CN102596839B - 热线吸收玻璃板及其制造方法 - Google Patents
热线吸收玻璃板及其制造方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN102596839B CN102596839B CN201080047967.5A CN201080047967A CN102596839B CN 102596839 B CN102596839 B CN 102596839B CN 201080047967 A CN201080047967 A CN 201080047967A CN 102596839 B CN102596839 B CN 102596839B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- ray
- heat
- scaled
- glass plate
- meter
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- 239000011521 glass Substances 0.000 title claims abstract description 107
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 15
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 7
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N iron Substances [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 179
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 claims abstract description 61
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 41
- 239000006103 coloring component Substances 0.000 claims abstract description 31
- 239000005361 soda-lime glass Substances 0.000 claims abstract description 18
- 230000005855 radiation Effects 0.000 claims abstract description 14
- 230000005540 biological transmission Effects 0.000 claims abstract description 10
- 239000005357 flat glass Substances 0.000 claims description 27
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 19
- 238000002844 melting Methods 0.000 claims description 14
- 230000008018 melting Effects 0.000 claims description 14
- 229910010413 TiO 2 Inorganic materials 0.000 claims description 12
- 238000007493 shaping process Methods 0.000 claims description 6
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 25
- 239000011651 chromium Substances 0.000 description 15
- UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N Iron oxide Chemical compound [Fe]=O UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 10
- OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N titanium oxide Inorganic materials [Ti]=O OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 description 8
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 description 8
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- QVQLCTNNEUAWMS-UHFFFAOYSA-N barium oxide Chemical compound [Ba]=O QVQLCTNNEUAWMS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 5
- 230000002829 reductive effect Effects 0.000 description 5
- 238000002798 spectrophotometry method Methods 0.000 description 5
- 229910004298 SiO 2 Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000011572 manganese Substances 0.000 description 4
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 4
- 229910006404 SnO 2 Inorganic materials 0.000 description 3
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 3
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 3
- 229910000420 cerium oxide Inorganic materials 0.000 description 3
- 229910000428 cobalt oxide Inorganic materials 0.000 description 3
- 238000004031 devitrification Methods 0.000 description 3
- 239000000463 material Substances 0.000 description 3
- BMMGVYCKOGBVEV-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoceriooxy)cerium Chemical compound [Ce]=O.O=[Ce]=O BMMGVYCKOGBVEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000001737 promoting effect Effects 0.000 description 3
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N Chromium Chemical compound [Cr] VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000005033 Fourier transform infrared spectroscopy Methods 0.000 description 2
- 238000006124 Pilkington process Methods 0.000 description 2
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000005352 clarification Methods 0.000 description 2
- 239000005340 laminated glass Substances 0.000 description 2
- 239000004576 sand Substances 0.000 description 2
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 2
- 239000010936 titanium Substances 0.000 description 2
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000002834 transmittance Methods 0.000 description 2
- 230000000007 visual effect Effects 0.000 description 2
- 229910052684 Cerium Inorganic materials 0.000 description 1
- PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N Manganese Chemical compound [Mn] PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010923 batch production Methods 0.000 description 1
- 238000005452 bending Methods 0.000 description 1
- 230000033228 biological regulation Effects 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 229940067573 brown iron oxide Drugs 0.000 description 1
- GWXLDORMOJMVQZ-UHFFFAOYSA-N cerium Chemical compound [Ce] GWXLDORMOJMVQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000571 coke Substances 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 239000000470 constituent Substances 0.000 description 1
- 238000005520 cutting process Methods 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 239000000295 fuel oil Substances 0.000 description 1
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 1
- 230000005764 inhibitory process Effects 0.000 description 1
- 229910052748 manganese Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- 229920001021 polysulfide Polymers 0.000 description 1
- 239000005077 polysulfide Substances 0.000 description 1
- 150000008117 polysulfides Polymers 0.000 description 1
- 238000010561 standard procedure Methods 0.000 description 1
- LEONUFNNVUYDNQ-UHFFFAOYSA-N vanadium atom Chemical compound [V] LEONUFNNVUYDNQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
- C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
- C03C3/00—Glass compositions
- C03C3/04—Glass compositions containing silica
- C03C3/076—Glass compositions containing silica with 40% to 90% silica, by weight
- C03C3/083—Glass compositions containing silica with 40% to 90% silica, by weight containing aluminium oxide or an iron compound
- C03C3/085—Glass compositions containing silica with 40% to 90% silica, by weight containing aluminium oxide or an iron compound containing an oxide of a divalent metal
- C03C3/087—Glass compositions containing silica with 40% to 90% silica, by weight containing aluminium oxide or an iron compound containing an oxide of a divalent metal containing calcium oxide, e.g. common sheet or container glass
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
- C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
- C03C4/00—Compositions for glass with special properties
- C03C4/08—Compositions for glass with special properties for glass selectively absorbing radiation of specified wave lengths
- C03C4/082—Compositions for glass with special properties for glass selectively absorbing radiation of specified wave lengths for infrared absorbing glass
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Geochemistry & Mineralogy (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Glass Compositions (AREA)
Abstract
本发明提供同时满足低太阳辐射透射率和高可见光透射率、透射光具有绿色色调并且着色成分的种类少的热线吸收玻璃板。热线吸收玻璃板由包含着色成分的钠钙玻璃构成，上述着色成分以下述氧化物基准的质量百分比表示，含有换算为Fe2O3计为0.45～0.61％的全铁、0.2～0.6％的TiO2，实质上不含CoO、Cr2O3、V2O5、MnO及CeO2，在换算为Fe2O3计的全铁中，换算为Fe2O3计的2价铁的质量比例为45～60％，太阳辐射透射率以4mm厚度换算值计为42％以下，可见光透射率(使用A光源)以4mm厚度换算值计为70％以上，透射光的主波长为492～500nm。
Description
技术领域
本发明涉及热线吸收玻璃板及其制造方法。
背景技术
作为汽车用的热线吸收玻璃板，已知由因含有着色成分而具有绿色或蓝色色调的钠钙玻璃构成的玻璃板。
对于热线吸收玻璃板，要求具有低太阳辐射透射率(例如，JISR3106(1998)规定的太阳辐射透射率(以下也记为Te)以4mm厚度换算值计为42％以下)和高可见光透射率(JISR3106(1998)规定的可见光透射率(使用A光源)(以下也记为Tv)以4mm厚度换算值计为70％以上)。
此外，对于热线吸收玻璃板，乘客在透过玻璃板观看景色时，倾向于喜好具有其透射光的色调为更为自然的色调、即绿色色调的热线吸收玻璃板。
此外，对于热线吸收玻璃板，从玻璃的制造中使用的熔融窑的更换坯料(更换品种)时的抑制杂质混入方面和成本方面考虑，人们希望尽可能减少着色成分的品种及着色成分的原料的单价低。
作为热线吸收玻璃板，提出了例如下述(1)～(3)的方案。
(1)由钠钙玻璃构成的热线吸收玻璃板，其中，作为着色成分以下述氧化物基准的质量百分比表示，包含换算为Fe2O3计为0.3～0.7％的全铁、1.7～2.5％的CeO2、0.01～0.1％的SO3、0～1％的TiO2、0～1％的MnO2，实质上不含Se、NiO及CoO，且FeO/全部Fe2O3的质量比为0.26～0.60(参照专利文献1)。
(2)热线吸收玻璃板，由Redox(氧化还原)为0.38～0.60、以氧化物基准的质量百分比表示包含0.005～0.18％的SO3且实质上不含多硫化物的钠钙玻璃构成，其中，作为着色成分，以质量百分比表示或以质量百万分比表示包含Ⅰ)～Ⅴ)中的任一种(参照专利文献2)。
Ⅰ)换算为Fe2O3计的全铁：0.6～4％、FeO：0.23～2.4％、CoO：40～500ppm、Se：5～70ppm、Cr2O3：15～800ppm、TiO2：0.02～1％。
Ⅱ)换算为Fe2O3计的全铁：0.4～1％、CoO：4～40ppm、Cr2O3：0～100ppm。
Ⅲ)换算为Fe2O3计的全铁：0.9～2％、FeO：0.34～1.2％、CoO：90～250ppm、Se：0～12ppm、TiO2：0～0.9％。
Ⅳ)换算为Fe2O3计的全铁：0.7～2.2％、FeO：0.266～1.32％、Se：3～100ppm、CoO：0～100ppm。
Ⅴ)换算为Fe2O3计的全铁：0.9～2％、FeO：0.34～1.2％、CoO：40～150ppm、Cr2O3：250～800ppm、TiO2：0.1～1％。
(3)由钠钙玻璃构成的热线吸收玻璃板，其中，作为着色成分，以氧化物基准的质量百分比或质量百万分比表示，包含换算为Fe2O3计为0.45～0.65％的全铁、换算为FeO计为0.23～0.28％的2价铁、0～3ppm的CoO，FeO/全部Fe2O3的质量比为0.35～0.55(参照专利文献3)。
(1)的热线吸收玻璃板虽然具有绿色色调，但没有同时满足Te≤42％(4mm厚度换算)及Tv≥70％(4mm厚度换算)。此外，作为着色成分，除TiO2外含有大量CeO2，存在坯料更换时的杂质混入(后述)及成本高的问题。
(2)的热线吸收玻璃板虽然满足Te≤42％(4mm厚度换算)及Tv≥70％(4mm厚度换算)，但是其具有蓝色色调。此外，着色成分的种类多，存在坯料更换时的杂质混入及成本高的问题。
(3)的热线吸收玻璃板虽然满足Te≤42％(4mm厚度换算)及Tv≥70％(4mm厚度换算)，但是其具有蓝色色调。此外，含有CoO时，CoO即使为少量也会显色为蓝色色调，因此存在坯料更换时的杂质混入的问题。
如上所述，难以获得在满足Te≤42％(4mm厚度换算)及Tv≥70％(4mm厚度换算)的同时透射光具有绿色色调、且着色成分少的热线吸收玻璃板。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本专利特开2002-348143号公报
专利文献2：美国专利第6673730号说明书
专利文献3：国际公开第2007/125713号文本
发明内容
发明所要解决的技术问题
本发明提供同时满足低太阳辐射透射率(Te)和高可见光透射率(Tv)、透射光具有绿色色调并且着色成分的种类少的热线吸收玻璃板。更具体而言，提供满足Te≤42％(4mm厚度换算)及Tv≥70％(4mm厚度换算)、透射光具有主波长为492～500nm的绿色色调并且着色成分少的热线吸收玻璃板。
解决技术问题所采用的技术方案
本发明的热线吸收玻璃板由包含着色成分的钠钙玻璃构成，特征是上述着色成分以下述氧化物基准的质量百分比表示，含有换算为Fe2O3计为0.45～0.61％的全铁、0.2～0.6％的TiO2，实质上不含CoO、Cr2O3、V2O5、MnO及CeO2，在换算为Fe2O3的全铁中，换算为Fe2O3计的2价铁的质量比例为45～60％，JISR3106(1998)规定的太阳辐射透射率以4mm厚度换算值计为42％以下，JISR3106(1998)规定的可见光透射率(使用A光源)以4mm厚度换算值计为70％以上，JISZ8701(1982)规定的透射光的主波长为492～500nm。
此外，本发明的热线吸收玻璃板由包含着色成分的钠钙玻璃构成，特征是上述着色成分以下述氧化物基准的质量百分比表示，含有换算为Fe2O3计为0.45～0.61％的全铁、0.2～0.6％的TiO2，实质上不含钴氧化物、铬氧化物、钒氧化物、锰氧化物及铈氧化物，在换算为Fe2O3计的全铁中，换算为Fe2O3计的2价铁的质量比例为45～60％，JISR3106(1998)规定的太阳辐射透射率以4mm厚度换算值计为42％以下，JISR3106(1998)规定的可见光透射率(使用A光源)以4mm厚度换算值计为70％以上，JISZ8701(1982)规定的透射光的主波长为492～500nm。
本发明的热线吸收玻璃板较好是以下述氧化物基准的质量百分比表示，实质上由下述组成的钠钙玻璃构成：
65～75％的SiO2、0.1～5％的Al2O3、10～18％的Na2O+K2O、5～15％的CaO、2～6％的MgO、0～0.5％的SnO2、0～1％的SO3、换算为Fe2O3计的含量为0.45～0.61％的全铁、0.2～0.6％的TiO2。
本发明的热线吸收玻璃板的制造方法的特征是在将玻璃原料熔融、成形为板状的含着色成分的钠钙玻璃的制造中，获得下述热线吸收玻璃板：成形后的该玻璃的着色成分以下述氧化物基准的质量百分比表示，含有换算为Fe2O3计为0.45～0.61％的全铁、0.2～0.6％的TiO2，实质上不含CoO、Cr2O3、V2O5、MnO及CeO2，在换算为Fe2O3计的全铁中，换算为Fe2O3计的2价铁的质量比例为45～60％；成形后的该玻璃板的JISR3106(1998)规定的太阳辐射透射率以4mm厚度换算值计为42％以下，JISR3106(1998)规定的可见光透射率(使用A光源)以4mm厚度换算值计为70％以上，JISZ8701(1982)规定的透射光的主波长为492～500nm。
此外，本发明的热线吸收玻璃板的制造方法的特征是在将玻璃原料熔融、成形为板状的含着色成分的钠钙玻璃的制造中，获得下述热线吸收玻璃板：成形后的该玻璃的着色成分以下述氧化物基准的质量百分比表示，含有换算为Fe2O3计为0.45～0.61％的全铁、0.2～0.6％的TiO2，实质上不含钴氧化物、铬氧化物、钒氧化物、锰氧化物及铈氧化物，在换算为Fe2O3计的全铁中，换算为Fe2O3计的2价铁的质量比例为45～60％；成形后的该玻璃板的JISR3106(1998)规定的太阳辐射透射率以4mm厚度换算值计为42％以下，JISR3106(1998)规定的可见光透射率(使用A光源)以4mm厚度换算值计为70％以上，JISZ8701(1982)规定的透射光的主波长为492～500nm。
本说明书中使用的“～”若无特别地定义，则表示包括记载在其前后的作为下限值和上限值的数值。
发明的效果
本发明的热线吸收玻璃板同时满足低太阳辐射透射率和高可见光透射率、透射光具有绿色色调并且所含的着色成分的种类少。
实施发明的方式
本发明的热线吸收玻璃板具有下述特征：通过同时调整换算为Fe2O3计的全铁的含量、TiO2的含量以及在换算为Fe2O3计的全铁中的换算为Fe2O3计的2价铁的质量比例三者，实现了在满足Te≤42％(4mm厚度换算)及Tv≥70％(4mm厚度换算)的同时，透射光具有绿色色调。
换算为Fe2O3计的全铁的含量以氧化物基准的质量百分比表示为0.45～0.61％。如果换算为Fe2O3计的全铁的含量为0.45％以上，则能够将Te抑制在低水平。随着换算为Fe2O3计的全铁的含量的增加，Te降低、Tv也降低。如果换算为Fe2O3计的全铁的含量为0.61％以下，则能够防止Tv的降低而达到70％(4mm厚度换算)以上。换算为Fe2O3计的全铁的含量以氧化物基准的质量百分比表示优选为0.47～0.55％，更优选0.49～0.54％。
本说明书中，全铁的含量按照标准分析法以Fe2O3的量进行表示，但存在于玻璃中的铁并不是全部作为3价铁存在。
通常，玻璃中存在2价铁。2价铁在波长1100nm附近有吸收峰，3价铁在波长400nm附近有吸收峰。因此，在着眼于红外线吸收能力时，优选2价铁多于3价铁。因此，在将Te抑制在低水平的方面，优选提高在换算为Fe2O3计的全铁中的换算为Fe2O3计的2价铁的质量比例(以下记为Redox)。
本发明的热线吸收玻璃板的Redox为45～60％。如果Redox为45％以上，则能够将Te抑制在低水平。如果Redox为60％以下，则玻璃原料的熔融工序不会变得复杂，伴随Fe2O3(上述)、TiO2(后述)的添加量可得到目标绿色色调的热线吸收玻璃板。Redox优选为48～57％，更优选为50～55％。
TiO2的含量以氧化物基准的质量百分比表示为0.2～0.6％。如果TiO2的含量为0.2％以上，则通过调整Fe2O3(上述)的添加量和上述的Redox可得到目标绿色色调的热线吸收玻璃板。如果TiO2的含量为0.6％以下，则能够提高Tv。TiO2的含量以氧化物基准的质量百分比表示优选为0.3～0.5％，更优选0.32～0.41％。
本发明的热线吸收玻璃板实质上不含CoO、Cr2O3、V2O5、MnO及CeO2。实质上不含CoO、Cr2O3、V2O5、MnO及CeO2是指完全不含CoO、Cr2O3、V2O5、MnO及CeO2，或者可以作为制造上不可避免地混入的杂质而含有CoO、Cr2O3、V2O5、MnO及CeO2的涵义。如果实质上不含CoO、Cr2O3、V2O5、MnO及CeO2，则可抑制坯料更换时的杂质混入，此外，还可抑制热线吸收玻璃板的成本。
玻璃的组成分析中，一般通过将各成分换算为规定的氧化物来算出其组成。即，在上述的钴(Co)成分的组成分析中，将钴成分换算为CoO氧化物而算出该组成的比例，即使存在与Co的各价数相应的各种钴氧化物，也可作为CoO算出分析值。因此，实质上不含CoO表示实质上不含钴氧化物的涵义。铬(Cr)成分、钒(V)成分、锰成分、铈成分也与上述钴成分同样，实质上不含Cr2O3表示实质上不含铬氧化物的涵义，实质上不含V2O5表示实质上不含钒氧化物的涵义，实质上不含MnO表示实质上不含锰氧化物的涵义，此外，实质上不含CeO2表示实质上不含铈氧化物的涵义。
这里，坯料更换时的杂质混入是指下述涵义。
建筑用、汽车用、用于其他各种用途的玻璃板的商业生产通常不是间歇式生产，而是通过将玻璃原料投入大型的玻璃熔融炉，在玻璃熔融炉中熔融，使熔融的玻璃边行进边澄清，在作为成形槽的浮法浴槽中成形为板状的连续生产方式进行生产。因此在更换玻璃的组成即更换坯料时，边制造更换前的玻璃，边改变投入的玻璃原料而开始生产。因此，在玻璃品种的更换中，改变为玻璃组成的目标值需要较长时间。该组成的更换需要长时间的原因之一在于，在更换玻璃品种时，更换前的玻璃成分混入更换后的玻璃中。特别是如果组成更换前的玻璃组成中含有着色成分，则这些着色成分即使是微量，也会在色调、光学性能上对更换后的玻璃产生较大影响，对于更换后的玻璃来讲这些成分变为杂质。坯料更换时的杂质混入是指在如上更换为其他玻璃品种时，更换前的玻璃组成混入到更换后的玻璃中的涵义。特别是如果发生作为着色成分的CoO、Cr2O3、V2O5、MnO及CeO2等杂质的混入，则更换后的玻璃的色调会受到很大影响。
本发明的热线吸收玻璃板较好是以下述氧化物基准的质量百分比表示，实质上由下述组成的钠钙玻璃构成：
65～75％的SiO2、0.1～5％的Al2O3、10～18％的Na2O+K2O、5～15％的CaO、2～6％的MgO、0～0.5％的SnO2、0～1％的SO3、换算为Fe2O3计为0.45～0.61％的全铁、0.2～0.6％的TiO2。
如果SiO2的含量为65％以上，则耐候性良好。如果SiO2的含量为75％以下，则不容易失透。SiO2的含量以氧化物基准的质量百分比表示优选为67～74％，更优选69～73％。
Al2O3是使耐候性提高的成分。
如果Al2O3的含量为0.1％以上，则耐候性良好。如果Al2O3的含量为5％以下，则熔融性良好。Al2O3的含量以氧化物基准的质量百分比表示优选为0.5～4％，更优选为1～3％，进一步优选1.5～2.5％。
Na2O、K2O为促进玻璃原料熔融的成分。
如果Na2O+K2O的含量为10％以上，则熔融性良好。如果Na2O+K2O的含量为18％以下，则耐候性良好。Na2O+K2O的含量以氧化物基准的质量百分比表示优选为11～16％，更优选12～14％。
作为Na2O的含量，优选5～18％，更优选10～16％，进一步优选12～14％。此外，作为K2O的含量，优选0～5％，更优选0～2％，进一步优选0～1％。
CaO为促进玻璃原料的熔融、使耐候性提高的成分。
如果CaO的含量为5％以上，则熔融性、耐候性良好。如果CaO的含量为15％以下，则不容易失透。CaO的含量以氧化物基准的质量百分比表示优选为6～12％，更优选7～10％。
MgO为促进玻璃原料的熔融、使耐候性提高的成分。
如果MgO的含量为2％以上，则熔融性、耐候性良好。如果MgO的含量为6％以下，则不容易失透。MgO的含量以氧化物基准的质量百分比表示优选为2～5％，更优选3～4％。
也可以使用SnO2作为还原剂及澄清剂。如果SnO2的含量为0.5％以下，则SnO2挥散少，能够将成本抑制在低水平。SnO2的含量以氧化物基准的质量百分比表示优选为0～0.3％，更优选0～0.1％。
也可以使用SO3作为澄清剂。如果SO3的含量为1％以下，则SO2气体成分不会作为气泡残留于玻璃中。SO3的含量以氧化物基准的质量百分比表示优选为0.02～0.5％，更优选0.05～0.2％。
本发明的热线吸收玻璃板的比重优选2.49～2.55，更优选2.50～2.53。通过使本发明的热线吸收玻璃板的比重与通常的钠钙玻璃同等水平，从而能够提高制造时的组成更换(坯料更换)的效率。
本发明的热线吸收玻璃板的比重能够通过调整玻璃的组成来进行调整。具体而言，SiO2/(MgO+CaO)的质量比优选5.0～7.0，更优选5.4～6.6。此外，CaO/MgO的质量比优选1.3～2.5，更优选1.5～2.3。
本发明的热线吸收玻璃板的Te(4mm厚度换算)为42％以下，优选40％以下。Te为按照JISR3106(1998)(以下简称为JISR3106)利用分光光度计测定透射率而算出的太阳辐射透射率。
本发明的热线吸收玻璃板的Tv(4mm厚度换算)为70％以上，优选71.5％以上。Tv为按照JISR3106利用分光光度计测定透射率而算出的可见光透射率。系数采用标准光A、2度视野的值。
本发明的热线吸收玻璃板的透射光的主波长为492～500nm，优选492～495nm。如果主波长为该范围，则可得到目标绿色色调的热线吸收玻璃板。主波长为按照JISZ8701(1982)利用分光光度计测定透射率而算出的波长。系数采用标准光C、2度视野的值。
本发明的热线吸收玻璃板可用于车辆用、建筑用中的任一种用途，特别适合用作汽车用的前玻璃。作为汽车用的窗玻璃使用时，根据需要可作为用中间膜夹着多块玻璃板的夹层玻璃、将平面状玻璃加工成曲面的玻璃、经强化处理的玻璃来使用。此外，作为建筑用的复层玻璃使用时，可作为由两块本发明的热线吸收玻璃板构成的复层玻璃、或由本发明的热线吸收玻璃板和其他玻璃板构成的复层玻璃来使用。
本发明的热线吸收玻璃板可依次经过例如下述工序(i)～(v)来制造。
(i)以成为目标组成的方式混合硅砂等玻璃主要组成原料，铁源、钛源等着色成分原料，还原剂、澄清剂等，从而制备玻璃原料。
(ii)连续将玻璃原料供给至熔融窑，燃烧重油等进行加热，加热至例如约1500℃使其熔融以制成熔融玻璃。
(iii)将熔融玻璃澄清后，利用浮法等成形为规定厚度的玻璃板。
(iv)将玻璃板退火后，切割成规定尺寸，制成本发明的热线吸收玻璃板。
(v)也可根据需要，对切割后的玻璃板进行强化处理、加工成夹层玻璃或加工成复层玻璃。
作为玻璃主要组成原料，可例举硅砂等作为通常的钠钙玻璃的原料使用的物质。
此外，作为着色成分的铁源，可例举铁粉、氧化铁粉、铁丹等，作为着色成分的钛源，可例举氧化钛等。
作为还原剂，可例举碳、焦炭等。还原剂用于抑制熔融玻璃中的铁的氧化、调整至目标Redox。
除此以外，也可使用SnO2作为还原剂及澄清剂，或使用SO3作为澄清剂。
以上说明的本发明的热线吸收玻璃板由具有下述组成的钠钙玻璃构成：作为着色成分，以氧化物基准的质量百分比表示含有换算为Fe2O3计为0.45～0.61％的全铁、0.2～0.6％的TiO2，实质上不含CoO、Cr2O3、V2O5、MnO及CeO2，Redox为45～60％，因此满足Te≤42％(4mm厚度换算)及Tv≥70％(4mm厚度换算)、透射光为绿色色调并且着色成分种类少。
本发明的热线吸收玻璃板的β-OH优选为0.20～0.35mm-1，更优选0.23～0.30mm-1，进一步优选0.25～0.28mm-1。通过使本发明的热线吸收玻璃板的β-OH高于通常的钠钙玻璃的β-OH，能够提高澄清性，并降低弯曲工序中的温度。
特别是作为车辆用玻璃使用时，本发明的热线吸收玻璃板的Tuv(4mm厚度换算)以低为宜，具体而言，优选32％以下，更优选30％以下。Tuv为按照JISO9050利用分光光度计进行测定而算出的紫外线透射率。
实施例
下面例举实施例对本发明进行具体说明，但本发明并不局限于这些例子。
例1～18、例22～39是实施例，例19～21是比较例。
(Redox的计算)
对于所得的玻璃板，根据利用分光光度计测定的玻璃的图谱曲线，使用下式算出Redox。
Redox(％)＝-loge(T1000nm/91.4)/(Fe2O3量×t×20.79)×100
这里，T1000nm是波长1000nm的透射率(％)，t是玻璃板的厚度(cm)，Fe2O3量是换算为Fe2O3计的全铁的含量(％＝质量百分比)。
上述Redox是根据利用分光光度计测定的玻璃的图谱曲线算出的，但该值也可视为与相同的玻璃中的换算为Fe2O3计的全铁中的换算为Fe2O3计的2价铁的质量比例相等。
(Te的测定)
对于所得的玻璃板，以4mm厚度换算值计算出JISR3106规定的太阳辐射透射率(Te)。
(Tv的测定)
对于所得的玻璃板，以4mm厚度换算值计算出JISR3106规定的可见光透射率(Tv)(利用A光源)。
(Tuv的测定)
对于所得的玻璃板，以4mm厚度换算值计算出ISO9050规定的紫外线透射率(Tuv)。
(Dw的测定)
对于所得的玻璃板，算出JISZ8701(1982)规定的透射光的主波长(Dw)。
(β-OH的测定)
对于所得的玻璃板，根据利用FT-IR测定的玻璃的图谱曲线，使用下式算出β-OH。
β-OH(mm-1)＝-log10(T3500cm-1/T4000cm-1)/t
这里，T3500cm-1是波数3500cm-1的透射率(％)，T4000cm-1是波数4000cm-1的透射率(％)，t是玻璃板的厚度(mm)。
[例1～39]
混合各原料以形成表1～7所示的组成，来制备玻璃原料。将玻璃原料放入坩埚，在电炉中加热至1500℃，制成熔融玻璃。将熔融玻璃倾倒在碳板上，进行冷却。研磨两面，得到厚度为4mm的玻璃板。对于玻璃板，使用分光光度计(珀金埃尔默公司(PerkinElmer社)制，Lambda950)测定每1nm的透射率，算出Te、Tv、Tuv、Dw。此外，研磨玻璃，使厚度为2mm，对于该玻璃板，使用FT-IR(ThermoNicoletAvatar370)测定每1cm-1的透射率，获得β-OH。
结果示于表1～7。
[表1]
[表2]
[表3]
[表4]
[表5]
[表6]
[表7]
例1～18、22～39的本发明的热线吸收玻璃板满足Te≤42％(4mm厚度换算)及Tv≥70％(4mm厚度换算)，并具有绿色色调。
例19的玻璃板由于不含TiO2，因此透射光具有蓝色色调(Dw为488)。
例20的玻璃板由于Redox低于45％，因此Te(4mm厚度换算)超过42％。
例21的玻璃板由于换算为Fe2O3计的全铁含量以氧化物基准的质量百分比表示低于0.45％，因此Te(4mm厚度换算)超过42％。
产业上利用的可能性
本发明的热线吸收玻璃板可用作车辆用、建筑用的玻璃板，特别适合用作汽车用的玻璃板。
另外，这里引用2009年10月22日提出申请的日本专利申请2009-243284号的说明书、权利要求书以及摘要的全部内容作为本发明的揭示。
Claims (8)
1.一种热线吸收玻璃板，由包含着色成分的钠钙玻璃构成，
所述着色成分以下述氧化物基准的质量百分比表示，
含有换算为Fe2O3计为0.45～0.61％的全铁、0.34～0.6％的TiO2，
实质上不含CoO、Cr2O3、V2O5、MnO及CeO2，
在换算为Fe2O3计的全铁中，换算为Fe2O3计的2价铁的质量比例为46～60％，
JISR3106(1998)规定的太阳辐射透射率以4mm厚度换算值计为42％以下，
JISR3106(1998)规定的可见光透射率(使用A光源)以4mm厚度换算值计为70％以上，
JISZ8701(1982)规定的透射光的主波长为492～500nm。
2.如权利要求1所述的热线吸收玻璃板，以下述氧化物基准的质量百分比表示，实质上由下述组成的钠钙玻璃构成：
65～75％的SiO2、0.1～5％的Al2O3、10～18％的Na2O+K2O、5～15％的CaO、2～6％的MgO、0～0.5％的SnO2、0～1％的SO3、换算为Fe2O3计的含量为0.45～0.61％的全铁、0.34～0.6％的TiO2。
3.如权利要求1或2所述的热线吸收玻璃板，其特征在于，换算为Fe2O3计的全铁的含量以氧化物基准的质量百分比表示为0.49～0.54％。
4.如权利要求1或2所述的热线吸收玻璃板，其特征在于，TiO2的含量以氧化物基准的质量百分比表示为0.34～0.41％。
5.如权利要求1或2所述的热线吸收玻璃板，其特征在于，在换算为Fe2O3计的全铁中，换算为Fe2O3计的2价铁的质量比例为50～55％。
6.如权利要求1或2所述的热线吸收玻璃板，其特征在于，JISZ8701(1982)规定的透射光的主波长为492～495nm。
7.一种热线吸收玻璃板的制造方法，为在将玻璃原料熔融、成形为板状的含着色成分的钠钙玻璃的制造中，获得下述热线吸收玻璃板：
成形后的该玻璃的着色成分以下述氧化物基准的质量百分比表示，
含有换算为Fe2O3计为0.45～0.61％的全铁、0.34～0.6％的TiO2，
实质上不含CoO、Cr2O3、V2O5、MnO及CeO2，
在换算为Fe2O3计的全铁中，换算为Fe2O3计的2价铁的质量比例为46～60％；
成形后的该玻璃板的JISR3106(1998)规定的太阳辐射透射率以4mm厚度换算值计为42％以下，
JISR3106(1998)规定的可见光透射率(使用A光源)以4mm厚度换算值计为70％以上，
JISZ8701(1982)规定的透射光的主波长为492～500nm。
8.如权利要求7所述的热线吸收玻璃板的制造方法，其特征在于，所述热线吸收玻璃板的JISZ8701(1982)规定的透射光的主波长为492～495nm。
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2009243284 | 2009-10-22 | ||
| JP2009-243284 | 2009-10-22 | ||
| PCT/JP2010/068744 WO2011049210A1 (ja) | 2009-10-22 | 2010-10-22 | 熱線吸収ガラス板およびその製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN102596839A CN102596839A (zh) | 2012-07-18 |
| CN102596839B true CN102596839B (zh) | 2016-02-10 |
Family
ID=43900433
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201080047967.5A Active CN102596839B (zh) | 2009-10-22 | 2010-10-22 | 热线吸收玻璃板及其制造方法 |
Country Status (7)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US8518843B2 (zh) |
| EP (1) | EP2492248B1 (zh) |
| JP (1) | JP5853700B2 (zh) |
| CN (1) | CN102596839B (zh) |
| BR (1) | BR112012009093A2 (zh) |
| IN (1) | IN2012DN03331A (zh) |
| WO (1) | WO2011049210A1 (zh) |
Families Citing this family (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR20140009219A (ko) * | 2011-01-25 | 2014-01-22 | 아사히 가라스 가부시키가이샤 | 열선 흡수 유리판 및 그 제조 방법 |
| CN104080751A (zh) | 2012-01-27 | 2014-10-01 | 旭硝子株式会社 | 着色玻璃板及其制造方法 |
| CN104080750A (zh) | 2012-01-27 | 2014-10-01 | 旭硝子株式会社 | 着色玻璃板及其制造方法 |
| WO2013111881A1 (ja) | 2012-01-27 | 2013-08-01 | 旭硝子株式会社 | 着色ガラス板およびその製造方法 |
| WO2015163412A1 (ja) | 2014-04-23 | 2015-10-29 | 旭硝子株式会社 | 熱線吸収ガラス板およびその製造方法 |
| WO2015163416A1 (ja) * | 2014-04-23 | 2015-10-29 | 旭硝子株式会社 | 着色ガラス板およびその製造方法 |
| EP3135642B1 (en) * | 2014-04-23 | 2020-02-12 | AGC Inc. | Heat-ray-absorbing glass plate |
| JP6589860B2 (ja) * | 2014-05-09 | 2019-10-16 | Ａｇｃ株式会社 | 熱線吸収ガラス板およびその製造方法 |
| EP3141531B1 (en) * | 2014-05-09 | 2019-09-04 | AGC Inc. | Heat ray-absorbing glass plate and method for producing same |
| EP3530628B1 (en) * | 2016-10-21 | 2022-08-03 | Agc Inc. | Soda lime glass sheet |
| CN108863031B (zh) * | 2017-05-12 | 2023-07-07 | Ａｇｃ株式会社 | 弯曲基材的制造方法及弯曲基材 |
| DE112020001086T5 (de) * | 2019-03-04 | 2021-12-16 | AGC Inc. | Laminiertes glas |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4792536A (en) * | 1987-06-29 | 1988-12-20 | Ppg Industries, Inc. | Transparent infrared absorbing glass and method of making |
| US5318931A (en) * | 1991-02-08 | 1994-06-07 | Nippon Sheet Glass Co., Ltd. | Glass panes for vehicles |
| CN1275964A (zh) * | 1997-10-20 | 2000-12-06 | Ppg工业俄亥俄公司 | 红外和紫外辐射吸收蓝色玻璃组合物 |
Family Cites Families (13)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4701425A (en) * | 1986-05-19 | 1987-10-20 | Libbey-Owens-Ford Co. | Infrared and ultraviolet absorbing glass compositions |
| US5593929A (en) * | 1990-07-30 | 1997-01-14 | Ppg Industries, Inc. | Ultraviolet absorbing green tinted glass |
| JP3116070B2 (ja) * | 1991-02-08 | 2000-12-11 | 日本板硝子株式会社 | 車両用ガラス |
| MX9403013A (es) * | 1993-04-27 | 1995-01-31 | Libbey Owens Ford Co | Composicion de vidrio. |
| GB9825272D0 (en) * | 1998-11-18 | 1999-01-13 | Pilkington Plc | Glass compositions |
| JP2002348143A (ja) | 2001-05-29 | 2002-12-04 | Central Glass Co Ltd | 紫外線赤外線吸収ガラスおよびその製法 |
| US7678722B2 (en) * | 2005-07-29 | 2010-03-16 | Ppg Industries Ohio, Inc. | Green glass composition |
| JP2009167018A (ja) | 2006-04-26 | 2009-07-30 | Nippon Sheet Glass Co Ltd | 赤外線吸収ガラス組成物 |
| CN101784494B (zh) | 2007-08-31 | 2013-01-30 | 旭硝子株式会社 | 玻璃板及其制造方法以及tft面板的制造方法 |
| JP5387411B2 (ja) | 2007-11-06 | 2014-01-15 | 旭硝子株式会社 | 基板用ガラス板 |
| JP2009243284A (ja) | 2008-03-28 | 2009-10-22 | Toyota Motor Corp | 駆動源の制御装置 |
| KR101233528B1 (ko) | 2008-04-21 | 2013-02-14 | 아사히 가라스 가부시키가이샤 | 디스플레이 패널용 유리판, 그 제조 방법 및 ｔｆｔ 패널의 제조 방법 |
| KR20120022713A (ko) | 2009-04-28 | 2012-03-12 | 아사히 가라스 가부시키가이샤 | 기판용 유리판 |
-
2010
- 2010-10-22 BR BR112012009093A patent/BR112012009093A2/pt not_active Application Discontinuation
- 2010-10-22 IN IN3331DEN2012 patent/IN2012DN03331A/en unknown
- 2010-10-22 WO PCT/JP2010/068744 patent/WO2011049210A1/ja active Application Filing
- 2010-10-22 EP EP10825059.8A patent/EP2492248B1/en active Active
- 2010-10-22 CN CN201080047967.5A patent/CN102596839B/zh active Active
- 2010-10-22 JP JP2011537323A patent/JP5853700B2/ja active Active
-
2012
- 2012-04-12 US US13/444,994 patent/US8518843B2/en active Active
Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4792536A (en) * | 1987-06-29 | 1988-12-20 | Ppg Industries, Inc. | Transparent infrared absorbing glass and method of making |
| EP0297404B1 (en) * | 1987-06-29 | 1991-03-06 | Ppg Industries, Inc. | Transparent infrared absorbing glass and method of making |
| US5318931A (en) * | 1991-02-08 | 1994-06-07 | Nippon Sheet Glass Co., Ltd. | Glass panes for vehicles |
| CN1275964A (zh) * | 1997-10-20 | 2000-12-06 | Ppg工业俄亥俄公司 | 红外和紫外辐射吸收蓝色玻璃组合物 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP2492248A4 (en) | 2014-07-09 |
| US20120202677A1 (en) | 2012-08-09 |
| US8518843B2 (en) | 2013-08-27 |
| IN2012DN03331A (zh) | 2015-10-23 |
| BR112012009093A2 (pt) | 2016-05-03 |
| EP2492248B1 (en) | 2020-01-15 |
| JPWO2011049210A1 (ja) | 2013-03-14 |
| JP5853700B2 (ja) | 2016-02-09 |
| CN102596839A (zh) | 2012-07-18 |
| WO2011049210A1 (ja) | 2011-04-28 |
| EP2492248A1 (en) | 2012-08-29 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN102596839B (zh) | 热线吸收玻璃板及其制造方法 | |
| CN103328397B (zh) | 热线吸收玻璃板及其制造方法 | |
| EP2634150B1 (en) | Glass plate and process for production thereof | |
| WO2007055940A2 (en) | Gray glass composition | |
| CN107531556A (zh) | 热线以及紫外线吸收玻璃板、及其制造方法 | |
| CN106458710B (zh) | 热线吸收玻璃板及其制造方法 | |
| WO2016159362A1 (ja) | ガラス物品 | |
| CN104080748A (zh) | 着色玻璃板及其制造方法 | |
| CN104080751A (zh) | 着色玻璃板及其制造方法 | |
| CN104080750A (zh) | 着色玻璃板及其制造方法 | |
| CN106458709B (zh) | 热线吸收玻璃板及其制造方法 | |
| JP6561983B2 (ja) | 熱線吸収ガラス板およびその製造方法 | |
| WO2015163412A1 (ja) | 熱線吸収ガラス板およびその製造方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C14 | Grant of patent or utility model | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| CP01 | Change in the name or title of a patent holder | ||
| CP01 | Change in the name or title of a patent holder |
Address after: Tokyo, Japan Patentee after: AGC Corporation Address before: Tokyo, Japan Patentee before: Asahi Glass Co., Ltd. |