JP2000319652A - 低電圧用ピンク色蛍光体 - Google Patents

低電圧用ピンク色蛍光体

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JP2000319652A JP11261986A JP26198699A JP2000319652A JP 2000319652 A JP2000319652 A JP 2000319652A JP 11261986 A JP11261986 A JP 11261986A JP 26198699 A JP26198699 A JP 26198699A JP 2000319652 A JP2000319652 A JP 2000319652A
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Sung-Kyoo Park
聖 圭 朴
Hyung-Keun Park
享 根 朴
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Abstract

(57)【要約】 【課題】 色相が鮮明なピンク色カラーを現す低電圧用
ピンク色蛍光体を提供する。また、輝度が優れていて、
色相維持の特性が優れている低電圧用ピンク色蛍光体を
提供する。 【解決手段】 ZnS:ZnまたはZnS:Ag蛍光
体;及び(ZnCd1-x)S:Ag,Cl蛍光体(x
=0.1〜0.5)を含むようピンク色蛍光体を構成し
た。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明はピンク色蛍光体に関
し、より詳しくはピンク色を現すことができ、輝度が高
いピンク色蛍光体に関する。
【0002】
【従来の技術】蛍光体を発光させるために1kV以下の
低電圧を用いる低電圧用表示装置には、電界電子放出表
示装置(Field Emission Displa
y:FED)、蛍光表示管(Vaccum Fluor
escent Display:VFD)などがある。
【0003】FEDは各画素(pixel)のドットマ
トリックスセル方式構造(dotmatrix cel
lular construction)と共に確立さ
れた(well−established)カソード−
アノード−蛍光体の技術を用いる。VFDも前記カソー
ド−アノード−蛍光体の技術を用いて、フィラメント
(filament)から放出される電子をグリッド
(grid)電極とアノード(anode)電極とで制
御して、アノードの蛍光体に衝突させて蛍光体を発光さ
せる。
【0004】
【発明が解決しようとする課題】前記VFDに用いられ
る蛍光体は、単一母体成分の蛍光体であって、陰極線管
の駆動方式のように赤色、緑色及び青色の蛍光体を別々
に発光させるため、それぞれの光混合による混色発光は
難しい。従って、ピンク色カラーを具現するためには、
ピンク色カラーを発光する母体成分の蛍光体が必要であ
るが、ピンク色カラーを発光する蛍光体がいまだに開発
されていない。最近は、色相の多様化が要求されるのに
伴って、ピンク色カラーを現す蛍光体の開発が要求され
ている。
【0005】本発明は前記問題点を解決するためのもの
であって、本発明の目的は、色相が鮮明なピンク色カラ
ーを現す低電圧用ピンク色蛍光体を提供することにあ
る。
【0006】本発明の他の目的は、輝度が優れていて、
色相維持の特性が優れている低電圧用ピンク色蛍光体を
提供することにある。
【0007】
【課題を解決するための手段】前記目的を達成するため
に、本発明はZnS:ZnまたはZnS:A g蛍光体;
及び(ZnCd1−x)S:Ag、Cl蛍光体(x=
0.1〜0.5)を含む低電圧用ピンク色蛍光体を提供
する。
【0008】
【発明の実施の形態】以下、本発明をより詳しく説明す
る。
【0009】本発明は、蛍光表示板に用いられる青色蛍
光体と赤色(reddish orange またはred)蛍光体を混合
して、中間色であるピンク色を現す蛍光体に関する。
【0010】本発明のピンク色蛍光体は、青色蛍光体と
してZnS:ZnまたはZnS:Ag蛍光体と赤色蛍光
体として(ZnCd)S:Ag、Cl系列蛍光体とを含
む。
【0011】一般に、(ZnCd)S:Ag、Cl系列
蛍光体はZnとCdとの組成比によって色相が異なるよ
うになる。このような特性を有する(ZnCd)S:A
g、Cl系列蛍光体を用いて本発明のピンク色蛍光体を
作るためには、Znの比率が10〜50モル%、Cdの
比率が90〜50モル%の組成を有する蛍光体を用いな
ければならない。つまり、(ZnCd1−x)S:A
gの形態で表記する時、x=0.1〜0.5の範囲の蛍
光体である。x値がこの範囲から外れる場合には、所望
するピンク色を得ることができない。
【0012】前記のようなZnS:ZnまたはZnS:
Agの青色蛍光体と(ZnCd −x)S:Ag、C
l(x=0.1〜0.5)の赤色蛍光体とを適正比率で
混合すると、色座標上の中間色であるピンク色を帯びる
ようになる。実際、スペクトラム上では青色波長のピー
クと赤色波長のピークとが別々に存在するが、肉眼では
それぞれのカラーが区分できず、混合色であるピンク色
と認知するようになるので、ピンク蛍光体として用いる
ことができる。
【0013】ZnS:ZnまたはZnS:Ag蛍光体は
優れた発光効率を有していて、輝度が高い。(ZnC
d)S:Ag、Cl蛍光体は優れた伝導度と低い臨界電
圧(threshold voltage)とを有して
いるが、輝度飽和現象がよく生じる。したがって、二つ
の蛍光体を適切に混合して製造されたピンク色蛍光体は
高い輝度と優れた発光効率とを有して比較的低い駆動電
圧で可視光線を出し、輝度飽和現象がない。
【0014】本発明のピンク色蛍光体で、ZnS:Zn
またはZnS:Ag蛍光体と(Zn Cd1−x)S:
Ag、Cl蛍光体(x=0.1〜0.5)との混合比率
は、重量比で20:80〜80:20であり、さらに好
ましくは50:50である。ZnS:ZnまたはZn
S:Ag蛍光体/(ZnCd1−x)S:Ag、Cl
蛍光体(x=0.1〜0.5)が8/2より大きいと青
色を現し、2/8より小さいと赤色を現すので好ましく
ない。
【0015】また、本発明のピンク色蛍光体は金属添加
物をさらに含むことができる。ピンク色蛍光体に金属を
さらに加えると、発光効率、つまり輝度が向上する効果
がある。このような効果を示す金属としてはZnを用い
ることができる。Znは普通、微粒子(0.1〜数十μ
mの粉末)の形態で蛍光体に添加され、好ましくは0.
1〜10μmの大きさを有する純度95%以上の金属粉
末の形態で添加することができる。添加されたZnが
(ZnCd)S:Ag、Cl系列の蛍光体の発光効率を
高めることによって、輝度が上昇する効果が現れる。こ
れをより詳しく説明すると、Znをピンク色蛍光体に添
加する場合、ZnS:ZnまたはZnS:Ag蛍光体に
は効果がなく、(ZnCd)S:Ag、Cl蛍光体の効
率だけを増加させる。
【0016】したがって、赤色波長のピークが高くなっ
て、相対的に色感は青色側から赤色側へ移動するように
なり、輝度も高まる。Znの添加量はピンク色蛍光体の
重量に対して0.1〜5.0重量%である。
【0017】Znの添加量が0.1重量%未満である場
合には蛍光体の輝度上昇に効果がなく、5.0重量%だ
け添加しても十分な輝度の効果を得ることができるの
で、5.0重量%を超過して添加する必要はない。
【0018】上述したように、蛍光体にZnを添加する
と、VFDを製造する工程の中の焼成工程でZn粒子が
酸素と反応して酸化されるために、蛍光体の母体を酸化
から保護し、蛍光体の表面にZnが拡散して蛍光体の表
面の電荷を低めるために熱電子の入射効率を増加させる
ことができる。こうして、蛍光体の輝度が増加する効果
が現れる。金属の添加による輝度の上昇率は金属が添加
されない蛍光体の輝度を100%とした時、120〜2
00%となり20〜100%も増加する。
【0019】また、本発明のZnが添加されたピンク色
蛍光体は、温度消光においても優れた特性を現す。本明
細書における温度消光とは、蛍光体の表面温度が上昇す
ると、輝度が減少する現象を言う。したがって、本発明
のZnが添加されたピンク色蛍光体は、周囲の温度が増
加しても輝度の減少が少ない。
【0020】また、本発明のピンク色蛍光体の他の長所
は色相維持の特性である。一般に、各蛍光体の寿命が異
なるので、二つ以上の蛍光体の組成を有する蛍光体の色
相は、使用に伴って漸進的に色相が変化する。これに対
して、本発明のピンク色蛍光体は各蛍光体の組成が類似
した寿命を有するので、長く用いても色相を維持するこ
とができる。金属添加剤を含む白色蛍光体は色相維持の
特性がさらに優れている。
【0021】上述した本発明のピンク色蛍光体はCIE
色座標計上でx=0.30〜0.55、y=0.20〜
0.40を示す。
【0022】以下、本発明の好ましい実施例を記載す
る。しかし、下記の実施例は本発明の好ましい一実施例
に過ぎず、本発明が下記の実施例に限られるわけではな
い。
【0023】〔実施例1〕ZnS:Zn蛍光体50重量
%と(Zn0.22Cd0.78)S:Ag、Cl蛍光体50重
量%とを混合してピンク色蛍光体を製造した。
【0024】〔実施例2〕ZnS:Zn蛍光体50重量
%と(Zn0.22Cd0.78)S:Ag、Cl蛍光体50重
量%とを混合して、該混合物にZnを添加してピンク色
蛍光体を製造した。この時、Znの添加量は前記混合物
重量の0.4%であった。
【0025】〔実施例3〕ZnS:Zn蛍光体40重量
%と(Zn0.22Cd0.78)S:Ag、Cl蛍光体60重
量%とを混合してピンク色蛍光体を製造した。
【0026】〔実施例4〕ZnS:Zn蛍光体40重量
%と(Zn0.22Cd0.78)S:Ag、Cl蛍光体60重
量%とを混合して、該混合物にZnを添加してピンク色
蛍光体を製造した。この時、Znの添加量は前記混合物
重量の0.4%であった。
【0027】〔実施例5〕ZnS:Zn蛍光体30重量
%と(Zn0.22Cd0.78)S:Ag、Cl蛍光体60重
量%とを混合してピンク色蛍光体を製造した。
【0028】〔実施例6〕ZnS:Zn蛍光体30重量
%と(Zn0.22Cd0.78)S:Ag、Cl蛍光体70重
量%とを混合して、該混合物にZnを添加してピンク色
蛍光体を製造した。この時、Znの添加量は前記混合物
重量の0.4%であった。
【0029】前記実施例1〜6の方法で製造されたピン
ク色蛍光体を用いてVFDを製造した。製造されたVF
Dをアノードとグリッドとの電圧であるEbcを21V
p−p、Dutyを1/7の駆動条件で駆動した後、蛍
光体の輝度、効率、色座標及び温度消光を測定し、その
結果を表1に示した。
【0030】下記の表1において、ft−Lは輝度の単
位であって、foot−lamberを示し、効率は単
位電力当たりの輝度を示す。また、下記の表1において
温度消光%は常温(25℃)での輝度を100%とした
時、温度が85℃に増加した場合の蛍光体の輝度%を示
す。
【0031】
【表1】 前記表1に示したように、実施例1〜6のピンク色蛍光
体は赤色蛍光体の量が多くなるほど、色座標が赤色側ヘ
移動することがわかる。また、実施例1〜6の蛍光体は
色座標上からピンク色であることが分かる。これは全体
色座標グラフに実施例1〜6の蛍光体の色座標を示した
グラフである図1を見ればさらに明確になる。
【0032】図1において、Aは実施例1、Bは実施例
3、Cは実施例2、Dは実施例5、Eは実施例4及びF
は実施例6の蛍光体の色座標を示す。図1から分かるよ
うに、実施例2の色座標であるCが一番ピンク色に近い
色座標であることが分かる。図1において、実施例1の
ピンク色座標であるAは白の色座標を示すが、目で認識
される色相はピンク色である。
【0033】また、Znが添加されたピンク色蛍光体
(実施例2、4及び6)がZnが添加されない蛍光体
(実施例1、3及び5)より輝度が高いことが分かる。
また、Znが添加されない蛍光体に比べて、温度消光の
効果が優れていることが分かる。すなわち、Znが添加
されることによって、周辺の温度が増加しても、蛍光体
の輝度の低下がない。さらに、一般的な従来の緑色蛍光
体の輝度と比べたときにも、Znの添加によって輝度が
増加することが分かった。
【0034】このようなZnの添加による温度消光及び
輝度の向上に対する結果は図2及び3にも示した。図2
を見ると、Znの添加によって温度消光の残存率が顕著
に増加することが分かる。また、図3を見ると、Znの
添加によって輝度が顕著に増加することが分かる。さら
に、図4を見ると、Znを添加する場合、赤色蛍光体の
輝度が向上するによって色座標もZn無添加蛍光体に比
べて赤色蛍光体側に移動することが分かる。図4におい
て、15V及び50VはEbcを示し、15Vから50
VにEbcを変更しながら色座標を測定して示した。
【0035】また、実施例2のピンク色蛍光体を用いて
VFDを製造した後、使用前の波長と1800時間程駆
動した後の波長とを測定し、その結果を図5に示した。
【0036】図5から分かるように、本発明のピンク色
蛍光体は単一波長で構成されたものでなく、青色蛍光体
と赤色との蛍光体の二つの波長がそれぞれ存在するが、
肉眼では二つの波長が区分できず、混合色であるピンク
色と認識するようになる。この時、青色波長の高さ(強
度(intensity))とピンク色波長の高さとの
差によって色感が異なるようになるが、青色波長が高い
と冷たい感じのピンク色、赤色波長が高いと暖かい感じ
のピンク色になる。
【0037】混合蛍光体の寿命実験の場合、青色蛍光体
の寿命と赤色蛍光体の寿命とが互いに異なれば、一定時
間が経過した後、二つの波長の高さの差が異なるように
なり、色感に変化が生じることもある。
【0038】これに対して、本発明の混合蛍光体である
ピンク色蛍光体は、図5のグラフに示されたように、青
色と赤色との波長の形状が使用前/後で同一であるの
で、色感の差異は発生しない。つまり、二つの蛍光体の
寿命は同一であると言える。したがって、長時間使用し
ても一定のピンク色を現すことができる。
【0039】
【発明の効果】上述したように、本発明の蛍光体はピン
ク色を現す蛍光体であって、発光の効率、つまり輝度が
高く、鮮明なピンク色を現すことができる蛍光体であ
る。
【図面の簡単な説明】
【図1】本発明のピンク色蛍光体の色座標を示したグラ
フである。
【図2】本発明の低電圧用ピンク色蛍光体の温度消光の
残存率を示したグラフである。
【図3】本発明の低電圧用ピンク色蛍光体の輝度を示し
たグラフである。
【図4】本発明の低電圧用ピンク色蛍光体の色座標を示
したグラフである。
【図5】本発明のピンク色蛍光体の寿命実験に対するス
ペクトラムを示したグラフである。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き Fターム(参考) 4H001 XA16 XA30 XA48 YA17 YA30 YA47 5C036 AA01 EE01 EF02 EF05 EG36 EH12 EH14

Claims (6)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 ZnS:ZnまたはZnS:Ag蛍光
    体;及び(ZnCd 1-x)S:Ag,Cl蛍光体(x
    =0.1〜0.5)を含むピンク色蛍光体。
  2. 【請求項2】 前記ZnS:ZnまたはZnS:Ag蛍
    光体と(ZnCd 1-x)S:Ag,Cl蛍光体(x=
    0.1〜0.5)との混合比率は重量比で20:80〜
    80:20である請求項1に記載のピンク色蛍光体。
  3. 【請求項3】 前記ピンク色蛍光体はZnをさらに含む
    請求項1に記載のピンク色蛍光体。
  4. 【請求項4】 前記Znの添加量はピンク色蛍光体の重
    量の0.1〜5.0重量%である請求項3に記載のピン
    ク色蛍光体。
  5. 【請求項5】 前記Znは0.1〜10μmの直径を有
    する純度95%以上の粉末である請求項3に記載のピン
    ク色蛍光体。
  6. 【請求項6】 前記ピンク色蛍光体はCIE色座標計上
    において、xは0.30〜0.55であり、yは0.2
    0〜0.40を示す請求項1に記載のピンク色蛍光体。
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