JP2000327736A - ポリウレタン及びそのスパンデックスフィラメント - Google Patents
ポリウレタン及びそのスパンデックスフィラメントInfo
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- JP2000327736A JP2000327736A JP11140739A JP14073999A JP2000327736A JP 2000327736 A JP2000327736 A JP 2000327736A JP 11140739 A JP11140739 A JP 11140739A JP 14073999 A JP14073999 A JP 14073999A JP 2000327736 A JP2000327736 A JP 2000327736A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 洗濯を重ねても耐候性の低下が殆どない（耐
洗濯性）性質を有するポリウレタン、更には該ポリウレ
タンよりなるスパンデックスフィラメントを提供するこ
と。 【解決手段】 紫外線吸収基を含有するポリオール（Ａ
１）もしくはそのラクトン変性ポリオール（Ａ２）及び
その他のポリオール（Ａ３）からなるポリオール成分
（Ａ）とアジピン酸（Ｂ）を少なくとも構成成分単位と
して含むポリエステルポリオール（Ｘ）と有機ジイソシ
アネート（Ｙ）から得られるポリウレタン、及び該ポリ
ウレタンからなるスパンデックスフィラメント。
洗濯性）性質を有するポリウレタン、更には該ポリウレ
タンよりなるスパンデックスフィラメントを提供するこ
と。 【解決手段】 紫外線吸収基を含有するポリオール（Ａ
１）もしくはそのラクトン変性ポリオール（Ａ２）及び
その他のポリオール（Ａ３）からなるポリオール成分
（Ａ）とアジピン酸（Ｂ）を少なくとも構成成分単位と
して含むポリエステルポリオール（Ｘ）と有機ジイソシ
アネート（Ｙ）から得られるポリウレタン、及び該ポリ
ウレタンからなるスパンデックスフィラメント。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、耐候性に優れたポ
リウレタンに関する。更に詳しくは、洗濯を重ねても耐
候性の低下が殆どない（耐洗濯性）性質を有するポリウ
レタン、更には該ポリウレタンよりなるスパンデックス
フィラメントに関する。
リウレタンに関する。更に詳しくは、洗濯を重ねても耐
候性の低下が殆どない（耐洗濯性）性質を有するポリウ
レタン、更には該ポリウレタンよりなるスパンデックス
フィラメントに関する。
【０００２】
【従来の技術】線状構造を有するポリウレタンは、両末
端に水酸基を有する長鎖のジオールと有機ジイソシアネ
ート及び比較的低分子量の２個の活性水素を有する鎖延
長剤と称するジオール、ジアミン等を反応させて得られ
る。このようにして得られるポリウレタンは、各種用
途、例えば、熱可塑性エラストマー、硬質もしくは軟質
ウレタンフォーム、接着剤、人工皮革、合成皮革、塗
料、弾性繊維（スパンデックスフィラメント）等に用い
られる。ポリウレタンは、もともと耐候性（耐光性も含
む）、耐久性に優れているが、更に耐候性を付与するた
め、公知の紫外線吸収剤、例えば２−（２’−ヒドロキ
シ−５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、５−
クロロ−２−（２’−ヒドロキシ−３’，５’−ジ−ｔ
ｅｒｔ−ブチルフェニル）ベンゾトリアゾール等のベン
ゾトリアゾール類や２，４−ジヒドロキシベンゾフェノ
ン、２−ヒドロキシ−４−オクチルオキシベンゾフェノ
ン等のベンゾフェノン等が用いられている。しかし、こ
れら従来の紫外線吸収剤は低分子量の低沸点化合物であ
るため、これらをポリウレタンに添加すると種々の不都
合を生ずる。例えば紫外線吸収剤を多量に添加すると、
相分離を起こしてポリウレタンの白色性や機械的強度を
低下させることになる。そこで紫外線吸収剤の添加を極
力少量に止めているが、その場合にはポリウレタンの耐
光性を満足できる程度に向上し得ない。また紫外線吸収
剤はポリウレタンの加工、成形時に揮散又は熱分解した
り、或いは成形品表面に滲み出すため、長期に亙って安
定な耐光性を付与することが不可能になる。またスパン
デックスフィラメント製品を繰り返し洗濯したときに
は、紫外線吸収剤が製品より脱離し、次第にその効果が
減少する。
端に水酸基を有する長鎖のジオールと有機ジイソシアネ
ート及び比較的低分子量の２個の活性水素を有する鎖延
長剤と称するジオール、ジアミン等を反応させて得られ
る。このようにして得られるポリウレタンは、各種用
途、例えば、熱可塑性エラストマー、硬質もしくは軟質
ウレタンフォーム、接着剤、人工皮革、合成皮革、塗
料、弾性繊維（スパンデックスフィラメント）等に用い
られる。ポリウレタンは、もともと耐候性（耐光性も含
む）、耐久性に優れているが、更に耐候性を付与するた
め、公知の紫外線吸収剤、例えば２−（２’−ヒドロキ
シ−５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、５−
クロロ−２−（２’−ヒドロキシ−３’，５’−ジ−ｔ
ｅｒｔ−ブチルフェニル）ベンゾトリアゾール等のベン
ゾトリアゾール類や２，４−ジヒドロキシベンゾフェノ
ン、２−ヒドロキシ−４−オクチルオキシベンゾフェノ
ン等のベンゾフェノン等が用いられている。しかし、こ
れら従来の紫外線吸収剤は低分子量の低沸点化合物であ
るため、これらをポリウレタンに添加すると種々の不都
合を生ずる。例えば紫外線吸収剤を多量に添加すると、
相分離を起こしてポリウレタンの白色性や機械的強度を
低下させることになる。そこで紫外線吸収剤の添加を極
力少量に止めているが、その場合にはポリウレタンの耐
光性を満足できる程度に向上し得ない。また紫外線吸収
剤はポリウレタンの加工、成形時に揮散又は熱分解した
り、或いは成形品表面に滲み出すため、長期に亙って安
定な耐光性を付与することが不可能になる。またスパン
デックスフィラメント製品を繰り返し洗濯したときに
は、紫外線吸収剤が製品より脱離し、次第にその効果が
減少する。
【０００３】ところで対象はポリウレタンに限らず、上
記のような欠点を解消するために、上記紫外線吸収剤に
ビニル基等の重合性二重結合を有する基を付与し、この
ものを重合させて高分子量化し、各種樹脂との相溶性を
改善したり、紫外線吸収剤の揮散、熱分解、滲出等を防
止しようとする試みがなされている（特開昭６０−３８
４１１号公報、特開昭６２−１８１３６０号公報、特開
平３−２８１６８５号公報等）。しかしながら、これら
紫外線吸収性重合体にも、次に示すような欠点があり、
改善の余地が残されている。即ち、熱可塑性ポリウレタ
ン樹脂等の熱可塑性樹脂は極めて高い機械的強度を有
し、各種成形用材料として広く用いられているが、可塑
性ポリウレタン樹脂はアルカリ成分によって分解を受
け、その機械的強度が低下するという欠点があり、耐ア
ルカリ性や耐溶剤性等の耐薬品性の改善が望まれてい
る。なお、特開平１０−２６５５５７号公報には、紫外
線吸収性基を有するポリオールを原料としたラクトン変
性ポリオールが記載されている。しかし、これをポリウ
レタンの原料となるポリエステルジオールの構成成分に
使用することは、記載されていない。
記のような欠点を解消するために、上記紫外線吸収剤に
ビニル基等の重合性二重結合を有する基を付与し、この
ものを重合させて高分子量化し、各種樹脂との相溶性を
改善したり、紫外線吸収剤の揮散、熱分解、滲出等を防
止しようとする試みがなされている（特開昭６０−３８
４１１号公報、特開昭６２−１８１３６０号公報、特開
平３−２８１６８５号公報等）。しかしながら、これら
紫外線吸収性重合体にも、次に示すような欠点があり、
改善の余地が残されている。即ち、熱可塑性ポリウレタ
ン樹脂等の熱可塑性樹脂は極めて高い機械的強度を有
し、各種成形用材料として広く用いられているが、可塑
性ポリウレタン樹脂はアルカリ成分によって分解を受
け、その機械的強度が低下するという欠点があり、耐ア
ルカリ性や耐溶剤性等の耐薬品性の改善が望まれてい
る。なお、特開平１０−２６５５５７号公報には、紫外
線吸収性基を有するポリオールを原料としたラクトン変
性ポリオールが記載されている。しかし、これをポリウ
レタンの原料となるポリエステルジオールの構成成分に
使用することは、記載されていない。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】従って、本発明の目的
は、耐候性についての耐洗濯性の向上したスパンデック
スフィラメント、それを与えるポリウレタンを提供する
ことである。
は、耐候性についての耐洗濯性の向上したスパンデック
スフィラメント、それを与えるポリウレタンを提供する
ことである。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、紫外線吸
収基を含有するポリオール（Ａ１）もしくはそのラクト
ン変性ポリオール（Ａ２）及びその他のポリオール（Ａ
３）からなるポリオール成分（Ａ）を構成成分とするポ
リエステルジオールをポリウレタンの原料に用いること
により前記課題が解決できることを見い出し、本発明を
完成するに至った。
収基を含有するポリオール（Ａ１）もしくはそのラクト
ン変性ポリオール（Ａ２）及びその他のポリオール（Ａ
３）からなるポリオール成分（Ａ）を構成成分とするポ
リエステルジオールをポリウレタンの原料に用いること
により前記課題が解決できることを見い出し、本発明を
完成するに至った。
【０００６】すなわち本発明の第１によれば、紫外線吸
収基を含有するポリオール（Ａ１）もしくはそのラクト
ン変性ポリオール（Ａ２）及びその他のポリオール（Ａ
３）からなるポリオール成分（Ａ）とアジピン酸（Ｂ）
を少なくとも構成成分単位として含むポリエステルポリ
オール（Ｘ）と有機ジイソシアネート（Ｙ）から得られ
るポリウレタンが提供される。また本発明の第２によれ
ば、紫外線吸収基を含有するポリオール（Ａ１）が式
（１）で示される化合物である本発明の第１のポリウレ
タンが提供される。
収基を含有するポリオール（Ａ１）もしくはそのラクト
ン変性ポリオール（Ａ２）及びその他のポリオール（Ａ
３）からなるポリオール成分（Ａ）とアジピン酸（Ｂ）
を少なくとも構成成分単位として含むポリエステルポリ
オール（Ｘ）と有機ジイソシアネート（Ｙ）から得られ
るポリウレタンが提供される。また本発明の第２によれ
ば、紫外線吸収基を含有するポリオール（Ａ１）が式
（１）で示される化合物である本発明の第１のポリウレ
タンが提供される。
【０００７】
【化２】
【０００８】また本発明の第３によれば、ラクトンがε
−カプロラクトンである本発明の第１又は第２のポリウ
レタンが提供される。また本発明の第４によれば、ポリ
エステルポリオールの数平均分子量が５００〜５，００
０の範囲である本発明の第１〜３のいずれかのポリウレ
タンが提供される。また本発明の第５によれば、ポリオ
ール成分（Ａ）とアジピン酸からなるポリエステル構成
単位含量／ラクトンの構成単位含量（重量比）が５／９
５〜８０／２０の範囲である本発明の第１〜４のいずれ
かのポリウレタンが提供される。また本発明の第６によ
れば、ポリオールの構成単位含量のモル比｛（Ａ１）＋
（Ａ２）｝／｛（Ａ１）＋（Ａ２）＋（Ａ３）｝が０．
０１〜１０の範囲である本発明の第１〜５のいずれかの
ポリウレタンが提供される。更に本発明の第７によれ
ば、本発明の第１〜６のいずれかのポリウレタンよりな
るスパンデックスフィラメントが提供される。以下、本
発明を詳しく説明する。
−カプロラクトンである本発明の第１又は第２のポリウ
レタンが提供される。また本発明の第４によれば、ポリ
エステルポリオールの数平均分子量が５００〜５，００
０の範囲である本発明の第１〜３のいずれかのポリウレ
タンが提供される。また本発明の第５によれば、ポリオ
ール成分（Ａ）とアジピン酸からなるポリエステル構成
単位含量／ラクトンの構成単位含量（重量比）が５／９
５〜８０／２０の範囲である本発明の第１〜４のいずれ
かのポリウレタンが提供される。また本発明の第６によ
れば、ポリオールの構成単位含量のモル比｛（Ａ１）＋
（Ａ２）｝／｛（Ａ１）＋（Ａ２）＋（Ａ３）｝が０．
０１〜１０の範囲である本発明の第１〜５のいずれかの
ポリウレタンが提供される。更に本発明の第７によれ
ば、本発明の第１〜６のいずれかのポリウレタンよりな
るスパンデックスフィラメントが提供される。以下、本
発明を詳しく説明する。
【０００９】
【発明の実施の形態】本発明で用いる紫外線吸収基を含
有するポリオール（Ａ１）としては特に限定されない
が、例えば下記式（１）で表されるアルコール性水酸基
を２個有するジオールが挙げられる。これはビス［３−
（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−ヒドロ
キシ−ベンゼンエタノール］メタンである。このジオー
ルは、合成物や市販品を用いることができる。
有するポリオール（Ａ１）としては特に限定されない
が、例えば下記式（１）で表されるアルコール性水酸基
を２個有するジオールが挙げられる。これはビス［３−
（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−ヒドロ
キシ−ベンゼンエタノール］メタンである。このジオー
ルは、合成物や市販品を用いることができる。
【００１０】
【化３】
【００１１】またそのラクトン変性ポリオールとして
は、特に限定されないが、式（２）で表されるジオール
化合物が挙げられる。なお、後記ポリエステルポリオー
ルの製造の際には、ラクトン変性ポリオール（Ａ２）
は、単独で、又はポリオール（Ａ１）と共に使用するこ
とができる。
は、特に限定されないが、式（２）で表されるジオール
化合物が挙げられる。なお、後記ポリエステルポリオー
ルの製造の際には、ラクトン変性ポリオール（Ａ２）
は、単独で、又はポリオール（Ａ１）と共に使用するこ
とができる。
【００１２】
【化４】
【００１３】式（２）で表わされる紫外線吸収性化合物
の製造方法としては、前記式（１）で表わされるジオー
ルに下記式（３）で表わされるラクトン類を開環付加重
合させて得るものである。
の製造方法としては、前記式（１）で表わされるジオー
ルに下記式（３）で表わされるラクトン類を開環付加重
合させて得るものである。
【００１４】
【化５】
【００１５】前記式（３）で表わされるラクトン類とし
てはε−カプロラクトン、トリメチル−ε−カプロラク
トン、モノメチル−ε−カプロラクトン、γ−ブチロラ
クトン、δ−バレロラクトン等が挙げられる。中でもε
−カプロラクトンが好ましい。
てはε−カプロラクトン、トリメチル−ε−カプロラク
トン、モノメチル−ε−カプロラクトン、γ−ブチロラ
クトン、δ−バレロラクトン等が挙げられる。中でもε
−カプロラクトンが好ましい。
【００１６】前記式（１）で表わされるジオールへの前
記式（３）で表わされるラクトン類の開環付加重合させ
る場合に用いる触媒としてはテトラエチルチタネート、
テトラブチルチタネート、テトラプロピルチタネート等
の有機チタン系化合物、オクチル酸第一スズ、ジブチル
スズオキサイド、ジブチルスズジラウレート、モノ−ｎ
−ブチルスズ脂肪酸塩等の有機スズ化合物、塩化第一ス
ズ、臭化第一スズ、ヨウ化第一スズ等のハロゲン化第一
スズ等が挙げられる。
記式（３）で表わされるラクトン類の開環付加重合させ
る場合に用いる触媒としてはテトラエチルチタネート、
テトラブチルチタネート、テトラプロピルチタネート等
の有機チタン系化合物、オクチル酸第一スズ、ジブチル
スズオキサイド、ジブチルスズジラウレート、モノ−ｎ
−ブチルスズ脂肪酸塩等の有機スズ化合物、塩化第一ス
ズ、臭化第一スズ、ヨウ化第一スズ等のハロゲン化第一
スズ等が挙げられる。
【００１７】触媒の使用量は仕込み原料に対して０．１
〜１００００ｐｐｍ、好ましくは１〜５０００ｐｐｍで
ある。触媒の使用量が０．１ｐｐｍ未満ではラクトン類
の開環反応が著しく遅く、経済的でない。逆に１０００
０ｐｐｍ以上では開環反応時間は早くなるが、得られた
化合物を用いた合成樹脂の耐久性、耐水性などの物性が
悪くなるのでいずれも好ましくない。
〜１００００ｐｐｍ、好ましくは１〜５０００ｐｐｍで
ある。触媒の使用量が０．１ｐｐｍ未満ではラクトン類
の開環反応が著しく遅く、経済的でない。逆に１０００
０ｐｐｍ以上では開環反応時間は早くなるが、得られた
化合物を用いた合成樹脂の耐久性、耐水性などの物性が
悪くなるのでいずれも好ましくない。
【００１８】反応温度は９０〜２４０℃、好ましくは１
００〜２２０℃である。
００〜２２０℃である。
【００１９】反応温度が９０℃未満ではラクトン類の開
環反応が著しく遅く、経済的でない。逆に、２４０℃以
上では開環付加重合したポリラクトンの解重合反応が生
じるので、いずれも好ましくない。また、反応中は窒素
ガス等の不活性ガスの雰囲気で合成することが製品の色
相等に良い結果を与える。このようにして本発明の紫外
線吸収剤が合成される。これらの詳細は前記特開平１０
−２６５５５７号公報に記載の通りである。
環反応が著しく遅く、経済的でない。逆に、２４０℃以
上では開環付加重合したポリラクトンの解重合反応が生
じるので、いずれも好ましくない。また、反応中は窒素
ガス等の不活性ガスの雰囲気で合成することが製品の色
相等に良い結果を与える。このようにして本発明の紫外
線吸収剤が合成される。これらの詳細は前記特開平１０
−２６５５５７号公報に記載の通りである。
【００２０】その他のポリオール（Ａ３）としては、例
えばエチレングリコール、１，２−プロピレングリコー
ル、１，３−ブチレングリコール、２−メチル−１，３
−プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、１，４
−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、ネオペ
ンチルグリコール、２−メチル−１，３−プロパンジオ
ール、３−メチル−１，５−ペンタンジオール、１，８
−ノナンジオール、ジエチレングリコール、ジプロピレ
ングリコール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、
２−ｎ−ブチル−２−エチル−１，３−プロパンジオー
ル、２，２−ジエチル−１，３−プロパンジオール及び
２，４−ジエチル−１，５−ペンタンジオール、１，２
−ヘキサングリコール、１，２−オクチルグリコール等
が挙げられる。これらは各単独で用いるほか、２種を混
合して用いてもよい。
えばエチレングリコール、１，２−プロピレングリコー
ル、１，３−ブチレングリコール、２−メチル−１，３
−プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、１，４
−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、ネオペ
ンチルグリコール、２−メチル−１，３−プロパンジオ
ール、３−メチル−１，５−ペンタンジオール、１，８
−ノナンジオール、ジエチレングリコール、ジプロピレ
ングリコール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、
２−ｎ−ブチル−２−エチル−１，３−プロパンジオー
ル、２，２−ジエチル−１，３−プロパンジオール及び
２，４−ジエチル−１，５−ペンタンジオール、１，２
−ヘキサングリコール、１，２−オクチルグリコール等
が挙げられる。これらは各単独で用いるほか、２種を混
合して用いてもよい。
【００２１】本発明に係るポリエステルジオールの酸成
分としてはアジピン酸を使用するが、その他の酸成分と
して、グルタル酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライ
ン酸、セバシン酸、ドデカン二酸、１，１１−ウンデカ
ンジカルボン酸、テレフタル酸、イソフタル酸、５−ス
ルホナトリウムイソフタル酸等の脂肪族もしくは芳香族
ジカルボン酸等を併用してもよい。またこれらの他の酸
成分は単独でまたは２種以上の混合物で使用してもよ
い。なお、原料の酸成分としては、エステル誘導体や酸
無水物の形で用いてもよい。
分としてはアジピン酸を使用するが、その他の酸成分と
して、グルタル酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライ
ン酸、セバシン酸、ドデカン二酸、１，１１−ウンデカ
ンジカルボン酸、テレフタル酸、イソフタル酸、５−ス
ルホナトリウムイソフタル酸等の脂肪族もしくは芳香族
ジカルボン酸等を併用してもよい。またこれらの他の酸
成分は単独でまたは２種以上の混合物で使用してもよ
い。なお、原料の酸成分としては、エステル誘導体や酸
無水物の形で用いてもよい。
【００２２】本発明に係るポリエステルポリオールの製
造方法としては、特に限定されず、公知の方法が使用さ
れる。反応には、通常、触媒を全モノマーに対し０．０
５〜１０００ｐｐｍ（重量）、好ましくは０．１〜１０
０ｐｐｍ用いる。触媒としては、テトラブチルチタネー
ト、テトラプロピルチタネート等の有機チタン化合物、
ジブチルスズラウレート、オクチル酸スズ、ジブチルス
ズオキシド、塩化第１スズ、臭化第１スズ、ヨウ化第１
スズ等のスズ化合物を用いることができる。反応は窒素
等の不活性ガスを通じながら行うことが得られる目的物
の着色防止等の点から好ましい。
造方法としては、特に限定されず、公知の方法が使用さ
れる。反応には、通常、触媒を全モノマーに対し０．０
５〜１０００ｐｐｍ（重量）、好ましくは０．１〜１０
０ｐｐｍ用いる。触媒としては、テトラブチルチタネー
ト、テトラプロピルチタネート等の有機チタン化合物、
ジブチルスズラウレート、オクチル酸スズ、ジブチルス
ズオキシド、塩化第１スズ、臭化第１スズ、ヨウ化第１
スズ等のスズ化合物を用いることができる。反応は窒素
等の不活性ガスを通じながら行うことが得られる目的物
の着色防止等の点から好ましい。
【００２３】前記ポリエステルポリオールの数平均分子
量は５００〜５，０００、好ましくは１，５００〜４，
０００の範囲である。５，０００以上の分子量である
と、ソフトセグメントの結晶性が増加し、満足な物性の
スパンデックスフィラメントが得られにくい。数平均分
子量は水酸基価（ＪＩＳ Ｋ１５５７）によって測定で
きる。
量は５００〜５，０００、好ましくは１，５００〜４，
０００の範囲である。５，０００以上の分子量である
と、ソフトセグメントの結晶性が増加し、満足な物性の
スパンデックスフィラメントが得られにくい。数平均分
子量は水酸基価（ＪＩＳ Ｋ１５５７）によって測定で
きる。
【００２４】本発明のポリエステルポリオールの構成単
位含量としては、ポリオール成分（Ａ）とアジピン酸か
らなるポリエステル構成単位含量／ラクトンの構成単位
含量（重量比）が５／９５〜８０／２０の範囲になるよ
うに、すなわちこの範囲に相当する割合で各原料を用い
る。
位含量としては、ポリオール成分（Ａ）とアジピン酸か
らなるポリエステル構成単位含量／ラクトンの構成単位
含量（重量比）が５／９５〜８０／２０の範囲になるよ
うに、すなわちこの範囲に相当する割合で各原料を用い
る。
【００２５】前記で得られたポリエステルポリオールと
有機ジイソシアネートから、ポリウレタンを製造する。
ポリウレタンの製造方法としては公知の方法、例えば特
開昭５８−５９２１２号公報、特開平１１−１８２２号
公報等に記載の方法が挙げられ、これらに準ずればよ
い。すなわちポリエステルジオール、鎖延長剤としての
低分子ジオールもしくはジアミン、および有機ジイソシ
アネートを一括して、溶媒下または無溶媒下に反応させ
るワンショット法、またはポリエステルジオールと有機
ジイソシアネートをあらかじめ反応させてプレポリマー
を製造し、ついで低分子ジオールを溶媒下または無溶媒
下で反応させるプレポリマー法等がある。コスト面から
は無溶媒下で製造する溶融重合法が好ましい。その際の
原料配合率は有機ジイソシアネートのＮＣＯ基／ポリエ
ステルジオールと低分子ジオールの全ＯＨ基＝０．５〜
１．５、好ましくは０．８〜１．２である。前記溶媒と
しては、トルエン、キシレン、酢酸エチル、酢酸ブチ
ル、メチルエチルケトン、ジメチルホルムアミド、テト
ラヒドロフラン等が挙げられる。
有機ジイソシアネートから、ポリウレタンを製造する。
ポリウレタンの製造方法としては公知の方法、例えば特
開昭５８−５９２１２号公報、特開平１１−１８２２号
公報等に記載の方法が挙げられ、これらに準ずればよ
い。すなわちポリエステルジオール、鎖延長剤としての
低分子ジオールもしくはジアミン、および有機ジイソシ
アネートを一括して、溶媒下または無溶媒下に反応させ
るワンショット法、またはポリエステルジオールと有機
ジイソシアネートをあらかじめ反応させてプレポリマー
を製造し、ついで低分子ジオールを溶媒下または無溶媒
下で反応させるプレポリマー法等がある。コスト面から
は無溶媒下で製造する溶融重合法が好ましい。その際の
原料配合率は有機ジイソシアネートのＮＣＯ基／ポリエ
ステルジオールと低分子ジオールの全ＯＨ基＝０．５〜
１．５、好ましくは０．８〜１．２である。前記溶媒と
しては、トルエン、キシレン、酢酸エチル、酢酸ブチ
ル、メチルエチルケトン、ジメチルホルムアミド、テト
ラヒドロフラン等が挙げられる。
【００２６】本発明で使用される有機ジイソシアネート
としては２，４−トリレンジイソシアネート、２，６−
トリレンジイソシアネート、ｐ−フェニレンジイソシア
ネート、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネー
ト、ｍ−フェニレンジイソシアネート、ヘキサメチレン
ジイソシアネート、テトラメチレンジイソシアネート、
２，４−ナフタレンジイソシアネート、４，４’−ジフ
ェニレンジイソシアネート、ｐ−キシレンジイソシアネ
ート、ｍ−キシレンジイソシアネート、４，４’−ジイ
ソシアネートジシクロヘキサン、４，４’−ジイソシア
ネートジシクロヘキシルメタン、イソホロンジイソシア
ネート等が挙げられる。これらは単独もしくは２種以上
を併用してもよい。
としては２，４−トリレンジイソシアネート、２，６−
トリレンジイソシアネート、ｐ−フェニレンジイソシア
ネート、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネー
ト、ｍ−フェニレンジイソシアネート、ヘキサメチレン
ジイソシアネート、テトラメチレンジイソシアネート、
２，４−ナフタレンジイソシアネート、４，４’−ジフ
ェニレンジイソシアネート、ｐ−キシレンジイソシアネ
ート、ｍ−キシレンジイソシアネート、４，４’−ジイ
ソシアネートジシクロヘキサン、４，４’−ジイソシア
ネートジシクロヘキシルメタン、イソホロンジイソシア
ネート等が挙げられる。これらは単独もしくは２種以上
を併用してもよい。
【００２７】前記鎖延長剤としての低分子ジオールとし
ては、本発明で使用するその他のポリオールとして前記
したジオール化合物を用いることができる。鎖延長剤と
してのジアミンは、エチレンジアミン、ヒドラジン、イ
ソホロンジアミン、メタフェニレンジアミン、４，４’
−ジアミノジフェニルメタン、ジアミノジフェニルスル
ホン、３，３’−ジクロル−４，４’−ジアミノジフェ
ニルメタン等を用いることができる。
ては、本発明で使用するその他のポリオールとして前記
したジオール化合物を用いることができる。鎖延長剤と
してのジアミンは、エチレンジアミン、ヒドラジン、イ
ソホロンジアミン、メタフェニレンジアミン、４，４’
−ジアミノジフェニルメタン、ジアミノジフェニルスル
ホン、３，３’−ジクロル−４，４’−ジアミノジフェ
ニルメタン等を用いることができる。
【００２８】前記の方法によって得られたポリウレタン
は、通常のポリウレタンが使用される各種用途、例え
ば、熱可塑性エラストマー、硬質もしくは軟質ウレタン
フォーム、接着剤、人工皮革、合成皮革、塗料等に用い
られることはもちろんであるが、特に耐洗濯性が要求さ
れるスパンデックスフィラメントに用いることが好まし
い。
は、通常のポリウレタンが使用される各種用途、例え
ば、熱可塑性エラストマー、硬質もしくは軟質ウレタン
フォーム、接着剤、人工皮革、合成皮革、塗料等に用い
られることはもちろんであるが、特に耐洗濯性が要求さ
れるスパンデックスフィラメントに用いることが好まし
い。
【００２９】本発明のポリウレタンからスパンデックス
フィラメントを得るための紡糸方法としては、公知の方
法、すなわち乾式紡糸法、湿式紡糸法、溶融紡糸法等が
用いられる。これらの内、コスト面を考えると溶融紡糸
法が望ましい。また紡糸後、弾性繊維を熱処理すること
により更に高物性のものが得られる。
フィラメントを得るための紡糸方法としては、公知の方
法、すなわち乾式紡糸法、湿式紡糸法、溶融紡糸法等が
用いられる。これらの内、コスト面を考えると溶融紡糸
法が望ましい。また紡糸後、弾性繊維を熱処理すること
により更に高物性のものが得られる。
【００３０】本発明におけるスパンデックスフィラメン
トには、必要に応じてフェノール誘導体等の酸化防止
剤、高級脂肪酸金属塩やシリコーン化合物等の膠着防止
剤等を添加することもできる。また、別に置換ベンゾト
リアゾール等の紫外線吸収剤を添加してもよい。
トには、必要に応じてフェノール誘導体等の酸化防止
剤、高級脂肪酸金属塩やシリコーン化合物等の膠着防止
剤等を添加することもできる。また、別に置換ベンゾト
リアゾール等の紫外線吸収剤を添加してもよい。
【００３１】本発明により提供されるスパンデックスフ
ィラメントは、耐候性の耐洗濯性に優れており、スパン
デックスフィラメントの通常の使用形態、すなわちナイ
ロン、綿等との交編、交織という形で使用される。特に
相手素材に綿を用いた場合、交編や交織後の後加工、す
なわち酸またはアルカリの雰囲気下、高温で処理される
精練、漂白、シルケット加工等の工程を経ても良好な耐
候性を有し、更に製品として使用され、繰り返し洗濯を
しても、耐候性の低下は殆ど見られない。
ィラメントは、耐候性の耐洗濯性に優れており、スパン
デックスフィラメントの通常の使用形態、すなわちナイ
ロン、綿等との交編、交織という形で使用される。特に
相手素材に綿を用いた場合、交編や交織後の後加工、す
なわち酸またはアルカリの雰囲気下、高温で処理される
精練、漂白、シルケット加工等の工程を経ても良好な耐
候性を有し、更に製品として使用され、繰り返し洗濯を
しても、耐候性の低下は殆ど見られない。
【００３２】
【実施例】以下、実施例により本発明を具体的に説明す
るが、本発明はこれらに限定されるものではない。
るが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【００３３】（合成例１）冷却管、窒素導入管、温度計
及び攪拌器を備えたガラス製フラスコに、ビス−［３−
（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−ヒドロ
キシ−ベンゼンエタノール］メタン（商品名「ＭＢＥ
Ｐ」、大塚化学（株）製）１２９．３g、ε−カプロラ
クトン１７０．３ｇ、モノ−ｎ−ブチルスズ脂肪酸塩
（商品名「ＳＣＡＴ−２４」、三共有機合成（株）製）
５０ｐｐｍ加えた。反応温度を１５０℃に保ち６時間後
反応液中のε−カプロラクトン濃度をガスクロマトグラ
フで測定したところ０．４３％であったので反応を終了
させた。この反応物は、酸価（ｍｇＫＯＨ／ｇ）１．
８，粘度２６４５ＣＰ／６０℃、ＧＰＣ分析から数平均
分子量（ＭＮ）１３９１、重量平均分子量（ＭＷ）１６
８８、ＭＷ／ＭＮ１．２１３の室温液状の物が得られ
た。
及び攪拌器を備えたガラス製フラスコに、ビス−［３−
（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−ヒドロ
キシ−ベンゼンエタノール］メタン（商品名「ＭＢＥ
Ｐ」、大塚化学（株）製）１２９．３g、ε−カプロラ
クトン１７０．３ｇ、モノ−ｎ−ブチルスズ脂肪酸塩
（商品名「ＳＣＡＴ−２４」、三共有機合成（株）製）
５０ｐｐｍ加えた。反応温度を１５０℃に保ち６時間後
反応液中のε−カプロラクトン濃度をガスクロマトグラ
フで測定したところ０．４３％であったので反応を終了
させた。この反応物は、酸価（ｍｇＫＯＨ／ｇ）１．
８，粘度２６４５ＣＰ／６０℃、ＧＰＣ分析から数平均
分子量（ＭＮ）１３９１、重量平均分子量（ＭＷ）１６
８８、ＭＷ／ＭＮ１．２１３の室温液状の物が得られ
た。
【００３４】（合成例２）合成例１と同様な装置を使用
し、ビス−［３−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イ
ル）−４−ヒドロキシ−ベンゼンエタノール］メタン
（商品名「ＭＢＥＰ」、大塚化学（株）製）９３．７
g、ε−カプロラクトン２０６．３ｇ、モノ−ｎ−ブチ
ルスズ脂肪酸塩（商品名「ＳＣＡＴ−２４」、三共有機
合成（株）製）５０ｐｐｍ加えた。反応温度を１５０℃
に保ち６時間後反応液中のε−カプロラクトン濃度をガ
スクロマトグラフで測定したところ０．５５％であった
ので反応を終了させた。この反応物は、酸価（ｍｇＫＯ
Ｈ／ｇ）２．５、粘度９８７ＣＰ／６０℃、ＧＰＣ分析
からＭＮ２０１７、ＭＷ２４６５、ＭＷ／ＭＮ１．２２
２の室温固体の化合物が得られた。
し、ビス−［３−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イ
ル）−４−ヒドロキシ−ベンゼンエタノール］メタン
（商品名「ＭＢＥＰ」、大塚化学（株）製）９３．７
g、ε−カプロラクトン２０６．３ｇ、モノ−ｎ−ブチ
ルスズ脂肪酸塩（商品名「ＳＣＡＴ−２４」、三共有機
合成（株）製）５０ｐｐｍ加えた。反応温度を１５０℃
に保ち６時間後反応液中のε−カプロラクトン濃度をガ
スクロマトグラフで測定したところ０．５５％であった
ので反応を終了させた。この反応物は、酸価（ｍｇＫＯ
Ｈ／ｇ）２．５、粘度９８７ＣＰ／６０℃、ＧＰＣ分析
からＭＮ２０１７、ＭＷ２４６５、ＭＷ／ＭＮ１．２２
２の室温固体の化合物が得られた。
【００３５】（実施例）合成例１または２で得られたε
−カプロラクトン変性ポリオールとアジピン酸より、あ
るいはまた合成例で用いたＭＢＥＰとアジピン酸より、
それぞれポリエステルポリオールを製造し、これらのポ
リエステルポリオールと加熱溶融したＭＤＩ（４，４’
−ジフェニルメタンジイソシアネート）およびＢＤ
（１，４−ブタンジオール）をそれぞれ定量ポンプによ
り二軸押出機に連続的に供給して連続溶融重合を行い、
生成したポリウレタンをストランド状で水中に押し出
し、カットしてペレットとすることができる。このペレ
ットを８０℃で窒素気流下２４時間乾燥し、このペレッ
トを単軸押出機の紡糸機で紡糸温度２１７℃、紡糸速度
６００ｍ／分で紡糸し、４０デニール、モノフィラメン
トのポリウレタン弾性繊維を得ることができる。このポ
リウレタン弾性繊維は、紫外線吸収基を構成分子中に有
するので、紫外線吸収剤を添加したスパンデックスフィ
ラメントに比べ、耐候性の耐洗濯性に優れる。
−カプロラクトン変性ポリオールとアジピン酸より、あ
るいはまた合成例で用いたＭＢＥＰとアジピン酸より、
それぞれポリエステルポリオールを製造し、これらのポ
リエステルポリオールと加熱溶融したＭＤＩ（４，４’
−ジフェニルメタンジイソシアネート）およびＢＤ
（１，４−ブタンジオール）をそれぞれ定量ポンプによ
り二軸押出機に連続的に供給して連続溶融重合を行い、
生成したポリウレタンをストランド状で水中に押し出
し、カットしてペレットとすることができる。このペレ
ットを８０℃で窒素気流下２４時間乾燥し、このペレッ
トを単軸押出機の紡糸機で紡糸温度２１７℃、紡糸速度
６００ｍ／分で紡糸し、４０デニール、モノフィラメン
トのポリウレタン弾性繊維を得ることができる。このポ
リウレタン弾性繊維は、紫外線吸収基を構成分子中に有
するので、紫外線吸収剤を添加したスパンデックスフィ
ラメントに比べ、耐候性の耐洗濯性に優れる。
【００３６】
【発明の効果】以上の記載から明らかなように本発明に
より、優れた耐候性及び優れた耐洗濯性を有するポリウ
レタン弾性繊維を得ることが可能となるので、産業界に
寄与すること大である。
より、優れた耐候性及び優れた耐洗濯性を有するポリウ
レタン弾性繊維を得ることが可能となるので、産業界に
寄与すること大である。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き Ｆターム(参考） 4J034 BA03 DA01 DB03 DC02 DC17 DC23 DC39 DF01 DF11 DF32 HA07 HA11 HA13 HC03 HC12 HC13 HC17 HC61 HC64 HC67 HC71 JA01 JA02 JA41 QC04 RA03 RA07 RA08 RA09 4L035 BB31 DD14 EE07 EE20 HH01 HH04 MH03 MH04 MH13
Claims (7)
- 【請求項１】 紫外線吸収基を含有するポリオール（Ａ
１）もしくはそのラクトン変性ポリオール（Ａ２）及び
その他のポリオール（Ａ３）からなるポリオール成分
（Ａ）とアジピン酸（Ｂ）を少なくとも構成成分単位と
して含むポリエステルポリオール（Ｘ）と有機ジイソシ
アネート（Ｙ）から得られるポリウレタン。 - 【請求項２】 紫外線吸収基を含有するポリオール（Ａ
１）が式（１）で示される化合物である請求項１記載の
ポリウレタン。 【化１】 - 【請求項３】 ラクトンがε−カプロラクトンである請
求項１又は２記載のポリウレタン。 - 【請求項４】 ポリエステルポリオールの数平均分子量
が５００〜５，０００の範囲である請求項１〜３のいず
れかに記載のポリウレタン。 - 【請求項５】 ポリオール成分（Ａ）とアジピン酸から
なるポリエステル構成単位含量／ラクトンの構成単位含
量（重量比）が５／９５〜８０／２０の範囲である請求
項１〜４のいずれかに記載のポリウレタン。 - 【請求項６】 ポリオールの構成単位含量のモル比
｛（Ａ１）＋（Ａ２）｝／｛（Ａ１）＋（Ａ２）＋（Ａ
３）｝が０．０１〜１０の範囲である請求項１〜５のい
ずれかに記載のポリウレタン。 - 【請求項７】 請求項１〜６のいずれかに記載のポリウ
レタンよりなるスパンデックスフィラメント。
Priority Applications (10)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11140739A JP2000327736A (ja) | 1999-05-20 | 1999-05-20 | ポリウレタン及びそのスパンデックスフィラメント |
| PCT/JP2000/003265 WO2000071598A1 (fr) | 1999-05-20 | 2000-05-22 | Diol de polyester, polyurethanne obtenu a partir dudit diol et filament spandex correspondant, et nouveau copolymere acrylique contenant un dialkylamino, composition de polyester et composition de spandex |
| KR1020017000939A KR100679227B1 (ko) | 1999-05-20 | 2000-05-22 | 폴리에스테르디올, 그로부터 얻어지는 폴리우레탄 및 그의 스판덱스 필라멘트 |
| EP00927840A EP1114839A4 (en) | 1999-05-20 | 2000-05-22 | POLYESTER DIOL, POLYURETHANE OBTAINED FROM SAID DIOL AND SPANDEX FILAMENT THEREOF, AND NEW ACRYLIC COPOLYMER CONTAINING DIALKYLAMINO, POLYESTER COMPOSITION AND SPANDEX COMPOSITION |
| US09/744,345 US6500911B1 (en) | 1999-05-20 | 2000-05-22 | Polyester diol and derived polyurethane and acrylic copolymer |
| EP04012819A EP1452553A1 (en) | 1999-05-20 | 2000-05-22 | UV absorbing polyurethane and spandex fibre derived therefrom |
| CNB008012598A CN1150246C (zh) | 1999-05-20 | 2000-05-22 | 聚酯二醇和由其获得的聚氨酯 |
| CNB2004100286289A CN1322022C (zh) | 1999-05-20 | 2000-05-22 | 聚氨酯和斯潘德克斯纤维 |
| US10/282,413 US20030135010A1 (en) | 1999-05-20 | 2002-10-29 | Polyester diol and derived polyurethane and acrylic copolymer |
| US10/799,405 US20040171768A1 (en) | 1999-05-20 | 2004-03-11 | Polyester diol, polyurethane obtained therefrom and spandex filament thereof and a novel dialkylamino group-contained acrylic-based copolymer, polyurethane composition and spandex composition |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11140739A JP2000327736A (ja) | 1999-05-20 | 1999-05-20 | ポリウレタン及びそのスパンデックスフィラメント |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2000327736A true JP2000327736A (ja) | 2000-11-28 |
Family
ID=15275594
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP11140739A Pending JP2000327736A (ja) | 1999-05-20 | 1999-05-20 | ポリウレタン及びそのスパンデックスフィラメント |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2000327736A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2002187344A (ja) * | 2000-12-19 | 2002-07-02 | Daicel Chem Ind Ltd | インクジェット記録用樹脂組成物及びこれを用いた被記録材料 |
| WO2018163334A1 (ja) * | 2017-03-08 | 2018-09-13 | 大和製罐株式会社 | 共重合ポリエステル樹脂及び紫外線カットフィルム |
-
1999
- 1999-05-20 JP JP11140739A patent/JP2000327736A/ja active Pending
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2002187344A (ja) * | 2000-12-19 | 2002-07-02 | Daicel Chem Ind Ltd | インクジェット記録用樹脂組成物及びこれを用いた被記録材料 |
| WO2018163334A1 (ja) * | 2017-03-08 | 2018-09-13 | 大和製罐株式会社 | 共重合ポリエステル樹脂及び紫外線カットフィルム |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| RD02 | Notification of acceptance of power of attorney |
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