WO2011019079A1 - 高透過淡色ガラスおよびそのガラスの製造方法 - Google Patents

高透過淡色ガラスおよびそのガラスの製造方法 Download PDF

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WO2011019079A1
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glass
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redox
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PCT/JP2010/063777
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祥史郎 岡田
赤田　修一
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旭硝子株式会社
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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C3/00—Glass compositions
    • C03C3/04—Glass compositions containing silica
    • C03C3/076—Glass compositions containing silica with 40% to 90% silica, by weight
    • C03C3/095—Glass compositions containing silica with 40% to 90% silica, by weight containing rare earths
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C4/00—Compositions for glass with special properties
    • C03C4/0092—Compositions for glass with special properties for glass with improved high visible transmittance, e.g. extra-clear glass
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C4/00—Compositions for glass with special properties
    • C03C4/02—Compositions for glass with special properties for coloured glass

Definitions

  • the present invention relates to a highly transparent light-colored glass and a method for producing the glass.
  • a vehicle window glass such as a windshield (windshield) of a vehicle is required to have a high visible light transmittance (Tva) for the purpose of securing a front view.
  • Tva visible light transmittance
  • high heat shielding properties are required so that the interior of the vehicle does not become hot.
  • the solar radiation transmittance (Te) is required to be low.
  • the color of the glass is required to be an achromatic color or a warm color close thereto (warm color will be described later).
  • the stimulus purity (Pe) is low and the main wavelength ( ⁇ d) or complementary main wavelength ( ⁇ c) is appropriate.
  • Patent Document 1 includes a glass composition containing SiO 2 , Na 2 O, CaO, MgO, Al 2 O 3 , K 2 O, BaO, Er 2 O 3 , and TiO 2 with a Redox of 15 to 62%. Things are listed. In the examples, Tva is 70.5 to 75.8%, Pe is 0.29 to 4.75%, and the dominant wavelength (Dw) is 479.3 to 529.5 nm. In addition, a TSET that is an index that replaces Te is 45.4 to 54.6. Te is slightly smaller than TSET.
  • the glass composition described in Patent Document 1 is a glass composition that becomes a glass having a high Tva, a low Te, and a low Pe.
  • the dominant wavelength (Dw) is 479.3 to 529.5 nm, and a warm color system cannot be realized.
  • An object of the present invention is to provide a highly transparent light-colored glass having a visible light transmittance and heat shielding performance suitable for a windshield of a vehicle, and having a very preferable calm warm color, and a method for producing the glass. More specifically, Tva is high (60% or more), Te is low (60% or less), Pe is low (6.0% or less), and ⁇ d is 560 nm to 780 nm, or ⁇ c is ⁇ 550 to ⁇ 492 nm. An object of the present invention is to provide a highly transparent light-colored glass and a method for producing the glass.
  • the present inventor diligently studied to solve the above problems and completed the present invention.
  • the present invention includes the following (1) to (5).
  • (1) By the mass% display of the following oxide conversion (except Se), As a glass mother composition, SiO 2 : 63 to 75% by mass Al 2 O 3 : 0 to 5% by mass Na 2 O: 5 to 15% by mass K 2 O: 0 to 5% by mass CaO: 5 to 15% by mass MgO: 0 to 10% by mass
  • Er 2 O 3 0.3 to 3.0% by mass t-Fe 2 O 3 : 0.05 to 0.5 mass% Se: 1 to 30 ppm Containing Redox: A highly transparent light glass that is over 62%.
  • the glass composition after production is expressed in mass% in terms of the following oxide (excluding Se),
  • SiO 2 63 to 75% by mass Al 2 O 3 : 0 to 5% by mass Na 2 O: 5 to 15% by mass K 2 O: 0 to 5% by mass
  • CaO 5 to 15% by mass
  • MgO 0 to 10% by mass
  • Er 2 O 3 0.3 to 3.0% by mass t-Fe 2 O 3 : 0.05 to 0.5% by mass Se: 1 to 30 ppm
  • Redox A method for producing highly transparent light-colored glass, in which a glass raw material is heated and melted in a temperature range of 1480 ° C. to 1660 ° C.
  • the glass plate for a vehicle windshield, side window, rear window, and other windows has a visible light transmittance and heat shielding performance suitable for a glass plate, and has a very preferable calm warm color tone.
  • the highly transparent light-colored glass can be provided.
  • Tva is high (60% or more), Te is low (60% or less), Pe is low (6.0% or less), and ⁇ d is 560 nm to 780 nm, or ⁇ c is ⁇ 550 to
  • a highly transparent light-colored glass having a wavelength of ⁇ 492 nm can be provided.
  • the highly transparent light-colored glass of the present invention (hereinafter referred to as the glass of the present invention) will be described.
  • the glass of the present invention comprises SiO 2 : 63 to 75% by mass, Al 2 O 3 : 0 to 5% by mass, Na 2 O: 5 to 15% by mass, K 2 O: 0 to 5% by mass, CaO: 5 to 15 mass%, MgO: 0 to 10 mass%, Er 2 O 3 : 0.3 to 3.0 mass%, t-Fe 2 O 3 : 0.05 to 0.5 mass%, Se: 1 to 30 ppm It is a glass containing Redox: more than 62%.
  • each component in the glass of the present invention will be described. In the following, unless otherwise specified, when “%” is simply written, it means “mass%”.
  • the total glass matrix composition is 100%, and the mass of the coloring component is expressed as a ratio to the mass of the glass matrix composition.
  • the ratio of each component of the glass in this invention is each oxide conversion represented, and the content rate of each component element was measured for the created sample using the fluorescent X ray analysis method or the ICP plasma emission spectrometry. Except for Se, each measured element means a value converted as if it existed in oxide form. However, Se means the content of Se alone, not an oxide.
  • SiO 2 is a component that forms a glass skeleton.
  • the content of SiO 2 is 63 to 75%, preferably 69 to 73%. If the content of SiO 2 is too low, it tends to be devitrified, and if it is too high, it tends to be difficult to dissolve.
  • the content of Al 2 O 3 is 0 to 5%. If the content is too high, the glass tends to be difficult to dissolve.
  • the content of Al 2 O 3 is preferably 1.5 to 3%. With such a preferable content, it is possible to achieve both the prevention of a decrease in glass solubility and the prevention of burns.
  • “weathering” means that the glass surface reacts with carbon dioxide gas or water in the air. If burns occur on the glass surface, a layer having a composition different from that of the original glass is formed on the glass surface, and the glass may appear white or blue.
  • Na 2 O will be described.
  • the content of Na 2 O is 5 to 15%. Preferably, it is 8 to 13%. If the amount of Na 2 O is too small, it is difficult to dissolve the glass, and if it is too high, burns are likely to occur, so such a range is preferable.
  • K 2 O will be described.
  • the content of K 2 O is 0 to 5%. Preferably, it is 0 to 3%.
  • K 2 O is in such a range, the glass tends to be melted and burns tend not to occur.
  • Na 2 O and K 2 O may be slightly substituted (about 2% or less) with other alkali metal oxides (meaning Li 2 O, Rb 2 O, Cs 2 O and Fr 2 O). .
  • the CaO content is 5 to 15%, preferably 7 to 13%.
  • the glass is easily melted.
  • the content of MgO is 0 to 10%, preferably 1 to 8%. If the MgO is in such a range, the glass is difficult to devitrify.
  • CaO and MgO may be slightly substituted (about 2% or less) with other alkaline earth metal oxides (meaning BeO, SrO, BaO and RaO).
  • the coloring components (Er 2 O 3 , t-Fe 2 O 3 , FeO, Se) in the glass of the present invention will be described.
  • Er 2 O 3 will be described.
  • the content of Er 2 O 3 is 0.3 to 3.0%, preferably 0.4 to 1.4%. Within such a range, it is possible to exhibit a color tone close to a highly transparent achromatic color with a warm color.
  • the Er 2 O 3 content is in the range of more than 1.1% and less than 1.5%
  • a color tone close to an achromatic color can be achieved with a warm color system.
  • the Er 2 O 3 content is 0.3% or more and less than 1.1%
  • a warm color can be expressed with a small Er content.
  • Pe (stimulus purity) is somewhat high, but the raw material cost can be kept low as much as the Er component raw material used can be reduced.
  • the glass of the present invention contains the Fe element, but the content ratio when the Fe element content in the glass of the present invention is measured and calculated assuming that all of them are present in the form of Fe 2 O 3. (May be referred to as “t-Fe 2 O 3 ” or “total iron”) is 0.05 to 0.5%, preferably 0.1 to 0.3%, More preferably, it is 0.25%. This is because the heat shielding performance represented by Te is further increased by setting the amount within this range. Here, the lower the value of Te, the higher the heat shielding performance. In addition, when Redox is high like the glass of this invention, the quantity of FeO in all irons increases. Of all the iron, especially FeO contributes to the improvement of the heat shielding performance represented by Te. Therefore, increasing the amount of FeO in the total iron is preferable from the viewpoint of improving the heat shielding performance represented by Te.
  • the Se content is 1 to 30 ppm.
  • Se is preferably contained at 1 to 6 ppm. This is because when the content is such a level, the stimulation purity (Pe) is lower or a more preferable color tone of warm color is obtained.
  • the Redox described later is more than 74%, more preferably more than 74% and not more than 95%, Se is preferably contained at more than 6 ppm and not more than 30 ppm. This is because when the content is such a level, the stimulation purity (Pe) is lower or a more preferable color tone of warm color is obtained.
  • the Se content is higher than 30 ppm, the visible light transmittance (Tva) tends to decrease. Further, the stimulation purity (Pe) tends to increase too much, which is not preferable. Since Se is a raw material that easily volatilizes during glass production, the content contained in the glass is smaller than the amount actually used as the raw material. Since Se is expensive as a raw material, it is desirable to reduce the degree of volatilization.
  • Redox is more than 62% and preferably in the range of more than 62% and 74% or less because the amount of Se used can be suppressed. It is more preferable that Redox is more than 74% because the resulting glass has less variation in color.
  • Redox means a value calculated by dividing the FeO content in the glass of the present invention by the t-Fe 2 O 3 content and multiplying by the coefficient.
  • the content of divalent iron (Fe 2+ ) is measured by ICP plasma emission spectrometry, and it is assumed that all of them exist in the form of FeO.
  • the FeO content is calculated by dividing the value by the t-Fe 2 O 3 content, and multiplying by 111.134 as a coefficient. That is, the value calculated by the following formula.
  • Redox 111.134 ⁇ (FeO content) ⁇ (t-Fe 2 O 3 content)
  • Redox can be adjusted by adding a reducing agent and an oxidizing agent such as steel slag, carbon components (coal, coke, etc.), sodium nitrate and the like.
  • the glass of the present invention may contain oxides of B, Zn, Pb, and P in addition to the above.
  • the content of these oxides (B 2 O 3 , ZnO, PbO, P 2 O 5 ) may be 0 to 5%.
  • the content of these oxides (CeO 2 , TiO 2 , V 2 O 5 , MoO 2 ) may be 0 to 4%.
  • the glass obtained is preferable because it has ultraviolet absorption performance.
  • Co oxide may also be contained, and the content in terms of oxide (CoO) may be 0 to 4 ppm. Co oxides can be preferably used to facilitate fine adjustment of the excitation purity of the glass.
  • S, Sb, As, Cl, and F may be contained. These elements can be intentionally mixed from melting aids and fining agents. Alternatively, it can be contained as an impurity in the raw material. Moreover, it can mix also from the steel slag etc. which are demonstrated below. Moreover, you may contain the oxide of Sn. This is because the oxide of Sn can suppress amber color development.
  • the content in terms of oxide (SnO 2 ) may be 0 to 0.7%, preferably 0.3 to 0.5%.
  • each oxide of Cr, Ni, Cu, and rare earth element oxides, such as Nd and Y are not included substantially.
  • substantially not contained means that they are not intentionally contained. Specifically, it means that the content of these elements is about 10 ppm or less in the glass.
  • Such a glass of the present invention has Tva of 60% or more, Te of 60% or less, Pe of 6.0% or less, and ⁇ d of 560 nm to 780 nm, or ⁇ c of ⁇ 550. It is a glass having a thickness of ⁇ 492 nm. When the ⁇ d or ⁇ c is in such a range, the glass exhibits a warm color. These values were measured with a glass plate having a thickness of 4 mm.
  • Tva is preferably 70% or more, and more preferably 75% or more. Moreover, it is preferable that it is 90% or less.
  • Te is preferably 55% or less, and more preferably 50% or less.
  • Te When Te is within such a range, when the glass of the present invention is used, for example, as a windshield of a vehicle, it is preferable because the driver of the vehicle has almost no discomfort due to heat rays.
  • Pe is preferably 4.5% or less, and more preferably 3.0% or less. When Pe is lower, it becomes achromatic, and when the glass of the present invention is used as, for example, glass of a vehicle, the color tone of the interior of the vehicle seen from the outside does not change from the actual color and is excellent in design, which is preferable. Moreover, it is preferable because colors such as signals appear more correctly when the outside of the vehicle is viewed from inside the vehicle.
  • ⁇ d (main wavelength) and ⁇ c (complementary dominant wavelength) represent wavelengths.
  • ⁇ d (primary wavelength) represents a positive value
  • ⁇ c (complementary dominant wavelength) represents a negative value.
  • ⁇ d is preferably 560 nm to 650 nm, and more preferably 560 nm to 590 nm. Within such a range, the amount of Er 2 O 3 used can be suppressed, and a warm color tone with a relatively low stimulus purity can be expressed at a lower raw material cost. It is also preferable that ⁇ c is ⁇ 530 nm to ⁇ 492 nm. This is because, within such a range, a warm-colored glass with a warmer reddish brown color can be obtained.
  • Tva and Te mean values measured by a method defined in JIS R3106 (1998). Further, ⁇ c, ⁇ d, and Pe mean values measured by a method defined in JIS Z 8701 (1982).
  • the method for obtaining the glass of the present invention is not particularly limited. For example, it can be obtained by a conventionally known method.
  • a powdery glass raw material is prepared to a target composition (that is, a glass composition after production), and the glass raw material is heated in a melting furnace (for example, at a temperature of about 1480 to 1660 ° C.).
  • a melting furnace for example, at a temperature of about 1480 to 1660 ° C.
  • a molten glass is obtained by melting, and then molded by a known molding method (for example, a float molding method) to obtain a plate-like glass of the present invention.
  • the vacuum housing is vacuum-sucked from the outside by a vacuum pump or the like, thereby maintaining the inside of the vacuum degassing tank disposed in the vacuum housing in a predetermined vacuum state.
  • the inside of the vacuum degassing tank is preferably decompressed to 38 to 460 mmHg (51 to 613 hPa).
  • Se in the raw material is volatilized by about 80 to 95% by mass. Therefore, in order to set the Se content in the glass of the present invention to 1 to 30 ppm, Se in the raw material needs to be about 5 to 600 ppm.
  • the shape of the glass of the present invention is not particularly limited, but is preferably a plate shape.
  • the main surface of the glass of the present invention may form a curved surface.
  • it may be glass used for window glass for vehicles (vehicles, etc.).
  • the plate thickness is 60% or more visible light transmittance (Tva), 60% or more solar radiation transmittance (Te), 6.0% or less.
  • Tva visible light transmittance
  • Te solar radiation transmittance
  • the range of 2.0 mm to 6.0 mm is preferable, where the excitation purity (Pe), the dominant wavelength ( ⁇ d) of 560 to 780 nm, or the complementary dominant wavelength ( ⁇ c) of ⁇ 550 to ⁇ 492 nm can be obtained.
  • the present inventor obtained the following findings (i) and (ii) in the process of obtaining the glass of the present invention having all of Tva, Te, Pe and ⁇ d or ⁇ c as described above.
  • the amount of Se added (Se content) and the amount of reducing agent (coke) added as variables were determined, and glass batches composed of each composition, Se and coke were melted and then solidified.
  • the obtained glass is processed into a sample having a shape suitable for color measurement, the spectral transmittance is measured by a spectrophotometer based on the method specified in JIS Z8722, and the chromaticity coordinates in the XYZ color system are further measured. (X, y) was calculated.
  • the sample was further subjected to fluorescent X-ray analysis, and the Se content was measured. Thereafter, the sample was dissolved by HF, and the FeO content was measured by ICP plasma emission spectrometry to calculate Redox.
  • the inventor quantitatively grasped the relationship between the redox and Se coloring effects ((C) in Table 1), and the higher the Redox, the more the glass coloring effect due to Se. Obtained the decrease.
  • the present inventor was able to complete the present invention.
  • the present inventor has found that the reproducibility of the target stimulus purity (Pe) increases when the Redox is high.
  • Se volatilizes in the process of producing glass, but it is difficult to control the volatilization amount, and the Se content remaining in the obtained glass tends to be unstable.
  • the stimulus purity (Pe) of the obtained glass may differ from the target value.
  • the glass of the present invention having a high Redox has high reproducibility of the excitation purity (Pe) of the obtained glass.
  • the present inventors have, Fe 2+, Fe 3+, by optimizing the content and the presence ratio in the glass of Se and Er 2 O 3 Tva, Te, Pe, to the target value of ⁇ d or ⁇ c, Er 2 O
  • the relationship between the content of 3 and the chromaticity was quantitatively grasped. Specifically, the following tests were conducted. First, the base t-Fe 2 O 3 and the glass mother composition (SiO 2 , Al 2 O 3 , Na 2 O, K 2 O, CaO, MgO, t-Fe 2 O 3 and BaO) were determined.
  • x and y indicate chromaticity coordinates in the XYZ display system.
  • Dw represents the dominant wavelength ⁇ d or ⁇ c (in Table 3, complementary color dominant wavelength ⁇ c).
  • Tuv is the ultraviolet transmittance, which is a value measured by a method prescribed in ISO 9050 (1990).
  • the present inventor examined the change in the chromaticity of the glass according to the Er content, and quantitatively grasped how much the color changes to the warm color system.
  • the present inventor has obtained such knowledge, and has been able to complete the present invention taking each composition as an example as described in the following examples.
  • Tuv is a value measured by a method defined in ISO 9050 (1990).
  • Examples 1 to 6 which are glasses of the present invention, have high Tva (60% or more), low Te (60% or less), low Pe (6.0% or less), And ⁇ d (in Table 3, the dominant wavelength is expressed as Dw), which simultaneously satisfies 560 nm to 780 nm, or Tva is high (60% or more), Te is low (60% or less), and Pe is low (6. 0% or less) and ⁇ c (in Table 3, the complementary color dominant wavelength is expressed as Dw) that satisfies ⁇ 550 to ⁇ 492 nm at the same time.
  • Comparative Example 1 had a low redox, did not use Er, and ⁇ d or ⁇ c was outside the scope of the present invention.
  • the glass plate for a vehicle windshield, side window, rear window, and other windows has a visible light transmittance and heat shielding performance suitable for a glass plate, and has a very preferable calm warm color tone.
  • the highly transmissive light-colored glass can be provided, and the highly transmissive light-colored glass of the present invention is useful for window glass of automobiles and other vehicles.

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Abstract

　Ｔｖａが高く（６０％以上）、Ｔｅが低く（６０％以下）、Ｐｅが低く（６．０％以下）、かつλｄが５６０ｎｍ～７８０ｎｍまたはλｃ－５５０～－４９２ｎｍである高透過淡色ガラスの提供。　ガラス母組成として、ＳｉＯ２：６３～７５質量％、Ａｌ２Ｏ３：０～５質量％、Ｎａ２Ｏ：５～１５質量％、Ｋ２Ｏ：０～５質量％、ＣａＯ：５～１５質量％、ＭｇＯ：０～１０質量％、着色成分として、Ｅｒ２Ｏ３：０．３～３．０質量％、ｔ－Ｆｅ２Ｏ３：０．０５～０．５質量％、Ｓｅ：１～３０ｐｐｍで含有し、Ｒｅｄｏｘ：６２％超である高透過淡色ガラス。

Description

高透過淡色ガラスおよびそのガラスの製造方法
　本発明は高透過淡色ガラスおよびそのガラスの製造方法に関する。
　例えば車両のフロントガラス（ウインドシールド）のような乗り物用窓ガラスには、前方視野を確保するため等を目的として高い可視光透過率（Ｔｖａ）を有することが求められる。
　また、乗り物内が高温とならないように高遮熱性が求められる。具体的には日射透過率（Ｔｅ）が低いことが求められる。
　さらに、ガラスの色彩は無彩色またはそれに近い暖色（暖色については後述する）であることが求められる。具体的には刺激純度（Ｐｅ）が低く、適切な主波長（λｄ）または補色主波長（λｃ）であることが求められる。
　例えば特許文献１には、ＳｉＯ２、Ｎａ２Ｏ、ＣａＯ、ＭｇＯ、Ａｌ２Ｏ３、Ｋ２Ｏ、ＢａＯ、Ｅｒ２Ｏ３、ＴｉＯ２を含有し、Ｒｅｄｏｘが１５～６２％であるガラス組成物が記載されている。そして実施例には、Ｔｖａが７０．５～７５．８％、Ｐｅが０．２９～４．７５％、主波長（Ｄｗ）が４７９．３～５２９．５ｎｍのものが記載されている。またＴｅに代わる指標であるＴＳＥＴが４５．４～５４．６であるものが記載されている。ＴｅはＴＳＥＴよりもやや小さい値となる。
米国特許出願公開第２００７／９９７８８号明細書
　このように特許文献１に記載のガラス組成物は、Ｔｖａが高く、Ｔｅが低く、Ｐｅが低いガラスとなるガラス組成物である。しかし主波長（Ｄｗ）が４７９．３～５２９．５ｎｍであり、暖色系を実現できない。
　本発明は車両のウインドシールドに相応しい可視光透過率と遮熱性能を備え、かつ極めて好ましい落ち着いた暖色系の色調を有する高透過淡色ガラスおよびそのガラスの製造方法を提供することを目的とする。より具体的には、Ｔｖａが高く（６０％以上）、Ｔｅが低く（６０％以下）、Ｐｅが低く（６．０％以下）、かつλｄが５６０ｎｍ～７８０ｎｍ、またはλｃが－５５０～－４９２ｎｍである高透過淡色ガラスおよびそのガラスの製造方法を提供することを目的とする。
　本発明者は上記の課題を解決することを目的として鋭意検討し、本発明を完成させた。
　本発明は次に示す（１）～（５）である。
（１）下記酸化物換算（Ｓｅは除く）の質量％表示で、
　ガラス母組成として、
　　ＳｉＯ２　 ：　　　  ６３～７５質量％
　　Ａｌ２Ｏ３　：　　　　　 ０～５質量％
　　Ｎａ２Ｏ　 ：　　　　  ５～１５質量％
　　Ｋ２Ｏ　　 ：　　　   　０～５質量％
　　ＣａＯ　　：　　　  　５～１５質量％
　　ＭｇＯ　　：　　　　　０～１０質量％
　着色成分として、
　　Ｅｒ２Ｏ３　：　　０．３～３．０質量％
　　ｔ－Ｆｅ２Ｏ３ ：０．０５～０．５質量％
　　Ｓｅ　        ：　　　１～３０ｐｐｍ
を含有し、
　　Ｒｅｄｏｘ　：　　６２％超
である高透過淡色ガラス。
（２）板厚が４ｍｍのガラス板において、
　　　　可視光透過率（Ｔｖａ）：　６０％以上
　　　　日射透過率（Ｔｅ）　　：　６０％以下
　　　　刺激純度（Ｐｅ）　　　：　６．０％以下
　　　　主波長（λｄ）　　　　:５６０～７８０ｎｍ、または補色主波長（λｃ）：－５５０～－４９２ｎｍ
である、上記（１）に記載の高透過淡色ガラス。
（３）下記酸化物換算（Ｓｅは除く）の質量％表示で、
　ガラス母組成として、
　　ＳｉＯ２　 　：　　　   ６９～７３質量％
　　Ａｌ２Ｏ３　　：　　　　 １．５～３質量％
　　Ｎａ２Ｏ　　 ：　　　　   ８～１３質量％
　　Ｋ２Ｏ　　   ：　　　    　 ０～３質量％
　　ＣａＯ　　  ：　　　   　７～１３質量％
　　ＭｇＯ　　  ：　　　 　　  １～８質量％
　着色成分として、
　　Ｅｒ２Ｏ３　　：　  ０．４～１．４質量％
　　ｔ－Ｆｅ２Ｏ３ ：   ０．１～０．３質量％
　　Ｓｅ　        ：　　　  　１～６ｐｐｍ
を含有し、
　　Ｒｅｄｏｘ　  ：　　６２％超７４％以下
である、上記（１）または（２）に記載の高透過淡色ガラス。
（４）下記酸化物換算（Ｓｅは除く）の質量％表示で、
　ガラス母組成として
　　ＳｉＯ２　 　：　　　   ６９～７３質量％
　　Ａｌ２Ｏ３　　：　　　　 １．５～３質量％
　　Ｎａ２Ｏ　　 ：　　　　   ８～１３質量％
　　Ｋ２Ｏ　　   ：　　　    　 ０～３質量％
　　ＣａＯ　　  ：　　　   　７～１３質量％
　　ＭｇＯ　　  ：　　　 　　  １～８質量％
　着色成分として、
　　Ｅｒ２Ｏ３　　：　  ０．４～１．４質量％
　　ｔ－Ｆｅ２Ｏ３ ：   ０．１～０．３質量％
　　Ｓｅ　        ：　　　  ６～３０ｐｐｍ
を含有し、
　　　　Ｒｅｄｏｘ　  ：　　７４％超９５％以下
である、上記（１）または（２）に記載の高透過淡色ガラス。
（５）製造後のガラス組成が、下記酸化物換算（Ｓｅは除く）の質量％表示で、
　ガラス母組成として、
　　ＳｉＯ２　　 ：　　　　 ６３～７５質量％
　　Ａｌ２Ｏ３　  ：　　　　 　 ０～５質量％
　　Ｎａ２Ｏ　　 ：　　　　  ５～１５質量％
　　Ｋ２Ｏ　　   ：　　　    　０～５質量％
　　ＣａＯ　　  ： 　　　 　 ５～１５質量％
　　ＭｇＯ　　  ：　　　  　 ０～１０質量％
　着色成分として、
　　Ｅｒ２Ｏ３　　 ：　 ０．３～３．０質量％
　　ｔ－Ｆｅ２Ｏ３ ：  ０．０５～０．５質量％
　　Ｓｅ        　：　　　１～３０ｐｐｍ
であり、
　　Ｒｅｄｏｘ　：　　６２％超
となるようにガラス原料を１４８０℃～１６６０℃の温度範囲で加熱して溶融し、溶融されたガラスを成形してガラス成形体を得る、高透過淡色ガラスの製造方法。
　本明細書において、「～」とは、特段の定めがない限り、その前後に記載される数値を下限値及び上限値として含む意味で使用される。
　本発明によれば、車両のウインドシールド用、サイド窓用、リヤ窓用、その他の窓用のガラス板として相応しい可視光透過率と遮熱性能を備え、かつ極めて好ましい落ち着いた暖色系の色調を有する高透過淡色ガラスを提供できる。
　また、本発明によれば、Ｔｖａが高く（６０％以上）、Ｔｅが低く（６０％以下）、Ｐｅが低く（６．０％以下）、かつλｄが５６０ｎｍ～７８０ｎｍ、またはλｃが－５５０～－４９２ｎｍである高透過淡色ガラスを提供することができる。
　また、本発明によれば、製造時において色調調整が容易になり安定した品質の高透過淡色ガラスを提供できる。
　本発明の高透過淡色ガラス（以下、本発明のガラスという）について説明する。
　本発明のガラスは、ＳｉＯ２：６３～７５質量％、Ａｌ２Ｏ３：０～５質量％、Ｎａ２Ｏ：５～１５質量％、Ｋ２Ｏ：０～５質量％、ＣａＯ：５～１５質量％、ＭｇＯ：０～１０質量％、Ｅｒ２Ｏ３：０．３～３．０質量％、ｔ－Ｆｅ２Ｏ３：０．０５～０．５質量％、Ｓｅ：１～３０ｐｐｍで含有し、Ｒｅｄｏｘ：６２％超であるガラスである。
　本発明のガラスにおける各成分について説明する。
　以下では特に断りがない限り、単に「％」と記した場合、「質量％」意味するものとする。なお、本発明では、ガラス母組成の合計を１００％とし、着色成分の質量をガラス母組成の質量に対する比として表わした。
　なお、本発明におけるガラスの各成分の割合は、それぞれ表記された酸化物換算であり、作成したサンプルを蛍光Ｘ線分析法またはＩＣＰプラズマ発光分析法を用いて各成分元素の含有率を測定し、測定された各元素がＳｅを除いては、全て酸化物形態で存在するとして換算した値を意味するものとする。ただし、Ｓｅについては、酸化物ではなくＳｅ単体の含有率を意味するものとする。
　本発明のガラスの母組成について説明する。
　ＳｉＯ２について説明する。
　ＳｉＯ２はガラスの骨格を形成する成分である。
　本発明のガラスにおいてＳｉＯ２の含有率は６３～７５％であり、６９～７３％であることが好ましい。ＳｉＯ２の含有率が低すぎると失透し易く、高すぎると溶解し難い傾向がある。
　次にＡｌ２Ｏ３について説明する。
　本発明のガラスにおいてＡｌ２Ｏ３の含有率は０～５％である。この含有率よりも高すぎるとガラスを溶解し難い傾向がある。また、Ａｌ２Ｏ３の含有率は１．５～３％であることが好ましい。このような好ましい含有率であるとガラス溶解性の低下の防止と、またヤケの発生の防止という点を両立できる。
　ここで「ヤケ」（ｗｅａｔｈｅｒｉｎｇ）とは、ガラス表面が空気中の炭酸ガスや水等と反応することをいう。ガラス表面にヤケが発生してしまうと、ガラス表面に本来のガラスと異なる組成の層が形成され、ガラスが白色や青色に見える場合がある。
　次にＮａ２Ｏについて説明する。
　本発明のガラスにおいてＮａ２Ｏの含有率は５～１５％である。好ましくは８～１３％である。Ｎａ２Ｏが少なすぎるとガラスを溶解しにくくなり、高すぎるとヤケが発生しやすくなるので、このような範囲であることが好ましい。
　次にＫ２Ｏについて説明する。
　本発明のガラスにおいてＫ２Ｏの含有率は０～５％である。好ましくは０～３％である。Ｋ２Ｏがこのような範囲であるとガラスを溶解し易く、かつヤケが発生しにくい傾向がある。
　ここでＮａ２ＯおよびＫ２Ｏは、他のアルカリ金属酸化物（Ｌｉ２Ｏ、Ｒｂ２Ｏ、Ｃｓ２ＯおよびＦｒ２Ｏを意味する）で多少（２％以下程度）置換されても良い。
　次にＣａＯについて説明する。
　本発明のガラスにおいてＣａＯの含有率は５～１５％であり、好ましくは７～１３％である。ＣａＯがこのような範囲であるとガラスを溶解し易くなる。
　次にＭｇＯについて説明する。
　本発明のガラスにおいてＭｇＯの含有率は０～１０％であり、好ましくは、１～８％である。ＭｇＯがこのような範囲であるとガラスが失透し難くなる。
　ここでＣａＯおよびＭｇＯは、他のアルカリ土類金属酸化物（ＢｅＯ、ＳｒＯ、ＢａＯおよびＲａＯを意味する。）で多少（２％以下程度）置換されても良い。
　次に本発明のガラスにおける着色成分（Ｅｒ２Ｏ３，ｔ－Ｆｅ２Ｏ３，ＦｅＯ，Ｓｅ）について説明する。
　Ｅｒ２Ｏ３について説明する。
　本発明のガラスにおいてＥｒ２Ｏ３の含有率は０．３～３．０％であり、０．４～１．４％であることが好ましい。このような範囲であると、暖色の色彩で高透過な無彩色に近い色調を発現することができる。
　また、Ｅｒ２Ｏ３の含有率が１．１％超１．５％未満の範囲であると、暖色系とした上で無彩色に近い色調を発現できる。
　また、Ｅｒ２Ｏ３の含有率が０．３％以上１．１％未満であると、少ないＥｒ含有量で暖色を発現することができる。上記の１．１％超１．５％未満の含有率の場合と比較すると、Ｐｅ（刺激純度）は多少高くなるが、用いるＥｒ成分原料を少なくできる分、原料コストを低く抑えることができる。
　次にＦｅ２Ｏ３について説明する。
　本発明のガラスはＦｅ元素を含有するが、本発明のガラス中のＦｅ元素含有率を測定し、その全てがＦｅ２Ｏ３の形態で存在していると仮定して算出した場合の含有率（「ｔ－Ｆｅ２Ｏ３」または「全鉄」と記す場合がある）は、０．０５～０．５％であり、０．１～０．３％であることが好ましく、０．１４～０．２５％であることがより好ましい。この範囲にすることにより、Ｔｅで表される遮熱性能がより高まるからである。ここで、Ｔｅの値が低いほど、遮熱性能が高い。
　なお、本発明のガラスのようにＲｅｄｏｘが高い場合には、全鉄中のＦｅＯの量が増える。全鉄中特にＦｅＯがＴｅで表される遮熱性能の向上に寄与する。したがって、全鉄中のＦｅＯの量が増えることは、Ｔｅで表される遮熱性能の向上の観点から好ましい。
　次にＳｅについて説明する。
　本発明のガラスにおいてＳｅの含有率は１～３０ｐｐｍである。
　また、後述するＲｅｄｏｘが６２％超７４％以下の場合は、Ｓｅは１～６ｐｐｍで含有することが好ましい。このような含有率であるとより刺激純度（Ｐｅ）が低いかまたはより暖色系の好ましい色調になるからである。
　また、後述するＲｅｄｏｘが７４％超の場合、より好ましくは７４％超９５％以下の場合は、Ｓｅは６ｐｐｍ超３０ｐｐｍ以下で含有することが好ましい。このような含有率であるとより刺激純度（Ｐｅ）が低いかまたはより暖色系の好ましい色調になるからである。
　Ｓｅ含有率が３０ｐｐｍより高いと可視光透過率（Ｔｖａ）は下がる傾向がある。また、刺激純度（Ｐｅ）が上がりすぎる傾向があり、好ましくない。
　Ｓｅはガラス製造中に揮発しやすい原料のために、実際に原料として使用した量に比べガラス中に含まれる含有率が小さくなる。Ｓｅは原材料としても高コストであるため、この揮発の度合いを低減することが望まれる。
　次にＲｅｄｏｘについて説明する。
　本発明のガラスにおいてＲｅｄｏｘは６２％超であり、６２％超７４％以下の範囲であると、使用するＳｅの量を抑制できるので好ましい。Ｒｅｄｏｘが７４％超であると、得られるガラスの色のバラツキがより少なくなるのでより好ましい。
　本発明のガラスにおいてＲｅｄｏｘは、本発明のガラス中のＦｅＯ含有率を、上記のｔ－Ｆｅ２Ｏ３含有率で除して、係数を乗じて算出した値を意味する。具体的には、本発明のガラスを、ＨＦを用いて溶解した後、二価鉄（Ｆｅ２＋）の含有率をＩＣＰプラズマ発光分析法により測定し、その全てがＦｅＯの形態で存在すると仮定してＦｅＯ含有率を算出し、その値を上記のｔ－Ｆｅ２Ｏ３含有率で除し、さらに係数として１１１．１３４を乗じて得た値を意味する。
　すなわち次に示す式で算出して求めた値である。
　Ｒｅｄｏｘ＝１１１．１３４×（ＦｅＯ含有率）÷（ｔ－Ｆｅ２Ｏ３含有率）
　Ｒｅｄｏｘは鉄鋼スラグ、炭素成分（石炭、コークス等）、硝酸ソーダ等の還元剤および酸化剤の添加により調整することができる。
　なお、本願発明者は、Ｒｅｄｏｘが６２％超であるとＳｅの発色効果が抑制されることを見出した。また、加えて、目標とする刺激純度（Ｐｅ）の再現性が高まることを見出した。具体的内容については後述する。
　本発明のガラスは、上記以外にＢ、Ｚｎ、Ｐｂ、Ｐの各酸化物を含有してもよい。これらの酸化物換算（Ｂ２Ｏ３、ＺｎＯ、ＰｂＯ、Ｐ２Ｏ５）の含有率は各々、０～５％であってよい。
　また、Ｃｅ、Ｔｉ、Ｖ、Ｍｏの各酸化物を含有してもよい。これらの酸化物換算（ＣｅＯ２、ＴｉＯ２、Ｖ２Ｏ５、ＭｏＯ２）の含有率は各々、０～４％であってよい。これらの元素を含有すると得られるガラスが紫外線吸収性能を具備するので好ましい。
　また、Ｃｏの酸化物を含有してもよく、酸化物換算（ＣｏＯ）の含有率は０～４ｐｐｍであってよい。Ｃｏの酸化物はガラスの刺激純度の微調整を容易にするため、好ましく用いることができる。ただし含有率が高すぎるとＴｖａを低下させるおそれがある。
　また、Ｓ、Ｓｂ、Ａｓ、Ｃｌ、Ｆを含有してもよい。これらの元素は溶融補助剤、清澄剤から意図的に混入し得る。あるいは原料中の不純物（contamination ）として含有し得る。また、次に説明する鉄鋼スラグ等からも混入し得る。
　また、Ｓｎの酸化物を含有してもよい。Ｓｎの酸化物はアンバー発色を抑制することができるからである。酸化物換算（ＳｎＯ２）の含有率は０～０．７％であってよく、０．３～０．５％であることが好ましい。
　また、Ｃｒ、Ｎｉ、Ｃｕの各酸化物や、Ｎｄ、Ｙ等の希土類元素酸化物は実質的に含まない。ここで実質的に含まないとは意図的に含有させないことを意味し、具体的にはこれらの元素の含有率がガラス中にそれぞれ１０ｐｐｍ程度以下であることを意味する。
　このような本発明のガラスは、Ｔｖａが６０％以上であり、Ｔｅが６０％以下であり、Ｐｅが６．０％以下であり、かつλｄが５６０ｎｍ～７８０ｎｍとなるか、またはλｃが－５５０～－４９２ｎｍとなるガラスである。このような範囲のλｄまたはλｃであると暖色を呈するガラスとなる。これらの値は、４ｍｍの板厚のガラス板で測定した。
　ここでＴｖａは７０％以上であることが好ましく、７５％以上であることがより好ましい。また、９０％以下であることが好ましい。
　また、Ｔｅは５５％以下であることが好ましく、５０％以下であることがより好ましい。Ｔｅがこのような範囲内であると、本発明のガラスを例えば車両のフロントガラスとして用いた場合、車両の運転者が熱線による不快感をほとんど持たないので好ましい。
　また、Ｐｅは４．５％以下であることが好ましく、３．０％以下であることがより好ましい。Ｐｅがより低いと無彩色になり、本発明のガラスを例えば車両のガラスとして用いた場合、外側から見える車両の内装の色調が実際と変らず、意匠性に優れるので好ましい。また、車内から車外を見たときに、信号などの色彩がより正しく見えるために好ましい。
　λｄ（主波長）、λｃ（補色主波長）は波長を表すが、ここでは、λｄ（主波長）は正の値、λｃ（補色主波長）は負の値で表す。
　本発明のガラスは、λｄが５６０ｎｍ～６５０ｎｍであることが好ましく、５６０ｎｍ～５９０ｎｍであることがより好ましい。このような範囲であるとＥｒ２Ｏ３の使用量を抑えることができ、より低い原料コストで比較的に低刺激純度の暖色系の色調を発現できる。また、λｃが－５３０ｎｍ～－４９２ｎｍであることも好ましい。このような範囲であると、より赤茶系の暖か味のある暖色のガラスが得られるからである。
　なお、本発明においてＴｖａおよびＴｅは、ＪＩＳ　Ｒ３１０６（１９９８）に規定の方法で測定した値を意味するものとする。また、λｃ、λｄ、ＰｅはＪＩＳ　Ｚ　８７０１（１９８２）に規定の方法で測定した値を意味する。
＜製造方法＞
　本発明のガラスを得る方法は特に限定されない。例えば従来公知の方法で得ることができる。例えば本発明のガラス組成となる様に、粉体のガラス原料を調合し目標組成（すなわち、製造後のガラス組成）にして、そのガラス原料を溶融炉で（例えば１４８０～１６６０℃程度の温度で）溶解して溶融ガラスを得て、その後、公知の成形法（例えばフロート成形法）で成形して、板状の本発明のガラスを得ることができる。ここでＲｅｄｏｘを本発明のガラスの範囲内とするために原料中へ炭素成分や鉄鋼スラグ等を含有させると、得られる本発明のガラス中に気泡が含まれ易くなる傾向がある。そこで、より気泡を含まないガラスが必要な場合は、原料を溶解し成形する前に、溶融ガラスを減圧脱泡法により脱泡処理することが好ましい。減圧脱泡における処理条件は通常と同様であってよい。例えば、特開２００６－２９８６５７号公報に記載されているような処理条件を採用することができる。減圧脱泡槽へ溶融ガラスが減圧脱泡槽に連続的に供給・排出され、溶解槽から供給される溶融ガラスとの温度差が生じることを防止するために、減圧脱泡槽は、内部が１１００℃～１５００℃であることが好ましい。また、減圧脱泡方法を実施する際、減圧ハウジングを外部から真空ポンプ等によって真空吸引することによって、減圧ハウジング内に配置された減圧脱泡槽の内部を、所定の減圧状態に保持する。ここで減圧脱泡槽内部は、３８～４６０ｍｍＨｇ（５１～６１３ｈＰａ）に減圧することが好ましい。
　また、このような製造方法により本発明のガラスを製造する過程で、原料中のＳｅは８０～９５質量％程度揮散する。よって、本発明のガラス中のＳｅ含有率を１～３０ｐｐｍとするには、原料中のＳｅを５～６００ｐｐｍ程度とする必要がある。
　本発明のガラスの形状は特に限定されないが、板状であることが好ましい。本発明のガラスの主面が曲面を形成していてもよい。例えば乗り物（車両等）用窓ガラスに用いられるガラスであってよい。自動車用の窓用のガラス板として使用される場合、その板厚は、前述した６０％以上の可視光透過率（Ｔｖａ）、６０％以上の日射透過率（Ｔｅ）、６．０％以下の刺激純度（Ｐｅ）、５６０～７８０ｎｍの主波長（λｄ）または－５５０～－４９２ｎｍの補色主波長（λｃ）が得られる、２．０ｍｍ～６．０ｍｍの範囲が好ましい。
　本発明者は、上記のようなＴｖａ、Ｔｅ、Ｐｅおよびλｄまたはλｃの全てを同時に具備する本発明のガラスを得る過程において、次に示す（i）および（ii）の知見を得た。
（i）Ｒｅｄｏｘを高めるとＴｖａが高まるが、Ｓｅの発色度が低下する。
（ii）Ｆｅ２＋の含有率を高めるとＴｅが低下する。また、λｄまたはλｃが本発明の範囲内となるようにＥｒ２Ｏ３含有率を高めるとＴｖａが低くなり、Ｐｅは低くなる傾向がある。よって、Ｔｖａ、Ｔｅ、Ｐｅおよびλｄまたはλｃを目標値（本発明の範囲内）にするためには、Ｆｅ２＋、Ｆｅ３＋、ＳｅおよびＥｒ２Ｏ３の含有率およびＲｅｄｏｘが特定の範囲内に入れなければならない。
　以下に（i）および（ii）について詳細に説明する。
　（i）について説明する。
　本発明者は、ＲｅｄｏｘとＳｅの発色度（着色効果）との関係を調べた。
　具体的には次のような試験を行った。
　初めに、ベースになるｔ－Ｆｅ２Ｏ３とガラス母組成（ＳｉＯ２、Ａｌ２Ｏ３、Ｎａ２Ｏ、Ｋ２Ｏ、ＣａＯ、ＭｇＯ、ｔ－Ｆｅ２Ｏ３およびＢａＯ）を決定した。具体的な値は、ＳｉＯ２：Ａｌ２Ｏ３：Ｎａ２Ｏ：Ｋ２Ｏ：ＣａＯ：ＭｇＯ：ｔ－Ｆｅ２Ｏ３：ＢａＯ＝７２：１．８：１２：０．５：１１：２．５：０．２：０であった（ここの数字はそれぞれ質量％を示す）。変数としてのＳｅ添加量（Ｓｅ含有率）および還元剤（コークス）添加量を決定し、各組成、Ｓｅおよびコークスからなるガラスバッチを溶解した後固化した。次に、得られたガラスを色測定に適した形のサンプルに加工し、ＪＩＳ　Ｚ８７２２に規定される方法に基づいて分光光度計によって分光透過率を測定し、さらにＸＹＺ表色系における色度座標（ｘ、ｙ）を算出した。そして、さらにサンプルを蛍光Ｘ線分析に供しＳｅ含有率を測定し、その後、サンプルをＨＦによって溶解してＩＣＰプラズマ発光分析法によりＦｅＯ含有率を測定してＲｅｄｏｘを算出した。
　このような操作をＳｅ添加量およびコークス添加量のみを変化させて繰返し行った。ここでガラス組成の各々の成分比（ＳｉＯ２：Ａｌ２Ｏ３：Ｎａ２Ｏ：Ｋ２Ｏ：ＣａＯ：ＭｇＯ：ｔ－Ｆｅ２Ｏ３：ＢａＯ）が変化しないようにした。
　このようにしてＳｅの含有率とＲｅｄｏｘとガラスの色度との関係を調べた。
　そして、第１表に示す知見を得た。
　第１表は、Ｒｅｄｏｘが異なる４種類のガラスに対して、ガラス中のＳｅの含有率とガラスの色度との関係を表したものである。同じＲｅｄｏｘに対して異なるＳｅ含有率を持つ２通りのガラスを作成した。
　Ｓｅはガラス製造中に揮発しやすい為に、原料中のＳｅ含有率を一定にしてもガラス中のＳｅ含有率は変動する。このために、ガラスの色度も変化する。ケース１とケース３を比較すると、ガラス中のＳｅ含有率の差は同じ５ｐｐｍであるが、Ｓｅ含有率１００ｐｐｍあたりのガラスの色度の差はＲｅｄｏｘが７５％であるケース３の方が、０．０７０と小さい。つまり、Ｒｅｄｏｘが６２％超である本発明では、制御できないＳｅの揮発によるＳｅ含有率の微量の変動によるガラス色度の変化が小さく、製造時に原料中のＳｅ含有率の管理が容易である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
 　第１表中「ｘ」、「ｙ」は、ＸＹＺ表示系における色度座標を示す。
　第１表に示すように、本発明者は、ＲｅｄｏｘとＳｅの着色効果（第１表中の（Ｃ））との関係を定量的に把握し、Ｒｅｄｏｘが高い程、Ｓｅによるガラスの着色効果が低下するという知見を得た。本発明者はこのような知見を得ることで、本発明を完成するに至ることができた。
　また、これに加えて、Ｒｅｄｏｘが高いと目標とする刺激純度（Ｐｅ）の再現性が高まることを、本発明者は見出した。従来、Ｓｅはガラスを製造する工程において揮散するが、この揮散量の制御が難しく、得られるガラス中に残留するＳｅ含有率が不安定になり易い。その結果、得られるガラスの刺激純度（Ｐｅ）が目標値と差異を生じる場合がある。
　しかし、Ｒｅｄｏｘが高い本発明のガラスは、得られるガラスの刺激純度（Ｐｅ）の再現性が高くなる。
　次に（ii）について説明する。
　本発明者は、Ｆｅ２＋、Ｆｅ３＋、ＳｅおよびＥｒ２Ｏ３のガラス中の含有率および存在比を最適化してＴｖａ、Ｔｅ、Ｐｅ、λｄまたはλｃを目標値にするために、Ｅｒ２Ｏ３の含有率と色度との関係を定量的に把握した。
　具体的には次のような試験を行った。
　初めに、ベースになるｔ－Ｆｅ２Ｏ３とガラス母組成（ＳｉＯ２、Ａｌ２Ｏ３、Ｎａ２Ｏ、Ｋ２Ｏ、ＣａＯ、ＭｇＯ、ｔ－Ｆｅ２Ｏ３およびＢａＯ）を決定した。具体的な値は、ＳｉＯ２：Ａｌ２Ｏ３：Ｎａ２Ｏ：Ｋ２Ｏ：ＣａＯ：ＭｇＯ：ｔ－Ｆｅ２Ｏ３：ＢａＯ＝７２：１．８：１２：０．５：１１：２．５：０．１：０であった（ここの数字はそれぞれ質量％を示す）。変数としてＥｒ添加量（Ｅｒ２Ｏ３含有率）を決定し、上記の各組成およびＥｒのみからなるガラスバッチを溶解した後固化した。
　次に得られたガラスを色測定に適した形のサンプルに加工し、ＪＩＳ　Ｚ８７２２に規定される方法に基づいて分光光度計によって分光透過率を測定し、さらにＸＹＺ表色系における色度座標（ｘ、ｙ）を算出した。
　このような操作をＥｒ添加量のみを変化させて繰返し行った。ここで組成の各々の成分比（ＳｉＯ２：Ａｌ２Ｏ３：Ｎａ２Ｏ：Ｋ２Ｏ：ＣａＯ：ＭｇＯ：ｔ－Ｆｅ２Ｏ３：ＢａＯ）が変化しないように調整した。
　このようにしてＥｒの含有率とガラスの色度との関係を定量的に把握した。
　そして、第２表に得られた知見を示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
 　第２表中、「ｘ」、「ｙ」は、ＸＹＺ表示系における色度座標を示す。また、第２表において、Ｄｗは、主波長λｄ、またはλｃ（表３においては補色主波長λｃを示す。
　Ｔｕｖは紫外線透過率であり、ＩＳＯ９０５０（１９９０）に規定の方法で測定した値である。
　第２表に示すように、本発明者は、Ｅｒ含有率によってガラスの色度の変化を調べ、どの程度暖色系に変化するかを定量的に把握した。本発明者はこのような知見を得て、後述の実施例のような各組成を例とする本発明を完成するに至ることができた。
　実施例１～６および比較例１～３について、各成分の原料を調合し、白金坩堝を用いて１４８０℃の温度で３時間加熱し溶融した。ここで、全ての例において、ガラスの母組成がＳｉＯ２：Ａｌ２Ｏ３：Ｎａ２Ｏ：Ｋ２Ｏ：ＣａＯ：ＭｇＯ：ＢａＯ＝７２：１．８：１２：０．５：１１：２．５：０（ここの数字はそれぞれ質量％を示す）となるようにした。
　溶融にあたっては、白金スターラーを挿入し１時間攪拌しガラスの均質化を行った。次いで溶融ガラスを流し出し、板状に成形後徐冷した。ここで得られたガラス板の厚さは４．０ｍｍであった。
　そして、各試料における各成分含有率、Ｔｖａ、Ｔｅ、Ｐｅ、λｄまたはλｃ、色度座標（ｘ、ｙ）を上記の方法で測定した。また、紫外線透過率（Ｔｕｖ）も測定した。ＴｕｖはＩＳＯ９０５０（１９９０）に規定の方法で測定した値である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000003
　第３表に示したように、本発明のガラスである実施例１～６はＴｖａが高く（６０％以上）、Ｔｅが低く（６０％以下）、Ｐｅが低く（６．０％以下）、および、λｄ（表３においては主波長をＤｗと表記）が５６０ｎｍ～７８０ｎｍを同時に満たすガラス、または、Ｔｖａが高く（６０％以上）、Ｔｅが低く（６０％以下）、Ｐｅが低く（６．０％以下）、および、λｃ（表３においては補色主波長をＤｗと表記）が－５５０～－４９２ｎｍを同時に満たすガラスである。
　これに対して、比較例１はＲｅｄｏｘが低く、Ｅｒを使用しておらず、λｄまたはλｃは本発明の範囲外となった。すなわち暖色系ではなく、寒色系となった。
　また、比較例２はＲｅｄｏｘが低いため着色効果が大きいＳｅと、Ｃｏを多く用いて無彩色にしているためＴｖａが低くなった。
　また、比較例３は、ｔ－Ｆｅ２Ｏ３は高いがＲｅｄｏｘが低いため、ＦｅＯが少なくなる。この結果、Ｔｅが高くなった。
　本発明によれば、車両のウインドシールド用、サイド窓用、リヤ窓用、その他の窓用のガラス板として相応しい可視光透過率と遮熱性能を備え、かつ極めて好ましい落ち着いた暖色系の色調を有する高透過淡色ガラスを提供でき、本発明の高透過淡色ガラスは自動車、その他の車両の窓ガラス用として有用である。
　なお、２００９年８月１３日に出願された日本特許出願２００９－１８７７２６号の明細書、特許請求の範囲、図面及び要約書の全内容をここに引用し、本発明の開示として取り入れるものである。

Claims (5)

  1. 　下記酸化物換算（Ｓｅは除く）の質量％表示で、ガラス母組成として、
    　　ＳｉＯ２　 　：　　　   ６３～７５質量％
    　　Ａｌ２Ｏ３　　：　　　　 　 ０～５質量％
    　　Ｎａ２Ｏ　　 ：　　　　  ５～１５質量％
    　　Ｋ２Ｏ　　   ：　　　    　０～５質量％
    　　ＣａＯ　　  ：　　　   　５～１５質量％
    　　ＭｇＯ　　  ：　　　 　　０～１０質量％
    　着色成分として、
    　　Ｅｒ２Ｏ３　　：　  ０．３～３．０質量％
    　　ｔ－Ｆｅ２Ｏ３ ：  ０．０５～０．５質量％
    　　Ｓｅ　        ：　　　　１～３０ｐｐｍ
    を含有し、
    　Ｒｅｄｏｘ　  ：　　６２％超
    である高透過淡色ガラス。
  2. 　板厚が４ｍｍのガラス板において、
    　　可視光透過率（Ｔｖａ）　：　６０％以上
    　　日射透過率（Ｔｅ）　　　：　６０％以下
    　　刺激純度（Ｐｅ）　　　  ：　６．０％以下
    　　主波長（λｄ）　：５６０～７８０ｎｍ、または補色主波長（λｃ）：－５５０～－４９２ｎｍ
    である、請求項１に記載の高透過淡色ガラス。
  3. 　下記酸化物換算（Ｓｅは除く）の質量％表示で、ガラス母組成として、
    　　ＳｉＯ２　 　：　　　   ６９～７３質量％
    　　Ａｌ２Ｏ３　　：　　　　 １．５～３質量％
    　　Ｎａ２Ｏ　　 ：　　　　   ８～１３質量％
    　　Ｋ２Ｏ　　   ：　　　    　 ０～３質量％
    　　ＣａＯ　　  ：　　　   　７～１３質量％
    　　ＭｇＯ　　  ：　　　 　　  １～８質量％
    　着色成分として、
    　　Ｅｒ２Ｏ３　　：　  ０．４～１．４質量％
    　　ｔ－Ｆｅ２Ｏ３ ：   ０．１～０．３質量％
    　　Ｓｅ　        ：　　　  　１～６ｐｐｍ
    を含有し、
    　　Ｒｅｄｏｘ　  ：　　６２％超７４％以下
    である、請求項１または２に記載の高透過淡色ガラス。
  4. 　下記酸化物換算（Ｓｅは除く）の質量％表示で、ガラス母組成として、
    　　ＳｉＯ２　 　：　　　   ６９～７３質量％
    　　Ａｌ２Ｏ３　　：　　　　 １．５～３質量％
    　　Ｎａ２Ｏ　　 ：　　　　   ８～１３質量％
    　　Ｋ２Ｏ　　   ：　　　    　 ０～３質量％
    　　ＣａＯ　　  ：　　　   　７～１３質量％
    　　ＭｇＯ　　  ：　　　 　　  １～８質量％
    　着色成分として、
    　　Ｅｒ２Ｏ３　　：　  ０．４～１．４質量％
    　　ｔ－Ｆｅ２Ｏ３ ：   ０．１～０．３質量％
    　　Ｓｅ　        ：　　　  ６～３０ｐｐｍ
    を含有し、
    　　Ｒｅｄｏｘ　  ：　　７４％超９５％以下
    である、請求項１または２に記載の高透過淡色ガラス。
  5. 　製造後のガラス組成が、下記酸化物換算（Ｓｅは除く）の質量％表示で、
    　　ガラス母組成として、
    　　ＳｉＯ２　　   ：　　６３～７５質量％
    　　Ａｌ２Ｏ３　　  ：　　   ０～５質量％
    　　Ｎａ２Ｏ　　   ：　　　５～１５質量％
    　　Ｋ２Ｏ　　     ：　　　　０～５質量％
    　　ＣａＯ　　    ：　　　５～１５質量％
    　　ＭｇＯ　　    ：　　　０～１０質量％
    　着色成分として、
    　　Ｅｒ２Ｏ３　　 ：　０．３～３．０質量％
    　　ｔ－Ｆｅ２Ｏ３ ：０．０５～０．５質量％
    　　Ｓｅ        　：　　　１～３０ｐｐｍ
    を含有し、
    　　Ｒｅｄｏｘ　 ：　　６２％超
    となるようにガラス原料を１４８０℃～１６６０℃の温度範囲で加熱して溶融し、溶融されたガラスを成形してガラス成形体を得る、高透過淡色ガラスの製造方法。
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