JP2019059670A - 紫外線吸収性ガラス物品 - Google Patents
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Abstract
【課題】車両用のプライバシーガラスとして好適な、紫外線透過率（ＴＵＶ）がきわめて低い紫外線吸収性ガラス物品の提供【解決手段】酸化物基準の質量％表示で、ガラス母組成として、ＳｉＯ2６６〜７５％、Ｎａ2Ｏ １０〜２０％、ＣａＯ ５〜１５％、ＭｇＯ ０〜６％、Ａｌ2Ｏ3０〜５％、Ｋ2Ｏ ０〜５％、ＦｅＯ ０．１３〜０．９％、Ｆｅ2Ｏ3で表した全鉄 ０．８％以上２．４％未満、ＴｉＯ2１％超５％以下、を含有し、前記ガラス母組成の成分の合量に対して、ＣｏＯを１００〜５００質量ｐｐｍ含有し、Ｓｅを０〜７０ｐｐｍ含有し、Ｃｒ2Ｏ3を０〜８００質量ｐｐｍ含有し、ＣｏＯ、ＳｅおよびＣｒ2Ｏ3の合量が０．１質量％未満であり、板厚３．５ｍｍでの紫外線透過率（ＴＵＶ）（ＩＳＯ９０５０：２００３）が２％以下であることを特徴とする紫外線吸収性ガラス物品。【選択図】なし
Description
本発明は、車両用（特に、自動車用）濃グレー色ガラスとして好適な紫外線吸収性ガラス物品に関する。
自動車用ガラスのリアサイドガラスおよびリアガラスとして、可視光線透過率を大幅に低減させた濃色のグレーガラス（いわゆる、濃グレー色ガラス若しくはプライバシーガラスという）が実用化されている。このプライバシーガラスは、紫外領域から赤外領域までの広い波長域の太陽光線遮蔽性能が高いことによる室内の快適性や空調負荷低減、高級感を与える色調の選択性、デザイン的に優れた意匠性、車内のプライバシー保護、等の面で優れている。
特許文献１及び特許文献２は、従来のプライバシーガラスを開示している。
特許文献１は、ソーダ石灰シリカガラスの成分に加えて、赤外線吸収材料、紫外線吸収材料、および着色剤として作用する成分を使用した、赤外線吸収性、紫外線吸収性のガラス物品を開示している。このガラス物品は、緑色に着色しており、約６０％以下の光透過率、約４０％以下の全太陽紫外線透過率、約４５％以下の全太陽赤外線透過率、約５０％以下の全太陽エネルギー透過率である。特許文献２は、１％以下の全太陽紫外線透過率であるガラス物品を開示している。
近年、紫外線対策についての関心が高まっている。これに対応するため、さらに紫外線透過率（ＴＵＶ）が低いプライバシーガラスが求められている。一方、安全走行のために、後方の視界確保も求められている。
しかしながら、特許文献１のガラスは、低い紫外線透過率（ＴＵＶ）を満足しているものの、色が濃くなることにより、視界確保の点で要求を満足できていない。また、特許文献２のガラスは、発明者らの検討によると、粘度が１００ポアズのときの温度が高く（１４４３℃）、ガラス製造が難しい場合がある。
しかしながら、特許文献１のガラスは、低い紫外線透過率（ＴＵＶ）を満足しているものの、色が濃くなることにより、視界確保の点で要求を満足できていない。また、特許文献２のガラスは、発明者らの検討によると、粘度が１００ポアズのときの温度が高く（１４４３℃）、ガラス製造が難しい場合がある。
本発明は、上記した問題点を解決するため、製造しやすく、車両用、特に自動車用プライバシーガラスとして好適な、紫外線透過率（ＴＵＶ）が低く、視界確保の要求を満足する紫外線吸収性ガラス物品を提供することを目的とする。
上記した目的を達成するため、本発明は、酸化物基準の質量％表示で、ガラス母組成として、
ＳｉＯ2 ６６〜７５％、
Ｎａ2Ｏ １０〜２０％、
ＣａＯ ５〜１５％、
ＭｇＯ ０〜６％、
Ａｌ2Ｏ3 ０〜５％、
Ｋ2Ｏ ０〜５％、
ＦｅＯ ０．１３〜０．９％、
Ｆｅ2Ｏ3で表した全鉄 ０．８％以上、２．４％未満、
ＴｉＯ2 １％超、５％以下、
を含有し、
当該ガラス母組成の成分の合量に対して、ＣｏＯを１００〜５００質量ｐｐｍ、Ｓｅを０〜７０質量ｐｐｍおよびＣｒ2Ｏ3を０〜８００質量ｐｐｍ含有し、かつＣｏＯ、ＳｅおよびＣｒ2Ｏ3の合量が０．１質量％未満であり、
板厚３．５ｍｍでの紫外線透過率（ＴＵＶ）（ＩＳＯ９０５０：２００３）が２％以下であることを特徴とする紫外線吸収性ガラス物品を提供する。
ＳｉＯ2 ６６〜７５％、
Ｎａ2Ｏ １０〜２０％、
ＣａＯ ５〜１５％、
ＭｇＯ ０〜６％、
Ａｌ2Ｏ3 ０〜５％、
Ｋ2Ｏ ０〜５％、
ＦｅＯ ０．１３〜０．９％、
Ｆｅ2Ｏ3で表した全鉄 ０．８％以上、２．４％未満、
ＴｉＯ2 １％超、５％以下、
を含有し、
当該ガラス母組成の成分の合量に対して、ＣｏＯを１００〜５００質量ｐｐｍ、Ｓｅを０〜７０質量ｐｐｍおよびＣｒ2Ｏ3を０〜８００質量ｐｐｍ含有し、かつＣｏＯ、ＳｅおよびＣｒ2Ｏ3の合量が０．１質量％未満であり、
板厚３．５ｍｍでの紫外線透過率（ＴＵＶ）（ＩＳＯ９０５０：２００３）が２％以下であることを特徴とする紫外線吸収性ガラス物品を提供する。
また、本発明は、酸化物基準の質量％表示で、ガラス母組成として、
ＳｉＯ2 ６６〜７５％、
Ｎａ2Ｏ １０〜２０％、
ＣａＯ ５〜１５％、
ＭｇＯ ０〜６％、
Ａｌ2Ｏ3 ０〜５％、
Ｋ2Ｏ ０〜５％、
ＦｅＯ ０．１３〜０．９％、
Ｆｅ2Ｏ3で表した全鉄 ０．８％以上、２．４％未満、
ＴｉＯ2 １％超、５％以下、
を含有し、
当該ガラス母組成の成分の合量に対して、ＣｏＯを２００〜５００質量ｐｐｍ、Ｓｅを３〜７０質量ｐｐｍおよびＣｒ2Ｏ3を０〜８００質量ｐｐｍ含有し、かつＣｏＯ、ＳｅおよびＣｒ2Ｏ3の合量が０．１質量％未満であり、
板厚３．５ｍｍでの紫外線透過率（ＴＵＶ）（ＩＳＯ９０５０：２００３）が２％以下であることを特徴とする紫外線吸収性ガラス物品を提供する。
ＳｉＯ2 ６６〜７５％、
Ｎａ2Ｏ １０〜２０％、
ＣａＯ ５〜１５％、
ＭｇＯ ０〜６％、
Ａｌ2Ｏ3 ０〜５％、
Ｋ2Ｏ ０〜５％、
ＦｅＯ ０．１３〜０．９％、
Ｆｅ2Ｏ3で表した全鉄 ０．８％以上、２．４％未満、
ＴｉＯ2 １％超、５％以下、
を含有し、
当該ガラス母組成の成分の合量に対して、ＣｏＯを２００〜５００質量ｐｐｍ、Ｓｅを３〜７０質量ｐｐｍおよびＣｒ2Ｏ3を０〜８００質量ｐｐｍ含有し、かつＣｏＯ、ＳｅおよびＣｒ2Ｏ3の合量が０．１質量％未満であり、
板厚３．５ｍｍでの紫外線透過率（ＴＵＶ）（ＩＳＯ９０５０：２００３）が２％以下であることを特徴とする紫外線吸収性ガラス物品を提供する。
本発明の紫外線吸収性ガラス物品は、さらに、上記ガラス組成の成分の合量に対して、ＮｉＯを０〜１質量％含有してもよい。
本発明の紫外線吸収性ガラス物品は、板厚２．５ｍｍでの紫外線透過率（ＴＵＶ）（ＩＳＯ９０５０：２００３）が２％以下であることが好ましい。
本発明の紫外線吸収性ガラス物品は、板厚３．５ｍｍでの標準Ａ光源を用いて測定した可視光透過率（ＴＶＡ）（ＪＩＳ−Ｒ３１０６（１９９８））が１０％以上、２０％以下であることが好ましい。
本発明の紫外線吸収性ガラス物品は、板厚２．５ｍｍでの標準Ａ光源を用いて測定した可視光透過率（ＴＶＡ）（ＪＩＳ−Ｒ３１０６（１９９８））が１０％以上、３５％以下であることが好ましい。
本発明の紫外線吸収性ガラス物品は、板厚３．５ｍｍでの日射透過率（ＴＥ）（ＪＩＳ−Ｒ３１０６（１９９８））が２５％以下であることが好ましい。
本発明の紫外線吸収性ガラス物品は、板厚２．５ｍｍでの日射透過率（ＴＥ）（ＪＩＳ−Ｒ３１０６（１９９８））が３５％以下であることが好ましい。
本発明の紫外線吸収性ガラス物品は、板厚３．５ｍｍでの標準Ｃ光源を用いて測定した主波長（λＤ）が４８５〜５８０ｎｍであり、標準Ｃ光源を用いて測定した刺激純度（Ｐｅ）が２５％以下であることが好ましい。
本発明の紫外線吸収性ガラス物品は、板厚２．５ｍｍでの標準Ｃ光源を用いて測定した主波長（λＤ）が４８５〜５８０ｎｍであり、標準Ｃ光源を用いて測定した刺激純度（Ｐｅ）が４５％以下であることが好ましい。
本発明の紫外線吸収性ガラス物品は、質量％表示で、Ｆｅ2Ｏ3で表した３価の鉄とＴｉＯ2との含量が下記式を満たすことが好ましい。
−３．５８×（Ｆｅ2Ｏ3）−０．６０６×（ＴｉＯ2）≦−３．５ …式１
本明細書において数値範囲を示す「〜」とは、その前後に記載された数値を下限値および上限値として含む意味で使用され、特段の定めがない限り、以下本明細書において「〜」は、同様の意味をもって使用される。
−３．５８×（Ｆｅ2Ｏ3）−０．６０６×（ＴｉＯ2）≦−３．５ …式１
本明細書において数値範囲を示す「〜」とは、その前後に記載された数値を下限値および上限値として含む意味で使用され、特段の定めがない限り、以下本明細書において「〜」は、同様の意味をもって使用される。
本発明は、製造しやすく、車両用プライバシーガラスとして好適な、紫外線透過率（ＴＵＶ）が低く、視界確保の要求を満足する紫外線吸収性ガラス物品を提供できる。
本発明の紫外線吸収性ガラス物品は、酸化物基準の質量％表示で、ガラス母組成として、ＳｉＯ2：６６〜７５％、Ｎａ2Ｏ：１０〜２０％、ＣａＯ：５〜１５％、ＭｇＯ：０〜６％、Ａｌ2Ｏ3：０〜５％、Ｋ2Ｏ：０〜５％、ＦｅＯ：０．１３〜０．９％、Ｆｅ2Ｏ3で表した全鉄：０．８％以上、２．４％未満、ＴｉＯ2：１％超、５％以下、を含有し、当該ガラス母組成の成分の合量に対して、ＣｏＯを１００〜５００質量ｐｐｍ、Ｓｅを０〜７０質量ｐｐｍ、およびＣｒ2Ｏ3を０〜８００質量ｐｐｍ含有し、かつＣｏＯ、ＳｅおよびＣｒ2Ｏ3の合量が０．１質量％未満であり、板厚３．５ｍｍでの紫外線透過率（ＴＵＶ）（ＩＳＯ９０５０：２００３）が２％以下であることを特徴とする。
上記着色成分の限定理由を以下に述べる。なお、特に明記がない限り、％は、質量％、またｐｐｍは、質量ｐｐｍを意味するものとする。
ＳｉＯ2は、ネットワークを構築する成分であり、必須成分である。ＳｉＯ2は、含有量が６６％以上であれば耐候性が良くなり、７５％以下であれば粘度が高くなりすぎず、熔融に都合が良い。６６％以上、７２％以下であれば好ましく、６７％以上、７０％以下であればより好ましい。
Ｎａ2Ｏは、原料の熔融を促進する成分であり、必須成分である。Ｎａ2Ｏは、含有量が１あ０％以上であれば原料の熔融を促進させ、２０％以下であれば耐候性が悪くならない。１１％以上、１８％以下であれば好ましく、１２％以上、１６％以下であればより好ましい。
ＣａＯは、原料の熔融を促進し耐候性を改善する成分であり、必須成分である。ＣａＯは、含有量が５％以上であれば原料の熔融を促進し耐候性を改善させ、１５％以下であれば失透を抑制する。６％以上、１３％以下であれば好ましく、７％以上、１１％以下であればより好ましい。
ＭｇＯは、原料の熔融を促進し耐候性を改善する成分であり、選択成分である。ＭｇＯは、含有量が６％以下であれば失透を抑制する。５％以下であれば好ましく、４％以下であればより好ましい。
Ａｌ2Ｏ3は、耐候性を改善する成分であり、選択成分である。Ａｌ2Ｏ3は、含有量が５％以下であれば粘度が高くなりすぎず、熔融に都合が良い。４％以下であれば好ましく、３％以下であればより好ましい。
Ｋ2Ｏは、原料の熔融を促進する成分であり、選択成分である。Ｋ2Ｏは、含有量が５％以下であれば揮発による熔融窯の耐火物へのダメージを抑制する。４％以下であれば好ましく、３％以下であればより好ましい。
ＦｅＯは、熱エネルギーを吸収する成分であり、必須成分である。ＦｅＯは、含有量が０．１３％以上であれば充分に低い日射透過率が得られる。一方、含有量が０．９％以下であれば熔融時の熱効率が悪化せず、加熱源から遠い熔融炉の底部において素地が滞留することを抑制する。０．１５％以上、０．７％以下であれば好ましく、０．１８％以上、０．４０％以下であればより好ましい。
Ｆｅ2Ｏ3に換算した全鉄の含有量（すなわち、上記したＦｅＯを含む全鉄の含有量）は、０．８％以上であれば可視光透過率を大きくさせず、２．４％未満であれば可視光透過率を小さくさせない。すなわち、可視光透過率が適切な範囲となる。より好ましい全鉄の含有量は、１．０〜１．８％である。
全鉄のうち、３価の鉄は、紫外線を吸収する成分である。含有量が少なすぎると紫外線透過率が大きくなりすぎ、含有量が多すぎると黄色みが強くなり、刺激純度が大きくなりすぎる。Ｆｅ2Ｏ3に換算した３価の鉄とＴｉＯ2との含有量が、下記式を満たすことが望ましい。
−３．５８×（Ｆｅ2Ｏ3）−０．６０６×（ＴｉＯ2）≦−３．５ …（式１）
−３．５８×（Ｆｅ2Ｏ3）−０．６０６×（ＴｉＯ2）≦−３．５ …（式１）
ＴｉＯ2は、紫外線透過率（ＴＵＶ）を小さくする成分であり、必須成分である。ＴｉＯ2は、含有量が１％より多いと紫外線透過率を大きくせず、５％以下であれば黄色味が抑えられ刺激純度を大きくすることを抑制する。また、ＴｉＯ2は、熔融時の素地の粘性を下げる効果があり、素地の滞留を起こり難くする働きがある。１．２％以上、４％以下であれば好ましく、１．５％以上、３．３％以下であればより好ましい。
Ｓｅは、必須ではないが、ガラスに赤みを帯びさせる成分であるため、含有できる。Ｓｅは、ガラスの色調が青みを帯びるのを抑制するには、含有量が３ｐｐｍ以上であるのが好ましく、７０ｐｐｍ以下であれば黄色みを帯びるのを抑制する。５ｐｐｍ以上、５０ｐｐｍ以下であればより好ましく、１０ｐｐｍ以上、３０ｐｐｍ以下であればさらに好ましい。
ＣｏＯは、ガラスに青みを帯びさせる成分であり、必須成分である。ＣｏＯは、含有量が１００ｐｐｍ以上であればガラスの色調が黄色みを帯びるのを抑制し、５００ｐｐｍ以下であればガラスの色調が青みを帯びるのを抑制する。より好ましいＣｏＯの含有量は、２００〜５００ｐｐｍであり、さらに好ましいＣｏＯの含有量は、２８０〜４２０ｐｐｍである。
Ｃｒ2Ｏ3は、本発明のガラス物品において、さほど刺激純度を高めないで、可視光透過率を低減させる成分であり、任意成分である。Ｃｒ2Ｏ3は、含有量が８００ｐｐｍ以下であれば刺激純度が大きくなることを抑制する。好ましいＣｒ2Ｏ3の含有量は、３００ｐｐｍ以下である。
本発明の紫外線吸収性ガラス物品は、好ましくは、酸化物基準の質量％表示で、ガラス母組成として、ＳｉＯ2：６６〜７５％、Ｎａ2Ｏ：１０〜２０％、ＣａＯ：５〜１５％、ＭｇＯ：０〜６％、Ａｌ2Ｏ3：０〜５％、Ｋ2Ｏ：０〜５％、ＦｅＯ：０．１３〜０．９％、Ｆｅ2Ｏ3で表した全鉄：０．８％以上２．４％未満、ＴｉＯ2：１％超５％以下、を含有し、当該ガラス母組成の成分の合量に対して、ＣｏＯを２００〜５００質量ｐｐｍ、Ｓｅを３〜７０質量ｐｐｍおよびＣｒ2Ｏ3を０〜８００質量ｐｐｍ含有し、かつＣｏＯ、ＳｅおよびＣｒ2Ｏ3の合量が０．１質量％未満であり、板厚３．５ｍｍでの紫外線透過率（ＴＵＶ）（ＩＳＯ９０５０：２００３）が２％以下である。
なお、実生産においては、芒硝などの清澄剤が用いられるため、その痕跡として、０．０５〜１．０％程度のＳＯ3がガラス中に残存するのが通常であり、許容される。
本発明のガラス物品は、上記以外にＮｉの酸化物を含有することが好ましい。この場合、前記したガラス母組成の成分の合量に対して、酸化物換算（ＮｉＯ）の含有量は、０〜１質量％である。ＮｉＯを上記範囲に含有させることにより、ガラス物品に褐色を帯びさせること、また日射透過率を下げることができる。
本発明のガラス物品は、上記以外にＢ、Ｂａ、Ｓｒ、Ｌｉ、Ｚｎ、Ｐｂ、Ｐ、Ｚｒ、Ｂｉの各酸化物を含有してもよい。これらの酸化物換算（Ｂ2Ｏ3、ＢａＯ、ＳｒＯ、Ｌｉ2Ｏ、ＺｎＯ、ＰｂＯ、Ｐ2Ｏ5、ＺｒＯ2、Ｂｉ2Ｏ3）の含有量は、前記したガラス母組成の成分の合量に対して、各々、０〜１質量％であってよい。なお、上記した各酸化物の合計の含有量の上限は、２質量％が好ましい。
また、Ｓｂ、Ａｓ、Ｃｌ、Ｆを含有してもよい。これらの元素は溶融補助剤、清澄剤から意図的に混入し得る。あるいは原料やカレット中の不純物として含有し得る。これらの含有量の合量は、前記したガラス母組成の成分の合量に対して、０〜０．１質量％であってよい。
また、Ｓｎの酸化物を含有してもよい。Ｓｎはフロート法における成形時にガラスと接触し、ガラス中に侵入する。酸化物換算（ＳｎＯ2）の含有量は、前記したガラス母組成の成分の合量に対して、０〜０．１質量％であってよい。
また、Ｍｎ、Ｃｕ、Ｍｏ、Ｎｄ、Ｅｒの各酸化物を含有してもよい。これらの酸化物換算（ＭｎＯ2、ＣｕＯ、ＭｏＯ3、Ｎｄ2Ｏ3、Ｅｒ2Ｏ3）の含有量の合量は前記したガラス母組成の成分の合量に対して、０〜０．１質量％であってよい。
なお、本発明のガラス物品では、Ｖ、Ｗ等の紫外線吸収剤は実質的に含まない。ここで実質的に含まないとは意図的に含有させないことを意味し、具体的には、これらの元素の含有率がガラス中にそれぞれ１００ｐｐｍ程度以下であることを意味する。
本発明のガラス物品を車両用、特に自動車用プライバシーガラスとして用いる場合、上記組成のガラス板であって、以下のような光学特性を有することが好ましい。
まず、３．５ｍｍ厚さで、可視光透過率（ＴＶＡ）は、１０〜２０％であることが好ましく、１２〜１８％がより好ましい。また、３．５ｍｍ厚さで、日射透過率（ＴＥ）は、２５％以下であることが好ましく、２３％以下がより好ましい。
また、３．５ｍｍ厚さで、紫外線透過率（ＴＵＶ）は、２％以下であることが好ましく、１％がより好ましい。
また、上記光学特性に加えて、３．５ｍｍ厚さで、主波長λＤが４８５〜５８０ｎｍ、刺激純度（Ｐｅ）が２５％以下であることが好ましく、刺激純度（Ｐｅ）が１０％以下であるガラス板が特に好ましい。
本明細書を通じて、日射透過率、可視光透過率は、ＪＩＳ−Ｒ３１０６（１９９８）により、紫外線透過率は、ＩＳＯ ９０５０（２００３）により、それぞれ求めたものである。また、可視光透過率は、標準Ａ光源２度視野を、主波長と刺激純度は、標準Ｃ光源２度視野を、それぞれ用いて算出したものである。
まず、３．５ｍｍ厚さで、可視光透過率（ＴＶＡ）は、１０〜２０％であることが好ましく、１２〜１８％がより好ましい。また、３．５ｍｍ厚さで、日射透過率（ＴＥ）は、２５％以下であることが好ましく、２３％以下がより好ましい。
また、３．５ｍｍ厚さで、紫外線透過率（ＴＵＶ）は、２％以下であることが好ましく、１％がより好ましい。
また、上記光学特性に加えて、３．５ｍｍ厚さで、主波長λＤが４８５〜５８０ｎｍ、刺激純度（Ｐｅ）が２５％以下であることが好ましく、刺激純度（Ｐｅ）が１０％以下であるガラス板が特に好ましい。
本明細書を通じて、日射透過率、可視光透過率は、ＪＩＳ−Ｒ３１０６（１９９８）により、紫外線透過率は、ＩＳＯ ９０５０（２００３）により、それぞれ求めたものである。また、可視光透過率は、標準Ａ光源２度視野を、主波長と刺激純度は、標準Ｃ光源２度視野を、それぞれ用いて算出したものである。
本発明のガラス物品を薄板の車両用プライバシーガラスとして用いる場合、上記組成のガラス板であって、以下のような光学特性を有することが好ましい。
２．５ｍｍ厚さで、可視光透過率（ＴＶＡ）は、１０〜３５％であることが好ましく、１５〜３０％がより好ましい。また、２．５ｍｍ厚さで、日射透過率（ＴＥ）は、３５％以下であることが好ましく、３０％以下がより好ましい。
また、２．５ｍｍ厚さで、紫外線透過率（ＴＵＶ）は、２％以下であることが好ましく、１％がより好ましい。
また、上記光学特性に加えて、２．５ｍｍ厚さで、主波長λＤが４８５〜５８０ｎｍ、刺激純度（Ｐｅ）が４５％以下であることが好ましく、刺激純度（Ｐｅ）が３５％以下であるガラスが特に好ましい。
２．５ｍｍ厚さで、可視光透過率（ＴＶＡ）は、１０〜３５％であることが好ましく、１５〜３０％がより好ましい。また、２．５ｍｍ厚さで、日射透過率（ＴＥ）は、３５％以下であることが好ましく、３０％以下がより好ましい。
また、２．５ｍｍ厚さで、紫外線透過率（ＴＵＶ）は、２％以下であることが好ましく、１％がより好ましい。
また、上記光学特性に加えて、２．５ｍｍ厚さで、主波長λＤが４８５〜５８０ｎｍ、刺激純度（Ｐｅ）が４５％以下であることが好ましく、刺激純度（Ｐｅ）が３５％以下であるガラスが特に好ましい。
また、本発明のガラス物品は、粘度が１００ポアズとなる温度が１４４０℃以下であればガラスの製造がしやすいという効果がある。粘度が１００ポアズとなる温度は、１４３５℃以下が好ましく、１４１０℃以下がより好ましく、１４００℃以下であれば特に好ましい。
本発明のガラス物品の製造法は、特に限定されないが、たとえば、次のようにして製造できる。調合した原料を連続的に熔融炉に供給し、重油等により約１５００℃に加熱してガラス化する。次いで、この熔融ガラスを清澄した後、フロート法等により所定の厚さの板状ガラスリボンに成形する。次いで、このガラスリボンを所定の形状に切断することにより、本発明のガラス物品が製造される。その後、必要に応じて、切断したガラスを強化処理したり、合わせガラスに加工したり、または複層ガラスに加工することができる。
（例１〜２１）
原料として、ケイ砂、長石、苦灰石、ソーダ灰、芒硝、高炉スラグ、酸化第二鉄、酸化チタン、酸化コバルト、亜セレン酸ソーダ、酸化クロムを用いて原料バッチを調合した。ガラス母組成の母成分として、ＳｉＯ2：６５〜７０、Ａｌ2Ｏ3：１．８、ＣａＯ：８．４、ＭｇＯ：４．６、Ｎａ2Ｏ：１３．３、Ｋ2Ｏ：０．７およびＳＯ3：０．２（単位：質量％）からなるソーダライムシリケートガラスを使用した。母成分と、吸収成分として加えるｔ−Ｆｅ2Ｏ3（Ｆｅ2Ｏ3に換算した全鉄）、ＣｏＯ、Ｓｅ、ＴｉＯ2、およびＣｒ2Ｏ3の合計が１００質量％になるようにＳｉＯ2含有量を調整して目標組成とした。バッチを白金―ロジウム製のルツボに入れて、電気炉中で、Ｏ2濃度０．５％程度の雰囲気において熔融し、カーボン板上に流し出した後、別の電気炉内で徐冷した。得られたガラスブロックを切断し、一部を研磨して蛍光Ｘ線分析装置により組成を分析した。別の一部の表面を研磨して鏡面状に、かつ厚み３．５ｍｍまたは２．５ｍｍになるように仕上げて、分光光度計により分光透過率を測定した。なお、ＦｅＯについては波長１０００ｎｍの赤外線透過率から計算により求めた。以下、例１〜２１に得られたガラス中の吸収成分の含有量と光学特性を示す。
原料として、ケイ砂、長石、苦灰石、ソーダ灰、芒硝、高炉スラグ、酸化第二鉄、酸化チタン、酸化コバルト、亜セレン酸ソーダ、酸化クロムを用いて原料バッチを調合した。ガラス母組成の母成分として、ＳｉＯ2：６５〜７０、Ａｌ2Ｏ3：１．８、ＣａＯ：８．４、ＭｇＯ：４．６、Ｎａ2Ｏ：１３．３、Ｋ2Ｏ：０．７およびＳＯ3：０．２（単位：質量％）からなるソーダライムシリケートガラスを使用した。母成分と、吸収成分として加えるｔ−Ｆｅ2Ｏ3（Ｆｅ2Ｏ3に換算した全鉄）、ＣｏＯ、Ｓｅ、ＴｉＯ2、およびＣｒ2Ｏ3の合計が１００質量％になるようにＳｉＯ2含有量を調整して目標組成とした。バッチを白金―ロジウム製のルツボに入れて、電気炉中で、Ｏ2濃度０．５％程度の雰囲気において熔融し、カーボン板上に流し出した後、別の電気炉内で徐冷した。得られたガラスブロックを切断し、一部を研磨して蛍光Ｘ線分析装置により組成を分析した。別の一部の表面を研磨して鏡面状に、かつ厚み３．５ｍｍまたは２．５ｍｍになるように仕上げて、分光光度計により分光透過率を測定した。なお、ＦｅＯについては波長１０００ｎｍの赤外線透過率から計算により求めた。以下、例１〜２１に得られたガラス中の吸収成分の含有量と光学特性を示す。
（例２２〜２４）
また、混合した原料バッチとガラスカレットを熔融炉にて連続的にガラス化し、清澄した後、フロート法により板状に成形した。続けてガラスリボンを徐冷し、その後、切断した。得られた板ガラスについて、蛍光Ｘ線分析装置により組成を分析した。また、分光光度計により分光透過率を測定した。なお、ＦｅＯについては波長１０００ｎｍの赤外線透過率から計算により求めた。以下、例２２〜２４に得られたガラス中の吸収成分の含有量と光学特性を示す。
また、混合した原料バッチとガラスカレットを熔融炉にて連続的にガラス化し、清澄した後、フロート法により板状に成形した。続けてガラスリボンを徐冷し、その後、切断した。得られた板ガラスについて、蛍光Ｘ線分析装置により組成を分析した。また、分光光度計により分光透過率を測定した。なお、ＦｅＯについては波長１０００ｎｍの赤外線透過率から計算により求めた。以下、例２２〜２４に得られたガラス中の吸収成分の含有量と光学特性を示す。
また、発明者らの検証によると、特許文献２のガラスの粘度が１００ポアズとなる温度が１４４３℃であることに対し、本発明の例２のガラスの粘度が１００ポアズとなる温度が１４０６℃、本発明の例４のガラスの粘度が１００ポアズとなる温度が１３４８℃であることを確認した。よって、本発明のガラス物品は、従来のガラス物品に比べて製造しやすいことを確認した。
本発明によれば、製造しやすく、車両用プライバシーガラスとして好適な、紫外線透過率（ＴＵＶ）が低く、視界確保の要求を満足する紫外線吸収性ガラス物品を提供することができ、特に自動車のリアサイドガラス窓用およびリアガラス窓用のガラス板として有用である。
なお、２０１３年１２月１３日に出願された日本特許出願２０１３−２５８５５８号、および２０１４年９月８日に出願された日本特許出願２０１４−１８２１６８号の明細書、特許請求の範囲および要約書の全内容をここに引用し、本発明の開示として取り入れるものである。
なお、２０１３年１２月１３日に出願された日本特許出願２０１３−２５８５５８号、および２０１４年９月８日に出願された日本特許出願２０１４−１８２１６８号の明細書、特許請求の範囲および要約書の全内容をここに引用し、本発明の開示として取り入れるものである。
上記した目的を達成するため、本発明は、酸化物基準の質量％表示で、ガラス母組成として、
ＳｉＯ2 ６６〜７５％、
Ｎａ2Ｏ １０〜２０％、
ＣａＯ ５〜１５％、
ＭｇＯ ０〜６％、
Ａｌ2Ｏ3 ０〜５％、
Ｋ2Ｏ ０〜５％、
ＦｅＯ ０．１３〜０．９％、
Ｆｅ2Ｏ3で表した全鉄 ０．８％以上、２．４％未満、
ＴｉＯ2 １％超、５％以下、
を含有し、
当該ガラス母組成の成分の合量に対して、ＣｏＯを１００〜５００質量ｐｐｍ、Ｓｅを５〜７０質量ｐｐｍおよびＣｒ2Ｏ3を０〜８００質量ｐｐｍ含有し、かつＣｏＯ、ＳｅおよびＣｒ2Ｏ3の合量が０．１質量％未満であり、
強化処理されていないときの、板厚３．５ｍｍでの紫外線透過率（ＴＵＶ）（ＩＳＯ９０５０：２００３）が２％以下であり、
質量％表示で、Ｆｅ 2 Ｏ 3 で表した３価の鉄とＴｉＯ 2 との含量が下記式を満たすことを特徴とする紫外線吸収性ガラス物品を提供する。
−３．５８×（Ｆｅ 2 Ｏ 3 ）−０．６０６×（ＴｉＯ 2 ）≦−４．７
ＳｉＯ2 ６６〜７５％、
Ｎａ2Ｏ １０〜２０％、
ＣａＯ ５〜１５％、
ＭｇＯ ０〜６％、
Ａｌ2Ｏ3 ０〜５％、
Ｋ2Ｏ ０〜５％、
ＦｅＯ ０．１３〜０．９％、
Ｆｅ2Ｏ3で表した全鉄 ０．８％以上、２．４％未満、
ＴｉＯ2 １％超、５％以下、
を含有し、
当該ガラス母組成の成分の合量に対して、ＣｏＯを１００〜５００質量ｐｐｍ、Ｓｅを５〜７０質量ｐｐｍおよびＣｒ2Ｏ3を０〜８００質量ｐｐｍ含有し、かつＣｏＯ、ＳｅおよびＣｒ2Ｏ3の合量が０．１質量％未満であり、
強化処理されていないときの、板厚３．５ｍｍでの紫外線透過率（ＴＵＶ）（ＩＳＯ９０５０：２００３）が２％以下であり、
質量％表示で、Ｆｅ 2 Ｏ 3 で表した３価の鉄とＴｉＯ 2 との含量が下記式を満たすことを特徴とする紫外線吸収性ガラス物品を提供する。
−３．５８×（Ｆｅ 2 Ｏ 3 ）−０．６０６×（ＴｉＯ 2 ）≦−４．７
本発明の紫外線吸収性ガラス物品は、当該ガラス母組成の成分の合量に対して、ＣｏＯを２００〜５００質量ｐｐｍ含有することが好ましい。
本発明の紫外線吸収性ガラス物品は、さらに、上記ガラス母組成の成分の合量に対して、ＮｉＯを０〜１質量％含有してもよい。
本発明の紫外線吸収性ガラス物品は、酸化物基準の質量％表示で、ガラス母組成として、Ｆｅ 2 Ｏ 3 で表した全鉄を１．０％以上、２．４％未満含有することが好ましい。
本発明の紫外線吸収性ガラス物品は、酸化物基準の質量％表示で、ガラス母組成として、Ｆｅ 2 Ｏ 3 で表した全鉄を１．３１％以上、２．４％未満含有することが好ましい。
本発明の紫外線吸収性ガラス物品は、当該ガラス母組成の成分の合量に対して、Ｓｅを１６〜７０質量ｐｐｍ含有することが好ましい。
本明細書において数値範囲を示す「〜」とは、その前後に記載された数値を下限値および上限値として含む意味で使用され、特段の定めがない限り、以下本明細書において「〜」は、同様の意味をもって使用される。
本発明の紫外線吸収性ガラス物品は、酸化物基準の質量％表示で、ガラス母組成として、Ｆｅ 2 Ｏ 3 で表した全鉄を１．３１％以上、２．４％未満含有することが好ましい。
本発明の紫外線吸収性ガラス物品は、当該ガラス母組成の成分の合量に対して、Ｓｅを１６〜７０質量ｐｐｍ含有することが好ましい。
本明細書において数値範囲を示す「〜」とは、その前後に記載された数値を下限値および上限値として含む意味で使用され、特段の定めがない限り、以下本明細書において「〜」は、同様の意味をもって使用される。
Claims (11)
- 酸化物基準の質量％表示で、ガラス母組成として、
ＳｉＯ2 ６６〜７５％、
Ｎａ2Ｏ １０〜２０％、
ＣａＯ ５〜１５％、
ＭｇＯ ０〜６％、
Ａｌ2Ｏ3 ０〜５％、
Ｋ2Ｏ ０〜５％、
ＦｅＯ ０．１３〜０．９％、
Ｆｅ2Ｏ3で表した全鉄 ０．８％以上、２．４％未満、
ＴｉＯ2 １％超、５％以下、
を含有し、
前記ガラス母組成の成分の合量に対して、ＣｏＯを１００〜５００質量ｐｐｍ、Ｓｅを０〜７０質量ｐｐｍおよびＣｒ2Ｏ3を０〜８００質量ｐｐｍ含有し、かつＣｏＯ、ＳｅおよびＣｒ2Ｏ3の合量が０．１質量％未満であり、
板厚３．５ｍｍでの紫外線透過率（ＴＵＶ）（ＩＳＯ９０５０：２００３）が２％以下であることを特徴とする紫外線吸収性ガラス物品。 - 酸化物基準の質量％表示で、ガラス組成として、
ＳｉＯ2 ６６〜７５％、
Ｎａ2Ｏ １０〜２０％、
ＣａＯ ５〜１５％、
ＭｇＯ ０〜６％、
Ａｌ2Ｏ3 ０〜５％、
Ｋ2Ｏ ０〜５％、
ＦｅＯ ０．１３〜０．９％、
Ｆｅ2Ｏ3で表した全鉄 ０．８％以上、２．４％未満、
ＴｉＯ2 １％超、５％以下、
を含有し、
前記ガラス組成の成分の合量に対して、ＣｏＯを２００〜５００質量ｐｐｍ、Ｓｅを３〜７０質量ｐｐｍおよびＣｒ2Ｏ3を０〜８００質量ｐｐｍ含有し、かつＣｏＯ、ＳｅおよびＣｒ2Ｏ3の合量が０．１質量％未満であり、
板厚３．５ｍｍでの紫外線透過率（ＴＵＶ）（ＩＳＯ９０５０：２００３）が２％以下であることを特徴とする紫外線吸収性ガラス物品。 - さらに、前記ガラス組成の成分の合量に対して、ＮｉＯを０〜１質量％含有する、請求項１または２に記載の紫外線吸収性ガラス物品。
- 板厚２．５ｍｍでの紫外線透過率（ＴＵＶ）（ＩＳＯ９０５０：２００３）が２％以下である、請求項１〜３のいずれか一項に記載の紫外線吸収性ガラス物品。
- 板厚３．５ｍｍでの標準Ａ光源を用いて測定した可視光透過率（ＴＶＡ）（ＪＩＳ−Ｒ３１０６（１９９８））が１０％以上、２０％以下である、請求項１〜４のいずれか一項に記載の紫外線吸収性ガラス物品。
- 板厚２．５ｍｍでの標準Ａ光源を用いて測定した可視光透過率（ＴＶＡ）（ＪＩＳ−Ｒ３１０６（１９９８））が１０％以上、３５％以下である、請求項１〜４のいずれか一項に記載の紫外線吸収性ガラス物品。
- 板厚３．５ｍｍでの日射透過率（ＴＥ）（ＪＩＳ−Ｒ３１０６（１９９８））が２５％以下である、請求項１〜５のいずれか一項に記載の紫外線吸収性ガラス物品。
- 板厚２．５ｍｍでの日射透過率（ＴＥ）（ＪＩＳ−Ｒ３１０６（１９９８））が３５％以下である、請求項１〜４、６のいずれか一項に記載の紫外線吸収性ガラス物品。
- 板厚３．５ｍｍでの標準Ｃ光源を用いて測定した主波長（λＤ）が４８５〜５８０ｎｍであり、標準Ｃ光源を用いて測定した刺激純度（Ｐｅ）が２５％以下である請求項１〜５、７のいずれか一項に記載の紫外線吸収性ガラス物品。
- 板厚２．５ｍｍでの標準Ｃ光源を用いて測定した主波長（λＤ）が４８５〜５８０ｎｍであり、標準Ｃ光源を用いて測定した刺激純度（Ｐｅ）が４５％以下である請求項１〜４、６、８のいずれか一項に記載の紫外線吸収性ガラス物品。
- 質量％表示で、Ｆｅ2Ｏ3で表した３価の鉄とＴｉＯ2との含量が下記式を満たす請求項１〜１０のいずれか一項に記載の紫外線吸収性ガラス物品。
−３．５８×（Ｆｅ2Ｏ3）−０．６０６×（ＴｉＯ2）≦−３．５
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