JP3316203B2 - 半導体素子の作製方法 - Google Patents

半導体素子の作製方法

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Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は、薄膜トランジスタ
(TFT)、薄膜ダイオード等の薄膜状態の半導体素子
の作製方法に関するものである。特に本発明は、結晶性
の半導体材料を使用する半導体素子に関する。本発明に
よって作製される半導体素子は、ガラス等の絶縁基板
上、単結晶シリコン等の半導体基板上、いずれにも形成
される。
【0002】
【従来の技術】薄膜トランジスタ、薄膜ダイオード等の
薄膜半導体素子は、使用されるシリコンの種類によっ
て、アモルファス系素子と結晶系素子に分かれている。
アモルファスシリコンは電界効果移動度や導電率等の物
性で結晶性シリコンに劣るので、高い動作特性を得るに
は結晶系の半導体素子が求められている。
【0003】
【発明が解決しようする課題】しかしながら、シリコン
膜の結晶化をおこなうには600℃以上の温度が必要で
あり、かつ、その結晶化に長い時間が必要であったの
で、実際に量産する場合には、結晶化装置の設備がいく
つも必要とされ、巨額の設備投資がコストに跳ね返って
くるという問題を抱えていた。本発明は、600℃以下
の温度で、かつ、実質的に問題にならない程度の短時間
でシリコン膜の結晶化をおこない、これを半導体素子に
利用する技術を提供する。
【0004】
【課題を解決するための手段】本発明では、実質的にア
モルファス状態のシリコン被膜に微量の触媒材料を添加
することによって結晶化を促進させ、結晶化温度を低下
させ、結晶化時間を短縮する。触媒材料としては、ニッ
ケル(Ni)、鉄(Fe)、コバルト(Co)、白金の
単体、もしくは珪化物等の化合物が適している。具体的
には、これらの元素を有する膜、粒子、クラスター等を
アモルファスシリコン膜の下、もしくは上に密着して形
成し、あるいはイオン注入法等の方法によってアモルフ
ァスシリコン膜中にこれらの元素を導入し、その後、こ
れを適当な温度で熱アニールすることによって結晶化さ
せる。
【0005】化学的気相成長法(CVD法)によってア
モルファスシリコン膜を形成する際には原料ガス中に、
また、スパッタリング等の物理的気相法でアモルファス
シリコン膜を形成する際には、ターゲットや蒸着源等の
成膜材料中に、これらの触媒材料を添加しておいてもよ
い。当然のことであるが、アニール温度が高いほど結晶
化時間は短いという関係がある。また、ニッケル、鉄、
コバルト、白金の濃度が大きいほど結晶化温度が低く、
結晶化時間が短いという関係がある。本発明人の研究で
は、これらのうちの少なくとも1つの元素の濃度が1×
1017cm-3以上存在することが望ましいことがわかっ
た。なお、これらの元素の濃度は、2次イオン質量分析
(SIMS)法によって測定した膜中の最小値を用いて
判断すると良い。
【0006】なお、上記触媒材料はいずれもシリコンに
とっては好ましくない材料であるので、できるだけその
濃度が低いことが望まれる。本発明人の研究では、これ
らの触媒材料の濃度は合計して1×1020cm-3を越え
ないことが望まれる。さらに良い特性を得るには熱アニ
ールによって結晶化させたシリコン膜の表面を2〜20
nm、あるいはシリコン膜の厚さの1/100以上、1
/5以下をエッチングすればよい。これは表面にこれら
の触媒材料元素の過剰なものが析出しやすいためであ
る。そして、このように清浄にした表面をプラズマCV
D法、光CVD法、減圧CVD法等の化学的気相法、あ
るいはスパッタリング法等の物理的気相法によって酸化
珪素を主成分とする絶縁被膜で被覆することによって、
清浄な界面が保存される。絶縁被膜には必要によって、
燐等の元素を添加してもよい。このような半導体−絶縁
被膜構造は、そのまま、MOS構造等に用いることがで
きる。上記の方法によって、TFTを作製した場合に
は、リーク電流(OFF電流)が低下し、サブスレシュ
ホールド特性(S値)が改善するという効果が認められ
た。以下に実施例を示し、より詳細に本発明を説明す
る。
【0007】
【実施例】〔実施例1〕 図1に本実施例の作製工程の
断面図を示す。本実施例はTFTを作製する方法を示す
ものである。本実施例では2種類のTFTを作製した。
まず、基板(コーニング7059)10上にスパッタリ
ング法によって厚さ200nmの酸化珪素の下地膜11
を形成した。さらに、プラズマCVD法によって、厚さ
50〜150nm、例えば80nmのアモルファスシリ
コン膜12を堆積した。連続して、スパッタリング法に
よって、厚さ0.5〜20nm、例えば2nmの珪化ニ
ッケル膜(化学式NiSix 、0.4≦x≦2.5、例
えば、x=2.0)13を堆積した。(図1(A))
【0008】そして、これを還元雰囲気下、500℃で
4時間アニールして結晶化させた。この結果、アモルフ
ァスシリコン膜は結晶化した。ここまでは2つのTFT
とも同じ工程でおこなった。そして、一方のTFTはそ
の表面をフッ化水素酸を含有するエッチング液によって
2〜20nm、例えば10nmエッチングして、清浄な
表面14を露出させた。他のTFTでは、シリコン膜を
純水で洗浄しただけで、エッチング処理はおこなわなか
った。(図1(B))
【0009】その後は2つのTFTとも同じ工程を採用
した。得られたシリコン膜をフォトリソグラフィー法に
よってパターニングし、島状シリコン領域15を形成し
た。さらに、スパッタリング法によって厚さ100nm
の酸化珪素膜16をゲイト絶縁膜として堆積した。スパ
ッタリングには、ターゲットとして酸化珪素を用い、ス
パッタリング時の基板温度は200〜400℃、例えば
350℃、スパッタリング雰囲気は酸素とアルゴンで、
アルゴン/酸素=0〜0.5、例えば0.1以下とし
た。(図1(C))
【0010】引き続いて、減圧CVD法によって、厚さ
600〜800nm、例えば600nmのシリコン膜
(0.1〜2%の燐を含む)を堆積した。なお、この酸
化珪素とシリコン膜の成膜工程は連続的におこなうこと
が望ましい。そして、シリコン膜をパターニングして、
ゲイト電極17を形成した。
【0011】次に、プラズマドーピング法によって、シ
リコン領域にゲイト電極17をマスクとして不純物
(燐)を注入した。ドーピングガスとして、フォスフィ
ン(PH 3 )を用い、加速電圧を60〜90kV、例え
ば80kVとした。ドース量は1×1015〜8×1015
cm-2、例えば、5×1015cm-2とした。この結果、
N型の不純物領域18a、18bが形成された。(図1
(D))
【0012】その後、還元雰囲気中、500℃で4時間
アニールすることによって、不純物を活性化させた。こ
のとき、シリコン膜中にはニッケルが拡散しているの
で、このアニールによって再結晶化が容易に進行し、不
純物領域18a、18bが活性化した。続いて、厚さ6
00nmの酸化珪素膜19を層間絶縁物としてプラズマ
CVD法によって形成し、これにコンタクトホールを形
成して、金属材料、例えば、窒化チタンとアルミニウム
の多層膜によって配線20a、20bを形成した。最後
に、1気圧の水素雰囲気で350℃、30分のアニール
をおこなった。以上の工程によって半導体回路が完成し
た。(図1(E))
【0013】図2には、本実施例で得られた2種類のT
FTの特性(VG −ID 特性)を示す。測定時のソース
−ドレイン電圧は1Vである。aは結晶化後に、シリコ
ン表面を10nmエッチングして、酸化珪素膜を形成し
たTFTであり、bは結晶化後に、そのまま酸化珪素膜
を形成したものである。前者(a)は、ゲイトに負の電
圧が印加された際のリーク電流(IOFF a )が小さく、
また、正の電圧が印加された際の立ち上がり(Sa )が
急峻であり、ON/OFF比も9桁で理想的な電界効果
トランジスタであることがわかる。一方、後者(b)も
電界効果トランジスタとして機能することは示されてい
るが、リーク電流(IOFF b )が前者に比べ大きく、正
の電圧が印加された際の立ち上がり(Sb )が緩やか
で、ON/OFF比も6桁程度である。しきい値電圧も
前者の方が小さい。これは前者の半導体膜中に存在する
トラップ準位の密度が小さいことを示唆している。この
ように、本発明の有無によって、TFTに差が生じるこ
とが明らかになった。
【0014】〔実施例2〕 図3に本実施例の作製工程
の断面図を示す。基板(コーニング7059)30上に
スパッタリングによって厚さ200nmの酸化珪素の下
地膜31を形成した。さらに、電子ビーム蒸着法によっ
て、厚さ0.5〜20nm、例えば1nmのニッケル膜
33を堆積し、さらに、プラズマCVD法によって、厚
さ50〜150nm、例えば50nmのアモルファスシ
リコン膜32を堆積した。(図3(A))
【0015】そして、これを還元雰囲気下、480℃で
8時間アニールして結晶化させた。この結晶化工程後、
四塩化炭素(CCl4 )もしくは四フッ化炭素(C
4 )のプラズマによって、シリコン膜表面を軽くエッ
チングした。エッチングされた深さは2〜20nmであ
った。エッチング後、今度は塩化水素(HCl)を1〜
10%含む350〜480℃の雰囲気で30分処理し
た。こうして、清浄な表面34を形成した。(図3
(B))
【0016】その後、このシリコン膜をパターニングし
て、島状シリコン領域35を形成した。さらに、テトラ
・エトキシ・シラン(Si(OC2 5 4 、TEO
S)と酸素を原料として、プラズマCVD法によってゲ
イト絶縁膜として、厚さ100nmの酸化珪素36を形
成した。原料には、上記ガスに加えて、トリクロロエチ
レン(C2 HCl3 )を用いた。成膜前にチャンバーに
酸素を400SCCM流し、基板温度300℃、全圧5
Pa、RFパワー150Wでプラズマを発生させ、この
状態を10分保った。その後、チャンバーに酸素300
SCCM、TEOS15SCCM、トリクロロエチレン
2SCCMを導入して、酸化珪素膜の成膜をおこなっ
た。基板温度、RFパワー、全圧は、それぞれ300
℃、75W、5Paであった。成膜完了後、チャンバー
に100Torrの水素を導入し、350℃で35分の
水素アニールをおこなった。
【0017】引き続いて、スパッタリング法によって、
厚さ600〜800nm、例えば600nmのアルミニ
ウム膜(2%のシリコンを含む)を堆積した。なお、こ
の酸化珪素36とアルミニウム膜の成膜工程は連続的に
おこなうことが望ましい。そして、アルミニウム膜をパ
ターニングして、配線37a、37b、37cを形成し
た。配線37a、37bは、いずれもゲイト電極として
機能する。さらに、このアルミニウム配線の表面を陽極
酸化して、表面に酸化物層39a、39b、39cを形
成した。陽極酸化の前に感光性ポリイミド(フォトニー
ス)によって後でコンタクトを形成する部分にポリイミ
ドマスク38を選択的に形成した。陽極酸化の際には、
このマスクのために、この部分には陽極酸化物が形成さ
れなかった。
【0018】陽極酸化は、酒石酸の1〜5%エチレング
リコール溶液中でおこなった。得られた酸化物層の厚さ
は200nmであった。次に、プラズマドーピング法に
よって、シリコン領域に不純物(燐)を注入した。ドー
ピングガスとして、フォスフィン(PH3 )を用い、加
速電圧を60〜90kV、例えば80kVとした。ドー
ス量は1×1015〜8×1015cm-2、例えば、2×1
15cm-2とした。このようにしてN型の不純物領域4
0aを形成した。さらに、今度は左側のTFT(Nチャ
ネル型TFT)のみをフォトレジストでマスクして、再
び、プラズマドーピング法で右側のTFT(Pチャネル
TFT)のシリコン領域に不純物(ホウ素)を注入し
た。ドーピングガスとして、ジボラン(B2 6 )を用
い、加速電圧を50〜80kV、例えば65kVとし
た。ドース量は1×1015〜8×1015cm-2、例え
ば、先に注入された燐より多い5×1015cm-2とし
た。このようにしてP型の不純物領域40bを形成し
た。
【0019】その後、レーザーアニール法によって不純
物の活性化をおこなった。レーザーとしてはKrFエキ
シマーレーザー(波長248nm、パルス幅20nse
c)を用いたが、その他のレーザー、例えば、XeFエ
キシマーレーザー(波長353nm)、XeClエキシ
マーレーザー(波長308nm)、ArFエキシマーレ
ーザー(波長193nm)等を用いてもよい。レーザー
のエネルギー密度は、200〜400mJ/cm2 、例
えば250mJ/cm2 とし、1か所につき2〜10シ
ョット、例えば2ショット照射した。レーザー照射時
に、基板を200〜450℃程度に加熱してもよい。基
板を加熱した場合には最適なレーザーエネルギー密度が
変わることに注意しなければならない。なお、レーザー
照射時にはポリイミドのマスク38を残しておいた。こ
れは露出したアルミニウムがレーザー照射によってダメ
ージを受けるからである。このポリイミドのマスク38
は酸素プラズマ中にさらすことによって簡単に除去でき
る。この結果、不純物領域40a、40bが活性化され
た。(図3(D))
【0020】続いて、厚さ200nmの酸化珪素膜41
を層間絶縁物としてTEOSを原料とするプラズマCV
D法によって形成し、これにコンタクトホールを形成し
て、金属材料、例えば、窒化チタンとアルミニウムの多
層膜によって配線42a、42b、42cを形成した。
配線42cは配線37cと右側のTFT(PチャネルT
FT)の不純物領域の40bの一方41を接続する。以
上の工程によって半導体回路が完成した。(図3
(E))
【0021】以上の工程によって半導体回路が完成し
た。作製されたTFTの特性は従来の600℃のアニー
ルによって結晶化する工程によって作製されたものとは
何ら劣るところはなかった。例えば、本実施例によって
作成したシフトレジスタは、ドレイン電圧15Vで11
MHz、17Vで16MHzの動作を確認できた。ま
た、信頼性の試験においても従来のものとの差を見出せ
なかった。
【0022】
【発明の効果】本発明によって、TFTの特性を向上さ
せ、また、その信頼性を高めることが可能となった。本
発明は、実施例2に示したように、例えば、500℃以
下というような低温、かつ、4時間という短時間でシリ
コンの結晶化をおこなうものである。しかも、得られる
TFTの特性、信頼性は従来のものとは何ら劣るところ
はない。スループットの向上に伴うコスト低下の効果は
言うまでもない。加えて、従来、600℃のプロセスを
採用した場合にはガラス基板の縮みやソリが歩留り低下
の原因として問題となっていたが、本発明を利用するこ
とによって、例えば550℃以下の結晶化プロセスを採
用することによって、そのような問題点は一気に解消し
てしまう。
【0023】このことは、大面積の基板を一度に処理で
きることを意味するものである。すなわち、大面積基板
を処理することによって、1枚の基板から多くの集積回
路等を切りだすことによって単価を大幅に低下させるこ
とができる。このように本発明は工業上有益な発明であ
る。
【図面の簡単な説明】
【図1】 実施例1の作製工程断面図を示す。
【図2】 実施例1で得られたTFTの特性の例を示
す。
【図3】 実施例2の作製工程断面図を示す。
【符号の説明】
10・・・基板 11・・・下地絶縁膜(酸化珪素) 12・・・アモルファスシリコン膜 13・・・ニッケル膜 14・・・清浄なシリコン表面 15・・・島状シリコン領域 16・・・ゲイト絶縁膜(酸化珪素) 17・・・ゲイト電極(燐ドープされたシリコン) 18・・・ソース、ドレイン領域 19・・・層間絶縁物 20・・・金属配線・電極(窒化チタン/アルミニウ
ム)
フロントページの続き (56)参考文献 特開 平2−140915(JP,A) 特開 平2−260521(JP,A) 特開 昭61−58879(JP,A) 特開 昭63−142807(JP,A) (58)調査した分野(Int.Cl.7,DB名) H01L 29/786 H01L 21/336 H01L 21/20

Claims (14)

    (57)【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 基板の絶縁表面上に実質的にアモルファ
    ス状態のシリコン膜を形成し、 前記シリコン膜の表面にニッケル、鉄、コバルト、白金
    の少なくとも1つの金属元素を含有する材料を接し、 前記シリコン膜を熱処理して前記金属元素を前記シリコ
    ン膜に拡散させて前記シリコン膜を結晶化し、 前記結晶化されたシリコン膜にリンを添加し不純物領
    域を選択的に形成し、 前記不純物領域が形成されたシリコン膜を熱処理する半
    導体素子の作製方法であって、 前記熱処理された不純物領域は前記金属元素の濃度が1
    ×1017cm-3以上であることを特徴とする半導体素子
    の作製方法。
  2. 【請求項2】 基板の絶縁表面ニッケル、鉄、コバル
    ト、白金の少なくとも1つの金属元素を含有する材料を
    接し、 前記材料に接して実質的にアモルファス状態のシリコン
    膜を形成し、 前記シリコン膜を熱処理して前記金属元素を前記シリコ
    ン膜に拡散させて前記シリコン膜を結晶化し、 前記結晶化されたシリコン膜にリンを添加し不純物領
    域を選択的に形成し、 前記不純物領域が形成されたシリコン膜を熱処理する半
    導体素子の作製方法であって、 前記熱処理された不純物領域は前記金属元素の濃度が1
    ×1017cm-3以上であることを特徴とする半導体素子
    の作製方法。
  3. 【請求項3】 請求項1または2において、 チャネル形成領域は前記結晶化されたシリコン膜に設け
    られ、前記チャネル形成領域は前記金属元素の濃度が1
    ×1020cm-3未満であることを特徴とする半導体素子
    の作製方法。
  4. 【請求項4】 基板の絶縁表面上に実質的にアモルファ
    ス状態のシリコン膜を形成し、 前記シリコン膜の表面にニッケル、鉄、コバルト、白金
    の少なくとも1つの金属元素を含有する材料を接し、 前記シリコン膜を熱処理して前記金属元素を前記シリコ
    ン膜に拡散させて前記シリコン膜を結晶化し、 前記結晶化されたシリコン膜にリンを添加してソース領
    域及びドレイン領域を形成し、 前記ソース領域及びドレイン領域が形成されたシリコン
    膜を熱処理する半導体素子の作製方法であって、 前記熱処理されたソース領域及びドレイン領域は前記金
    属元素の濃度が1×1017cm-3以上であることを特徴
    とする半導体素子の作製方法。
  5. 【請求項5】 基板の絶縁表面にニッケル、鉄、コバル
    ト、白金の少なくとも1つの金属元素を含有する材料を
    接し、 前記材料に接して実質的にアモルファス状態のシリコン
    膜を形成し、 前記シリコン膜を熱処理して前記金属元素を前記シリコ
    ン膜に拡散させて前記シリコン膜を結晶化し、 前記結晶化されたシリコン膜にリンを添加してソース領
    及びドレイン領域を形成し、 前記ソース領域及びドレイン領域が形成されたシリコン
    膜を熱処理する半導体素子の作製方法であって、 前記熱処理されたソース領域及びドレイン領域は前記金
    属元素の濃度が1×1017cm-3以上であることを特徴
    とする半導体素子の作製方法。ことを特徴とする半導体
    素子の作製方法。
  6. 【請求項6】 請求項4または5において チャネル形成領域は前記結晶化されたシリコン膜のソー
    ス領域とドレイン領域の間に設けられ、該チャネル形成
    領域は前記金属元素の濃度が1×1020cm-3未満であ
    ることを特徴とする半導体素子の作製方法。
  7. 【請求項7】 請求項1〜6のいずれか1において、前
    記金属元素を含む材料はNiSix (0.4≦x≦2.
    5)で示される珪化ニッケルを含有することを特徴とす
    る半導体素子の作製方法。
  8. 【請求項8】 請求項1〜7のいずれか1項において、 前記金属元素を含む材料の状態は膜、粒子、クラスタで
    あることを特徴とする半導体素子の作製方法。
  9. 【請求項9】 請求項において、 前記金属を含む材料は、化学的気相成長法または物理的
    気相成長法で形成されたことを特徴とする半導体素子の
    作製方法。
  10. 【請求項10】 基板の絶縁表面に接してニッケル、
    鉄、コバルト、白金の少なくとも1つの金属元素を含有
    する実質的にアモルファス状態のシリコン膜を形成し、 前記シリコン膜を熱処理して前記金属元素を前記シリコ
    ン膜に拡散させて前記シリコン膜を結晶化し、 前記結晶化されたシリコン膜にリンを添加し不純物領
    域を選択的に形成し、 前記不純物領域が形成されたシリコン膜を熱処理する半
    導体素子の作製方法であって、 前記熱処理された不純物領域は前記金属元素の濃度が1
    ×1017cm-3以上であことを特徴とする半導体素子
    の作製方法。
  11. 【請求項11】 請求項10において、 チャネル形成領域は前記結晶化されたシリコン膜に設け
    られ、前記チャネル形成領域は前記金属元素の濃度が1
    ×1020cm-3未満であることを特徴とする半導体素子
    の作製方法。
  12. 【請求項12】 基板の絶縁表面に接してニッケル、
    鉄、コバルト、白金の少なくとも1つの金属元素を含有
    する実質的にアモルファス状態のシリコン膜を形成し、 前記シリコン膜を熱処理して前記金属元素を前記シリコ
    ン膜に拡散させて前記シリコン膜を結晶化し、 前記結晶化されたシリコン膜にリンを添加してソース領
    及びドレイン領域を形成し、 前記ソース領域及びドレイン領域が形成されたシリコン
    膜を熱処理する半導体素子の作製方法であって、 前記熱処理されたソース領域及びドレイン領域は前記金
    属元素の濃度が1×1017cm-3以上であることを特徴
    とする半導体素子の作製方法。
  13. 【請求項13】 請求項12においてチャネル形成領域
    は前記結晶化されたシリコン膜のソース領域とドレイン
    領域の間に設けられ、該チャネル形成領域は前記金属元
    素の濃度が1×1020cm-3未満であることを特徴とす
    る半導体素子の作製方法。
  14. 【請求項14】 請求項1〜13のいずれか1項におい
    て、 前記実質的にアモルファス状態のシリコン膜の厚さは5
    0〜100nmであることを特徴とする半導体素子の作
    製方法。
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