱量計（パ−キンエルマ
−社製ＤＳＣ−７型）により、室温から１０℃／ｍｉｎ
の速度で３２０℃まで昇温し、３２０℃で５分間保持
後、２００℃／ｍｉｎで２６５℃まで降温し、２６５℃
で保持して等温結晶化曲線を測定した。得られた等温結
晶化曲線から結晶化量が５０％に対応する時間を算出し
て、半量結晶化時間ｔ_1/2（ｓｅｃ）とした。

【００３８】〔平均粒径の測定〕マルバ−ン粒度分布測
定装置（シイベルヘグナ−社製マスサイザ−ＭＳ２
０）を用い、濃度０．２％の水系で粒度分布を測定し、
その結果から平均粒径（Ｄ ₅₀）を求めた。

【００３９】〔結晶性ゼオライト（１）の合成〕硫酸ア
ルミニウム（１８水塩）１８．８ｇ，硫酸（９７％）１
７．６ｇ及び水２５０ｍｌを溶液としたものをＡ液とす
る。水ガラス（ＳｉＯ₂３７．６重量％，Ｎａ₂Ｏ１
７．５重量％，水４４．９重量％）１６２ｇ，水３００
ｍｌを溶液としたものをＢ液とする。塩化ナトリウム７
２ｇ，水１２２ｍｌを溶液としたものをＣ液とする。Ｃ
液を攪拌しながら、これに室温でＡ液、Ｂ液を徐々に滴
下した。この原料混合物に、種結晶として用いるモルデ
ナイトの粉末（平均粒径８μｍ）１ｇを添加した後、ｐ
Ｈを１０．０に調整し、１Ｌのオ−トクレ−ブ中に入れ
て回転数２００ｒｐｍで攪拌しながら１７０℃，自己圧
力下にて２０時間反応させた。反応混合物を冷却した
後、１Ｌの水で５回洗浄した。次いで、ろ過により固形
分を分離し、その固形分を１２０℃で３時間乾燥して、
５５ｇの結晶性（アルミノシリケ−ト）ゼオライト
（１）を得た。この結晶性ゼオライト（１）は、平均粒
径（Ｄ₅₀）が１０．０μｍ、ケイバン比（ＳｉＯ₂／Ａ
ｌ₂Ｏ₃のモル比）３８．０，結晶化度９０％以上であ
った。

【００４０】〔結晶性ゼオライト（２）の合成〕種結晶
として用いるモルデナイトの粉末の平均粒径が２μｍで
ある以外は、上記結晶性ゼオライト（１）の合成と同一
の方法で合成し、結晶性ゼオライト（２）を得た。平均
粒径（Ｄ₅₀）は２．３７μｍ、ケイバン比３２．４、結
晶化度９０％以上であった。〔結晶性ゼオライト（３）〕ゼオライトＬＶ−Ｘ（ト−
プレン株式会社製）を用いた。このゼオライトの平均粒
径（Ｄ₅₀）は１．４０μｍ、ケイバン比２．１２であっ
た。結晶性ゼオライト（１）〜（３）の性状等を表１に
示した。

【００４１】〔実施例１〕ポリフェニレンサルファイド
ト−プレンＬＲ２Ｇ（ト−プレン株式会社製，固有粘
度 η_ihr０．２２ｄｌ／ｇ）１００重量部に合成した
結晶性ゼオライト（１）を３．３重量部ドライブレンド
した後、ガラス繊維（旭ファイバ−ガラス株式会社製Ｆ
Ｔ５９１）６７重量部をブレンドし、２０ｍｍΦ単軸押
出機（田辺プラスチック株式会社製）を用い温度３２０
℃，回転数８０ｒｐｍで溶融混練し、複合化ペレットを
得た。この試料について、溶融粘弾性と半量結晶化時間
を測定した。複素粘性率η’は６６７Ｐａｓ、貯蔵弾性
率Ｇ’は１３０Ｐａであり、半量結晶化時間ｔ_1/2は５
７６ｓｅｃであった。

【００４２】〔実施例２〕結晶性ゼオライト（１）の代
わりに結晶性ゼオライト（２）を用いた以外は、実施例
１と同様にして複合化ペレットを得た。複合材料の複素
粘性率η’は７３７Ｐａｓ、貯蔵弾性率Ｇ’は１３７Ｐ
ａであった。また、半量結晶化時間ｔ_1/2は１０９０ｓ
ｅｃを示した。

【００４３】〔比較例１〕結晶性ゼオライトを添加せず
に、ト−プレンＬＲ２Ｇ１００重量部とガラス繊維６７
重量部のみを用いて、実施例１と同様の方法で複合化ペ
レットを得た。この複合材料の複素粘性率η’は１０７
０Ｐａｓ、貯蔵弾性率Ｇ’は２３４Ｐａであった。ま
た、半量結晶化時間ｔ_1/2は９６０ｓｅｃであった。〔比較例２〕結晶性ゼオライト（１）の代わりに結晶性
ゼオライト（３）を用いた以外は、実施例１と同様にし
て複合化ペレットを得た。複合材料の複素粘性率η’は
７４３Ｐａｓ、貯蔵弾性率Ｇ’は１５４Ｐａであった。
また、半量結晶化時間ｔ_1/2は８５８ｓｅｃを示した。
実施例、比較例の複合材料の性質を表２に纏めて示し
た。

【００４４】

【表１】

【００４５】

【表２】

【００４６】

【発明の効果】種結晶の存在下で結晶を成長させて製造
された結晶性ゼオライトを含有するＰＡＳとガラス繊維
との複合材料は、結晶性ゼオライト無添加品、種結晶を
使用しないで製造された結晶性ゼオライト添加品より、
複素粘性率η’及び貯蔵弾性率Ｇ’が低い（実施例１、
２と、比較例１，２との比較）。つまり、流動性が向上
する効果が認められる。また、平均粒径（Ｄ₅₀）が５μ
ｍ以上の結晶性ゼオライトを含有するＰＡＳとガラス繊
維との複合材料は、結晶性ゼオライトで平均粒径が３μ
ｍ以下の結晶性ゼオライトを用いたものと比較して、複
素粘性率η’及び貯蔵弾性率Ｇ’が低いとともに半量結
晶化時間ｔ_1/2が著しく短くなる（実施例１と実施例２
の比較）。つまり、製造時間の大幅短縮が可能であっ
て、成形加工性が高い。

【００４７】従って、種結晶の存在下で結晶を成長させ
て製造された結晶性ゼオライト又は、平均粒径（Ｄ₅₀）
が５μｍ以上の結晶性ゼオライトを含有するＰＡＳ及
び、そのようなＰＡＳとガラス繊維等の無機充填剤とか
らなる複合材料は、成形加工性が極めて高い。

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Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】（Ａ）ポリアリーレンスルフィドと（Ｂ）
種結晶の存在下で結晶を成長させて製造された結晶性ゼ
オライトを含有するポリアリーレンスルフィド。
【請求項２】結晶性ゼオライトの製造に用いる種結晶
が、モルデナイト、ＺＳＭ−５型ゼオライト、Ａ型ゼオ
ライト、Ｘ型ゼオライト，Ｙ型ゼオライトから選ばれた
１種以上のゼオライトである請求項１に記載のポリアリ
ーレンスルフィド。
【請求項３】結晶性ゼオライトがシリカ、アルミナ、ア
ルカリ金属、水からなる原料混合物に種結晶である結晶
性ゼオライトを存在させて、結晶性ゼオライトが生成す
るに必要な温度、時間及び反応系のｐＨを調整し製造し
たものである請求項１又は２に記載のポリアリーレンス
ルフィド。
【請求項４】（Ａ）ポリアリーレンスルフィドと（Ｂ）
平均粒径が５μｍ以上の結晶性ゼオライトを含有するポ
リアリーレンスルフィド。
【請求項５】結晶性ゼオライトが、種結晶の存在下で結
晶を成長させて製造された結晶性ゼオライトである請求
項４に記載のポリアリーレンスルフィド。
【請求項６】請求項１〜５のいずれかに記載のポリアリ
ーレンスルフィドと（Ｃ）無機充填剤からなるポリアリ
ーレンスルフィド樹脂組成物。
【請求項７】請求項１〜６のいずれかに記載のポリアリ
ーレンスルフィド又は、ポリアリーレンスルフィド樹脂
組成物を射出成形してなる自動車部品又は電気・電子部
品。