JP2000315802A - 半導体素子の作製方法 - Google Patents

半導体素子の作製方法

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JP2000315802A
JP2000315802A JP2000106056A JP2000106056A JP2000315802A JP 2000315802 A JP2000315802 A JP 2000315802A JP 2000106056 A JP2000106056 A JP 2000106056A JP 2000106056 A JP2000106056 A JP 2000106056A JP 2000315802 A JP2000315802 A JP 2000315802A
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film
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etching
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Koyu Cho
宏勇 張
Hideki Uoji
秀貴 魚地
Toru Takayama
徹 高山
Yasuhiko Takemura
保彦 竹村
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Semiconductor Energy Laboratory Co Ltd
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Abstract

(57)【要約】 【課題】 結晶性シリコンを使用する薄膜トランジスタ
等の半導体素子において、シリコンの結晶化温度を低下
させ、かつ結晶化時間を短縮し、加えて、信頼性と特性
の改善を図る。 【解決手段】 基板上に形成されたアモルファスシリコ
ン薄膜上もしくは下に密着してニッケル、鉄、コバル
ト、白金の少なくとも1つを有する材料を選択的に設
け、あるいはアモルファスシリコン膜中にこれらの元素
を添加し、これをアニールすることによって結晶化さ
せ、このようにして得られた結晶化シリコン膜の表面の
20〜200Åをエッチングして、清浄な表面を得て、
これに化学的もしくは物理的気相法によって絶縁被膜を
形成することによって、信頼性の高い半導体素子とす
る。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は、薄膜トランジスタ
(TFT)、薄膜ダイオード等の薄膜状態の半導体素子
の作製方法に関するものである。特に本発明は、結晶性
の半導体材料を使用する半導体素子に関する。本発明に
よって作製される半導体素子は、ガラス等の絶縁基板
上、単結晶シリコン等の半導体基板上、いずれにも形成
される。
【0002】
【従来の技術】薄膜トランジスタ、薄膜ダイオード等の
薄膜半導体素子は、使用されるシリコンの種類によっ
て、アモルファス系素子と結晶系素子に分かれている。
アモルファスシリコンは電界効果移動度や導電率等の物
性で結晶性シリコンに劣るので、高い動作特性を得るに
は結晶系の半導体素子が求められている。
【0003】
【発明が解決しようする課題】しかしながら、シリコン
膜の結晶化をおこなうには600℃以上の温度が必要で
あり、かつ、その結晶化に長い時間が必要であったの
で、実際に量産する場合には、結晶化装置の設備がいく
つも必要とされ、巨額の設備投資がコストに跳ね返って
くるという問題を抱えていた。本発明は、600℃以下
の温度で、かつ、実質的に問題にならない程度の短時間
でシリコン膜の結晶化をおこない、これを半導体素子に
利用する技術を提供する。
【0004】
【課題を解決するための手段】本発明では、実質的にア
モルファス状態のシリコン被膜に微量の触媒材料を添加
することによって結晶化を促進させ、結晶化温度を低下
させ、結晶化時間を短縮する。触媒材料としては、ニッ
ケル(Ni)、鉄(Fe)、コバルト(Co)、白金の
単体、もしくは珪化物等の化合物が適している。具体的
には、これらの元素を有する膜、粒子、クラスター等を
アモルファスシリコン膜の下、もしくは上に密着して形
成し、あるいはイオン注入法等の方法によってアモルフ
ァスシリコン膜中にこれらの元素を導入し、その後、こ
れを適当な温度で熱アニールすることによって結晶化さ
せる。
【0005】化学的気相成長法(CVD法)によってア
モルファスシリコン膜を形成する際には原料ガス中に、
また、スパッタリング等の物理的気相法でアモルファス
シリコン膜を形成する際には、ターゲットや蒸着源等の
成膜材料中に、これらの触媒材料を添加しておいてもよ
い。当然のことであるが、アニール温度が高いほど結晶
化時間は短いという関係がある。また、ニッケル、鉄、
コバルト、白金の濃度が大きいほど結晶化温度が低く、
結晶化時間が短いという関係がある。本発明人の研究で
は、これらのうちの少なくとも1つの元素の濃度が1×
1017cm-3以上存在することが望ましいことがわかっ
た。なお、これらの元素の濃度は、2次イオン質量分析
(SIMS)法によって測定した膜中の最小値を用いて
判断すると良い。
【0006】なお、上記触媒材料はいずれもシリコンに
とっては好ましくない材料であるので、できるだけその
濃度が低いことが望まれる。本発明人の研究では、これ
らの触媒材料の濃度は合計して1×1020cm-3を越え
ないことが望まれる。さらに良い特性を得るには熱アニ
ールによって結晶化させたシリコン膜の表面を20〜2
00Å、あるいはシリコン膜の厚さの1/100以上、
1/5以下をエッチングすればよい。これは表面にこれ
らの触媒材料元素の過剰なものが析出しやすいためであ
る。そして、このように清浄にした表面をプラズマCV
D法、光CVD法、減圧CVD法等の化学的気相法、あ
るいはスパッタリング法等の物理的気相法によって酸化
珪素を主成分とする絶縁被膜で被覆することによって、
清浄な界面が保存される。絶縁被膜には必要によって、
燐等の元素を添加してもよい。このような半導体−絶縁
被膜構造は、そのまま、MOS構造等に用いることがで
きる。上記の方法によって、TFTを作製した場合に
は、リーク電流(OFF電流)が低下し、サブスレシュ
ホールド特性(S値)が改善するという効果が認められ
た。以下に実施例を示し、より詳細に本発明を説明す
る。
【0007】
【実施例】〔実施例1〕 図1に本実施例の作製工程の
断面図を示す。本実施例はTFTを作製する方法を示す
ものである。本実施例では2種類のTFTを作製した。
まず、基板(コーニング7059)10上にスパッタリ
ング法によって厚さ2000Åの酸化珪素の下地膜11
を形成した。さらに、プラズマCVD法によって、厚さ
500〜1500Å、例えば800Åのアモルファスシ
リコン膜12を堆積した。連続して、スパッタリング法
によって、厚さ5〜200Å、例えば20Åの珪化ニッ
ケル膜(化学式NiSix 、0.4≦x≦2.5、例え
ば、x=2.0)13を堆積した。(図1(A))
【0008】そして、これを還元雰囲気下、500℃で
4時間アニールして結晶化させた。この結果、アモルフ
ァスシリコン膜は結晶化した。ここまでは2つのTFT
とも同じ工程でおこなった。そして、一方のTFTはそ
の表面をフッ化水素酸を含有するエッチング液によって
20〜200Å、例えば100Åエッチングして、清浄
な表面14を露出させた。他のTFTでは、シリコン膜
を純水で洗浄しただけで、エッチング処理はおこなわな
かった。(図1(B))
【0009】その後は2つのTFTとも同じ工程を採用
した。得られたシリコン膜をフォトリソグラフィー法に
よってパターニングし、島状シリコン領域15を形成し
た。さらに、スパッタリング法によって厚さ1000Å
の酸化珪素膜16をゲイト絶縁膜として堆積した。スパ
ッタリングには、ターゲットとして酸化珪素を用い、ス
パッタリング時の基板温度は200〜400℃、例えば
350℃、スパッタリング雰囲気は酸素とアルゴンで、
アルゴン/酸素=0〜0.5、例えば0.1以下とし
た。(図1(C))
【0010】引き続いて、減圧CVD法によって、厚さ
6000〜8000Å、例えば6000Åのシリコン膜
(0.1〜2%の燐を含む)を堆積した。なお、この酸
化珪素とシリコン膜の成膜工程は連続的におこなうこと
が望ましい。そして、シリコン膜をパターニングして、
ゲイト電極17を形成した。
【0011】次に、プラズマドーピング法によって、シ
リコン領域にゲイト電極17をマスクとして不純物
(燐)を注入した。ドーピングガスとして、フォスフィ
ン(PH 3 )を用い、加速電圧を60〜90kV、例え
ば80kVとした。ドース量は1×1015〜8×1015
cm-2、例えば、5×1015cm-2とした。この結果、
N型の不純物領域18a、18bが形成された。(図1
(D))
【0012】その後、還元雰囲気中、500℃で4時間
アニールすることによって、不純物を活性化させた。こ
のとき、シリコン膜中にはニッケルが拡散しているの
で、このアニールによって再結晶化が容易に進行し、不
純物領域18a、18bが活性化した。続いて、厚さ6
000Åの酸化珪素膜19を層間絶縁物としてプラズマ
CVD法によって形成し、これにコンタクトホールを形
成して、金属材料、例えば、窒化チタンとアルミニウム
の多層膜によって配線20a、20bを形成した。最後
に、1気圧の水素雰囲気で350℃、30分のアニール
をおこなった。以上の工程によって半導体回路が完成し
た。(図1(E))
【0013】図2には、本実施例で得られた2種類のT
FTの特性(VG −ID 特性)を示す。測定時のソース
−ドレイン電圧は1Vである。aは結晶化後に、シリコ
ン表面を100Åエッチングして、酸化珪素膜を形成し
たTFTであり、bは結晶化後に、そのまま酸化珪素膜
を形成したものである。前者(a)は、ゲイトに負の電
圧が印加された際のリーク電流(IOFF a )が小さく、
また、正の電圧が印加された際の立ち上がり(Sa )が
急峻であり、ON/OFF比も9桁で理想的な電界効果
トランジスタであることがわかる。一方、後者(b)も
電界効果トランジスタとして機能することは示されてい
るが、リーク電流(IOFF b )が前者に比べ大きく、正
の電圧が印加された際の立ち上がり(Sb )が緩やか
で、ON/OFF比も6桁程度である。しきい値電圧も
前者の方が小さい。これは前者の半導体膜中に存在する
トラップ準位の密度が小さいことを示唆している。この
ように、本発明の有無によって、TFTに差が生じるこ
とが明らかになった。
【0014】〔実施例2〕 図3に本実施例の作製工程
の断面図を示す。基板(コーニング7059)30上に
スパッタリングによって厚さ2000Åの酸化珪素の下
地膜31を形成した。さらに、電子ビーム蒸着法によっ
て、厚さ5〜200Å、例えば10Åのニッケル膜33
を堆積し、さらに、プラズマCVD法によって、厚さ5
00〜1500Å、例えば500Åのアモルファスシリ
コン膜32を堆積した。(図3(A))
【0015】そして、これを還元雰囲気下、480℃で
8時間アニールして結晶化させた。この結晶化工程後、
四塩化炭素(CCl4 )もしくは四フッ化炭素(C
4 )のプラズマによって、シリコン膜表面を軽くエッ
チングした。エッチングされた深さは20〜200Åで
あった。エッチング後、今度は塩化水素(HCl)を1
〜10%含む350〜480℃の雰囲気で30分処理し
た。こうして、清浄な表面34を形成した。(図3
(B))
【0016】その後、このシリコン膜をパターニングし
て、島状シリコン領域35を形成した。さらに、テトラ
・エトキシ・シラン(Si(OC2 5 4 、TEO
S)と酸素を原料として、プラズマCVD法によってゲ
イト絶縁膜として、厚さ1000Åの酸化珪素36を形
成した。原料には、上記ガスに加えて、トリクロロエチ
レン(C2 HCl3 )を用いた。成膜前にチャンバーに
酸素を400SCCM流し、基板温度300℃、全圧5
Pa、RFパワー150Wでプラズマを発生させ、この
状態を10分保った。その後、チャンバーに酸素300
SCCM、TEOS15SCCM、トリクロロエチレン
2SCCMを導入して、酸化珪素膜の成膜をおこなっ
た。基板温度、RFパワー、全圧は、それぞれ300
℃、75W、5Paであった。成膜完了後、チャンバー
に100Torrの水素を導入し、350℃で35分の
水素アニールをおこなった。
【0017】引き続いて、スパッタリング法によって、
厚さ6000〜8000Å、例えば6000Åのアルミ
ニウム膜(2%のシリコンを含む)を堆積した。なお、
この酸化珪素36とアルミニウム膜の成膜工程は連続的
におこなうことが望ましい。そして、アルミニウム膜を
パターニングして、配線37a、37b、37cを形成
した。配線37a、37bは、いずれもゲイト電極とし
て機能する。さらに、このアルミニウム配線の表面を陽
極酸化して、表面に酸化物層39a、39b、39cを
形成した。陽極酸化の前に感光性ポリイミド(フォトニ
ース)によって後でコンタクトを形成する部分にポリイ
ミドマスク38を選択的に形成した。陽極酸化の際に
は、このマスクのために、この部分には陽極酸化物が形
成されなかった。
【0018】陽極酸化は、酒石酸の1〜5%エチレング
リコール溶液中でおこなった。得られた酸化物層の厚さ
は2000Åであった。次に、プラズマドーピング法に
よって、シリコン領域に不純物(燐)を注入した。ドー
ピングガスとして、フォスフィン(PH3 )を用い、加
速電圧を60〜90kV、例えば80kVとした。ドー
ス量は1×1015〜8×1015cm-2、例えば、2×1
15cm-2とした。このようにしてN型の不純物領域4
0aを形成した。さらに、今度は左側のTFT(Nチャ
ネル型TFT)のみをフォトレジストでマスクして、再
び、プラズマドーピング法で右側のTFT(Pチャネル
TFT)のシリコン領域に不純物(ホウ素)を注入し
た。ドーピングガスとして、ジボラン(B2 6 )を用
い、加速電圧を50〜80kV、例えば65kVとし
た。ドース量は1×1015〜8×10 15cm-2、例え
ば、先に注入された燐より多い5×1015cm-2とし
た。このようにしてP型の不純物領域40bを形成し
た。
【0019】その後、レーザーアニール法によって不純
物の活性化をおこなった。レーザーとしてはKrFエキ
シマーレーザー(波長248nm、パルス幅20nse
c)を用いたが、その他のレーザー、例えば、XeFエ
キシマーレーザー(波長353nm)、XeClエキシ
マーレーザー(波長308nm)、ArFエキシマーレ
ーザー(波長193nm)等を用いてもよい。レーザー
のエネルギー密度は、200〜400mJ/cm2 、例
えば250mJ/cm2 とし、1か所につき2〜10シ
ョット、例えば2ショット照射した。レーザー照射時
に、基板を200〜450℃程度に加熱してもよい。基
板を加熱した場合には最適なレーザーエネルギー密度が
変わることに注意しなければならない。なお、レーザー
照射時にはポリイミドのマスク38を残しておいた。こ
れは露出したアルミニウムがレーザー照射によってダメ
ージを受けるからである。このポリイミドのマスク38
は酸素プラズマ中にさらすことによって簡単に除去でき
る。この結果、不純物領域40a、40bが活性化され
た。(図3(D))
【0020】続いて、厚さ2000Åの酸化珪素膜41
を層間絶縁物としてTEOSを原料とするプラズマCV
D法によって形成し、これにコンタクトホールを形成し
て、金属材料、例えば、窒化チタンとアルミニウムの多
層膜によって配線42a、42b、42cを形成した。
配線42cは配線37cと右側のTFT(PチャネルT
FT)の不純物領域の40bの一方41を接続する。以
上の工程によって半導体回路が完成した。(図3
(E))
【0021】以上の工程によって半導体回路が完成し
た。作製されたTFTの特性は従来の600℃のアニー
ルによって結晶化する工程によって作製されたものとは
何ら劣るところはなかった。例えば、本実施例によって
作成したシフトレジスタは、ドレイン電圧15Vで11
MHz、17Vで16MHzの動作を確認できた。ま
た、信頼性の試験においても従来のものとの差を見出せ
なかった。
【0022】
【発明の効果】本発明によって、TFTの特性を向上さ
せ、また、その信頼性を高めることが可能となった。本
発明は、実施例2に示したように、例えば、500℃以
下というような低温、かつ、4時間という短時間でシリ
コンの結晶化をおこなうものである。しかも、得られる
TFTの特性、信頼性は従来のものとは何ら劣るところ
はない。スループットの向上に伴うコスト低下の効果は
言うまでもない。加えて、従来、600℃のプロセスを
採用した場合にはガラス基板の縮みやソリが歩留り低下
の原因として問題となっていたが、本発明を利用するこ
とによって、例えば550℃以下の結晶化プロセスを採
用することによって、そのような問題点は一気に解消し
てしまう。
【0023】このことは、大面積の基板を一度に処理で
きることを意味するものである。すなわち、大面積基板
を処理することによって、1枚の基板から多くの集積回
路等を切りだすことによって単価を大幅に低下させるこ
とができる。このように本発明は工業上有益な発明であ
る。
【図面の簡単な説明】
【図1】 実施例1の作製工程断面図を示す。
【図2】 実施例1で得られたTFTの特性の例を示
す。
【図3】 実施例2の作製工程断面図を示す。
【符号の説明】
10・・・基板 11・・・下地絶縁膜(酸化珪素) 12・・・アモルファスシリコン膜 13・・・ニッケル膜 14・・・清浄なシリコン表面 15・・・島状シリコン領域 16・・・ゲイト絶縁膜(酸化珪素) 17・・・ゲイト電極(燐ドープされたシリコン) 18・・・ソース、ドレイン領域 19・・・層間絶縁物 20・・・金属配線・電極(窒化チタン/アルミニウ
ム)
フロントページの続き (72)発明者 竹村 保彦 神奈川県厚木市長谷398番地 株式会社半 導体エネルギー研究所内

Claims (9)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】基板の絶縁表面上に実質的にアモルファス
    状態のシリコン膜を形成し、 前記シリコン膜の表面に接して、ニッケル、鉄、コバル
    ト、白金の少なくとも1つの金属元素を含有する材料を
    形成し、 前記シリコン膜を熱処理して前記金属元素を前記シリコ
    ン膜内で移動させることにより、前記シリコン膜を結晶
    化し、 前記結晶化されたシリコン膜の表面をエッチングし、 前記エッチング後、前記結晶化されたシリコン膜に接し
    て絶縁膜を形成し、 前記絶縁膜に接してゲイト電極を形成し、 前記結晶化されたシリコン膜にチャネル形成領域、ソー
    ス領域およびドレイン領域を形成する半導体素子の作製
    方法であって、 半導体素子のチャネル形成領域は、前記結晶化されたシ
    リコン膜の前記ソース領域と前記ドレイン領域の間に設
    けられ、 前記エッチングされた結晶性シリコン膜は前記金属元素
    の濃度が1×1020cm-3未満であることを特徴とする
    半導体素子の作製方法。
  2. 【請求項2】基板の絶縁表面に接してニッケル、鉄、コ
    バルト、白金の少なくとも1つの金属元素を含有する材
    料を形成し、 実質的にアモルファス状態のシリコン膜を前記材料に接
    して形成し、 前記シリコン膜を熱処理して前記金属元素を前記シリコ
    ン膜内で移動させることにより、前記シリコン膜を結晶
    化し、 前記結晶化されたシリコン膜の表面をエッチングし、 前記エッチング後、前記結晶化されたシリコン膜に接し
    て絶縁膜を形成し、 前記絶縁膜に接してゲイト電極を形成し、 前記結晶化されたシリコン膜にチャネル形成領域、ソー
    ス領域およびドレイン領域を形成する半導体素子の作製
    方法であって、 半導体素子のチャネル形成領域は、前記結晶化されたシ
    リコン膜の前記ソース領域と前記ドレイン領域の間に設
    けられ、 前記エッチングされた結晶性シリコン膜は前記金属元素
    の濃度が1×1020cm-3未満であることを特徴とする
    半導体素子の作製方法。
  3. 【請求項3】 請求項1または2において、前記金属元
    素を含む材料はNiSi x (0.4≦X≦2.5)で示
    される珪化ニッケルを含有することを特徴とする半導体
    素子の作製方法。
  4. 【請求項4】 請求項1〜3のいずれか1項において、 前記金属元素を含む材料の状態は膜、粒子、クラスタの
    いずれかであることを特徴とする半導体素子の作製方
    法。
  5. 【請求項5】 請求項4において、 前記金属を含む材料は、化学的気相成長法または物理的
    気相成長法で形成されたことを特徴とする半導体素子の
    作製方法。
  6. 【請求項6】 基板の絶縁表面に接してニッケル、鉄、
    コバルト、白金の少なくとも1つの金属元素を含有する
    材料を形成し、 実質的にアモルファス状態のシリコン膜を形成し、 前記シリコン膜を熱処理して前記金属元素を前記シリコ
    ン膜内で移動させることにより、前記シリコン膜を結晶
    化し、 前記結晶化されたシリコン膜の表面をエッチングし、 前記エッチング後、前記結晶化されたシリコン膜に接し
    て絶縁膜を形成し、 前記絶縁膜に接してゲイト電極を形成し、 前記結晶化されたシリコン膜に、チャネル形成領域、ソ
    ース領域、ドレイン領域を形成する半導体素子の作製方
    法であって、 半導体素子のチャネル形成領域は、前記結晶化されたシ
    リコン膜の前記ソース領域と前記ドレイン領域の間に設
    けられ、 前記エッチングされた結晶性シリコン膜は前記金属元素
    の濃度が1×1020cm-3未満であることを特徴とする
    半導体素子の作製方法。
  7. 【請求項7】 請求項1〜6のいずれか1項において、 前記実質的にアモルファス状態のシリコン膜の厚さは5
    00〜1000Åであることを特徴とする半導体素子の
    作製方法。
  8. 【請求項8】 請求項1〜7のいずれか1項において、 塩酸またはフッ酸を用いたウエットエッチングにより、
    前記結晶化されたシリコン膜の表面をエッチングするこ
    とを特徴とする半導体素子の作製方法。
  9. 【請求項9】 請求項1〜7のいずれか1項において、 塩素またはフ素のプラズマを用いたドライエッチングに
    より、前記結晶化されたシリコン膜の表面をエッチング
    することを特徴とする半導体素子の作製方法。
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JP2005354028A (ja) * 2004-06-09 2005-12-22 Samsung Sdi Co Ltd 薄膜トランジスタ及びその製造方法
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