JP2000327366A

JP2000327366A - 着色ガラス

Info

Publication number: JP2000327366A
Application number: JP11141360A
Authority: JP
Inventors: Hiromitsu Seto; 啓充瀬戸
Original assignee: Nippon Sheet Glass Co Ltd
Current assignee: Nippon Sheet Glass Co Ltd
Priority date: 1999-05-21
Filing date: 1999-05-21
Publication date: 2000-11-28
Anticipated expiration: 2019-05-21
Also published as: EP1055646A1; US6333287B1; JP4209544B2; EP1055646B1; DE60001869D1; DE60001869T2

Abstract

(57)【要約】【課題】意匠性・生産性を損なうことなく硫化ニッケ
ル石を除去あるいは減少させた着色ガラスを提供する。【解決手段】重量％で表示して、０．５％〜４％のＦ
ｅ₂Ｏ₃に換算した全酸化鉄（Ｔ−Ｆｅ₂Ｏ₃）及び０．０
００２％以上０．０１％未満のＭｏに換算したモリブデ
ンを含むことを特徴とする着色ガラス。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、少なくとも０．５
％のＦｅ₂Ｏ₃に換算した全酸化鉄（Ｔ−Ｆｅ₂Ｏ₃）を含
む着色ガラス、とりわけ風冷強化されて建築用や自動車
用窓等に用いられる着色ガラスにおいて、意匠性・生産
性を損なうことなくガラス中に出現する硫化ニッケル
（ＮｉＳ）を除去または減少させた着色ガラスに関す
る。

【０００２】

【従来の技術】硫化ニッケル石は希にガラス中に発生す
る。その粒子径は数十μｍ程度の小さい物から肉眼でも
認識できる数百μｍ程度の物まで様々であるが、これら
硫化ニッケル石はガラス製品の信頼性（品質）を著しく
損なうことが知られている。

【０００３】すなわち、ガラスを軟化点付近の温度まで
加熱し、而る後ガラスの表面を、一般的には空気によっ
て急冷してやることで、ガラス表面に強力な圧縮応力層
を、内部に引張応力層を形成させてガラスの強度を向上
させた風冷強化ガラスにおいて、硫化ニッケル石がガラ
ス中に存在する場合、しばしば重大な問題が引き起こさ
れる。

【０００４】硫化ニッケルは、ガラスの軟化点よりも低
い温度域で相転移を起こすことが知られている。風冷強
化の際にガラスの軟化点付近の温度まで加熱されると、
硫化ニッケル石は高温安定相（α相）に変態し、室温ま
で冷却された後もα相のままでガラス中に存在する。そ
の後、時間が経過するにつれ徐々に室温安定相（β相）
へと相転移していく。硫化ニッケル石のα相からβ相へ
の相転移には大きな体積変化を伴うため、硫化ニッケル
石周辺には強い局部応力が生じ、時にクラックを発生さ
せるが、このクラックが風冷強化ガラスの内部に存在す
る引張応力層に到達するとガラスは瞬時に破壊に至る。

【０００５】通常、硫化ニッケル石を含むガラスが強化
されてから、硫化ニッケル石の相転移に起因する破壊に
至るまでには長時間かかるため、硫化ニッケル石を含む
ガラスを、風冷強化される建築用や自動車用窓等として
提供しないようにすることは、製品ひいてはガラス製造
業者の信頼性を損なわないために非常に重要である。

【０００６】硫化ニッケル石の生成を防ぐには、まずガ
ラス溶融炉にニッケル源を入れないことが第一である。
しかし、極微量のニッケル系不純物の混入を避けるのは
かなり難しい。それは工事で使用された溶接棒の端材
や、機械設備に用いられたステンレス鋼部品がニッケル
系不純物混入の原因であったりするからである。また、
ガラスの着色原料として酸化ニッケルが意図的に投入さ
れることもある。いずれにせよ、一般にはニッケル系不
純物の混入を完全に絶つことは難しい。そこで、仮にニ
ッケル系不純物が混入しても硫化ニッケル石を生成しな
いようにする方法が、これまでにも幾つか考案されてき
た。

【０００７】例えば、米国特許第４９１９６９８号公報
において、溶融炉の底付近及び少なくとも入口と炉のス
プリングゾーンの間の範囲の部分を電気的に酸化状態に
することによって、ガラス中の硫化ニッケル石の発生を
減少させる方法が開示されている。

【０００８】また、特開平７−１４４９２２号公報にお
いて、粗バッチ物質に、モリブデン、砒素、アンチモ
ン、ビスマス、銅、銀、二クロム酸カリウム及びクロマ
イト鉄並びにそれらの組み合わせから本質的になる群か
ら選ばれた物質を少なくとも0.010重量％添加すること
で、硫化ニッケル石の形成を減少させる方法が開示され
ている。

【０００９】また、特開平９−１６９５３７号公報にお
いて、ガラス原料中に含有されるニッケル系化合物及び
／または前記ガラス原料の溶融過程で混入するニッケル
系化合物に起因して溶融成形されたガラス中に生成され
る硫化ニッケルを、前記ガラス原料に亜鉛化合物を微量
添加させることにより抑制することを特徴とするソーダ
石灰系ガラスの製造方法が開示されている。

【００１０】

【発明が解決しようとする課題】前記米国特許第４９１
９６９８号公報に開示された硫化ニッケル石の発生を減
少させる方法は、炉の構造や操業条件を著しく制限する
ものであり、とりわけ、特に硫化ニッケル対策を必要と
する熱線吸収ガラスにおいては、熱線吸収能を示す二価
の鉄イオンを十分量ガラス中に含むようにするために炉
内を還元状態とする必要があるため、この方法を用いる
ことはできないという不具合があった。

【００１１】また、前記特開平７−１４４９２２号公報
に開示された硫化ニッケル石の形成を減少させる方法
は、その本文中にも記されているが、モリブデン、銅、
二クロム酸鉄及びクロマイト鉄の添加はガラス色調を変
えてしまうという不具合があった。これらの着色は、と
りわけ自動車用窓ガラスのように意匠性を重視される場
合看過できない。また、砒素、アンチモンはフロートバ
ス内での揮発によりバス内の雰囲気を汚染するため、フ
ロート板ガラス製造には使用できず、一方、ビスマス、
銀は原料が非常に高価なため、大量生産を前提とするフ
ロート板ガラス製造に用いることはコストを押し上げ、
不適当であった。

【００１２】また、特開平９−１６９５３７号公報に開
示された硫化ニッケル石の形成を減少させる方法は、ガ
ラス原料中に亜鉛化合物を微量添加させることにより硫
化ニッケルを抑制することを特徴とするが、原料中に添
加された亜鉛はフロートバス内での揮発が著しいため
に、フロートバス内の雰囲気を汚染し、フロートバスの
天井部分から亜鉛酸化物が落下してガラス品質を損な
い、歩留まりを低下させるという不具合があった。

【００１３】本発明は上記した従来技術の問題点に鑑み
てなされたものであって、とりわけ風冷強化されて建築
用や自動車用窓等に用いられる着色ガラスにおいて、ガ
ラス中に出現する硫化ニッケル（ＮｉＳ）を除去または
減少させるために、０．５％〜４％のＦｅ₂Ｏ₃に換算し
た全酸化鉄及び０．０００２％以上０．０１％未満のＭ
ｏに換算したモリブデンを含むことで、意匠性・生産性
を損なうことなく硫化ニッケル石を除去または減少した
着色ガラスを提供することを目的とする。

【００１４】

【課題を解決するための手段】本発明の着色ガラスは、
重量％で表示して、０．５％〜４％のＦｅ₂Ｏ₃に換算し
た全酸化鉄（Ｔ−Ｆｅ₂Ｏ₃）及び、０．０００２％以上
０．０１％未満のＭｏに換算したモリブデンを含むこと
を特徴とする着色ガラスである。

【００１５】ここで、前記着色ガラスの基礎ガラス組成
は、重量％で表示して、６５〜８０％のＳｉＯ₂、０〜
５％のＡｌ₂Ｏ₃、０〜１０％のＭｇＯ、５〜１５％のＣ
ａＯ、５〜１５％のＭｇＯ＋ＣａＯ、１０〜１８％のＮ
ａ₂Ｏ、０〜５％のＫ₂Ｏ、１０〜２０％のＮａ₂Ｏ＋Ｋ₂
Ｏ、及び０〜５％のＢ₂Ｏ₃からなることが好ましい。

【００１６】また、前記着色ガラスは、重量％で表示し
て、０．５％〜２．２％のＦｅ₂Ｏ₃に換算した全酸化鉄
（Ｔ−Ｆｅ₂Ｏ₃）と、０．０００２％以上０．０１％未
満のＭｏに換算したモリブデンと、ＴｉＯ₂，ＣｅＯ₂，
ＮｉＯ，ＣｏＯ，Ｓｅ，ＭｎＯ，Ｃｒ₂Ｏ₃，Ｖ₂Ｏ₅，Ｎ
ｄ₂Ｏ₃及びＥｒ₂Ｏ₃から成る群より選ばれた少なくとも
１種類の着色成分を含むことが好ましい。

【００１７】また、前記着色ガラスの好ましい形態の一
つは、重量％で表示して、６５〜８０％のＳｉＯ₂、０
〜５％のＡｌ₂Ｏ₃、０〜１０％のＭｇＯ、５〜１５％の
ＣａＯ、５〜１５％のＭｇＯ＋ＣａＯ、１０〜１８％の
Ｎａ₂Ｏ、０〜５％のＫ₂Ｏ、１０〜２０％のＮａ₂Ｏ＋
Ｋ₂Ｏ、及び０〜５％のＢ₂Ｏ₃からなる基礎ガラス組成
と、着色成分として、０．５〜２．２％のＦｅ₂Ｏ₃に換
算した全酸化鉄（Ｔ−Ｆｅ₂Ｏ₃）、０．０１〜１．０％
のＴｉＯ₂、及び０．１〜２．０％のＣｅＯ₂を含み、更
に、硫化ニッケル石の生成抑制のために、０．０００２
％以上０．０１％未満のＭｏに換算したモリブデンを含
む着色ガラスであることが好ましい。

【００１８】また、前記着色ガラスの好ましい形態のも
う一つは、重量％で表示して、６５〜８０％のＳｉ
Ｏ₂、０〜５％のＡｌ₂Ｏ₃、０〜１０％のＭｇＯ、５〜
１５％のＣａＯ、５〜１５％のＭｇＯ＋ＣａＯ、１０〜
１８％のＮａ₂Ｏ、０〜５％のＫ₂Ｏ、１０〜２０％のＮ
ａ₂Ｏ＋Ｋ₂Ｏ、及び０〜５％のＢ₂Ｏ₃からなる基礎ガラ
ス組成と、着色成分として、０．５〜２．２％のＦｅ₂
Ｏ₃に換算した全酸化鉄（Ｔ−Ｆｅ₂Ｏ₃）、０〜０．２
％のＮｉＯ、及び０．００３〜０．０４％のＣｏＯを含
み、更に、硫化ニッケル石の生成抑制のため０．０００
２％以上０．０１％未満のＭｏに換算したモリブデンを
含むことから成る着色ガラスであることが好ましい。

【００１９】また、前記着色ガラスの好ましい形態のも
う一つは、重量％で表示して、６５〜８０％のＳｉ
Ｏ₂、０〜５％のＡｌ₂Ｏ₃、０〜１０％のＭｇＯ、５〜
１５％のＣａＯ、５〜１５％のＭｇＯ＋ＣａＯ、１０〜
１８％のＮａ₂Ｏ、０〜５％のＫ₂Ｏ、１０〜２０％のＮ
ａ₂Ｏ＋Ｋ₂Ｏ、及び０〜５％のＢ₂Ｏ₃からなる基礎ガラ
ス組成と、着色成分として、０．５〜２．２％のＦｅ₂
Ｏ₃に換算した全酸化鉄（Ｔ−Ｆｅ₂Ｏ₃）、０〜０．２
％のＮｉＯ、０．００３〜０．０４％のＣｏＯ０．００
０１〜０．００４％のＳｅを含み、更に、硫化ニッケル
石の生成抑制のため０．０００２％以上０．０１％未満
のＭｏに換算したモリブデンを含むことから成る着色ガ
ラスであることが好ましい。

【００２０】

【発明の実施の形態】以下に本発明の実施の形態を詳細
に説明する。

【００２１】まず、本発明の硫化ニッケル石の生成を抑
えた着色ガラス組成の限定理由について説明する。但
し、以下の組成は重量％で表示したものである。

【００２２】酸化鉄は、ガラス中ではＦｅ₂Ｏ₃とＦｅＯ
の状態で存在する。ガラスの光学特性においては、Ｆｅ
₂Ｏ₃は紫外線吸収能を高める成分であり、ＦｅＯは熱線
吸収能を高める成分である。また、酸化鉄にはモリブデ
ンと共に硫化ニッケルの生成を抑制する働きもある。

【００２３】Ｆｅ₂Ｏ₃に換算した全酸化鉄（Ｔ−Ｆｅ₂
Ｏ₃）が０．５％未満では紫外線及び赤外線の吸収効果
が小さく、所望の光学特性が得られない。一方、Ｔ−Ｆ
ｅ₂Ｏ₃が多すぎると酸化第１鉄の有する熱線吸収効果に
より、その輻射熱により溶融時に熔解槽天井部の温度が
耐熱温度以上になる恐れがあり好ましくない。更に、ガ
ラス溶融窯で連続的に生産を行う場合を考えると、Ｔ−
Ｆｅ₂Ｏ₃が多すぎると異組成ガラス素地との組成変更に
時間を要するため、Ｔ−Ｆｅ₂Ｏ₃量は４％以下であるこ
とが好ましく、２．２％以下であることがより好まし
い。

【００２４】モリブデンは硫化ニッケル石の生成を抑制
するための成分であり、本発明の必須成分である。酸化
鉄と共に微量のモリブデンを着色ガラス中に添加するこ
とによって、ガラス色調に影響を与えることなく硫化ニ
ッケルの生成を抑制することができる。

【００２５】理由は明らかではないが、本発明のごとく
鉄とモリブデンを共に含むようなガラス組成において
は、それぞれ単独に存在する場合に期待される硫化ニッ
ケル石の生成を抑制する効果を、上回るような抑制効果
が得られることが見いだされた。それは、例えば鉄とモ
リブデン間に何らかの相互作用が働くために生じた効果
であると考えられる。

【００２６】モリブデン量がＭｏに換算して０．０００
２％未満では充分な効果が得られず、０．０１％以上の
添加はガラス色調に影響を及ぼす。モリブデンによって
着色されたガラスの色調は黄褐色を帯びたものとなり、
あたかもたばこのヤニが付着したかの如き、著しく意匠
性が損なわれた色調となるため好ましくない。また、多
量の添加はガラスの製造コストを押し上げ好ましくな
い。

【００２７】ＴｉＯ₂，ＣｅＯ₂及びＶ₂Ｏ₅はガラスに紫
外線吸収能を付与する着色成分である。ＮｉＯ，Ｃｏ
Ｏ，Ｓｅ，ＭｎＯ，Ｃｒ₂Ｏ₃，Ｎｄ₂Ｏ₃及びＥｒ₂Ｏ₃は
これらを単独または組み合わせて添加することで、主に
可視光透過率を調整しガラスに所望の色調を付与するこ
とができる。具体的な色調を得るための好ましい組み合
わせを以下に示す。

【００２８】例えば、Ａ光源を用いて測定した可視光透
過率（ＹA）が７０％以上と高い、緑色色調を持つガラ
スの場合、０．５〜２．２％のＴ−Ｆｅ₂Ｏ₃の他、０．
０１〜１．０％のＴｉＯ₂、０．１〜２．０％のＣｅＯ₂
の組み合わせから成ることが好ましい。

【００２９】また、灰色味がかった緑色（グレイッシュ
グリーン）色調を得るためには０．５〜２．２％のＴ−
Ｆｅ₂Ｏ₃の他、０〜０．２％のＮｉＯ及び０．００３〜
０．０４％のＣｏＯの組み合わせから成ることが好まし
い。

【００３０】また、刺激純度の低い灰色色調を得るため
には、０．５〜２．２％のＴ−Ｆｅ ₂Ｏ₃の他、０〜０．
２％のＮｉＯ、０．００３〜０．０４％のＣｏＯ及び
０．０００１〜０．００４％のＳｅの組み合わせから成
ることが好ましい。

【００３１】本発明の着色ガラスは、フロート法によっ
て生産されることが好ましいが、必ずしもこれに限定す
るものではない。好ましい基礎ガラス組成の限定理由に
ついて以下に詳述する。以下の組成は重量％で表示した
ものである。

【００３２】ＳｉＯ₂（シリカ）はガラスの骨格を形成
する主成分である。ＳｉＯ₂が６５％未満ではガラスの
耐久性が低下し、８０％を超えるとガラスの溶解が困難
になる。

【００３３】Ａｌ₂Ｏ₃はガラスの耐久性を向上させる成
分であるが、５％を超えるとガラスの溶解が困難にな
る。Ａｌ₂Ｏ₃の好ましい範囲は０．１〜２％である。

【００３４】ＭｇＯとＣａＯはガラスの耐久性を向上さ
せるとともに、成形時の失透温度、粘度を調整するのに
用いられる。ＭｇＯが１０％を超えると失透温度が上昇
する。ＣａＯが５％未満または１５％を超えると失透温
度が上昇する。ＭｇＯとＣａＯの合計が５％未満ではガ
ラスの耐久性が低下し、１５％を超えると失透温度が上
昇する。

【００３５】Ｎａ₂ＯとＫ₂Ｏはガラスの溶解を促進させ
る。Ｎａ₂Ｏが１０％未満あるいはＮａ₂ＯとＫ₂Ｏとの
合計が１０％未満では溶解促進効果が乏しく、Ｎａ₂Ｏ
が１８％を超えるか、またはＮａ₂ＯとＫ₂Ｏの合計が２
０％を超えるとガラスの耐久性が低下する。Ｋ₂Ｏ量が
多いとコストが高くなるため、Ｋ₂Ｏは５％以下に留め
ることが望ましい。

【００３６】Ｂ₂Ｏ₃はガラスの耐久性向上のため、ある
いは溶解助剤としても使用される成分であるが、紫外線
の吸収を強める働きもある。Ｂ₂Ｏ₃が５％を超えると、
揮発等による成形時の不都合が生じるので５％を上限と
する。

【００３７】本発明の組成範囲のガラスに、清澄剤ある
いは還元剤としてＳｎＯ₂を合計量で０〜１％の範囲
で、本発明が目的とする色調を損なわない範囲で添加し
ても良い。

【００３８】

【実施例】以下、本発明の実施形態を具体的な実施例を
挙げて説明する。

【００３９】実施例１〜７、比較例１〜４典型的なソーダ石灰シリカガラスバッチ成分に、三酸化
モリブデン、酸化第二鉄、酸化チタン、酸化セリウム、
酸化コバルト、金属セレン、酸化ニッケル、酸化クロ
ム、酸化ネオジム及び酸化エルビウムのうちの必要量を
添加すると共に、炭素系還元剤（具体的にはコークス粉
末等）、清澄剤及び、硫化ニッケル石の生成を促進させ
るための金属ニッケル粉末０．０３５％相当量を加えて
混合した。この原料を容量２５０ｃｃのアルミナ製坩堝
に入れ、電気炉中で１４００℃に加熱、２時間２０分溶
融した後、ステンレス板上にガラス素地を流し出し、室
温まで徐冷してガラス板を得た。得られたガラス板は顕
微鏡観察によって、ガラス中に存在する硫化ニッケル石
の個数と大きさを測定した。

【００４０】表１に、得られたサンプルの基礎ガラス組
成を示す。また、表２及び表３に、各サンプルのＴ−Ｆ
ｅ₂Ｏ₃濃度、ＦｅＯ（Ｆｅ₂Ｏ₃換算）／Ｔ−Ｆｅ₂Ｏ₃比
（重量％）、ＴｉＯ₂濃度、ＣｅＯ₂濃度、ＣｏＯ濃度、
ＮｉＯ濃度、Ｓｅ濃度及びＭｏ濃度と、各サンプルの硫
化ニッケル石（ＮｉＳ）の個数（個）、最大径（μ
ｍ）、ガラス重量当たりのＮｉＳの個数（個／ｇ）を示
した。表１〜３の濃度を示す数字は重量％表示である
が、ＣｏＯ濃度、ＮｉＯ濃度、Ｓｅ濃度及びＭｏ濃度は
ｐｐｍ単位で表示した。また、表１中のＳｉＯ₂濃度に
は小数点以下の数値が表示されていないが、これはＳｉ
Ｏ₂の小数点以下を四捨五入したためである。

【００４１】

【表１】基礎ガラス組成（重量％）ＳｉＯ₂ ７１Ａｌ₂Ｏ₃ １.６ＭｇＯ３.６ＣａＯ７.７Ｎａ₂Ｏ１３.７Ｋ₂Ｏ０.９

【００４２】

【表２】 −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− 実施例１実施例２実施例３実施例４ −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− Ｔ−Ｆｅ₂Ｏ₃ （重量％） 1.00 0.65 1.25 1.24 ＦｅＯ／Ｔ−Ｆｅ₂Ｏ₃（％） 23 26 23 24 ＴｉＯ₂ （重量％） 0.03 0.15 0.03 0.03 ＣｅＯ₂ （重量％） 1.00 1.65 0 0 ＣｏＯ（ｐｐｍ） 0 2 180 190 ＮｉＯ（ｐｐｍ） 0 0 690 660 Ｓｅ（ｐｐｍ） 0 0 0 14 Ｍｏ（ｐｐｍ） 7 11 20 60 −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− ＮｉＳ個数（個） 26 32 12 3 最大径（μｍ） 250 300 200 260 ＮｉＳ個数（個／ｇ） 0.17 0.20 0.097 0.019 −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− 実施例５実施例６実施例７ −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− Ｔ−Ｆｅ₂Ｏ₃ （重量％） 2.00 1.30 3.1 ＦｅＯ／Ｔ−Ｆｅ₂Ｏ₃（％） 24 23 24 ＴｉＯ₂ （重量％） 0.05 0.03 0.03 ＣｅＯ₂ （重量％） 0 0 0 Ｎｄ₂Ｏ₃ （重量％） 1.0 0 0 ＣｏＯ（ｐｐｍ） 0 180 0 ＮｉＯ（ｐｐｍ） 0 1000 0 Ｓｅ（ｐｐｍ） 0 0 0 Ｍｏ（ｐｐｍ） 3 20 70 −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− ＮｉＳ個数（個） 19 16 0(NiSは認められず) 最大径（μｍ） 240 320 0 ＮｉＳ個数（個／ｇ） 0.13 0.089 0 −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−

【００４３】

【表３】 −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− 比較例１比較例２比較例３比較例４ −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− Ｔ−Ｆｅ₂Ｏ₃ （重量％） 0.12 0.65 0.12 0.12 ＦｅＯ／Ｔ−Ｆｅ₂Ｏ₃（％） 22 26 22 26 ＴｉＯ₂ （重量％） 0.03 0.13 0.03 0.13 ＣｅＯ₂ （重量％） 0 1.65 0 0 ＣｏＯ（ｐｐｍ） 0 0 0 0 ＮｉＯ（ｐｐｍ） 0 0 0 0 Ｓｅ（ｐｐｍ） 0 0 0 0 Ｍｏ（ｐｐｍ） 0 0 75 11 −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− ＮｉＳ個数（個） 65 45 58 63 最大径（μｍ） 180 240 200 200 ＮｉＳ個数（個／ｇ） 0.49 0.29 0.26 0.41 −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−

【００４４】実施例１〜７は、請求項１の範囲内の組成
である。表１から明らかなように、これら実施例１〜７
は、すべて請求項２に示された好ましい範囲の基礎ガラ
ス組成である。比較例１は典型的ソーダ石灰シリカガラ
ス組成であるが、比較例１におけるＮｉＳ個数を本実施
例と比較することで、本発明に硫化ニッケルを除去ある
いは減少させる効果があることが分かる。

【００４５】また実施例１〜６は、好ましい範囲である
請求項３の範囲内の組成であり、表２から硫化ニッケル
を除去あるいは減少させた着色ガラスであることが分か
る。このうち実施例１〜４及び６はとりわけ建築用ある
いは自動車用窓ガラスとして好適な、意匠性に優れた組
成であり、以下にその特徴について述べる。

【００４６】実施例１及び２は、好ましい範囲である請
求項４の範囲内の組成である。これら実施例１及び２は
Ａ光源を用いて測定した可視光透過率が７０％以上と高
く、緑色色調を持つ着色ガラスであり、表２から明らか
なように、硫化ニッケルを除去あるいは減少させた着色
ガラスであることが分かる。また、実施例２と比較例２
及び比較例３との対比から、鉄とモリブデンを同時に含
む場合に優れた硫化ニッケル減少効果が得られることが
分かる。

【００４７】実施例３及び実施例６は、好ましい範囲で
ある請求項５の範囲内の組成である。これら実施例は灰
色味がかった緑色（グレイッシュグリーン）色調を持つ
着色ガラスであり、表２から明らかなように、硫化ニッ
ケルを除去あるいは減少させた着色ガラスであることが
分かる。

【００４８】実施例４は、好ましい範囲である請求項６
の範囲内の組成である。この実施例４は刺激純度の低い
灰色色調を持つ着色ガラスであり、表２から明らかなよ
うに、硫化ニッケルを除去あるいは減少させた着色ガラ
スであることが分かる。

【００４９】比較例１は典型的ソーダ石灰シリカガラス
組成であり、Ｔ−Ｆｅ₂Ｏ₃、モリブデン量ともに本発明
の範囲外の組成である。この組成におけるＮｉＳ生成数
を見れば、本発明におけるＮｉＳ生成抑止効果は明らか
である。また比較例２はＴ−Ｆｅ₂Ｏ₃のみ本発明の範囲
内の組成であり、一方、比較例３，４はモリブデン量の
み本発明の範囲内の組成である。いずれも本発明の実施
例と比較してＮｉＳ生成抑止効果に劣ることが分かる。

【００５０】以上詳述したとおり、本発明によれば、意
匠性・生産性を損なうことなく硫化ニッケル石を除去あ
るいは減少させた着色ガラスが提供される。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続きＦターム(参考） 4G062 AA01 BB01 DA06 DA07 DB01 DB02 DB03 DC01 DC02 DC03 DD01 DE01 DF01 EA01 EB04 EC01 EC02 EC03 ED01 ED02 ED03 EE03 EE04 EF01 EG01 FA01 FB02 FC01 FD01 FE01 FF01 FF02 FG01 FH01 FJ01 FK01 FL02 FL03 GA01 GB01 GC02 GD01 GE01 HH01 HH03 HH05 HH07 HH08 HH09 HH10 HH11 HH12 HH13 HH15 HH17 HH20 JJ01 JJ03 JJ05 JJ07 JJ10 KK01 KK02 KK03 KK05 KK06 KK07 KK10 MM01 NN05

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】重量％で表示して、０．５％〜４％のＦ
ｅ₂Ｏ₃に換算した全酸化鉄（Ｔ−Ｆｅ₂Ｏ₃）及び、０．
０００２％以上０．０１％未満のＭｏに換算したモリブ
デンを含むことを特徴とする着色ガラス。
【請求項２】基礎ガラス組成が、重量％で表示して、
６５〜８０％のＳｉＯ₂、０〜５％のＡｌ₂Ｏ₃、０〜１
０％のＭｇＯ、５〜１５％のＣａＯ、５〜１５％のＭｇ
Ｏ＋ＣａＯ、１０〜１８％のＮａ₂Ｏ、０〜５％のＫ
₂Ｏ、１０〜２０％のＮａ₂Ｏ＋Ｋ₂Ｏ、及び０〜５％の
Ｂ₂Ｏ₃からなることを特徴とする請求項１に記載の着色
ガラス。
【請求項３】重量％で表示して、０．５％〜２．２％
のＦｅ₂Ｏ₃に換算した全酸化鉄（Ｔ−Ｆｅ₂Ｏ₃）と、
０．０００２％以上０．０１％未満のＭｏに換算したモ
リブデンと、ＴｉＯ₂，ＣｅＯ₂，ＮｉＯ，ＣｏＯ，Ｓ
ｅ，ＭｎＯ，Ｃｒ₂Ｏ₃，Ｖ₂Ｏ₅，Ｎｄ₂Ｏ₃及びＥｒ₂Ｏ₃
から成る群より選ばれた少なくとも１種類の着色成分を
含むことを特徴とする請求項１または２に記載の着色ガ
ラス。
【請求項４】重量％で表示して、６５〜８０％のＳｉ
Ｏ₂、０〜５％のＡｌ₂Ｏ₃、０〜１０％のＭｇＯ、５〜
１５％のＣａＯ、５〜１５％のＭｇＯ＋ＣａＯ、１０〜
１８％のＮａ₂Ｏ、０〜５％のＫ₂Ｏ、１０〜２０％のＮ
ａ₂Ｏ＋Ｋ₂Ｏ、及び０〜５％のＢ₂Ｏ₃からなる基礎ガラ
ス組成と、着色成分として、０．５〜２．２％のＦｅ₂
Ｏ₃に換算した全酸化鉄（Ｔ−Ｆｅ₂Ｏ₃）、０．０１〜
１．０％のＴｉＯ₂、及び０．１〜２．０％のＣｅＯ₂を
含み、更に、０．０００２％以上０．０１％未満のＭｏ
に換算したモリブデンを含むことを特徴とする請求項１
〜３のいずれかに記載の着色ガラス。
【請求項５】重量％で表示して、６５〜８０％のＳｉ
Ｏ₂、０〜５％のＡｌ₂Ｏ₃、０〜１０％のＭｇＯ、５〜
１５％のＣａＯ、５〜１５％のＭｇＯ＋ＣａＯ、１０〜
１８％のＮａ₂Ｏ、０〜５％のＫ₂Ｏ、１０〜２０％のＮ
ａ₂Ｏ＋Ｋ₂Ｏ、及び０〜５％のＢ₂Ｏ₃からなる基礎ガラ
ス組成と、着色成分として、０．５〜２．２％のＦｅ₂
Ｏ₃に換算した全酸化鉄（Ｔ−Ｆｅ₂Ｏ₃）、０〜０．２
％のＮｉＯ、及び０．００３〜０．０４％のＣｏＯを含
み、更に、０．０００２％以上０．０１％未満のＭｏに
換算したモリブデンを含むことを特徴とする請求項１〜
３のいずれかに記載の着色ガラス。
【請求項６】重量％で表示して、６５〜８０％のＳｉ
Ｏ₂、０〜５％のＡｌ₂Ｏ₃、０〜１０％のＭｇＯ、５〜
１５％のＣａＯ、５〜１５％のＭｇＯ＋ＣａＯ、１０〜
１８％のＮａ₂Ｏ、０〜５％のＫ₂Ｏ、１０〜２０％のＮ
ａ₂Ｏ＋Ｋ₂Ｏ、及び０〜５％のＢ₂Ｏ₃からなる基礎ガラ
ス組成と、着色成分として、０．５〜２．２％のＦｅ₂
Ｏ₃に換算した全酸化鉄（Ｔ−Ｆｅ₂Ｏ₃）、０〜０．２
％のＮｉＯ、０．００３〜０．０４％のＣｏＯ、及び
０．０００１〜０．００４％のＳｅを含み、更に、０．
０００２％以上０．０１％未満のＭｏに換算したモリブ
デンを含むことを特徴とする請求項１〜３のいずれかに
記載の着色ガラス。