JP2000327759A - ポリエステルジオール、それから得られるポリウレタン及びそのスパンデックス（登録商標）フィラメント - Google Patents
ポリエステルジオール、それから得られるポリウレタン及びそのスパンデックス（登録商標）フィラメントInfo
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 弾性回復力、高張力、更には耐加水分解性の
点で優れたスパンデックスフィラメント（ポリウレタン
弾性繊維）、それを与えるポリウレタン、更にそれを与
えるポリエステルジオールを提供すること。 【解決手段】 ２−ｎ−ブチル−２−エチル−１，３−
プロパンジオール、２，２−ジエチル−１，３−プロパ
ンジオール及び２，４−ジエチル−１，５−ペンタンジ
オールの群から選ばれた少なくとも一種のジオールとア
ジピン酸からなるポリエステル構成単位含量／ε−カプ
ロラクトンの構成単位含量（重量比）が５／９５〜８０
／２０の範囲であるポリエステルジオール、それと有機
ジイソシアネートから得られるポリウレタン、更に該ポ
リウレタンからなるスパンデックスフィラメント。
点で優れたスパンデックスフィラメント（ポリウレタン
弾性繊維）、それを与えるポリウレタン、更にそれを与
えるポリエステルジオールを提供すること。 【解決手段】 ２−ｎ−ブチル−２−エチル−１，３−
プロパンジオール、２，２−ジエチル−１，３−プロパ
ンジオール及び２，４−ジエチル−１，５−ペンタンジ
オールの群から選ばれた少なくとも一種のジオールとア
ジピン酸からなるポリエステル構成単位含量／ε−カプ
ロラクトンの構成単位含量（重量比）が５／９５〜８０
／２０の範囲であるポリエステルジオール、それと有機
ジイソシアネートから得られるポリウレタン、更に該ポ
リウレタンからなるスパンデックスフィラメント。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、弾性回復力、高張
力、更には耐加水分解性の点で優れたスパンデックスフ
ィラメント（ポリウレタン弾性繊維）、それを与えるポ
リウレタン、更にそれを与えるポリエステルジオールに
関する。
力、更には耐加水分解性の点で優れたスパンデックスフ
ィラメント（ポリウレタン弾性繊維）、それを与えるポ
リウレタン、更にそれを与えるポリエステルジオールに
関する。
【０００２】
【従来の技術】線状構造を有するポリウレタンは、両末
端に水酸基を有する長鎖のジオールと有機ジイソシアネ
ート及び比較的低分子量の２個の活性水素を有する鎖延
長剤と称するジオール又はジアミン等を反応させて得ら
れる。このようにして得られるポリウレタンの弾性回復
力、耐加水分解性の向上に対し、種々の提案がなされて
いる。特開昭５８−５９２１２号公報に記載さられいる
ように、ポリエチレングリコールアジペートポリエステ
ルを用いたポリウレタンは弾性回復力に優れているが、
耐加水分解性に劣る。また１，４−ブチレングリコール
アジペートポリエステルは有る程度の耐加水分解性を有
するが、そのポリウレタンの弾性回復力は乏しい。また
ポリカプロラクトンポリオールからのポリウレタンは耐
加水分解性、耐候性、耐熱性に優れるが、弾性回復力に
劣る。前記特開昭５８−５９２１２号公報には、ポリカ
プロラクトン系ポリウレタンの欠点を解消する方法とし
て、ネオペンチルグリコールとアジピン酸の脱水エステ
ル化反応によって合成されたポリエステルポリオールと
ε−カプロラクトンとのエステル交換反応により得られ
た特定のポリカプロラクトンポリエステルポリオールを
用いる技術が記載されている。また特開平１１−１８２
２号公報には、ポリエステルポリオールを構成するジオ
ール成分として２−ｎ−ブチル−２−エチル−１，３−
プロパンジオール、２，２−ジエチル−１，３−プロパ
ンジオール等を用いる耐アルカリ加水分解性に優れるポ
リウレタン弾性繊維が開示されている。
端に水酸基を有する長鎖のジオールと有機ジイソシアネ
ート及び比較的低分子量の２個の活性水素を有する鎖延
長剤と称するジオール又はジアミン等を反応させて得ら
れる。このようにして得られるポリウレタンの弾性回復
力、耐加水分解性の向上に対し、種々の提案がなされて
いる。特開昭５８−５９２１２号公報に記載さられいる
ように、ポリエチレングリコールアジペートポリエステ
ルを用いたポリウレタンは弾性回復力に優れているが、
耐加水分解性に劣る。また１，４−ブチレングリコール
アジペートポリエステルは有る程度の耐加水分解性を有
するが、そのポリウレタンの弾性回復力は乏しい。また
ポリカプロラクトンポリオールからのポリウレタンは耐
加水分解性、耐候性、耐熱性に優れるが、弾性回復力に
劣る。前記特開昭５８−５９２１２号公報には、ポリカ
プロラクトン系ポリウレタンの欠点を解消する方法とし
て、ネオペンチルグリコールとアジピン酸の脱水エステ
ル化反応によって合成されたポリエステルポリオールと
ε−カプロラクトンとのエステル交換反応により得られ
た特定のポリカプロラクトンポリエステルポリオールを
用いる技術が記載されている。また特開平１１−１８２
２号公報には、ポリエステルポリオールを構成するジオ
ール成分として２−ｎ−ブチル−２−エチル−１，３−
プロパンジオール、２，２−ジエチル−１，３−プロパ
ンジオール等を用いる耐アルカリ加水分解性に優れるポ
リウレタン弾性繊維が開示されている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】しかし、前記特開昭５
８−５９２１２号公報に記載のポリウレタンの弾性回復
力、耐加水分解性では必ずしも十分とは言えず、それら
の更に向上したポリウレタンが望まれている。また特開
平１１−１８２２号公報のポリウレタン弾性繊維では、
耐加水分解性には優れるものの、更に弾性回復力、強度
の点で改善されるものが望まれる。従って、本発明の目
的は、弾性回復力、強度、耐加水分解性の点で更に優れ
たスパンデックスフィラメント、それを与えるポリウレ
タン、更にそれを与えるポリエステルジオールを提供す
ることである。
８−５９２１２号公報に記載のポリウレタンの弾性回復
力、耐加水分解性では必ずしも十分とは言えず、それら
の更に向上したポリウレタンが望まれている。また特開
平１１−１８２２号公報のポリウレタン弾性繊維では、
耐加水分解性には優れるものの、更に弾性回復力、強度
の点で改善されるものが望まれる。従って、本発明の目
的は、弾性回復力、強度、耐加水分解性の点で更に優れ
たスパンデックスフィラメント、それを与えるポリウレ
タン、更にそれを与えるポリエステルジオールを提供す
ることである。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、ポリウレ
タンの原料として、特定の分岐脂肪族ジオール、ε−カ
プロラクトン及びアジピン酸から得られるポリエステル
ジオールを用いることにより前記課題が解決できること
を見い出し、本発明を完成するに至った。
タンの原料として、特定の分岐脂肪族ジオール、ε−カ
プロラクトン及びアジピン酸から得られるポリエステル
ジオールを用いることにより前記課題が解決できること
を見い出し、本発明を完成するに至った。
【０００５】すなわち本発明の第１によれば、２−ｎ−
ブチル−２−エチル−１，３−プロパンジオール、２，
２−ジエチル−１，３−プロパンジオール及び２，４−
ジエチル−１，５−ペンタンジオールの群から選ばれた
少なくとも一種のジオール、ε−カプロラクトン及びア
ジピン酸を少なくとも構成成分単位として含むポリエス
テルジオールが提供される。また本発明の第２によれ
ば、数平均分子量が５００〜５，０００の範囲である本
発明の第１のポリエステルジオールが提供される。また
本発明の第３によれば、２−ｎ−ブチル−２−エチル−
１，３−プロパンジオール、２，２−ジエチル−１，３
−プロパンジオール及び２，４−ジエチル−１，５−ペ
ンタンジオールの群から選ばれた少なくとも一種のジオ
ールとアジピン酸からなるポリエステル構成単位含量／
ε−カプロラクトンの構成単位含量（重量比）が５／９
５〜８０／２０の範囲である本発明の第１又は２のポリ
エステルジオールが提供される。また本発明の第４によ
れば、本発明の第１〜３のいずれかのポリエステルジオ
ールと有機ジイソシアネートから得られるポリウレタン
が提供される。さらに本発明の第５によれば、本発明の
第４のポリウレタンからなるスパンデックスフィラメン
トが提供される。以下、本発明を詳しく説明する。
ブチル−２−エチル−１，３−プロパンジオール、２，
２−ジエチル−１，３−プロパンジオール及び２，４−
ジエチル−１，５−ペンタンジオールの群から選ばれた
少なくとも一種のジオール、ε−カプロラクトン及びア
ジピン酸を少なくとも構成成分単位として含むポリエス
テルジオールが提供される。また本発明の第２によれ
ば、数平均分子量が５００〜５，０００の範囲である本
発明の第１のポリエステルジオールが提供される。また
本発明の第３によれば、２−ｎ−ブチル−２−エチル−
１，３−プロパンジオール、２，２−ジエチル−１，３
−プロパンジオール及び２，４−ジエチル−１，５−ペ
ンタンジオールの群から選ばれた少なくとも一種のジオ
ールとアジピン酸からなるポリエステル構成単位含量／
ε−カプロラクトンの構成単位含量（重量比）が５／９
５〜８０／２０の範囲である本発明の第１又は２のポリ
エステルジオールが提供される。また本発明の第４によ
れば、本発明の第１〜３のいずれかのポリエステルジオ
ールと有機ジイソシアネートから得られるポリウレタン
が提供される。さらに本発明の第５によれば、本発明の
第４のポリウレタンからなるスパンデックスフィラメン
トが提供される。以下、本発明を詳しく説明する。
【０００６】
【発明の実施の形態】本発明で用いるジオールとして
は、特定のジオール、すなわち２−ｎ−ブチル−２−エ
チル−１，３−プロパンジオール、２，２−ジエチル−
１，３−プロパンジオール及び２，４−ジエチル−１，
５−ペンタンジオールの群から選ばれた少なくとも一種
のジオールである。これらは各単独で用いるほか、２種
を混合して用いてもよい。また本発明の効果を阻害しな
い範囲で、これら以外のジオール化合物を併せて用いる
こともできる。このようなジオール化合物としては、エ
チレングリコール、プロピレングリコール、１，４−ブ
タンジオール、１，６−ヘキサンジオール、ネオペンチ
ルグリコール、２−メチル−１，３−プロパンジオー
ル、３−メチル−１，５−ペンタンジオール、１，８−
ノナンジオール、ジエチレングリコール、ジプロピレン
グリコール、１，４−シクロヘキサンジメタノール等が
挙げられる。
は、特定のジオール、すなわち２−ｎ−ブチル−２−エ
チル−１，３−プロパンジオール、２，２−ジエチル−
１，３−プロパンジオール及び２，４−ジエチル−１，
５−ペンタンジオールの群から選ばれた少なくとも一種
のジオールである。これらは各単独で用いるほか、２種
を混合して用いてもよい。また本発明の効果を阻害しな
い範囲で、これら以外のジオール化合物を併せて用いる
こともできる。このようなジオール化合物としては、エ
チレングリコール、プロピレングリコール、１，４−ブ
タンジオール、１，６−ヘキサンジオール、ネオペンチ
ルグリコール、２−メチル−１，３−プロパンジオー
ル、３−メチル−１，５−ペンタンジオール、１，８−
ノナンジオール、ジエチレングリコール、ジプロピレン
グリコール、１，４−シクロヘキサンジメタノール等が
挙げられる。
【０００７】本発明に係るポリエステルジオールの酸成
分としてはアジピン酸を用いるが、本発明の効果を阻害
しない範囲で、その他の酸成分、例えばグルタル酸、ピ
メリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ド
デカン二酸、１，１１−ウンデカンジカルボン酸、テレ
フタル酸、イソフタル酸、５−スルホナトリウムイソフ
タル酸等の脂肪族もしくは芳香族ジカルボン酸等が用い
られる。これらの他の酸成分は単独でまたは２種以上の
混合物でアジピン酸と共に使用してもよい。なお、原料
の酸成分としては、エステル誘導体や酸無水物の形で用
いてもよい。
分としてはアジピン酸を用いるが、本発明の効果を阻害
しない範囲で、その他の酸成分、例えばグルタル酸、ピ
メリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ド
デカン二酸、１，１１−ウンデカンジカルボン酸、テレ
フタル酸、イソフタル酸、５−スルホナトリウムイソフ
タル酸等の脂肪族もしくは芳香族ジカルボン酸等が用い
られる。これらの他の酸成分は単独でまたは２種以上の
混合物でアジピン酸と共に使用してもよい。なお、原料
の酸成分としては、エステル誘導体や酸無水物の形で用
いてもよい。
【０００８】本発明に係るポリエステルジオールを構成
する他の成分はε−カプロラクトンであるが、本発明の
効果を阻害しない範囲で、その他のラクトン、例えばモ
ノメチル−ε−カプロラクトン、トリメチル−ε−カプ
ロラクトンラクトンなどのメチル化ε−カプロラクト
ン、γ−ブチロラクトン、δ−バレロラクトン等をε−
カプロラクトンの副成分として用いてもよい。
する他の成分はε−カプロラクトンであるが、本発明の
効果を阻害しない範囲で、その他のラクトン、例えばモ
ノメチル−ε−カプロラクトン、トリメチル−ε−カプ
ロラクトンラクトンなどのメチル化ε−カプロラクト
ン、γ−ブチロラクトン、δ−バレロラクトン等をε−
カプロラクトンの副成分として用いてもよい。
【０００９】本発明のポリエステルジオールの製造方法
としては、特に限定されず、公知の方法が使用される。
例えば、特開昭５８−５９２１２号公報に記載の方法に
準じて製造することができる。すなわち、前記ジオー
ル、ε−カプロラクトン及びアジピン酸を混合加熱し、
脱水エステル化反応と開環反応、エステル交換反応とに
よって製造できる（ワンポット法）、あるいは、ジオー
ルとアジピン酸の脱水エステル化反応によって得られる
ポリエステルジオールと、別に多価アルコールにε−カ
プロラクトンを開環反応させて合成したポリカプロラク
トンポリオール、通常はポリカプロラクトンジオールと
を混合した後、両者のエステル交換反応によって製造す
ることもできる。更には、分子量の小さいポリエステル
ポリオールにε−カプロラクトンを開環重合させること
によっても製造できる。これらの中では、ワンポット法
が簡便であり、好ましい。これらの反応は、着色を防ぐ
観点から、およびε−カプロラクトンの解重合反応を防
ぐ観点から１３０〜２４０℃、好ましくは１４０〜２３
０℃で行うことが好ましい。これらの反応には、通常、
触媒を全モノマーに対し０．０５〜１０００重量ｐｐ
ｍ、好ましくは０．１〜１００重量ｐｐｍ用いる。触媒
としては、テトラブチルチタネート、テトラプロピルチ
タネート等の有機チタン化合物、ジブチルスズラウレー
ト、オクチル酸スズ、ジブチルスズオキシド、塩化第１
スズ、臭化第１スズ、ヨウ化第１スズ等のスズ化合物を
用いることができる。反応は窒素等の不活性ガスを通じ
ながら行うことが、得られる目的物の着色防止等の点か
ら好ましい。
としては、特に限定されず、公知の方法が使用される。
例えば、特開昭５８−５９２１２号公報に記載の方法に
準じて製造することができる。すなわち、前記ジオー
ル、ε−カプロラクトン及びアジピン酸を混合加熱し、
脱水エステル化反応と開環反応、エステル交換反応とに
よって製造できる（ワンポット法）、あるいは、ジオー
ルとアジピン酸の脱水エステル化反応によって得られる
ポリエステルジオールと、別に多価アルコールにε−カ
プロラクトンを開環反応させて合成したポリカプロラク
トンポリオール、通常はポリカプロラクトンジオールと
を混合した後、両者のエステル交換反応によって製造す
ることもできる。更には、分子量の小さいポリエステル
ポリオールにε−カプロラクトンを開環重合させること
によっても製造できる。これらの中では、ワンポット法
が簡便であり、好ましい。これらの反応は、着色を防ぐ
観点から、およびε−カプロラクトンの解重合反応を防
ぐ観点から１３０〜２４０℃、好ましくは１４０〜２３
０℃で行うことが好ましい。これらの反応には、通常、
触媒を全モノマーに対し０．０５〜１０００重量ｐｐ
ｍ、好ましくは０．１〜１００重量ｐｐｍ用いる。触媒
としては、テトラブチルチタネート、テトラプロピルチ
タネート等の有機チタン化合物、ジブチルスズラウレー
ト、オクチル酸スズ、ジブチルスズオキシド、塩化第１
スズ、臭化第１スズ、ヨウ化第１スズ等のスズ化合物を
用いることができる。反応は窒素等の不活性ガスを通じ
ながら行うことが、得られる目的物の着色防止等の点か
ら好ましい。
【００１０】本発明のポリエステルジオールの構成単位
含量としては、２−ｎ−ブチル−２−エチル−１，３−
プロパンジオール、２，２−ジエチル−１，３−プロパ
ンジオール及び２，４−ジエチル−１，５−ペンタンジ
オールの群から選ばれた少なくとも一種のジオールとア
ジピン酸からなるポリエステル構成単位含量／ε−カプ
ロラクトンの構成単位含量（重量比）が５／９５〜８０
／２０の範囲になるように、すなわちこの範囲に相当す
る割合で各原料を用いる。ポリε−カプロラクトンを用
いるときも同様である。この様にして得られるポリエス
テルジオールの数平均分子量は５００〜５，０００、好
ましくは１，５００〜４，０００の範囲である。５，０
００以上の分子量であると、ソフトセグメントの結晶性
が増加し、満足な物性のスパンデックスフィラメントが
得られにくい。数平均分子量は水酸基価（ＪＩＳ Ｋ１
５５７）によって測定できる。
含量としては、２−ｎ−ブチル−２−エチル−１，３−
プロパンジオール、２，２−ジエチル−１，３−プロパ
ンジオール及び２，４−ジエチル−１，５−ペンタンジ
オールの群から選ばれた少なくとも一種のジオールとア
ジピン酸からなるポリエステル構成単位含量／ε−カプ
ロラクトンの構成単位含量（重量比）が５／９５〜８０
／２０の範囲になるように、すなわちこの範囲に相当す
る割合で各原料を用いる。ポリε−カプロラクトンを用
いるときも同様である。この様にして得られるポリエス
テルジオールの数平均分子量は５００〜５，０００、好
ましくは１，５００〜４，０００の範囲である。５，０
００以上の分子量であると、ソフトセグメントの結晶性
が増加し、満足な物性のスパンデックスフィラメントが
得られにくい。数平均分子量は水酸基価（ＪＩＳ Ｋ１
５５７）によって測定できる。
【００１１】前記で得られたポリエステルジオールと有
機ジイソシアネートから、ポリウレタンを製造する。ポ
リウレタンの製造方法としては公知の方法、例えば特開
昭５８−５９２１２号公報、特開平１１−１８２２号公
報等に記載の方法が挙げられ、これらに準ずればよい。
すなわちポリエステルジオール、鎖延長剤としての低分
子ジオールもしくはジアミン、および有機ジイソシアネ
ートを一括して、溶媒下または無溶媒下に反応させるワ
ンショット法、またはポリエステルジオールと有機ジイ
ソシアネートをあらかじめ反応させてプレポリマーを製
造し、ついで低分子ジオールを溶媒下または無溶媒下で
反応させるプレポリマー法等がある。コスト面からは無
溶媒下で製造する溶融重合法が好ましい。その際の原料
配合率は有機ジイソシアネートのＮＣＯ基／ポリエステ
ルジオールと低分子ジオールの全ＯＨ基＝０．５〜１．
５、好ましくは０．８〜１．２である。前記溶媒として
は、トルエン、キシレン、酢酸エチル、酢酸ブチル、メ
チルエチルケトン、ジメチルホルムアミド、テトラヒド
ロフラン等が挙げられる。
機ジイソシアネートから、ポリウレタンを製造する。ポ
リウレタンの製造方法としては公知の方法、例えば特開
昭５８−５９２１２号公報、特開平１１−１８２２号公
報等に記載の方法が挙げられ、これらに準ずればよい。
すなわちポリエステルジオール、鎖延長剤としての低分
子ジオールもしくはジアミン、および有機ジイソシアネ
ートを一括して、溶媒下または無溶媒下に反応させるワ
ンショット法、またはポリエステルジオールと有機ジイ
ソシアネートをあらかじめ反応させてプレポリマーを製
造し、ついで低分子ジオールを溶媒下または無溶媒下で
反応させるプレポリマー法等がある。コスト面からは無
溶媒下で製造する溶融重合法が好ましい。その際の原料
配合率は有機ジイソシアネートのＮＣＯ基／ポリエステ
ルジオールと低分子ジオールの全ＯＨ基＝０．５〜１．
５、好ましくは０．８〜１．２である。前記溶媒として
は、トルエン、キシレン、酢酸エチル、酢酸ブチル、メ
チルエチルケトン、ジメチルホルムアミド、テトラヒド
ロフラン等が挙げられる。
【００１２】本発明で使用される有機ジイソシアネート
としては２，４−トリレンジイソシアネート、２，６−
トリレンジイソシアネート、ｐ−フェニレンジイソシア
ネート、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネー
ト、ｍ−フェニレンジイソシアネート、ヘキサメチレン
ジイソシアネート、テトラメチレンジイソシアネート、
２，４−ナフタレンジイソシアネート、４，４’−ジフ
ェニレンジイソシアネート、ｐ−キシレンジイソシアネ
ート、ｍ−キシレンジイソシアネート、４，４’−ジイ
ソシアネートジシクロヘキサン、４，４’−ジイソシア
ネートジシクロヘキシルメタン、イソホロンジイソシア
ネート等が挙げられる。これらは単独もしくは２種以上
を併用してもよい。
としては２，４−トリレンジイソシアネート、２，６−
トリレンジイソシアネート、ｐ−フェニレンジイソシア
ネート、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネー
ト、ｍ−フェニレンジイソシアネート、ヘキサメチレン
ジイソシアネート、テトラメチレンジイソシアネート、
２，４−ナフタレンジイソシアネート、４，４’−ジフ
ェニレンジイソシアネート、ｐ−キシレンジイソシアネ
ート、ｍ−キシレンジイソシアネート、４，４’−ジイ
ソシアネートジシクロヘキサン、４，４’−ジイソシア
ネートジシクロヘキシルメタン、イソホロンジイソシア
ネート等が挙げられる。これらは単独もしくは２種以上
を併用してもよい。
【００１３】前記鎖延長剤としての低分子ジオールとし
ては、本発明で使用するジオール、またはそれと併用で
きるとして前記したジオール化合物を用いることができ
る。鎖延長剤としてのジアミンは、エチレンジアミン、
ヒドラジン、イソホロンジアミン、メタフェニレンジア
ミン、４，４’−ジアミノジフェニルメタン、ジアミノ
ジフェニルスルホン、３，３’−ジクロル−４，４’−
ジアミノジフェニルメタン等を用いることができる。
ては、本発明で使用するジオール、またはそれと併用で
きるとして前記したジオール化合物を用いることができ
る。鎖延長剤としてのジアミンは、エチレンジアミン、
ヒドラジン、イソホロンジアミン、メタフェニレンジア
ミン、４，４’−ジアミノジフェニルメタン、ジアミノ
ジフェニルスルホン、３，３’−ジクロル−４，４’−
ジアミノジフェニルメタン等を用いることができる。
【００１４】前記の方法によって得られたポリウレタン
は、通常のポリウレタンが使用される各種用途、例え
ば、熱可塑性エラストマー、硬質もしくは軟質ウレタン
フォーム、接着剤、人工皮革、合成皮革、塗料等に用い
られることはもちろんであるが、特にスパンデックスフ
ィラメントに用いることが好ましい。
は、通常のポリウレタンが使用される各種用途、例え
ば、熱可塑性エラストマー、硬質もしくは軟質ウレタン
フォーム、接着剤、人工皮革、合成皮革、塗料等に用い
られることはもちろんであるが、特にスパンデックスフ
ィラメントに用いることが好ましい。
【００１５】本発明のポリウレタンからスパンデックス
フィラメントを得るための紡糸方法としては公知の方
法、すなわち乾式紡糸法、湿式紡糸法、溶融紡糸法等が
用いられる。これらの内、コスト面を考えると溶融紡糸
法が望ましい。また紡糸後、弾性繊維を熱処理すること
により更に高物性のものが得られる。
フィラメントを得るための紡糸方法としては公知の方
法、すなわち乾式紡糸法、湿式紡糸法、溶融紡糸法等が
用いられる。これらの内、コスト面を考えると溶融紡糸
法が望ましい。また紡糸後、弾性繊維を熱処理すること
により更に高物性のものが得られる。
【００１６】本発明におけるスパンデックスフィラメン
トには、必要に応じてフェノール誘導体等の酸化防止
剤、置換ベンゾトリアゾール等の紫外線吸収剤、高級脂
肪酸金属塩やシリコーン化合物等の膠着防止剤等を添加
することもできる。
トには、必要に応じてフェノール誘導体等の酸化防止
剤、置換ベンゾトリアゾール等の紫外線吸収剤、高級脂
肪酸金属塩やシリコーン化合物等の膠着防止剤等を添加
することもできる。
【００１７】本発明により提供されるスパンデックスフ
ィラメントは、弾性回復力、強度、耐加水分解性の点で
優れており、スパンデックスフィラメントの通常の使用
形態、すなわちナイロン、綿等との交編、交織という形
で使用される。特に相手素材に綿を用いた場合、交編や
交織後の後加工、すなわち酸またはアルカリの雰囲気
下、高温で処理される精練、漂白、シルケット加工等の
工程を経ても良好な耐加水分解性を発揮する。
ィラメントは、弾性回復力、強度、耐加水分解性の点で
優れており、スパンデックスフィラメントの通常の使用
形態、すなわちナイロン、綿等との交編、交織という形
で使用される。特に相手素材に綿を用いた場合、交編や
交織後の後加工、すなわち酸またはアルカリの雰囲気
下、高温で処理される精練、漂白、シルケット加工等の
工程を経ても良好な耐加水分解性を発揮する。
【００１８】
【実施例】以下、実施例により本発明を具体的に説明す
るが、本発明はこれらに限定されるものではない。な
お、実施例および比較例における「部」は特に断りのない
限り「重量部」である。また実施例および比較例で用いた
化合物は略称を用いた。略号と化合物との関係を表１に
示す。さらに下記の例において、２００％応力、伸度保
持率および応力保持率は下記の方法により測定した。
るが、本発明はこれらに限定されるものではない。な
お、実施例および比較例における「部」は特に断りのない
限り「重量部」である。また実施例および比較例で用いた
化合物は略称を用いた。略号と化合物との関係を表１に
示す。さらに下記の例において、２００％応力、伸度保
持率および応力保持率は下記の方法により測定した。
【００１９】（１）２００％応力：２００％伸長時の応
力 （２）応力保持率：（アルカリ処理後の破断応力／破断
応力）×１００ （３）２００％応力保持率：（アルカリ処理後の２００
％応力／２００％応力）×１００
力 （２）応力保持率：（アルカリ処理後の破断応力／破断
応力）×１００ （３）２００％応力保持率：（アルカリ処理後の２００
％応力／２００％応力）×１００
【００２０】
【表１】
【００２１】なお得られたポリウレタン弾性繊維の耐ア
ルカリ加水分解性の評価は、以下に示すようなアルカリ
雰囲気下で行った。 （ポリウレタン弾性繊維の耐アルカリ加水分解性）ポリ
ウレタン弾性繊維を６０ｇ／リットルの水酸化ナトリウ
ム水溶液に９８℃で３０分、定長下、浸漬し、処理前後
のポリウレタン弾性繊維の強度保持率および２００％伸
長時の応力保持率で評価した。
ルカリ加水分解性の評価は、以下に示すようなアルカリ
雰囲気下で行った。 （ポリウレタン弾性繊維の耐アルカリ加水分解性）ポリ
ウレタン弾性繊維を６０ｇ／リットルの水酸化ナトリウ
ム水溶液に９８℃で３０分、定長下、浸漬し、処理前後
のポリウレタン弾性繊維の強度保持率および２００％伸
長時の応力保持率で評価した。
【００２２】（実施例１〜１０）表２に示す組成の８０
℃で加熱溶融した平均分子量２０００のポリエステルポ
リオールを１０１部、４５℃で加熱溶融したＭＤＩ
（４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート）を３
９部およびＢＤを９．５部それぞれ定量ポンプにより二
軸押出機に連続的に供給し、２４０℃連続溶融重合を行
い、生成したポリウレタンをストランド状で水中に押し
出し、カットしてペレットとした。このペレットを８０
℃で窒素気流下２４時間乾燥した。
℃で加熱溶融した平均分子量２０００のポリエステルポ
リオールを１０１部、４５℃で加熱溶融したＭＤＩ
（４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート）を３
９部およびＢＤを９．５部それぞれ定量ポンプにより二
軸押出機に連続的に供給し、２４０℃連続溶融重合を行
い、生成したポリウレタンをストランド状で水中に押し
出し、カットしてペレットとした。このペレットを８０
℃で窒素気流下２４時間乾燥した。
【００２３】このペレットを単軸押出機の紡糸機で紡糸
温度２１７℃、紡糸速度６００ｍ／分で紡糸し、４０デ
ニール、モノフィラメントのポリウレタン弾性繊維を得
た。このポリウレタン弾性繊維を用いて、諸物性並びに
耐アルカリ加水分解性を評価した。その結果を表３に示
す。いずれの場合も良好な糸物性並びに耐アルカリ加水
分解性を示した。
温度２１７℃、紡糸速度６００ｍ／分で紡糸し、４０デ
ニール、モノフィラメントのポリウレタン弾性繊維を得
た。このポリウレタン弾性繊維を用いて、諸物性並びに
耐アルカリ加水分解性を評価した。その結果を表３に示
す。いずれの場合も良好な糸物性並びに耐アルカリ加水
分解性を示した。
【００２４】
【表２】
【００２５】
【表３】
【００２６】（比較例１〜７）表３に示すような、２−
ｎ−プチル−２−エチル−１，３−プロパンジオール、
２，２−ジエチル−１，３−プロパンジオール及び２，
４−ジエチル−１，５−ペンタンジオールの群から選ば
れた少なくとも一種のジオールとアジピン酸からなるポ
リエステル構成単位含量／ε-カプロラクトンの構成単
位含有量（重量比）が５／９５〜８０／２０の範囲外で
あるポリエステルポリオールを用いて実施例と同様な方
法でポリウレタン弾性繊維を得て、糸物性および耐アル
カリ加水分解性を評価した。その結果を表３に示した。
ｎ−プチル−２−エチル−１，３−プロパンジオール、
２，２−ジエチル−１，３−プロパンジオール及び２，
４−ジエチル−１，５−ペンタンジオールの群から選ば
れた少なくとも一種のジオールとアジピン酸からなるポ
リエステル構成単位含量／ε-カプロラクトンの構成単
位含有量（重量比）が５／９５〜８０／２０の範囲外で
あるポリエステルポリオールを用いて実施例と同様な方
法でポリウレタン弾性繊維を得て、糸物性および耐アル
カリ加水分解性を評価した。その結果を表３に示した。
【００２７】表３より明らかなように、２−ｎ−プチル
−２−エチル−１，３−プロパンジオール、２，２−ジ
エチル−１，３−プロパンジオール及び２，４−ジエチ
ル−１，５−ペンタンジオールの群から選ばれた少なく
とも一種のジオールとアジピン酸からなるポリエステル
構成単位含量／ε−カプロラクトンの構成単位含有量
（重量比）が５／９５〜８０／２０の範囲であるポリエ
ステルポリオールを使用している実施例１〜１０のポリ
ウレタン弾性繊維は、比較例と比較して、アルカリ加水
分解後、顕著な強度および２００％伸長時の応力低下等
は無く、満足いく糸物性を得られることが判る。
−２−エチル−１，３−プロパンジオール、２，２−ジ
エチル−１，３−プロパンジオール及び２，４−ジエチ
ル−１，５−ペンタンジオールの群から選ばれた少なく
とも一種のジオールとアジピン酸からなるポリエステル
構成単位含量／ε−カプロラクトンの構成単位含有量
（重量比）が５／９５〜８０／２０の範囲であるポリエ
ステルポリオールを使用している実施例１〜１０のポリ
ウレタン弾性繊維は、比較例と比較して、アルカリ加水
分解後、顕著な強度および２００％伸長時の応力低下等
は無く、満足いく糸物性を得られることが判る。
【００２８】
【発明の効果】以上の結果から明らかなように本発明に
より、優れた耐アルカリ加水分解性を示し、更に高張力
な性能を有するポリウレタン弾性繊維を得ることが可能
となるので、産業界に寄与すること大である。
より、優れた耐アルカリ加水分解性を示し、更に高張力
な性能を有するポリウレタン弾性繊維を得ることが可能
となるので、産業界に寄与すること大である。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き Ｆターム(参考） 4J029 AA05 AB01 AC02 AD01 AE17 BA07 CA06 EG09 HA01 HB01 HB06 HB09 KB02 4J034 BA03 CA04 CB03 DF12 DF20 HA01 HA07 HB17 HB18 HC12 HC13 RA09 4L035 BB31 DD14 EE04 EE08 EE20 GG01 HH01 MH04 MH07 MH13
Claims (5)
- 【請求項１】 ２−ｎ−ブチル−２−エチル−１，３−
プロパンジオール、２，２−ジエチル−１，３−プロパ
ンジオール及び２，４−ジエチル−１，５−ペンタンジ
オールの群から選ばれた少なくとも一種のジオール、ε
−カプロラクトン及びアジピン酸を少なくとも構成成分
単位として含むポリエステルジオール。 - 【請求項２】 数平均分子量が５００〜５，０００の範
囲である請求項１に記載のポリエステルジオール。 - 【請求項３】 ２−ｎ−ブチル−２−エチル−１，３−
プロパンジオール、２，２−ジエチル−１，３−プロパ
ンジオール及び２，４−ジエチル−１，５−ペンタンジ
オールの群から選ばれた少なくとも一種のジオールとア
ジピン酸からなるポリエステル構成単位含量／ε−カプ
ロラクトンの構成単位含量（重量比）が５／９５〜８０
／２０の範囲である請求項１又は２に記載のポリエステ
ルジオール。 - 【請求項４】 請求項１〜３のいずれかに記載のポリエ
ステルジオールと有機ジイソシアネートから得られるポ
リウレタン。 - 【請求項５】 請求項４に記載のポリウレタンからなる
スパンデックスフィラメント。
Priority Applications (10)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11140727A JP2000327759A (ja) | 1999-05-20 | 1999-05-20 | ポリエステルジオール、それから得られるポリウレタン及びそのスパンデックス（登録商標）フィラメント |
| CNB2004100286289A CN1322022C (zh) | 1999-05-20 | 2000-05-22 | 聚氨酯和斯潘德克斯纤维 |
| EP04012819A EP1452553A1 (en) | 1999-05-20 | 2000-05-22 | UV absorbing polyurethane and spandex fibre derived therefrom |
| KR1020017000939A KR100679227B1 (ko) | 1999-05-20 | 2000-05-22 | 폴리에스테르디올, 그로부터 얻어지는 폴리우레탄 및 그의 스판덱스 필라멘트 |
| PCT/JP2000/003265 WO2000071598A1 (fr) | 1999-05-20 | 2000-05-22 | Diol de polyester, polyurethanne obtenu a partir dudit diol et filament spandex correspondant, et nouveau copolymere acrylique contenant un dialkylamino, composition de polyester et composition de spandex |
| EP00927840A EP1114839A4 (en) | 1999-05-20 | 2000-05-22 | POLYESTER DIOL, POLYURETHANE OBTAINED FROM SAID DIOL AND SPANDEX FILAMENT THEREOF, AND NEW ACRYLIC COPOLYMER CONTAINING DIALKYLAMINO, POLYESTER COMPOSITION AND SPANDEX COMPOSITION |
| CNB008012598A CN1150246C (zh) | 1999-05-20 | 2000-05-22 | 聚酯二醇和由其获得的聚氨酯 |
| US09/744,345 US6500911B1 (en) | 1999-05-20 | 2000-05-22 | Polyester diol and derived polyurethane and acrylic copolymer |
| US10/282,413 US20030135010A1 (en) | 1999-05-20 | 2002-10-29 | Polyester diol and derived polyurethane and acrylic copolymer |
| US10/799,405 US20040171768A1 (en) | 1999-05-20 | 2004-03-11 | Polyester diol, polyurethane obtained therefrom and spandex filament thereof and a novel dialkylamino group-contained acrylic-based copolymer, polyurethane composition and spandex composition |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11140727A JP2000327759A (ja) | 1999-05-20 | 1999-05-20 | ポリエステルジオール、それから得られるポリウレタン及びそのスパンデックス（登録商標）フィラメント |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2000327759A true JP2000327759A (ja) | 2000-11-28 |
Family
ID=15275311
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP11140727A Withdrawn JP2000327759A (ja) | 1999-05-20 | 1999-05-20 | ポリエステルジオール、それから得られるポリウレタン及びそのスパンデックス（登録商標）フィラメント |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2000327759A (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2001057108A1 (fr) * | 2000-02-04 | 2001-08-09 | Kyowa Yuka Co., Ltd. | Polyurethanne et resine polyurethanne hydrocompatible |
| CN103422189A (zh) * | 2013-08-22 | 2013-12-04 | 厦门力隆氨纶有限公司 | 一种制作纸尿裤用氨纶弹性纤维的方法 |
| JP6759415B1 (ja) * | 2019-05-23 | 2020-09-23 | 大日精化工業株式会社 | ポリウレタン樹脂及び物品 |
-
1999
- 1999-05-20 JP JP11140727A patent/JP2000327759A/ja not_active Withdrawn
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2001057108A1 (fr) * | 2000-02-04 | 2001-08-09 | Kyowa Yuka Co., Ltd. | Polyurethanne et resine polyurethanne hydrocompatible |
| US6649693B2 (en) | 2000-02-04 | 2003-11-18 | Kyowa Yuka Co., Ltd. | Polyurethane and water-compatible polyurethane resin |
| CN103422189A (zh) * | 2013-08-22 | 2013-12-04 | 厦门力隆氨纶有限公司 | 一种制作纸尿裤用氨纶弹性纤维的方法 |
| JP6759415B1 (ja) * | 2019-05-23 | 2020-09-23 | 大日精化工業株式会社 | ポリウレタン樹脂及び物品 |
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