CN104245612A - 玻璃和玻璃板的制造方法 - Google Patents

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Abstract

本发明提供一种色调良好的玻璃及其制造方法。该玻璃以氧化物基准的质量百分比表示含有：60％以上75％以下的SiO2、8％以上20％以下的Na2O、4.5％以上的MgO、1％以上10％以下的CaO、0.01％以上0.5％以下的Er2O3。

Description

玻璃和玻璃板的制造方法
技术领域
本发明涉及一种色调良好的玻璃和玻璃板的制造方法。
背景技术
专利文献1提出了一种色感少，即色调为淡色系，且在可见光范围下具有高透射率(例如75％以上)的玻璃(参照专利文献1)。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：美国专利第7037869号公报
发明内容
发明所要解决的技术问题
但是，专利文献1的玻璃作为实施例公开的MgO的含量低至4.12％，有色调不足的问题。
本发明通过增加MgO的含量，且使其含有铒氧化物，来将色调改善为无彩色或带着少许蓝色的色调。
解决技术问题所采用的技术方案
本发明的玻璃的特征在于，以氧化物基准的质量百分比表示，含有
本发明的玻璃以质量百分比表示，优选含有0.5％以上15％以下的Al2O3。
本发明的玻璃以质量百分比表示，优选含有0％以上0.1％以下的换算为Fe2O3的全铁。
本发明的玻璃在SiO2的含量为70％以上的情况下，CaO的含量优选8％以下，在SiO2的含低于70％的情况下，CaO的含量优选超过8％。
本发明的玻璃优选含有4.5％以上15％以下的MgO。
本发明的玻璃以氧化物基准的质量百分比表示，以(MgO的含量/CaO的含量)×(CaO的含量+Na2O的含量-Al2O3的含量)的式子求得的Q值优选在15以上。
本发明的玻璃的MgO的含量和CaO的含量的比(MgO/CaO)优选0.8以上25以下。
本发明的玻璃优选还含有SnO2。
本发明的玻璃优选还含有SO3。
本发明的玻璃优选还含有TiO2。
本发明的玻璃板的制造方法具备按照使成形后的玻璃板以氧化物基准的质量百分比表示满足SiO2在60％以上75％以下、Na2O在8％以上20％以下、MgO在4.5％以上、CaO在1％以上10％以下、Er2O3在0.01％以上0.5％以下的条件来准备玻璃原料的工序，熔融玻璃原料的工序，将熔融后的玻璃原料以浮法、下拉法、或辊压法成形的工序。
发明的效果
本发明的玻璃将色调改善为无彩色或者带有少许蓝色的色调。
如果采用本发明的玻璃板的制造方法，则可制造将色调改善为无彩色或者带有少许蓝色的色调的玻璃板。
附图说明
图1是表示例4的光谱透射率的实测值的图。
图2是表示例1～4的色度分布的图。
图3是表示例4的光谱透射率的计算值的图。
图4是合并了例4的光谱透射率的实测值和计算值的图。
具体实施方式
以下，对本发明的玻璃的实施方式进行说明。
这里，在本说明书中，如无特别记载，氧化物基准的质量百分比简单地以％表示来进行说明。
实施方式的玻璃是通过浮法、下拉法、或者辊压法而制造的玻璃板。
本发明的玻璃是以SiO2作为主要成分，进一步含有Na2O、CaO等的所谓钠钙硅酸盐玻璃形成的玻璃。此外，玻璃含有铒氧化物。铒氧化物是为了将现有的带着绿色的色调调整为通常受到喜爱的无彩色或带着少许蓝色的色调而添加的。
玻璃的特征在于，以氧化物基准的质量百分比计，包含：
SiO2为玻璃的网络形成成分，是必需的。如果SiO2的含量低于60％，则玻璃的稳定性下降。如果SiO2的含量超过75％，则玻璃的熔化温度升高，有无法熔化的可能性。SiO2的含量优选60％以上，更优选63％以上，特别优选68％以上。另一方面，优选75％以下，更优选74.5％以下，特别优选为74％以下。
Na2O是促进玻璃原料熔融的成分，是必需的。如果Na2O的含量超过20％，则玻璃的耐候性和稳定性变差。如果低于8％则玻璃的熔解变得困难。Na2O的含量优选8％以上，更优选9％以上，特别优选10％以上。另一方面，优选20％以下，更优选18％以下，特别优选17％以下。
MgO是调整吸收峰的成分，是必需的。如果MgO的含量低于4.5％则有可能不能有效调整吸收峰。如果超过15％则有可能使失透温度上升。本发明的玻璃与通常的包括高透射玻璃的钠钙硅酸盐玻璃相比，含有更多MgO。MgO的含量优选4.5％以上，更优选5％以上，特别优选5.5％以上。另一方面，优选15％以下，更优选14％以下，特别优选13％以下。
通过提高MgO的含量，可减少在波长1100nm附近具有吸收峰的6配位的2价铁的比例，增加在波长1100nm附近没有吸收峰的2价铁的比例。因此，可以发挥与减少换算为Fe2O3的全铁中的换算为Fe2O3的2价铁的质量比例(以下记作Redox。)时相同的效果(即，提高太阳光透射率(Te)的效果)。
CaO是促进玻璃原料的熔融并调整粘性、热膨胀系数等的成分的同时，还是将Redox抑制在低水平的成分，是必需的。如果CaO的含量超过10％则失透温度上升。CaO的含量优选1％以上，更优选1.5％以上，特别优选2％以上。另一方面，优选10％以下，更优选9％以下，特别优选8％以下。
另外，CaO的含量优选少于MgO的含量。即，MgO的含量与CaO的含量的比(MgO/CaO)优选0.8以上。另一方面，该比(MgO/CaO)优选25以下，更优选11以下。该比(MgO/CaO)在换算为Fe2O3的全铁的含量为0.01％以上0.1％以下的玻璃组成中，优选0.9以上。
此外，CaO的含量在SiO2的含量为70％以上的情况下，CaO的含量优选8％以下。另一方面，在SiO2的含量低于70％的情况下，CaO的含量优选超过8％。如果在该范围则玻璃有可能不稳定。
Er2O3是调整色调的成分，是必需的。在Er2O3的含量低于0.01％的情况下，有可能由于含量少而不能有效改善色调。另一方面，如果Er2O3的含量超过0.5％，则有可能由于含量过多而不能有效改善色调。Er2O3的含量优选0.01％以上，更优选0.015％以上，特别优选0.02％以上。另一方面，优选0.5％以下，更优选0.45％以下，特别优选0.4％以下。
Al2O3是使耐候性提高的成分。如果含有Al2O3则能体现耐候性改善上的效果，因此优选含有Al2O3。以0.5％以上的比例含有时，耐候性良好。通过用其它成分的量来适当增加Al2O3的含量可以调整高温粘性，改善泡品质，但如果Al2O3的含量超过15％，尤其是超过4.5％则熔解性显著变差。优选含有Al2O3，较好是超过0％，更优选0.5％以上，特别优选0.7％以上。另一方面，优选15％以下，更优选4.5％以下，进一步优选3.5％以下，特别优选2.5％以下。
B2O3是促进玻璃原料熔融的成分。另外，如果在钠钙硅酸盐玻璃中进行添加则由于挥发而有生成波筋(ream)、炉壁的侵蚀等众多问题，在制造上并不适合。B2O3的含量优选9％以下，更优选5％以下，进一步优选1％以下，特别优选实质上不含有。这里，实质上不含有是指可以混入杂质程度的量。
K2O是促进玻璃原料的熔融，调整热膨胀、粘性等的成分。如果K2O的含量超过5％，则玻璃的耐候性和稳定性变差。此外，如果超过3％则玻璃原料的批次成本(日文：バッチコスト)上升。K2O的含量优选5％以下，更优选3％以下。
ZrO2是使玻璃的弹性模量提高的成分。如果ZrO2的含量超过3％，则熔解特性变差。ZrO2的含量优选3％以下。
Fe2O3是制造时不可避免地混入的着色成分。换算为Fe2O3的全铁的含量优选0％以上0.1％以下。为0.1％以下时，可显著抑制Tv的下降。作为太阳能电池用玻璃板、聚光镜用玻璃板、窗玻璃等建材用玻璃板，从可见光透射率(Tv)以及色调的方面考虑，换算为Fe2O3的全铁的含量越少越好，例如，优选0.06％以下，更优选0.05％以下，进一步优选0.04％以下，特别优选0.03％以下。
另一方面，根据设为规定的组成的效果，即，从能够认为可见光透射率(Tv)的下降或抑制着色的效果显著的观点来看，换算为Fe2O3的全铁的含量优选0.005％以上，更优选0.007％以上。
本说明书中，全铁的含量按照标准分析法以Fe2O3的量进行表示，但存在于玻璃中的铁并不是全部作为3价铁存在的。通常，玻璃中存在2价铁。2价铁在波长1100nm附近具有吸收峰，在比波长800nm短的波长处也有吸收，3价铁在波长400nm附近有吸收峰。由于上述1100nm前后的近红外范围的吸收增加不仅使太阳光透射率(Te)下降，还与可见光范围(短于800nm波长的光)的透射率下降有关。因此，能够降低2价铁的吸收系数不仅可提高Te，还可提高可见光范围的透射率。
玻璃也可以含有作为澄清剂使用的SO3。换算为SO3计的全硫的含量优选0.05～0.5％。如果换算为SO3计的全硫的含量超过0.5％，则在熔融玻璃被冷却的过程中发生再沸，泡品质可能会变差。如果换算为SO3的全硫的含量低于0.05％，则无法获得充分的澄清效果。换算为SO3的全硫的含量优选0.05％以上，更优选0.1％以上。另一方面，优选0.5％以下，更优选0.4％以下。
玻璃也可以含有作为氧化、还原剂的SnO2。换算为SnO2的全锡的含量优选1％以下。此外，玻璃也可以含有作为澄清剂使用的Sb2O3。如果换算为Sb2O3的全锑的含量超过0.5％，则成形后的玻璃板发生白浊。换算为Sb2O3的全锑的含量优选0.5％以下，更优选0.1％以下。
根据上述组成，可得到改善了太阳光透射率(Te)的高透射玻璃。此外，通过含有Er2O3，可得到色调为无彩色或将色调改善为带有少许蓝色的高透射玻璃。尤其，由于在大量生产阶段使用大型制造装置，因而不易确定混入导致色调变化的杂质的种类或混入位置，或者即使能够确定也不容易进行处理。但是，如果添加Er2O3，则可不论杂质的种类而改善色调，仅向原料粉末进行添加就可在改善色调的同时，通过添加量的调整来进行色调的微调整。藉此，即使在使用目前的大型制造装置的大量生产中也可容易地应用，可抑制生产性的下降。
对于上述组成，以下式(1)求出的Q值优选15以上。
Q＝(MgO/CaO)×(CaO+Na2O-Al2O3)…(1)。
在上式(1)中，(MgO/CaO)表示MgO的含量除以CaO的含量而得的值，(CaO+Na2O-Al2O3)表示从CaO的含量与Na2O的含量的和中减去Al2O3的含量而得的值。即，Q值为MgO的含量除以CaO的含量而得的值与从CaO的含量与Na2O的含量的和中减去Al2O3的含量而得的值的乘积值。
Q值在15以上意味着在组成中，不仅MgO/CaO(MgO的含量除以CaO的含量而得的值)高，且CaO的含量和Na2O的含量的总计的含量远多于Al2O3的含量。通过将CaO的含量和Na2O的含量的总计的含量设为多于Al2O3的含量，可使玻璃熔解时存在的铁容易作为3价铁存在，可不通过添加氧化剂而将Redox抑制在低水平。由于Redox对色调有影响，虽然并不必须一概变低，但从提高Te及Tv的方面看，Q值更优选15以上。此外，优选在150以下。
本发明的玻璃优选作为着色成分，实质上不含有CoO、Cr2O3、V2O5、MnO。实质上不含CoO、Cr2O3、V2O5、MnO是指完全不含CoO、Cr2O3、V2O5、MnO，或者可以作为制造时不可避免地混入的杂质而含有CoO、Cr2O3、V2O5、MnO。如果实质上不含有CoO、Cr2O3、V2O5、MnO，则可抑制可见光透射率(Tv)、太阳光透射率(Te)的下降。
玻璃的太阳光透射率(Te)(4mm厚度换算)优选80％以上，更优选82.7％以上。太阳光透射率(Te)为按照JIS R 3106(1998)(以下简称为JIS R3106)的标准，利用分光光度计测定透射率而算出的太阳辐射透射率。此外，在组成中的作为着色成分的Fe2O3含量为0.01％以下的情况下，Te(4mm厚度换算)优选90％以上，更优选91％以上，进一步优选91.5％以上。
玻璃的可见光透射率(Tv)(4mm厚度换算)优选80％以上，更优选82％以上。可见光透射率(Tv)为按照JIS R 3106利用分光光度计测定透射率而算出的可见光透射率。系数采用标准光A、2度视野的值。此外，组成中的作为着色成分的Fe2O3含量为0.01％以下的情况下，可见光透射率(Tv)(4mm厚度换算)优选90％以上，更优选91％以上。
玻璃具有即使在一定程度上存在2价铁，也可抑制太阳光透射率(Te)的下降的特征。此外，玻璃以下式(2)所表示的TI值优选在5以上，更优选7以上，进一步优选10以上。
TI＝(Te-Te’)/换算为Fe2O3的全铁的含量…(2)。
此处，Te为玻璃板中的JIS R 3106(1998)规定的太阳光透射率(4mm厚度换算)，Te’为以下式(3)～(5)规定的、与本发明的玻璃板含有等量的铁、且换算为Fe2O3的全铁中的换算为Fe2O3的2价铁的质量比例(Redox)与本发明的玻璃同等的通常的钠钙硅酸盐玻璃的太阳光透射率(4mm厚度换算)。
Te’＝91.62645-12.0867×A-323.051×B…(3)。
A＝换算为Fe2O3的全铁的含量×(100-Re)×0.01…(4)。
B＝换算为Fe2O3的全铁的含量×Re×0.01…(5)。
此处，Re为以百分比表示的玻璃的Redox。
此外，玻璃在用于窗玻璃等建材用途的情况下，无彩色或带着少许蓝色的色调特别受到喜爱。在根据JIS Z 8701-1999的标准计算而得的C光源标准中，由于对应无彩色的色度坐标为(x,y)＝(0.310,0.316)，因此玻璃优选色度坐标在(x,y)＝(0.310±0.0012,0.316±0.0012)的范围内。例如，在12mm厚的玻璃板的情况下，为了将玻璃板的色度坐标调整到上述范围内，对铒氧化物的含量进行适当调整。玻璃优选色度坐标在(x，y)＝(0.310±0.001，0.316±0.001)的范围内，更优选色度坐标在(x，y)＝(0.310±0.0008，0.316±0.0008)的范围内。
本发明的玻璃适合用于太阳能电池用玻璃板、聚光镜用玻璃板、交通工具(汽车、飞机、电车)窗用玻璃板、各种电子设备的覆盖用玻璃板或窗玻璃等建材用玻璃板。此外，作为太阳能电池用玻璃板使用时，可以用作覆盖玻璃，也可以用作薄膜太阳能电池用玻璃基板。此外，作为各种电子设备的覆盖用玻璃板，可用作移动电话或便携型音频播放器、触摸屏。此外，作为建材用玻璃板，可用作室内用隔断、室内墙壁用玻璃、桌子等的室内装饰，台阶或地板等要求美观的地方。
此外，本发明的玻璃不限于作为上述玻璃板，可作为交通工具用弯曲加工的窗用玻璃、建筑用弯曲加工等进行了弯曲的室内用隔断、室内墙壁用玻璃等要求美观的玻璃使用。此外，通过成型为管状可制成无彩色的透明性高的玻璃管，可作为照明用罩子(日文：カバー)或灯用玻璃使用。
另外，本发明的玻璃在用作玻璃板的情况下，可在其表面上根据各种用途设置功能膜。作为功能膜，有防反射膜、反射膜、红外线吸收膜、防雾膜、热线反射膜、导电膜、碱金属阻挡膜、防静电膜、Low-E膜等。
使用本发明的玻璃的玻璃板可依次经过例如下述工序(i)～(v)进行制造。
(i)按照目标组成混合含有Er2O3的各种玻璃主要组成原料、碎片、澄清剂等，从而制备玻璃原料。
(ii)使玻璃原料熔融以制成熔融玻璃。
(iii)将熔融玻璃澄清后，利用浮法、下拉法(例如熔融法)、辊压法成形为规定厚度的玻璃板。
(iv)冷却玻璃板。
(V)将玻璃板切割成规定的尺寸。
工序(i)：
作为玻璃主要组成原料，可例举硅砂、长石或其他作为钠钙硅酸盐玻璃的原料通常使用的材料。作为澄清剂，可例举SO3、SnO2、Sb2O3等。此时，以得到所希望的色调的要求，调整Er2O3的添加量。对于Er2O3的添加量，例如另外试验性地制作依次增加Er2O3的添加量的玻璃板，求出Er2O3的添加量和色调变化的关系，据此决定最合适的添加量。此外，由于在使用大型制造装置大量生产的阶段中，与试验性制造的玻璃板相比色调容易带有绿色，因此为了得到无彩色或带有少许蓝色的色调，例如进行与试验性求得的量相比增加Er2O3的添加量等的调整。
工序(ii)：
玻璃原料的熔融可通过例如将玻璃原料连续地供给至熔融窑中，通过重油、气体、电等加热至1400℃～1700℃(例如，约1500℃)来进行。
工序(iii)～(v)
工序(iii)的成形工序、(iv)的冷却工序、及(v)的切断工序采用通常的玻璃板制造中实施的各种工序。
对于以上说明的玻璃板，通过设定为规定的组成，可以在改善太阳光透射率(Te)的同时，将色调改善为无彩色或带有少许蓝色的色调。此外，在将Q值设为15以上的情况下，玻璃熔解时存在的铁容易作为3价铁存在，Redox被抑制在低水平，可提高太阳光透射率(Te)。此外，在将MgO的含量/CaO的含量设为大于0.8、尤其是大于1的情况下，在波长1100nm附近具有吸收峰的6配位的2价铁的比例减少，在波长1100nm附近不具有吸收峰的2价铁的比例增加，进一步提高了太阳光透射率(Te)。藉此，可以在与目前的玻璃板含有同等程度的铁的情况下，使太阳光透射率(Te)比目前的玻璃板更高，或者可以在铁的含量比目前的玻璃板更多的情况下，与目前的玻璃板有相同水平的太阳光透射率(Te)。
由于即使铁的含量较多也可得到足够高的Te，因此作为玻璃原料可以使用铁的含量较多的低价格的原料，能够降低高透射玻璃板的制造成本。此外，即使将以浮法、下拉法、或者辊压法制造高透射玻璃板时的熔融玻璃的温度设为与以浮法、下拉法或者辊压法制造通常的玻璃板的情况下同等程度的高温，Redox(2价铁的比例)变高，也可减少在波长1100nm附近具有吸收峰的6配位的2价铁的比例，增加在波长1100nm附近不具有吸收峰的2价铁的比例，可得到太阳光透射率(Te)足够高的高透射玻璃板。藉此可以良好的生产性制造高透射玻璃板。
实施例
下面例举实施例对本发明进行具体说明，但本发明并不局限于这些例子。
例1～例43为本发明的玻璃的实施例。
(Tv)
对于所得的玻璃板，计算出JIS R3106规定的可见光透射率(Tv)(利用A光源)。
(Te)
对于所得的玻璃板，计算出JIS R3106规定的太阳光透射率(Te)。
[例1～4]
【表1】
例1 例2 例3 例4
SiO2 71.8 71.8 71.8 71.8
Al2O3 1.7 1.7 1.7 1.7
Na2O 14.8 14.8 14.8 14.8
K2O
CaO 4.8 4.8 4.8 4.8
MgO 6.9 6.9 6.9 6.9
BaO
SO3 0.4 0.2 0.2 0.2
Fe2O3 0.012 0.015 0.012 0.018
TiO2 0.06 0.06 0.016
SnO2 0.05 0.035 0.05 0.09
Er2O3 0.04 0.04 0.04 0.05
MgO/CaO 1.4 1.4 1.4 1.4
Q值 25.7 25.7 25.7 25.7
Tv 90.0 90.8 90.3 90.9
Te 88.9 89.3 86.8 89.2
X 0.3108 0.3105 0.31 0.31
Y 0.3165 0.3163 0.3163 0.3162
如表1所示的玻璃组成，混合玻璃板制造时通常所使用的硅砂、其他各种玻璃主要组成原料、铒氧化物(Er2O3)、澄清剂(SO3)，制备玻璃原料。将玻璃原料放入坩埚，在电炉中于1450～1600℃加热3～24小时，制成熔融玻璃。将熔融玻璃倾倒在碳板上，进行冷却。研磨两面，得到厚度为12mm的玻璃板。
在表1的玻璃板中，对于例4的玻璃板，使用分光光度计(珀金埃尔默公司(Perkin Elmer社)制，型号Lambda950)测定每1nm的透射率。其结果示于图1。此外，对表1的玻璃板，根据JIS Z 8701-1999的标准，求出色度坐标值。其结果示于图2。图2中，×记号表示根据JIS Z8701-1999的标准计算的无彩色的C光源标准。即，接近×记号意味着玻璃板为无彩色。方形记号(没有涂黑的：□)表示例1的色度坐标值，方形记号(涂黑的：■)表示例2的色度坐标值，三角记号(涂黑的：▲)表示例3的色度坐标值，菱形记号(涂黑的：◆)表示例4的色度坐标值。根据图2可知，所有表1的玻璃板的色度坐标值都位于C光源标准附近。因此可知，表1所有的玻璃板都为无彩色。
图2中，△记号为对从例4的玻璃中去除了Er2O3的玻璃通过计算加上了Er2O3的吸收的玻璃的色度坐标值，圆记号(涂黑的：●)为从例4的玻璃中去除Er2O3的玻璃的色度坐标值。
另外，表1和图1～图4的色度坐标值X、Y的数据为板厚12mm的玻璃板的值，并且表1和表2～表4的Tv以及Te的数据为将玻璃板设为4mm厚度时的值。
如上所述可知，通过以氧化物基准的质量百分比表示含有60％以上75％以下的SiO2，8％以上20％以下Na2O，4.5％以上的MgO，1％以上10％以下的CaO，0.01％以上0.5％以下的Er2O3，可得到根据JIS Z 8701-1999的标准计算的更接近无彩色的C光源标准的色度坐标值的、迄今没有的无彩色玻璃。
此处，对于例4的玻璃，通过计算而得的透射率的结果示于图3。另外，计算如下进行：制作玻璃组成中主要组成和铁量相同并添加了1000ppm的Er的玻璃，通过测定吸光度，取与主体玻璃的差来求出仅Er的光谱图。该光谱通过加上换算为吸光度的没有Er的玻璃而求出。此外，两者的结果汇总示于图4。由图4可知，表示计算值的实线与表示实测值的虚线一致。
[例5～43]
按照示于表2～表4的玻璃组成，通过与例1～例4相同的方法，制作例5～例43的玻璃板。这些玻璃板的Tv、及Te值示于表2～表4。
如果将上述例1～例4得到的发现和发明人的预测计算进行综合，则可推测在以下表2～表4所记载的例5～例43的玻璃板与例1～例4同样，Tv高，无彩色。
另外，表2～表4的表中数据为厚度4mm的玻璃板的数据，Redox如下求出。
所得的玻璃板的Fe2O3量是通过荧光X射线测定而算出的、换算为Fe2O3的全铁的含量(％＝质量百分比)。Redox的计算所必需的玻璃板中的2价铁的量通过湿式分析法来定量。具体而言，将得到的玻璃板粉碎，将把玻璃粉末溶解于HF中而得的溶液与联吡啶、乙酸铵溶液混合使其发色，测定其吸光峰强度，通过标准试样预先制成校正曲线，以此来定量2价铁的量。
[表2]
[表3]
[表4]
由以上的表1和图2可知，本发明的玻璃通过添加Er而变为无彩色。换言之，可知本发明的玻璃接近C光源。
此外，由表1和图3可知，通过求出添加Er的光谱图，由没有添加Er的例子可容易地推测出添加Er的光谱图。藉此，可知例5～例43的玻璃也是通过添加Er来实现变为无彩色的本发明的效果的。
产业上利用的可能性
本发明的玻璃适合用于太阳能电池用玻璃板、聚光镜用玻璃板、交通工具(汽车、飞机、电车)窗用玻璃板、各种电子设备的覆盖用玻璃板或窗玻璃等建材用玻璃板。此外，作为太阳能电池用玻璃板使用时，可以用作覆盖玻璃，也可以用作薄膜太阳能电池用玻璃基板。此外，作为各种电子设备的覆盖用玻璃板，可用于移动电话或便携型音频播放器。此外，作为建材用玻璃板，可用作室内用隔断、室内墙壁用玻璃、桌子等的室内装饰，台阶或地板等要求美观的地方。此外，在玻璃板上，也可以设置碱金属阻挡膜或导电膜。
这里引用2012年4月27日提出申请的日本专利申请2012-104100号的说明书、权利要求书、附图和摘要的全部内容作为本发明的说明书的揭示。

Claims (11)

1.一种玻璃，其特征在于，
以氧化物基准的质量百分比表示，含有
2.如权利要求1所述的玻璃，其特征在于，以氧化物基准的质量百分比表示，所述玻璃还含有0.5％以上15％以下的Al2O3。
3.如权利要求1或2所述的玻璃，其特征在于，以氧化物基准的质量百分比表示，所述玻璃含有0％以上0.1％以下的换算为Fe2O3的全铁。
4.如权利要求1～3中任一项所述的玻璃，其特征在于，所述玻璃在SiO2的含量为70％以上的情况下，CaO的含量在8％以下；在SiO2的含量低于70％的情况下，CaO的含量超过8％。
5.如权利要求1～4中任一项所述的玻璃，其特征在于，所述玻璃含有4.5％以上15％以下的MgO。
6.如权利要求1～5中任一项所述的玻璃，其特征在于，以氧化物基准的质量百分比表示，以(MgO的含量/CaO的含量)×(CaO的含量+Na2O的含量-Al2O3的含量)的式子求得的Q值在15以上。
7.如权利要求1～6中任一项所述的玻璃，其特征在于，MgO的含量和CaO的含量的比(MgO/CaO)在0.8以上25以下。
8.如权利要求1～7中任一项所述的玻璃，其特征在于，所述玻璃还含有SO3。
9.如权利要求1～8中任一项所述的玻璃，其特征在于，所述玻璃还含有TiO2。
10.如权利要求1～9中任一项所述的玻璃，其特征在于，所述玻璃还含有SnO2。
11.一种玻璃板的制造方法，其特征在于，具备
按照使成形后的玻璃板以氧化物基准的质量百分比表示满足SiO2在60％以上75％以下、Na2O在8％以上20％以下、MgO在4.5％以上、CaO在1％以上10％以下、Er2O3在0.01％以上0.5％以下的条件来准备玻璃原料的工序，
熔融所述玻璃原料的工序，
将所述熔融后的所述玻璃原料以浮法、下拉法、或辊压法成形的工序。
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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN107285629A (zh) * 2017-06-30 2017-10-24 合肥利裕泰玻璃制品有限公司 一种汽车用防雾玻璃及制备方法
TWI606987B (zh) * 2015-04-21 2017-12-01 Ａｇｃ歐洲玻璃公司 可化學性回火的玻璃片

Families Citing this family (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20140309099A1 (en) * 2013-04-15 2014-10-16 Ppg Industries Ohio, Inc. Low iron, high redox ratio, and high iron, high redox ratio, soda-lime-silica glasses and methods of making same
JP6439697B2 (ja) 2013-11-08 2018-12-19 Ａｇｃ株式会社 ガラス板、導光板ユニット、面状発光装置、および、液晶表示装置
JP2017509576A (ja) * 2014-03-31 2017-04-06 エージーシー グラス ユーロップＡｇｃ Ｇｌａｓｓ Ｅｕｒｏｐｅ 化学強化可能なガラス板
EP3118175A1 (en) * 2015-07-17 2017-01-18 AGC Glass Europe Trim element for interior vehicle
EP3272718A1 (en) 2016-07-20 2018-01-24 AGC Glass Europe Glass sheet with a high luminous transmittance and warm-toned edges
EP3272719A1 (en) * 2016-07-20 2018-01-24 AGC Glass Europe Glass sheet approaching neutrality irrespective of its thickness
MA47245B1 (fr) * 2017-05-23 2021-05-31 Agc Glass Europe Verre de couverture pour cellules solaires et module de cellule solaire
US20200407266A1 (en) * 2018-02-20 2020-12-31 Nippon Electric Glass Co., Ltd. Glass

Citations (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5264400A (en) * 1991-10-11 1993-11-23 Nippon Sheet Glass Co., Ltd. Glass panes for vehicles
WO2003064342A1 (en) * 2002-01-28 2003-08-07 Guardian Industries Corp. Clear glass composition
CN101300201A (zh) * 2005-11-02 2008-11-05 Ppg工业俄亥俄公司 灰色玻璃组合物
WO2009109209A1 (de) * 2008-03-03 2009-09-11 Docter Optics Gmbh Verfahren zum herstellen eines optischen glasteils, insbesondere einer kraftfahrzeugscheinwerferlinse
WO2009139861A1 (en) * 2008-05-13 2009-11-19 Corning Incorporated Rare-earth-containing glass material and substrate and device comprising such substrate
JP2010275144A (ja) * 2009-05-28 2010-12-09 Asahi Glass Co Ltd プラズマディスプレイ用近赤外線吸収ガラス、プラズマディスプレイ用ガラス基板およびプラズマディスプレイ用保護板
WO2011019079A1 (ja) * 2009-08-13 2011-02-17 旭硝子株式会社 高透過淡色ガラスおよびそのガラスの製造方法
US20110291436A1 (en) * 2010-05-27 2011-12-01 Ppg Industries Ohio, Inc. Blue glass composition

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2002160938A (ja) * 2000-09-18 2002-06-04 Nippon Sheet Glass Co Ltd 紫外線赤外線吸収緑色ガラス
US7037869B2 (en) 2002-01-28 2006-05-02 Guardian Industries Corp. Clear glass composition
US7622410B2 (en) * 2005-02-23 2009-11-24 Guardian Industries Corp. Grey glass composition
TW201245080A (en) * 2011-03-17 2012-11-16 Asahi Glass Co Ltd Glass for chemical strengthening

Patent Citations (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5264400A (en) * 1991-10-11 1993-11-23 Nippon Sheet Glass Co., Ltd. Glass panes for vehicles
WO2003064342A1 (en) * 2002-01-28 2003-08-07 Guardian Industries Corp. Clear glass composition
CN101300201A (zh) * 2005-11-02 2008-11-05 Ppg工业俄亥俄公司 灰色玻璃组合物
WO2009109209A1 (de) * 2008-03-03 2009-09-11 Docter Optics Gmbh Verfahren zum herstellen eines optischen glasteils, insbesondere einer kraftfahrzeugscheinwerferlinse
WO2009139861A1 (en) * 2008-05-13 2009-11-19 Corning Incorporated Rare-earth-containing glass material and substrate and device comprising such substrate
JP2010275144A (ja) * 2009-05-28 2010-12-09 Asahi Glass Co Ltd プラズマディスプレイ用近赤外線吸収ガラス、プラズマディスプレイ用ガラス基板およびプラズマディスプレイ用保護板
WO2011019079A1 (ja) * 2009-08-13 2011-02-17 旭硝子株式会社 高透過淡色ガラスおよびそのガラスの製造方法
US20110291436A1 (en) * 2010-05-27 2011-12-01 Ppg Industries Ohio, Inc. Blue glass composition

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
TWI606987B (zh) * 2015-04-21 2017-12-01 Ａｇｃ歐洲玻璃公司 可化學性回火的玻璃片
CN107285629A (zh) * 2017-06-30 2017-10-24 合肥利裕泰玻璃制品有限公司 一种汽车用防雾玻璃及制备方法

Also Published As

Publication number Publication date
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