JP2000323164A - 改質装置とその起動方法及び燃料電池発電装置 - Google Patents
改質装置とその起動方法及び燃料電池発電装置Info
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 部分酸化反応と水蒸気改質反応とを併用する
改質装置において、触媒の酸化やシンタリングによる改
質器の性能低下を防止し、性能の安定化と耐久性の向上
を図る。 【解決手段】 部分酸化反応と水蒸気改質反応とを併用
する改質器５と、改質原料を改質器に供給する改質原料
供給系５０と、酸素または空気を改質器に供給する酸素
供給系６０とを備えた改質装置において、改質器５から
排出される改質ガスの一部を，改質器５の改質触媒層に
再循環するための改質ガスリサイクル用配管７１を備え
たものとする。また、上記とは異なる解決手段として、
装置起動時に、改質器５に改質原料が供給されたことを
改質原料供給検出器により検出した後に、酸素供給系６
０から酸素または空気を改質器に供給することとする。
改質装置において、触媒の酸化やシンタリングによる改
質器の性能低下を防止し、性能の安定化と耐久性の向上
を図る。 【解決手段】 部分酸化反応と水蒸気改質反応とを併用
する改質器５と、改質原料を改質器に供給する改質原料
供給系５０と、酸素または空気を改質器に供給する酸素
供給系６０とを備えた改質装置において、改質器５から
排出される改質ガスの一部を，改質器５の改質触媒層に
再循環するための改質ガスリサイクル用配管７１を備え
たものとする。また、上記とは異なる解決手段として、
装置起動時に、改質器５に改質原料が供給されたことを
改質原料供給検出器により検出した後に、酸素供給系６
０から酸素または空気を改質器に供給することとする。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】この発明は、天然ガスやメタ
ノール等の炭化水素改質原燃料と水とからなる改質原料
を，酸素または空気とともに改質触媒層に通流して，部
分酸化反応と水蒸気改質反応とにより水素リッチの改質
ガスにする改質装置とその起動方法，及び燃料電池発電
装置に関する。
ノール等の炭化水素改質原燃料と水とからなる改質原料
を，酸素または空気とともに改質触媒層に通流して，部
分酸化反応と水蒸気改質反応とにより水素リッチの改質
ガスにする改質装置とその起動方法，及び燃料電池発電
装置に関する。
【０００２】
【従来の技術】上述のような改質装置は、雰囲気ガスと
して水素を用いる工業用装置や燃料電池発電装置などに
使用される。以下に、燃料電池発電装置への適用例に関
し、従来の技術を述べる。
して水素を用いる工業用装置や燃料電池発電装置などに
使用される。以下に、燃料電池発電装置への適用例に関
し、従来の技術を述べる。
【０００３】燃料電池発電装置に組み込まれる燃料電池
としては、電解質の種類、改質原料の種類等によって異
なる種々のタイプがあるが、実用的なものとして、リン
酸高濃度水溶液を電解質として用いたリン酸型燃料電池
や、固体高分子型燃料電池がよく知られている。
としては、電解質の種類、改質原料の種類等によって異
なる種々のタイプがあるが、実用的なものとして、リン
酸高濃度水溶液を電解質として用いたリン酸型燃料電池
や、固体高分子型燃料電池がよく知られている。
【０００４】リン酸型燃料電池や固体高分子型燃料電池
は、天然ガスやメタノール等の炭化水素改質原燃料を、
水蒸気改質して得られた改質ガス中の水素と、空気中の
酸素とを、燃料電池の燃料極および空気極にそれぞれ供
給し、電気化学反応に基づいて発電を行うもので、原燃
料を燃料ガスに改質する改質装置としては、原燃料に水
を加えて加熱し、水蒸気と原燃料を触媒を用いて改質す
る水蒸気改質反応を利用したものがよく知られている。
は、天然ガスやメタノール等の炭化水素改質原燃料を、
水蒸気改質して得られた改質ガス中の水素と、空気中の
酸素とを、燃料電池の燃料極および空気極にそれぞれ供
給し、電気化学反応に基づいて発電を行うもので、原燃
料を燃料ガスに改質する改質装置としては、原燃料に水
を加えて加熱し、水蒸気と原燃料を触媒を用いて改質す
る水蒸気改質反応を利用したものがよく知られている。
【０００５】最近では、上記水蒸気改質反応を利用した
燃料改質装置以外に、装置のコンパクト性や短時間起動
を要求される電気自動車用や可搬型の燃料電池発電装置
を主対象として、部分酸化反応を水蒸気改質反応と併用
するタイプの改質装置が開発されている。
燃料改質装置以外に、装置のコンパクト性や短時間起動
を要求される電気自動車用や可搬型の燃料電池発電装置
を主対象として、部分酸化反応を水蒸気改質反応と併用
するタイプの改質装置が開発されている。
【０００６】図５は、上記のような部分酸化反応と水蒸
気改質反応とを併用した改質器を備えた燃料電池発電装
置の従来の構成の一例を示し、改質原燃料として、メタ
ノールを用いた例を示す。
気改質反応とを併用した改質器を備えた燃料電池発電装
置の従来の構成の一例を示し、改質原燃料として、メタ
ノールを用いた例を示す。
【０００７】図５における燃料電池発電装置の主な構成
要素は、燃料電池本体１０と、改質器５と、改質原料供
給系５０と、酸素供給系６０と、改質ガス供給系７０で
あり、その他に、オフ水素の系統およびオフ空気の系統
がある。改質原料供給系５０は、メタノール１の供給源
と、水２の供給源と、改質原料ポンプ２０と、加熱器３
と、蒸発器４と各接続配管とから構成される。また、酸
素供給系６０は、空気または酸素６の供給源と、圧縮機
２１とからなる。その他の部材については、以下の本装
置の動作説明と共に述べる。
要素は、燃料電池本体１０と、改質器５と、改質原料供
給系５０と、酸素供給系６０と、改質ガス供給系７０で
あり、その他に、オフ水素の系統およびオフ空気の系統
がある。改質原料供給系５０は、メタノール１の供給源
と、水２の供給源と、改質原料ポンプ２０と、加熱器３
と、蒸発器４と各接続配管とから構成される。また、酸
素供給系６０は、空気または酸素６の供給源と、圧縮機
２１とからなる。その他の部材については、以下の本装
置の動作説明と共に述べる。
【０００８】液体燃料であるメタノール１と水蒸気改質
用の水２とを、予め所定の割合で混合した改質原料を、
改質原料ポンプ２０により加熱器３に通流して予熱す
る。予熱された改質原料は、蒸発器４に導かれてさらに
加熱，気化され、改質触媒が充填された改質触媒層を備
えた改質器５に導入される。改質触媒としては、銅−亜
鉛（Cu-Zn）系触媒やNi系の触媒などが使用される。
用の水２とを、予め所定の割合で混合した改質原料を、
改質原料ポンプ２０により加熱器３に通流して予熱す
る。予熱された改質原料は、蒸発器４に導かれてさらに
加熱，気化され、改質触媒が充填された改質触媒層を備
えた改質器５に導入される。改質触媒としては、銅−亜
鉛（Cu-Zn）系触媒やNi系の触媒などが使用される。
【０００９】改質原料導入と同時に、圧縮機２１を駆動
して空気６を改質器５に供給し、改質器５内部におけ
る、部分酸化反応（下記、化１）と、水蒸気改質反応
（下記、化２）とにより、水素リッチな改質ガスを生成
する。
して空気６を改質器５に供給し、改質器５内部におけ
る、部分酸化反応（下記、化１）と、水蒸気改質反応
（下記、化２）とにより、水素リッチな改質ガスを生成
する。
【００１０】
【化１】CH3OH + 1/2O2 → 2H2 + CO2 ΔH=192.9
KJ/mol（発熱反応）
KJ/mol（発熱反応）
【化２】CH3OH + H2O → 3H2 + CO2 ΔH=49 KJ/
mol （吸熱反応）
mol （吸熱反応）
【００１１】水蒸気改質反応（化２）は、外から熱を与
えなければならない吸熱反応であるのに対し、部分酸化
反応（化１）は、発熱反応である。従って、部分酸化反
応を同一反応器内にて併用することにより、水蒸気改質
反応に必要な熱を賄って反応を行うようにすることがで
き、外部加熱装置が不要となるので、装置がコンパクト
になりかつ、改質器の起動時間が短縮できる。
えなければならない吸熱反応であるのに対し、部分酸化
反応（化１）は、発熱反応である。従って、部分酸化反
応を同一反応器内にて併用することにより、水蒸気改質
反応に必要な熱を賄って反応を行うようにすることがで
き、外部加熱装置が不要となるので、装置がコンパクト
になりかつ、改質器の起動時間が短縮できる。
【００１２】上記反応により、改質器５において、燃料
電池本体１０で必要な水素を生成する。この生成ガス中
には、燃料電池本体１０の被毒物質となる一酸化炭素Ｃ
Ｏが含まれるため、選択酸化触媒が充填された選択酸化
反応器としてのＣＯ変換器７において、COをCO2に変換
除去しCO濃度をPPMレベルまで低減し、水冷の冷却器９
によりガス温度を下げた後、燃料電池本体１０に改質ガ
スを供給して発電を行う。
電池本体１０で必要な水素を生成する。この生成ガス中
には、燃料電池本体１０の被毒物質となる一酸化炭素Ｃ
Ｏが含まれるため、選択酸化触媒が充填された選択酸化
反応器としてのＣＯ変換器７において、COをCO2に変換
除去しCO濃度をPPMレベルまで低減し、水冷の冷却器９
によりガス温度を下げた後、燃料電池本体１０に改質ガ
スを供給して発電を行う。
【００１３】燃料電池本体１０にて消費しなかったオフ
水素（燃料電池排ガス水素）は、水蒸気として含まれる
水分を凝縮器１２にて除去し、一方、燃料電池本体の空
気極から排出されるオフ空気は、水分を凝縮器１４にて
除去する。その後、前記オフ水素をオフ空気と共に、排
水素燃焼器１３において燃焼させ、その熱を蒸発器４の
熱源として利用する。また、冷却器９で水が得た熱は、
加熱器３において利用する。
水素（燃料電池排ガス水素）は、水蒸気として含まれる
水分を凝縮器１２にて除去し、一方、燃料電池本体の空
気極から排出されるオフ空気は、水分を凝縮器１４にて
除去する。その後、前記オフ水素をオフ空気と共に、排
水素燃焼器１３において燃焼させ、その熱を蒸発器４の
熱源として利用する。また、冷却器９で水が得た熱は、
加熱器３において利用する。
【００１４】
【発明が解決しようとする課題】前述のような、部分酸
化反応と水蒸気改質反応とを併用した改質器を備えた改
質装置においては、部分酸化反応用に供給される空気中
の酸素が、部分酸化反応に供されると同時に、改質器内
の触媒、とりわけメタノールを原燃料とする場合に使用
される銅−亜鉛系触媒においては、特に触媒層入口部に
充填された触媒が酸化されて、触媒機能が失われる問題
があり、部分酸化反応と水蒸気改質反応とを併用する場
合、耐久性に課題を残していた。
化反応と水蒸気改質反応とを併用した改質器を備えた改
質装置においては、部分酸化反応用に供給される空気中
の酸素が、部分酸化反応に供されると同時に、改質器内
の触媒、とりわけメタノールを原燃料とする場合に使用
される銅−亜鉛系触媒においては、特に触媒層入口部に
充填された触媒が酸化されて、触媒機能が失われる問題
があり、部分酸化反応と水蒸気改質反応とを併用する場
合、耐久性に課題を残していた。
【００１５】また、部分酸化反応により燃焼反応が起こ
るため、微量の酸素存在下にあっても、高温の温度履歴
によっては、触媒のシンタリングを招き、短時間のうち
に触媒性能が失われていく問題があった。そのため、従
来装置とその運転方法においては、時間の経過ととも
に、触媒の劣化に伴う改質器の性能低下が生ずる問題が
あった。
るため、微量の酸素存在下にあっても、高温の温度履歴
によっては、触媒のシンタリングを招き、短時間のうち
に触媒性能が失われていく問題があった。そのため、従
来装置とその運転方法においては、時間の経過ととも
に、触媒の劣化に伴う改質器の性能低下が生ずる問題が
あった。
【００１６】さらに、改質装置の起動時において、改質
器内の触媒に改質原料が供給される前に空気が供給され
てしまい、触媒が酸化して、触媒性能を著しく低下させ
てしまう恐れがあった。
器内の触媒に改質原料が供給される前に空気が供給され
てしまい、触媒が酸化して、触媒性能を著しく低下させ
てしまう恐れがあった。
【００１７】この発明は、上記問題点を解消するために
なされたもので、この発明の課題は、部分酸化反応と水
蒸気改質反応とを併用した改質装置及び同改質装置を備
えた燃料電池発電装置において、触媒の酸化やシンタリ
ングによる改質器の性能低下を防止し、性能の安定化と
耐久性の向上を図ることにある。
なされたもので、この発明の課題は、部分酸化反応と水
蒸気改質反応とを併用した改質装置及び同改質装置を備
えた燃料電池発電装置において、触媒の酸化やシンタリ
ングによる改質器の性能低下を防止し、性能の安定化と
耐久性の向上を図ることにある。
【００１８】
【課題を解決するための手段】前述の課題を解決するた
めに、この発明の改質装置は、天然ガスやメタノール等
の炭化水素改質原燃料と水とからなる改質原料を，酸素
または空気とともに改質触媒層に通流して，部分酸化反
応と水蒸気改質反応とにより水素リッチの改質ガスにす
る改質器と、前記改質原料を改質器に供給する改質原料
供給系と、前記酸素または空気を改質器に供給する酸素
供給系とを備えた改質装置において、前記改質ガスの一
部を前記改質器の改質触媒層に再循環（以下、リサイク
ルともいう。）するように構成したものとする（請求項
１）、または、天然ガスやメタノール等の炭化水素改質
原燃料と水とからなる改質原料を，酸素または空気とと
もに改質触媒層に通流して，部分酸化反応と水蒸気改質
反応とにより水素リッチの改質ガスにして，この改質ガ
スを燃料電池本体に供給する改質器と、前記改質原料を
改質器に供給する改質原料供給系と、前記酸素または空
気を改質器に供給する酸素供給系とを備えた改質装置に
おいて、前記燃料電池本体から排出されるオフ水素の一
部を，前記改質器の改質触媒層に再循環するように構成
したものとする（請求項２）。さらに上記のものにおい
て、改質触媒は、銅−亜鉛（Ｃｕ−Ｚｎ）系触媒とする
（請求項３）。
めに、この発明の改質装置は、天然ガスやメタノール等
の炭化水素改質原燃料と水とからなる改質原料を，酸素
または空気とともに改質触媒層に通流して，部分酸化反
応と水蒸気改質反応とにより水素リッチの改質ガスにす
る改質器と、前記改質原料を改質器に供給する改質原料
供給系と、前記酸素または空気を改質器に供給する酸素
供給系とを備えた改質装置において、前記改質ガスの一
部を前記改質器の改質触媒層に再循環（以下、リサイク
ルともいう。）するように構成したものとする（請求項
１）、または、天然ガスやメタノール等の炭化水素改質
原燃料と水とからなる改質原料を，酸素または空気とと
もに改質触媒層に通流して，部分酸化反応と水蒸気改質
反応とにより水素リッチの改質ガスにして，この改質ガ
スを燃料電池本体に供給する改質器と、前記改質原料を
改質器に供給する改質原料供給系と、前記酸素または空
気を改質器に供給する酸素供給系とを備えた改質装置に
おいて、前記燃料電池本体から排出されるオフ水素の一
部を，前記改質器の改質触媒層に再循環するように構成
したものとする（請求項２）。さらに上記のものにおい
て、改質触媒は、銅−亜鉛（Ｃｕ−Ｚｎ）系触媒とする
（請求項３）。
【００１９】また、この発明の燃料電池発電装置は、天
然ガスやメタノール等の炭化水素改質原燃料と水とから
なる改質原料を，酸素または空気とともに改質触媒層に
通流して，部分酸化反応と水蒸気改質反応とにより水素
リッチの改質ガスにして，この改質ガスを燃料電池本体
に供給する改質器と、前記改質原料を改質器に供給する
改質原料供給系と、前記酸素または空気を改質器に供給
する酸素供給系とを有する改質装置と、前記燃料電池本
体とを備えた燃料電池発電装置において、前記改質ガス
の一部又は前記燃料電池本体から排出されるオフ水素の
一部を，前記改質器の改質触媒層に再循環するための再
循環用配管を備えたものとする（請求項４）。
然ガスやメタノール等の炭化水素改質原燃料と水とから
なる改質原料を，酸素または空気とともに改質触媒層に
通流して，部分酸化反応と水蒸気改質反応とにより水素
リッチの改質ガスにして，この改質ガスを燃料電池本体
に供給する改質器と、前記改質原料を改質器に供給する
改質原料供給系と、前記酸素または空気を改質器に供給
する酸素供給系とを有する改質装置と、前記燃料電池本
体とを備えた燃料電池発電装置において、前記改質ガス
の一部又は前記燃料電池本体から排出されるオフ水素の
一部を，前記改質器の改質触媒層に再循環するための再
循環用配管を備えたものとする（請求項４）。
【００２０】上記のように、改質ガス又はオフ水素の一
部を，改質触媒層に再循環（リサイクル）することによ
り、酸化雰囲気を還元剤となる水素で和らげることがで
きるので、触媒、特に触媒層入口部分における触媒の酸
化を防止できる。さらに、リサイクルされた水素自体も
燃焼するため、この燃焼熱は、吸熱反応に寄与する。ま
た、水素の燃焼によって生成する水が、そのまま水蒸気
改質に使用され、反応器内部におけるスチーム／カーボ
ン比（Ｓ／Ｃ）が高くなり、ＣＯ濃度も下がり、良好な
改質性能が維持できる。
部を，改質触媒層に再循環（リサイクル）することによ
り、酸化雰囲気を還元剤となる水素で和らげることがで
きるので、触媒、特に触媒層入口部分における触媒の酸
化を防止できる。さらに、リサイクルされた水素自体も
燃焼するため、この燃焼熱は、吸熱反応に寄与する。ま
た、水素の燃焼によって生成する水が、そのまま水蒸気
改質に使用され、反応器内部におけるスチーム／カーボ
ン比（Ｓ／Ｃ）が高くなり、ＣＯ濃度も下がり、良好な
改質性能が維持できる。
【００２１】さらに、前記の課題を解決するための改質
装置の起動方法として、この発明は、天然ガスやメタノ
ール等の炭化水素改質原燃料と水とからなる改質原料
を，酸素または空気とともに改質触媒層に通流して，部
分酸化反応と水蒸気改質反応とにより水素リッチの改質
ガスにする改質器と、前記改質原料を改質器に供給する
改質原料供給系と、前記酸素または空気を改質器に供給
する酸素供給系とを備えた改質装置の起動方法におい
て、起動時に前記改質器に改質原料が供給されたことを
検出した後に、前記酸素供給系から酸素または空気を改
質器に供給することとする（請求項５）。上記方法にお
ける検出方法としては、改質原料供給系の改質器直近に
設けた圧力計により、改質原料が改質器に供給されたこ
とを検出する方法（請求項６）もしくは、改質原料供給
系の改質器直近に設けた温度計により、改質原料が改質
器に供給されたことを検出する方法（請求項７）があ
る。
装置の起動方法として、この発明は、天然ガスやメタノ
ール等の炭化水素改質原燃料と水とからなる改質原料
を，酸素または空気とともに改質触媒層に通流して，部
分酸化反応と水蒸気改質反応とにより水素リッチの改質
ガスにする改質器と、前記改質原料を改質器に供給する
改質原料供給系と、前記酸素または空気を改質器に供給
する酸素供給系とを備えた改質装置の起動方法におい
て、起動時に前記改質器に改質原料が供給されたことを
検出した後に、前記酸素供給系から酸素または空気を改
質器に供給することとする（請求項５）。上記方法にお
ける検出方法としては、改質原料供給系の改質器直近に
設けた圧力計により、改質原料が改質器に供給されたこ
とを検出する方法（請求項６）もしくは、改質原料供給
系の改質器直近に設けた温度計により、改質原料が改質
器に供給されたことを検出する方法（請求項７）があ
る。
【００２２】上記起動方法によれば、起動時に、改質原
料が触媒層入口に到達前に、空気または酸素のみの雰囲
気に触媒がさらされることがなくなるので、改質触媒の
酸化が防止できる。
料が触媒層入口に到達前に、空気または酸素のみの雰囲
気に触媒がさらされることがなくなるので、改質触媒の
酸化が防止できる。
【００２３】なお、触媒の種類は、上記銅−亜鉛（Ｃｕ
−Ｚｎ）系触媒に限定されるものではなく、また、原燃
料もメタノールに限定されるものではなく、システム構
成も含めてこの発明の技術思想の範囲内で、各種の変形
が可能である。
−Ｚｎ）系触媒に限定されるものではなく、また、原燃
料もメタノールに限定されるものではなく、システム構
成も含めてこの発明の技術思想の範囲内で、各種の変形
が可能である。
【００２４】
【発明の実施の形態】図面に基づき、本発明の実施の形
態について以下にのべる。
態について以下にのべる。
【００２５】図１は、請求項１に関わる本発明の改質装
置の実施例を示す図である。また、図２は、請求項２お
よび４に関わる本発明の改質装置および同改質装置を備
えた燃料電池発電装置の実施例を示す図である。図１お
よび２において、図５と同じ構成部材には同一の番号を
付して説明を省略する。図１の改質装置が図５に記載さ
れた改質装置と異なる点は、図１においては、改質ガス
リサイクル用配管７１を設けた点である。また、図２が
図５と異なる点は、図２においては、オフ水素リサイク
ル用配管１５を設けた点である。
置の実施例を示す図である。また、図２は、請求項２お
よび４に関わる本発明の改質装置および同改質装置を備
えた燃料電池発電装置の実施例を示す図である。図１お
よび２において、図５と同じ構成部材には同一の番号を
付して説明を省略する。図１の改質装置が図５に記載さ
れた改質装置と異なる点は、図１においては、改質ガス
リサイクル用配管７１を設けた点である。また、図２が
図５と異なる点は、図２においては、オフ水素リサイク
ル用配管１５を設けた点である。
【００２６】図１又は２のように、改質ガス又はオフ水
素の一部を，改質触媒層にリサイクルすることにより、
酸化雰囲気を還元剤となる水素で和らげることができ、
触媒、特に触媒層入口部分における触媒の酸化を防止で
きる。
素の一部を，改質触媒層にリサイクルすることにより、
酸化雰囲気を還元剤となる水素で和らげることができ、
触媒、特に触媒層入口部分における触媒の酸化を防止で
きる。
【００２７】図２において、燃料電池本体１０において
消費されないまま残ったオフ水素は、凝縮器１２におい
て余剰の水分を除去された後、その一部（例えば１０
％）が、オフ水素リサイクル用配管１５を通って、改質
器に戻される。このようにして、触媒の酸化を防止でき
るが、また、上記構成によれば、オフ水素の全量が排水
素燃焼器１３および蒸発器４に通流されないので、これ
らの機器はその分小型化できる。
消費されないまま残ったオフ水素は、凝縮器１２におい
て余剰の水分を除去された後、その一部（例えば１０
％）が、オフ水素リサイクル用配管１５を通って、改質
器に戻される。このようにして、触媒の酸化を防止でき
るが、また、上記構成によれば、オフ水素の全量が排水
素燃焼器１３および蒸発器４に通流されないので、これ
らの機器はその分小型化できる。
【００２８】図３は、上記リサイクルの効果を検証する
実験結果の一例を示し、原燃料としてはメタノールを用
い、銅−亜鉛（Ｃｕ−Ｚｎ）系触媒により、部分酸化反
応と水蒸気改質反応とを併用して連続的に改質を行った
際の、改質器の性能評価の指標となるガス組成の推移を
示す。
実験結果の一例を示し、原燃料としてはメタノールを用
い、銅−亜鉛（Ｃｕ−Ｚｎ）系触媒により、部分酸化反
応と水蒸気改質反応とを併用して連続的に改質を行った
際の、改質器の性能評価の指標となるガス組成の推移を
示す。
【００２９】図３によれば、オフ水素のリサイクルが無
い状態で運転すると、運転開始後、水素濃度が徐々に低
下し、ＣＯ濃度が増加するのが分かる。また、時間経過
に伴い、副反応生成物と思われるＣＨ4の生成が確認さ
れた。以上の結果から、オフ水素リサイクル無しの場
合、改質器の性能が経時的に低下することが明白であ
る。
い状態で運転すると、運転開始後、水素濃度が徐々に低
下し、ＣＯ濃度が増加するのが分かる。また、時間経過
に伴い、副反応生成物と思われるＣＨ4の生成が確認さ
れた。以上の結果から、オフ水素リサイクル無しの場
合、改質器の性能が経時的に低下することが明白であ
る。
【００３０】運転開始から６３時間後に、オフ水素のリ
サイクルを実施したところ、触媒層入口部での発熱反応
が確認されており、触媒の酸化が運転中に起こっていた
ことが確認された。一旦リサイクルを中断し、その後リ
サイクル有りで運転を継続したところ、水素，ＣＯ濃度
共に安定した濃度推移を示した。また、副反応生成物と
思われるＣＨ4の生成も抑制できた。
サイクルを実施したところ、触媒層入口部での発熱反応
が確認されており、触媒の酸化が運転中に起こっていた
ことが確認された。一旦リサイクルを中断し、その後リ
サイクル有りで運転を継続したところ、水素，ＣＯ濃度
共に安定した濃度推移を示した。また、副反応生成物と
思われるＣＨ4の生成も抑制できた。
【００３１】上記により、これまで耐久性に課題を残し
ていた部分酸化反応と水蒸気改質反応とを併用した改質
器においても、安定した燃料改質が可能であることが確
認された。元来、部分酸化反応は、メタノールの一部を
酸化させてしまうので、水素への変換効率が低下し、改
質ガス中の水素濃度も、空気により希釈されて低くなる
が、上記のシステム構成により、水素への変換効率を向
上することができ、また、改質原料の蒸発器の小型化も
可能となった。
ていた部分酸化反応と水蒸気改質反応とを併用した改質
器においても、安定した燃料改質が可能であることが確
認された。元来、部分酸化反応は、メタノールの一部を
酸化させてしまうので、水素への変換効率が低下し、改
質ガス中の水素濃度も、空気により希釈されて低くなる
が、上記のシステム構成により、水素への変換効率を向
上することができ、また、改質原料の蒸発器の小型化も
可能となった。
【００３２】次に、図４について説明する。図４は、請
求項５ないし７に関わる発明の実施例を示す。図４にお
いて、図５と同じ構成部材には同一の番号を付して説明
を省略する。図４の改質装置が図５に記載された改質装
置と異なる点は、図４においては、改質原料供給検出器
３０を設けた点およびその検出信号に基づき圧縮機２１
を駆動する制御装置３１を設けた点である。
求項５ないし７に関わる発明の実施例を示す。図４にお
いて、図５と同じ構成部材には同一の番号を付して説明
を省略する。図４の改質装置が図５に記載された改質装
置と異なる点は、図４においては、改質原料供給検出器
３０を設けた点およびその検出信号に基づき圧縮機２１
を駆動する制御装置３１を設けた点である。
【００３３】上記改質原料供給検出器３０としては、圧
力計もしくは温度計が好適である。改質原料は、改質原
料ポンプ２０，加熱器３および蒸発器４により、加圧お
よび加熱されるので、改質器５の直近に設けた圧力計も
しくは温度計により、改質原料の改質器への供給が、い
ずれの場合にも、容易に検知できる。この信号に基づ
き、圧縮機２１を駆動して空気を供給すれば、装置の起
動時に、触媒がいきなり酸素にさらされることはない。
力計もしくは温度計が好適である。改質原料は、改質原
料ポンプ２０，加熱器３および蒸発器４により、加圧お
よび加熱されるので、改質器５の直近に設けた圧力計も
しくは温度計により、改質原料の改質器への供給が、い
ずれの場合にも、容易に検知できる。この信号に基づ
き、圧縮機２１を駆動して空気を供給すれば、装置の起
動時に、触媒がいきなり酸素にさらされることはない。
【００３４】
【発明の効果】上記のとおり、この発明の改質装置は、
天然ガスやメタノール等の炭化水素改質原燃料と水とか
らなる改質原料を，酸素または空気とともに改質触媒層
に通流して，部分酸化反応と水蒸気改質反応とにより水
素リッチの改質ガスにする改質器と、前記改質原料を改
質器に供給する改質原料供給系と、前記酸素または空気
を改質器に供給する酸素供給系とを備えた改質装置にお
いて、改質ガスの一部を前記改質器の改質触媒層に再循
環するようにした。あるいは、この発明の燃料電池発電
装置は、燃料電池本体から排出されるオフ水素の一部
を，前記改質器の改質触媒層に再循環するように構成し
たので、触媒、特に触媒層入口部分における触媒の酸化
を防止できる。
天然ガスやメタノール等の炭化水素改質原燃料と水とか
らなる改質原料を，酸素または空気とともに改質触媒層
に通流して，部分酸化反応と水蒸気改質反応とにより水
素リッチの改質ガスにする改質器と、前記改質原料を改
質器に供給する改質原料供給系と、前記酸素または空気
を改質器に供給する酸素供給系とを備えた改質装置にお
いて、改質ガスの一部を前記改質器の改質触媒層に再循
環するようにした。あるいは、この発明の燃料電池発電
装置は、燃料電池本体から排出されるオフ水素の一部
を，前記改質器の改質触媒層に再循環するように構成し
たので、触媒、特に触媒層入口部分における触媒の酸化
を防止できる。
【００３５】また、改質装置の起動方法として、この発
明は、起動時に改質器に改質原料が供給されたことを検
出した後に、酸素供給系から酸素または空気を改質器に
供給することとしたので、改質原料が触媒層入口に到達
前に、空気または酸素のみの雰囲気に触媒がさらされる
ことがなり、改質触媒の酸化が防止でき、装置の性能の
安定性と耐久性を向上することができる。
明は、起動時に改質器に改質原料が供給されたことを検
出した後に、酸素供給系から酸素または空気を改質器に
供給することとしたので、改質原料が触媒層入口に到達
前に、空気または酸素のみの雰囲気に触媒がさらされる
ことがなり、改質触媒の酸化が防止でき、装置の性能の
安定性と耐久性を向上することができる。
【図１】この発明の改質装置の実施例を示す図である。
【図２】この発明の燃料電池発電装置の実施例を示す図
である。
である。
【図３】オフ水素の再循環（リサイクル）による効果を
検証する実験結果の一例を示す図である。
検証する実験結果の一例を示す図である。
【図４】この発明の改質装置の起動方法に関する実施例
を示す図である。
を示す図である。
【図５】従来の改質装置を備えた燃料電池発電装置の一
例を示す図である。
例を示す図である。
１：メタノール、２：水、３：加熱器、４：蒸発器、
５：改質器、６：空気、７：ＣＯ変換器、９：冷却器、
１０：燃料電池本体、１２，１４：凝縮器、１３：排水
素燃焼器、１５：オフ水素リサイクル用配管、２０：改
質原料ポンプ、２１：圧縮機、３０：改質原料供給検出
器、３１：制御装置、５０：改質原料供給系、６０：酸
素供給系、７０：改質ガス供給系、７１：改質ガスリサ
イクル用配管。
５：改質器、６：空気、７：ＣＯ変換器、９：冷却器、
１０：燃料電池本体、１２，１４：凝縮器、１３：排水
素燃焼器、１５：オフ水素リサイクル用配管、２０：改
質原料ポンプ、２１：圧縮機、３０：改質原料供給検出
器、３１：制御装置、５０：改質原料供給系、６０：酸
素供給系、７０：改質ガス供給系、７１：改質ガスリサ
イクル用配管。
Claims (7)
- 【請求項１】 天然ガスやメタノール等の炭化水素改質
原燃料と水とからなる改質原料を，酸素または空気とと
もに改質触媒層に通流して，部分酸化反応と水蒸気改質
反応とにより水素リッチの改質ガスにする改質器と、前
記改質原料を改質器に供給する改質原料供給系と、前記
酸素または空気を改質器に供給する酸素供給系とを備え
た改質装置において、前記改質ガスの一部を前記改質器
の改質触媒層に再循環するように構成したことを特徴と
する改質装置。 - 【請求項２】 天然ガスやメタノール等の炭化水素改質
原燃料と水とからなる改質原料を，酸素または空気とと
もに改質触媒層に通流して，部分酸化反応と水蒸気改質
反応とにより水素リッチの改質ガスにして，この改質ガ
スを燃料電池本体に供給する改質器と、前記改質原料を
改質器に供給する改質原料供給系と、前記酸素または空
気を改質器に供給する酸素供給系とを備えた改質装置に
おいて、前記燃料電池本体から排出されるオフ水素の一
部を，前記改質器の改質触媒層に再循環するように構成
したことを特徴とする改質装置。 - 【請求項３】請求項１または２のいずれかに記載のもの
において、改質触媒層における改質触媒は、銅−亜鉛
（Ｃｕ−Ｚｎ）系触媒であることを特徴とする改質装
置。 - 【請求項４】 天然ガスやメタノール等の炭化水素改質
原燃料と水とからなる改質原料を，酸素または空気とと
もに改質触媒層に通流して，部分酸化反応と水蒸気改質
反応とにより水素リッチの改質ガスにして，この改質ガ
スを燃料電池本体に供給する改質器と、前記改質原料を
改質器に供給する改質原料供給系と、前記酸素または空
気を改質器に供給する酸素供給系とを有する改質装置
と、前記燃料電池本体とを備えた燃料電池発電装置にお
いて、前記改質ガスの一部又は前記燃料電池本体から排
出されるオフ水素の一部を，前記改質器の改質触媒層に
再循環するための再循環用配管を備えたことを特徴とす
る燃料電池発電装置。 - 【請求項５】 天然ガスやメタノール等の炭化水素改質
原燃料と水とからなる改質原料を，酸素または空気とと
もに改質触媒層に通流して，部分酸化反応と水蒸気改質
反応とにより水素リッチの改質ガスにする改質器と、前
記改質原料を改質器に供給する改質原料供給系と、前記
酸素または空気を改質器に供給する酸素供給系とを備え
た改質装置の起動方法において、起動時に前記改質器に
改質原料が供給されたことを検出した後に、前記酸素供
給系から酸素または空気を改質器に供給することを特徴
とする改質装置の起動方法。 - 【請求項６】請求項５に記載の方法において、改質原料
供給系の改質器直近に設けた圧力計の圧力測定値に基づ
き，改質器に改質原料が供給されたことを検出すること
を特徴とする改質装置の起動方法。 - 【請求項７】請求項５に記載の方法において、改質原料
供給系の改質器直近に設けた温度計の温度測定値に基づ
き，改質器に改質原料が供給されたことを検出すること
を特徴とする改質装置の起動方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP12987199A JP3897143B2 (ja) | 1999-05-11 | 1999-05-11 | 改質装置とその起動方法及び燃料電池発電装置 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP12987199A JP3897143B2 (ja) | 1999-05-11 | 1999-05-11 | 改質装置とその起動方法及び燃料電池発電装置 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2000323164A true JP2000323164A (ja) | 2000-11-24 |
| JP3897143B2 JP3897143B2 (ja) | 2007-03-22 |
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ID=15020372
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| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP12987199A Expired - Fee Related JP3897143B2 (ja) | 1999-05-11 | 1999-05-11 | 改質装置とその起動方法及び燃料電池発電装置 |
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| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3897143B2 (ja) |
Cited By (15)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2005216500A (ja) * | 2004-01-27 | 2005-08-11 | Matsushita Electric Ind Co Ltd | 水素生成器 |
| JP2006001750A (ja) * | 2004-06-15 | 2006-01-05 | Matsushita Electric Ind Co Ltd | 水素生成器 |
| US6997142B2 (en) | 2003-01-28 | 2006-02-14 | Toyota Jidosha Kabushiki Kaisha | Internal combustion engine and method of operating internal combustion engine |
| WO2018221707A1 (ja) | 2017-05-31 | 2018-12-06 | 古河電気工業株式会社 | 水蒸気改質用触媒構造体、該水蒸気改質用触媒構造体を備える改質装置、及び水蒸気改質用触媒構造体の製造方法 |
| US11161101B2 (en) | 2017-05-31 | 2021-11-02 | Furukawa Electric Co., Ltd. | Catalyst structure and method for producing the catalyst structure |
| US11547987B2 (en) | 2017-05-31 | 2023-01-10 | Furukawa Electric Co., Ltd. | Structured catalyst for oxidation for exhaust gas purification, method for producing same, automobile exhaust gas treatment device, catalytic molding, and gas purification method |
| US11648538B2 (en) | 2017-05-31 | 2023-05-16 | National University Corporation Hokkaido University | Functional structural body and method for making functional structural body |
| US11648543B2 (en) | 2017-05-31 | 2023-05-16 | National University Corporation Hokkaido University | Functional structural body and method for making functional structural body |
| US11648542B2 (en) | 2017-05-31 | 2023-05-16 | National University Corporation Hokkaido University | Functional structural body and method for making functional structural body |
| US11654422B2 (en) | 2017-05-31 | 2023-05-23 | Furukawa Electric Co., Ltd. | Structured catalyst for catalytic cracking or hydrodesulfurization, catalytic cracking apparatus and hydrodesulfurization apparatus including the structured catalyst, and method for producing structured catalyst for catalytic cracking or hydrodesulfurization |
| US11655157B2 (en) | 2017-05-31 | 2023-05-23 | National University Corporation Hokkaido University | Functional structural body and method for making functional structural body |
| US11666894B2 (en) | 2017-05-31 | 2023-06-06 | Furukawa Electric Co., Ltd. | Structured catalyst for CO shift or reverse shift and method for producing same, CO shift or reverse shift reactor, method for producing carbon dioxide and hydrogen, and method for producing carbon monoxide and water |
| US11680211B2 (en) | 2017-05-31 | 2023-06-20 | Furukawa Electric Co., Ltd. | Structured catalyst for hydrodesulfurization, hydrodesulfurization device including the structured catalyst, and method for producing structured catalyst for hydrodesulfurization |
| US11684909B2 (en) | 2017-05-31 | 2023-06-27 | Furukawa Electric Co., Ltd. | Structured catalyst for methanol reforming, methanol reforming device, method for producing structured catalyst for methanol reforming, and method for producing at least one of olefin or aromatic hydrocarbon |
| US12030041B2 (en) | 2017-05-31 | 2024-07-09 | Furukawa Electric Co., Ltd. | Structured catalyst for steam reforming, reforming apparatus provided with structured catalyst for steam reforming, and method for manufacturing structured catalyst for steam reforming |
-
1999
- 1999-05-11 JP JP12987199A patent/JP3897143B2/ja not_active Expired - Fee Related
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| JP4682518B2 (ja) * | 2004-01-27 | 2011-05-11 | パナソニック株式会社 | 燃料電池システム |
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| US11648543B2 (en) | 2017-05-31 | 2023-05-16 | National University Corporation Hokkaido University | Functional structural body and method for making functional structural body |
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| WO2018221707A1 (ja) | 2017-05-31 | 2018-12-06 | 古河電気工業株式会社 | 水蒸気改質用触媒構造体、該水蒸気改質用触媒構造体を備える改質装置、及び水蒸気改質用触媒構造体の製造方法 |
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